DE2552070B2

DE2552070B2 - PROCESS FOR MANUFACTURING A COMPOSITION FOR SURGICAL PURPOSES

Info

Publication number: DE2552070B2
Application number: DE19752552070
Authority: DE
Inventors: Hanns Dr 2000 Hamburg; Hohmann Volker 2000 Norderstedt; Ruhnke Joachim Dr 2057 Reinbek Pietsch
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1975-11-20
Filing date: 1975-11-20
Publication date: 1977-11-10
Also published as: DE2552070C3; SE7612896L; CH623841A5; FR2337749A1; GB1532318A; NL7612792A; FR2337749B1; AT350178B; ATA863376A; NL174833B; SE415321B; DE2552070A1; NL174833C; IT1123077B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer für chirurgische Zwecke verwendbaren Masse, wobei polymeres und monomeres Methylmethacrylat unter Polymerisation in Gegenwart von üblichen Zusätzen und Polymerisationsinitiatoren vereinigt werden. Die erhaltenen Produkte eignen sich insbesondere zur Verankerung künstlicher Hüft- und Kniegelenke od. dgl. im Knochen.The invention relates to a method for producing a mass which can be used for surgical purposes, polymeric and monomeric methyl methacrylate polymerizing in the presence of conventional additives and polymerization initiators are combined. The products obtained are particularly suitable for anchoring artificial hip and knee joints or the like in the bone.

Sogenannte »Knochenzemente« auf Basis Mcthylmethacrylat/Polymethylmethacrylal werden seit vielen Jahren in der Knochenchirurgie verwendet. Sie bestehen aus einer flüssigen und einer festen Komponente, die getrennt gelagert und vor der Anwendung vermischt werden. Die Mischung ist pastöscremeartig und wird in dieser Form verwendet, dabei erfolgt die Aushärtung nach der Anwendung im Körper. Die feste Komponente besteht üblicherweise aus Polymeihylmethacrylat-Pulver, dein Polymerisationsinitiator sowie gegebenenfalls einem Röntgenkontrastmittel wie üblicherweise Zirkondioxid. Ferner kann diese Komponente Antibiotika wie Gentamycin enthalten. Die flüssige Komponente besteht aus monomerem Methylmethacrylat, einem Beschleuniger und einem Färbemittel. Die beiden Komponenten werden kurz vor der Verarbeitung im Verhältnis von ca. 2 : 1 vermischt und sind dann etwa 4-5 Minuten verarbeitungsfähig. So-called "bone cements" based on methyl methacrylate / polymethyl methacrylal have been used in bone surgery for many years. They consist of a liquid and a solid component, which are stored separately and mixed before use. The mixture is pasty-cream-like and is used in this form, hardening takes place after use in the body. The solid component usually consists of poly (methyl methacrylate) powder, the polymerization initiator and optionally an X-ray contrast medium such as usually zirconium dioxide. Furthermore can this component contain antibiotics like gentamicin. The liquid component consists of monomeric Methyl methacrylate, an accelerator and a colorant. The two components will mixed shortly before processing in a ratio of approx. 2: 1 and can then be processed for approx. 4-5 minutes.

Die Vorteile derartiger Knochenzemente sind ihre gute Verträglichkeit mit Gewebematerial, die schnelle Aushärtung (maximal 10 Minuten) sowie die große Festigkeit des ausgehärteten Zements.The advantages of such bone cements are their good compatibility with tissue material, the fast Hardening (maximum 10 minutes) as well as the great strength of the hardened cement.

Diesen Vorteilen stehen als Nachteile jedoch die verhältnismäßig hohen Temperaturen entgegen, die bei der Polymerisation auftreten und zu SchädigungenHowever, the disadvantages of these advantages are the relatively high temperatures occur during polymerization and damage

Γ) des umgebenden Gewebes und dadurch zu einer Lockerung des Verbundes führen können. Γ) of the surrounding tissue and can lead to a loosening of the bond.

Ein weiterer Nachteil der bisher für Gelenkoperationen verwendeten Zemente auf Methylmethacrylat-Basis ist die Abgabe von Restmonomeren. Das monomere Methylmethacrylat gelangt in die Blutbahn und kann zu Fettembolien führen, die cardiozirkulatorische Komplikationen bis zum Herzstillstand nach sich ziehen können.Another disadvantage of the methyl methacrylate-based cements previously used for joint operations is the release of residual monomers. The monomeric methyl methacrylate gets into the bloodstream and can lead to fat embolism, which can lead to cardio-circulatory complications up to and including cardiac arrest can pull.

Da sich Methylmethacrylat-Zemente für derartige Operationen sowohl in langfristig toxikologischer Hinsicht als auch in ihrer allgemeinen Festigkeit bisher insgesamt bewährt haben, war es Aufgabe der Erfindung, diese Nachteile zu beseitigen, d. h. einen Knochenzement zu entwickeln, der die bisher festgestellten positiven Eigenschaften beibehält, jedoch eine geringere Polymerisationstemperatur erreicht und einen geringeren Restmonomergehalt nach dem Aushärten aufweist. Außerdem sollte der Zement im ausgehärteten Zustand eine dem Knochengerüst möglichst ähnliche Struktur besitzen, d. h. bis zu einem gewissen Grade porös sein, um von Körperflüssigkeit durchdrungen oder sogar von Gewebe durchsproßt werden zu können.As methyl methacrylate cements are suitable for such operations both in long-term toxicological terms as well as their general strength have so far proven overall, it was the object of the invention to to eliminate these disadvantages, d. H. to develop a bone cement that will match the previously established retains positive properties, but reaches a lower polymerization temperature and one has lower residual monomer content after curing. Also, the cement should be in the hardened State have a structure as similar as possible to the skeleton, d. H. up to a certain Be porous in order to be permeated by body fluid or even by tissue to be able to.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung für chirurgische Zwecke verwendbaren Masse, wobei polymeres und monomeres Methylmethacrylat unter Polymerisation in Gegenwart von üblichen Zusätzen und Polymerisationsinitiatoren vereinigt werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein fein disperses Polymethylmethacrylat in Pulver- oder Perlenform, dessen mittlerer Korndurchmesser bis zu 200 am betragen kann und das den Polymerisationsinitiator und ggf. bis zu 10 Gewichtsprozent eines Röntgenkontrastmittels enthält, mit einer homogenen Wasseremulsion aus:This object is achieved by a method for the production that can be used for surgical purposes Mass, polymeric and monomeric methyl methacrylate polymerizing in the presence of customary additives and polymerization initiators are combined, characterized in that a fine disperse polymethyl methacrylate in powder or pearl form, the mean grain diameter of which is up to can be up to 200 am and the polymerization initiator and optionally up to 10 percent by weight of one Contains X-ray contrast medium, with a homogeneous water emulsion made of:

a) 45 bis 80 Gewichtsprozent monomerem Methylmethacrylat, a) 45 to 80 percent by weight of monomeric methyl methacrylate,

b) 15 bis 50 Gewichtsprozent Wasser,b) 15 to 50 percent by weight water,

c) 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Emulgator,c) 0.5 to 5 percent by weight emulsifier,

d) 0,2 bis 5 Gewichtsprozent Beschleuniger ggf.d) 0.2 to 5 percent by weight accelerator, if necessary

e) geringen Mengen weiterer üblicher Zusatzstoffe sowie ggf. bis zu 3 Gewichtsprozent synthetischen Fasern einer Länge von 3 bis 5 mm homogen vermischt und ausgehärtet wird.e) small amounts of other common additives and possibly up to 3 percent by weight synthetic Fibers with a length of 3 to 5 mm are mixed homogeneously and cured.

Die Emulsions-Phase enthält neben einem geeigneten Emulgator zweckmäßigerweise bereits einen Beschleuniger für die spätere Polymerisationsreaktion sowie gegebenenfalls geringe Mengen anderer Hilfsstoffe, z. B. ein Färbemittel.In addition to a suitable emulsifier, the emulsion phase expediently already contains an accelerator for the subsequent polymerization reaction and, if necessary, small amounts of other auxiliaries, z. B. a colorant.

Insbesondere haben sich Emulsionen bewährt, die im wesentlichen aus 60 bis 70 Gew.-% monomerem Methylmethacrylat, 25 bis 35 Gew.-% Wasser, 1 bis 3 Gew.-% Emulgator und 1 bis 3 Gew.-% Beschleuniger bestehen.In particular, emulsions have been found that consist essentially of 60 to 70% by weight of monomer Methyl methacrylate, 25 to 35% by weight water, 1 to 3% by weight emulsifier and 1 to 3% by weight accelerator exist.

Da die beiden Komponenten des Zements vor der Verarbeitung oft längere Lagerzeiten überdauern müssen, werden an die Stabilität der wäßrigen Emulsion erhöhte Anforderungen gestellt. Instabile Emulsionen, die sich mehr oder weniger rasch absetzen, ergeben unbrauchbare bröckelige und lockere Endprodukte. Als besonders geeignet für die Herstellung einer stabilen Emulsion haben sich die Polyoxyäthylensorbilan-monocster von höheren Fettsäuren erwiesen, vorzugsweise Polyoxyälhylensorbitan-monopalmitat, -monostearat, -monooleat und -monolaurat. Die Emulgatoren können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden.Since the two components of the cement often survive longer storage times before processing must, increased requirements are placed on the stability of the aqueous emulsion. Unstable emulsions, which settle more or less quickly, result in unusable crumbly and loose end products. The polyoxyethylene sorbilane monocsters have proven to be particularly suitable for the production of a stable emulsion Proven from higher fatty acids, preferably polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, monostearate, monooleate and monolaurate. The emulsifiers can be used individually or in a mixture will.

Vorteilhutterwo'se wird der flüssigen Phase außerdem ein Polymerisationsbeschleuniger zugesetzt. Insbesondere eignen sich für diesen Zweck tertiäre Amine, wie Ν,Ν-Dimethylanilin und N,N-Dimcthylp-toluidin oder die entsprechenden Ν,Ν-Diüthylverbii
düngen.Advantageously, a polymerization accelerator is also added to the liquid phase. Particularly suitable for this purpose are tertiary amines, such as Ν, Ν-dimethylaniline and N, N-dimethylp-toluidine or the corresponding Ν, Ν-diethylverbii
fertilize.

Die nach dem erfindungsgemüßen Verfahren /u verwendende feste Komponente besteht aus feindispersem Polymethylmethucrylat in Pulver- oder Perlenl'orm, dessen mittlerer Korngrößendurchmesser bis zu etwa 200 μηι betragen kann. Außerdem enthält diese Komponente den eigentlichen Polymerisationsinitiator - üblicherweise etwa 2% Dibenzoylperoxid - und bis zu etwa 10% eines Röntgenkontrastmittel, wir beispielsweise Zirkondioxid, Cerdioxid, Thoriumdioxid, Barium- oder Calciumsulfat. Für besondere Zwecke kann es vorteilhaft sein, zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Zements der festen Phase in geringen Mengen weitere Zusätze zuzumischen. Kurzschnittfasern von etwa 3-5 mm Länge, wie Polyester-, Polyvinylalkohol- oder Polyamidfasern, können hierfür beispielsweise bis zu etwa 3% verwendet werden.The according to the inventive method / u The solid component used consists of finely dispersed polymethyl methacrylate in powder or pearl form, whose mean grain size diameter can be up to about 200 μm. It also contains Component the actual polymerization initiator - usually about 2% dibenzoyl peroxide - and up to about 10% of an X-ray contrast medium, we for example Zirconium dioxide, ceria, thorium dioxide, barium or calcium sulfate. For special purposes It may be advantageous to improve the mechanical properties of the hardened cement of the to mix in small amounts of other additives in the solid phase. Short cut fibers of about 3-5 mm Length, such as polyester, polyvinyl alcohol or polyamide fibers, this can for example be up to about 3% are used.

Bei der Verwendung der Masse werden die beiden getrennt voneinander aufbewahrten, sterilen Komponenten in den jeweils erforderlichen Mengen miteinander vermischt und zu einer gleichmäßigen Paste verrührt. Die Polymerisationsreaktion setzt nach etwa 4 Minuten unter Selbsterwärmung ein und erreicht nach 5-6 Minuten die Maximaltemperatur. Die Mischung muß rasch verarbeitet werden, da sie nur ca. 5-7 Minuten applizierfähig ist und sodann voll durchhärtet. When using the compound, the two sterile components are stored separately from one another mixed together in the required quantities and made into a uniform paste stirred. The polymerization reaction starts after about 4 minutes with self-heating and is reached the maximum temperature after 5-6 minutes. The mixture must be processed quickly as it only contains approx. Can be applied for 5-7 minutes and then fully cured.

Das Mengenverhältnis der beiden zu vermischenden Komponenten liegt, bezogen auf die feste zur flüssigen Phase, etwa in den Grenzen 2,5: 1 bis 0,5: 1, üblicherweise bei 2 : 1, um eine gut zu handhabende Viskosität für die Verarbeitung vor dem Aushärten zu erreichen. Das jeweils günstigste Verhältnis hängt von der Korngröße und dem mittleren Molgewicht des Polymethylmethacrylals ab.The quantitative ratio of the two components to be mixed is based on the solid to the liquid Phase, roughly within the limits of 2.5: 1 to 0.5: 1, usually 2: 1, in order to be easy to use To achieve viscosity for processing before curing. The most favorable ratio in each case depends on the grain size and the average molecular weight of the polymethyl methacrylate.

Da die bei der Härtung, d. h. Polymerisation des monomeren Methylmethacrylats, freiwerdende Wärmemenge von der Menge an eingesetztem Monomerem abhängig ist, wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die unerwünschte Wärmeentwicklung gegenüber den bekannten Knochenzementen in zweifacher Weise reduziert.Since the hardening, i. H. Polymerization of the monomeric methyl methacrylate, amount of heat released is dependent on the amount of monomer used in the process according to the invention the undesired heat development compared to the known bone cements in twofold Way reduced.

Durch den hohen Wasseranteil in der flüssigen Phase ist bei gleicher Verarbcitbarkeit einerseits der Monomergehalt stark herabgesetzt und andererseits wird ein beträchtlicher Teil der freiwerdenden Wärmemenge vom Wasser entsprechend seiner Wärmekapazität aufgenommen. Außerdem wird auch der Restmonomergehalt in gleichem Maße erheblich gesenkt.Due to the high water content in the liquid phase, the monomer content is on the one hand the same processability is greatly reduced and, on the other hand, a considerable part of the amount of heat released absorbed by the water according to its heat capacity. In addition, the residual monomer content is also considerably reduced by the same amount.

Ein weiterer Vorteil ist die poröse Struktur des erhaltenen Zementes im ausgehärteten Zustand. Er ist dadurch leichter als die bekannten Produkte, ohne daß die Festigkeit verringert wird, und das eingeschlossene Wasser kann nach einiger Zeit durch Gewebsflüssigkeit ausgetauscht werden.Another advantage is the porous structure of the cement obtained in the hardened state. He is thereby lighter than the known products without reducing the strength, and the included After a while, water can be replaced by tissue fluid.

Es stellte sich außerdem heraus, daß durch die Gegenwart eines Emulgators, das Vermögen, Unebenheiten und leine Details von Formen genau auszufüllen, bedeutend verbessert ist. So wurde in einem Test eine Form verwendet, die nebeneinander 1, 2, 3,4 und 5 mm breite, 3 mm tiefe und 50 mm lange Rillen aufwies.It was also found that the presence of an emulsifier, the property, bumps and accurately filling in the details of forms is greatly improved. So became in one Test used a shape that had 1, 2, 3.4 and 5 mm wide, 3 mm deep and 50 mm long grooves next to each other exhibited.

Diese Form wurde sowohl mit handelsüblichem Knochenzement ausgefüllt, als auch mit ertindungsgemäß hergestelltem. Dabei zeigte sich, daß dieser alle Rillen bis in die Kanten ausgefüllt hatte, während ein handelsüblicher Knochenzement nur bei den 5 mm breiten Rillen eine scharfe Kante ausbildete.This form was filled both with commercially available bone cement and according to the invention manufactured. It was found that this had filled all the grooves up to the edges while a commercially available bone cement only formed a sharp edge in the 5 mm wide grooves.

Dieses Vermögen, feine Details in Formen auszufüllen, ist eine sehr wesentliche Eigenschaft für die Verankerung des Knochenzementes zum Beispiel in der Spongiosa des Femurschaftes.This ability to fill in fine details in shapes is a very important property for anchoring the bone cement, for example in the cancellous bone of the femoral shaft.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäße Herstellung, die Verarbeitung und die Eigenschaften der erhaltenen Produkte näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the production, processing and properties according to the invention explain the products received in more detail.

Beispiele 1-19Examples 1-19

Herstellung derflüssigen Komponente und deren Stabilität: Der Emulgator wurde in sterilisiertem und entionisiertem Wasser gelöst, der Beschleuniger im sterilisierten monomeren Methylmethacrylat. Zur Herstellung der Emulsion wurde die Wasserphase vorgelegt und die Methylmcthacrylatphase innerhaib von3-5 Minuten mit einem Hochleistungsdispergiergerät bei mittlerer Geschwindigkeit eingerührt.Preparation of the liquid component and its stability: The emulsifier was sterilized and deionized Dissolved water, the accelerator in the sterilized monomeric methyl methacrylate. For the production the water phase was placed in the emulsion and the methyl methacrylate phase within 3-5 minutes stirred in with a high-performance disperser at medium speed.

Beispielexample MethylmethacrylatMethyl methacrylate Wasserwater EmulgatorEmulsifier AA. Beschleunigeraccelerator (Gew.-%)(Wt .-%) (Gcw.-Vo)(Gcw.-Vo) (Gew.-%)(Wt .-%) A + BA + B (üew.-%)(wt .-%) 11 6363 3030th 55 BB. 2N,N-üimethylanilin2N, N-methylaniline 22 6363 3030th 2,5 + 2,52.5 + 2.5 BB. 2N,N-Dimethylanilin2N, N-dimethylaniline 33 6363 3030th 55 BB. 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 44th 6464 3030th 44th BB. 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 55 6565 3030th 33 BB. 2 N,N-Üimethylanilin2 N, N-methylaniline 66th 6666 3030th 22 BB. 2N,N-Dimethylanilin2N, N-dimethylaniline 77th 6767 3030th 11 BB. 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 88th 67,567.5 3030th 0,50.5 BB. 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 99 6161 3535 22 BB. 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 1010 5656 4040 22 CC. 2N.N-Dimethylanilin2N.N-dimethylaniline 1111th 4646 5050 22 DD. 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 1212th 6666 3030th 22 2 Ν,Ν-Dimethylanilin2 Ν, Ν-dimethylaniline 1111th 6666 3030th 22 2N,N-Dimethvlanilin2N, N-dimethvlaniline

l-'ortset/uiml-'ortset / uim

example

Methylmelhacrylai
(Gew.-%)Methylmelhacrylai
(Wt .-%)

1414th 6666 1515th 7777 1616 £7£ 7 1717th 5757 1818th 4747 Vergleich:Comparison: 1919th 9999

25 52 07025 52 070 Wasserwater I ·! mu I gatorI ·! mu I gator KJc j .·"/„)KJc j. · "/") ((jew.-'/ii)((each .- '/ ii) 3030th 22 2020th 22 3030th TT 4040 22 5050 11

Beschleuniger
(Cie\v.-"/ci) accelerator
(Cie \ v .- "/ ci)

B
D
D
L)
DB.
D.
D.
L)
D.

2N,N-l)imethyl-p-loluidin
1 Ν,Ν-Diinethvl-p-toluidin
1 Ν,Ν-Dimethyl-p-toliiidin
1 N,N-Dimethyl-p-toluidin
1 N,N-Dimethyl-p-toluidin2N, NI) imethyl-p -oluidine
1 Ν, Ν-Diinethvl-p-toluidine
1 Ν, Ν-dimethyl-p-toliiidin
1 N, N-dimethyl-p-toluidine
1 N, N-dimethyl-p-toluidine

1 Ν,Ν-Dimcthyl-p-toluidin1 Ν, Ν-dimethyl-p-toluidine

A = PülyoxyüthylcnsorbitanmonolauratA = Pülyoxyethylcnsorbitanmonolaurat

B = PolyoxyäthylensorbitanmonopalmiUitB = polyoxyethylene sorbitan monopalmite

C ~ Polyoxya'thylcnsorbitanmonosteara!C ~ polyoxyethylene sorbitan monosteara!

1) = I'olyoxyäthylensorbitanmonooleat1) = I polyoxyethylene sorbitan monooleate

Alle Emulsionen waren nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur noch stabil, d. h., es hatte keine Phasentrennung stattgefunden.All emulsions were still stable after 6 months of storage at room temperature; i.e. it did not have any Phase separation has taken place.

Beispiele 20-24Examples 20-24

Prüfung des Polymerisationsvorganges und der Wärmeentwicklung während der Polymerisation nach Zusammengeben der festen und der flüssigen Komponente. Check the polymerization process and the heat development during the polymerization Combination of the solid and the liquid component.

Ils wurde eine feste Komponente hergestellt ausIls was made from a solid component

88 Gew.-Teilen Polymethylmethacrylat-Pulver
10 Gew.-Teilen Zirkondioxid-Pulver
2 Gew.-Teilen Dibenzoylperoxid (80%ig mit
20% Wasser dephlegmatisiert)88 parts by weight of polymethyl methacrylate powder
10 parts by weight of zirconia powder
2 parts by weight of dibenzoyl peroxide (80% with
20% water dephlegmatized)

40 g dieser Mischung wurden jeweils mit 20 g der flüssigen Phase entsprechend einiger der vorhergehenden Beispiele vermischt und in einen Becher gegeben. Zur40 g of this mixture were each mixed with 20 g of the liquid phase corresponding to some of the previous ones Samples mixed and placed in a beaker. To the

Table 1

Temperaturmessung wurde ein Nickcl-Chrom/Nickel-Thermofühler benutzt, der an einem Kompensationsschreiber angeschlossen war und mit Eis auf 0 C und siedendem Wasser auf 1Ö0' C geeicht worden war. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.A nickel-chromium / nickel thermocouple was used to measure the temperature used, which was connected to a compensation recorder and with ice at 0 C and boiling water had been calibrated to 10 ° C. The results are summarized in Table 1.

Beispiele 25-29Examples 25-29

Zur Prüfung des Gesamtrestmonomergehaltes im ausgehärteten Knochenzement wurden aus den flüssigen Komponenten der Beispiele 15-19 und der festen Komponente aus den Beispielen 20-24 (Gewichtsverhältnis 1 : 2) zylindrische Formkörper von 12 mm Höhe und 7 mm Durchmesser (Volumen 0,462 cm¹) hergestellt. Die Probekörper wurden jeweils in 10 ml Dimethylacetamid gelöst und aus der Gasphase über der Lösung der Gehalt an monomeren! Methylmethacrylat gaschromatographisch bestimmt (»Head-space« Technik, Tabelle 2).To test the total residual monomer content in the hardened bone cement, cylindrical moldings 12 mm in height and 7 mm in diameter (volume 0.462 cm ¹ ) were produced from the liquid components from Examples 15-19 and the solid component from Examples 20-24 (weight ratio 1: 2) . The test specimens were each dissolved in 10 ml of dimethylacetamide and the content of monomeric! Methyl methacrylate determined by gas chromatography (head-space technique, Table 2).

Beispielexample Fluss, !'hase
aus BeispielRiver,! 'Hare
from example Zeit bis zur
Erreichung der
Max.-Temp.Time to
Achievement of
Max temp. Maximaltcmp.
0-0,5 mm tiefMaximum cmp.
0-0.5 mm deep Maximallemp.
ca. 4 mm tiefMaximum temp.
approx. 4 mm deep Verhältnis
Methylmethacrylat/
feste Phase (g/g)relationship
Methyl methacrylate /
solid phase (g / g) 2020th 77th ca. 9 Min.approx. 9 min. 8 IC8 IC 90⁰C90 ⁰ C 1 : 2, 9851: 2, 985 2121 1414th ca. 5 Min.approx. 5 min. 85°C85 ° C 1 : 3, 0301: 3, 030 2222nd 1717th 7 Min.7 min. STCSTC 80⁰C80 ⁰ C 1 : 3, 4481: 3, 448 2323 1818th 8 Min.8 min. 47'C47'C 67^ÜC67 ^OC 1 :4, 1671: 4, 167 Vergleich:Comparison: 2424 1919th 16 Min.16 min. 105⁰C105 ⁰ C 115°C115 ° C 1 : 2, 0201: 2, 020 Tabelle 2Table 2 Beispielexample Fluss. Komp.Flow. Comp. Fest: FlüssigSolid: liquid Verhältnis
lest: Phaserelationship
read: phase Mcthylmethacrylat/
(g/g)Methyl methacrylate /
(g / g) Restmonomere %Residual monomers%

2525th entspr. Beisp.Corresponding example 1515th 2: 12: 1 2626th ents;pr. Beisp.ents; pr. Ex. 1616 2: 12: 1 2727 entsipr. Beisp.desipr. Ex. 1717th 2: 12: 1 2828 ents'.pr. Beisp.corresponds to Ex. 1818th 2: 12: 1 Vergleich:Comparison: 2929 entspr. Beisp.Corresponding example 1919th 2: 12: 1

1 : 2, 597
1 :2, 941
1 :3, 448
1 :4, 1671: 2, 597
1: 2, 941
1: 3, 448
1: 4, 167

1 :2, 0201: 2, 020

1, 60
1, 46
1, 09
0, 841, 60
1, 46
1, 09
0.84

3, 343, 34

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of a mass used for surgical purposes, wherein poly- ·. meric and monomeric methyl methacrylate with polymerization in the presence of customary additives and polymerization initiators are combined, characterized in that a finely dispersed polymethyl methacrylate in powder or paper form, its mean grain diameter can be up to 200μπι and the Contains polymerization initiator and possibly up to 10 percent by weight of an X-ray contrast agent, with a homogeneous water emulsion from: ι ->

a) 45 to 80 percent by weight of monomeric methyl methacrylate,

b) 15 to 50 percent by weight water,

c) 0.5 to 5 percent by weight emulsifier,

d) 0.2 to 5 percent by weight of accelerator, if necessary j < >

e) small amounts of other common additives and possibly up to 3 percent by weight synthetic fibers with a length of 3 to 5 mm mixed homogeneously and cured will. j-)

2. The method according to claim 1, characterized in that the water emulsion is used as an emulsifier contains one or more polyoxyethylene sorbitan monoesters of higher fatty acids.

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