DE261495C - - Google Patents
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Classifications
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
In den Ber. d. deutschen ehem. Ges., 4411, S. 1250 bis 1252, beschreiben R. Scholl und W. Neovius das Diphtaloylcarbazol, das sie erhalten, indem sie Carbazol mit Phtalsäureanhydrid in Gegenwart von Aluminiumchlorid kondensieren und die entstehende Carbazoldiphtaloylsäure in konzentrierter Schwefelsäure erhitzen.In the Ber. d. German former Ges., 44 11 , pp. 1250 to 1252, R. Scholl and W. Neovius describe the diphtaloylcarbazole, which they obtain by condensing carbazole with phthalic anhydride in the presence of aluminum chloride and heating the resulting carbazole diphtaloylic acid in concentrated sulfuric acid.
Das Diphtaloylcarbazol zeigt, mit alkalischem Hydrosulfit in Lösung gebracht, nur eine außerordentlich geringe Verwandtschaft zur ungeheizten Baumwollfaser und hat nicht die Eigenschaften eines guten Küpenfarbstoffes. Es färbt die Baumwolle zwar schwach gelb-Hch an, jedoch zeigen die Färbungen keine Widerstandsfähigkeit gegen Licht und Wäsche und sind alkaliempfindlich. Durch Wasser oder Säuren wird die Färbung gelblich, durch Alkalilauge wieder bräunlich, wie R. Scholl bereits angegeben hat (Salzbildung und Hydrolyse). Die Versuche von Scholl und Neovius zeigen ferner, daß die Kondensation von Phtalsäureanhydrid mit Carbazol in Gegenwart von Aluminiumchlorid durchaus nicht einheitlich verläuft. Die zwei Phtalsäurereste treten nicht nur in die Benzolkerne ein, sondern es findet auch eine Kondensation statt zwischen Phtalsäureanhydrid und dem Wasserstoffatom der Imidogruppe. Es bildet sich also neben der Carbazol-C-diphtaloylsäure auch die Carbazol-N-phtaloylsäure. Die letztere ist bereits von Stummer (Mon. für Chem., 28, S. 414 [1907]) unter der Bezeichnung N-Carbonylcarbazol-o-benzoesäure beschrieben worden. Sie läßt sich durch siedende Natronlauge leicht verseifen.Diphtaloylcarbazole, when brought into solution with alkaline hydrosulphite, shows only one extraordinary result little relationship to unheated cotton fibers and does not have the properties of a good vat dye. Although it stains the cotton slightly yellow-high, the stains do not show any Resistance to light and laundry and are sensitive to alkali. through water or acids the color becomes yellowish, with alkaline lye it becomes brown again, as R. Scholl has already indicated (salt formation and hydrolysis). The experiments of Scholl and Neovius also show that the condensation of phthalic anhydride with carbazole in the presence of aluminum chloride is by no means uniform. The two phthalic acid residues Not only do they enter the benzene nuclei, but condensation also takes place between phthalic anhydride and the hydrogen atom of the imido group. It forms so in addition to carbazole-C-diphtaloylic acid also carbazole-N-phthalic acid. The latter is already by Stummer (Mon. für Chem., 28, p. 414 [1907]) under the name N-carbonylcarbazole-o-benzoic acid has been described. It can be easily saponified by boiling caustic soda.
Es wurde nun die überraschende Tatsache gefunden, daß, wenn Carbazolderivate zur Kondensation mit Phtalsäureanhydrid verwendet werden, in denen der Imidwasserstoff substituiert ist, die Reaktion nicht nur fast quantitativ verläuft, sondern daß auch die entstandenen Produkte beim Erhitzen mit wasserentziehenden Mitteln in intensive gelbe Farbstoffe übergehen, welche die Eigenschaften der Küpenfarbstoffe der Anthrachinonreihe in hervorragender Weise zeigen. Die Färbungen besitzen vorzügliche Widerstandsfähigkeit gegen Wäsche und Licht und vollkommene Widerstandsfähigkeit gegen Chlor.It has now been found the surprising fact that when carbazole derivatives for Condensation with phthalic anhydride can be used in which the imide hydrogen is substituted, the reaction is not only almost quantitative, but also that the resulting products when heated with dehydrating agents turn into intense yellow Dyes pass over, which the properties of the vat dyes of the anthraquinone series in show in an excellent way. The dyeings have excellent resistance to Laundry and light and complete resistance to chlorine.
30 kg N - Äthylcarbazol und 90 kg Phtalsäureanhydrid werden in 250 kg Nitrobenzol angeschlämmt und sehr allmählich 180 kg Aluminiumchlorid hinzugefügt, so daß die Temperatur nicht über 50 bis 70° steigt. Es tritt eine lebhafte Salzsäureentwicklung ein, und die Masse färbt sich grünschwarz. Nach Beendigung der Reaktion erhitzt man noch 5 Stunden auf 50 bis 70°. Die dickflüssige Masse wird hierauf in verdünnte Salzsäure eingetragen und das Nitrobenzol mit Wasserdampf übergetrieben. Der hellbraune körnige Rückstand wird zur Reinigung mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Hierauf löst man ihn30 kg of N - ethyl carbazole and 90 kg of phthalic anhydride are dissolved in 250 kg of nitrobenzene slurried and very gradually added 180 kg of aluminum chloride, so that the Temperature does not rise above 50 to 70 °. A vigorous evolution of hydrochloric acid occurs, and the mass turns greenish-black. After the reaction has ended, the mixture is heated 5 hours at 50 to 70 °. The viscous mass is then dissolved in dilute hydrochloric acid entered and the nitrobenzene driven over with steam. The light brown grainy one The residue is boiled for cleaning with dilute hydrochloric acid. Then you solve it
in heißer verdünnter Lauge, filtriert von einem eventuell vorhandenen Rückstand ab und fällt durch Zusatz von Salzsäure aus dem Filtrat die Äthylcarbazol-3 · 6-diphtaloylsäurein hot dilute lye, filtered from any residue that may be present and ethylcarbazole-3 · 6-diphtaloylic acid precipitates from the filtrate by adding hydrochloric acid
COCO
COOHCOOH
in
aus.in
the end.
Form eines fast weißen NiederschlagesForm of an almost white precipitate
Ihre Konstitution entspricht folgender For-Your constitution corresponds to the following
HOOC-HOOC-
Sie löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiv rotvioletter Farbe und ist leicht löslich in Alkalilaugen und Sodalösung.It dissolves in concentrated sulfuric acid with an intense red-violet color and is light soluble in alkali and soda solutions.
50 kg der Äthylcarbazoldiphtaloylsäure werden in 500 kg konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Die rotviolette Lösung wird auf 100 bis 105 ° erhitzt, bis kein alkalilösliches Produkt mehr vorhanden ist (etwa 5 Stunden).50 kg of ethyl carbazole diphtaloyl acid are dissolved in 500 kg of concentrated sulfuric acid solved. The red-violet solution is heated to 100 to 105 ° until there is no alkali-soluble product more is available (about 5 hours).
Hierauf wird die Schmelze mit Eis verdünnt und der sich abscheidende hellgraue Niederschlag bis zur neutralen Reaktion mit Wasser gewaschen. Er ist unlöslich in Alkohol, Äther und verdünnter Salzsäure und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe. Er hat folgende Konstitution:The melt is then diluted with ice and the light gray precipitate that separates out washed with water until neutral. It is insoluble in alcohol, ether and dilute hydrochloric acid and dissolves in concentrated sulfuric acid with red-violet Colour. He has the following constitution:
Das 2 · 3 · 6 · 7-Diphtaloyläthylcarbazol ist ein sehr beständiger Körper. Er gibt in alkalischem Natriunihydrosulfit eine braune Küpe, die ungeheizter Baumwolle eine rein gelbe intensive Färbung verleiht mit ganz hervorragenden Echtheitseigenschaften in bezug auf Wäsche, Licht und Chlorbleiche.That is 2x3x6x7-diphtaloylethylcarbazole a very stable body. He gives a brown vat in alkaline sodium hydrosulphite, the unheated cotton gives a pure yellow intense color with very excellent Fastness properties in relation to laundry, light and chlorine bleach.
Ganz analoge Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle des N-Äthylcarbazols das entsprechende Methyl- oder Benzylprodukt, an Stelle von Phtalsäure deren Halogensubstitutionsprodukte verwendet.Completely analogous dyes are obtained if the corresponding one is used in place of the N-ethylcarbazole Methyl or benzyl product, instead of phthalic acid their halogen substitution products used.
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