DE2101889C2

DE2101889C2 - Mixing component for medical silicate cements

Info

Publication number: DE2101889C2
Application number: DE2101889A
Authority: DE
Inventors: Rainer 8031 Seefeld Grimm-Lenz; Peter Dr. Jochum; Robert Dr. 8130 Starnberg Purrmann; Werner Dr. Schmitt; Wolf-Dieter Dr. 8031 Hechendorf Zahler
Original assignee: Espe Fabrik Pharmazeutischer Praeparate GmbH
Current assignee: SIH Stiftung and Co Industrie Holding KG
Priority date: 1971-01-15
Filing date: 1971-01-15
Publication date: 1982-01-28
Also published as: SE7200263L; BR7200225D0; AU455335B2; NL174221B; CA984987A; IT955128B; AT314089B; AU3772772A; NL7200358A; CH588863A5; GB1382882A; BE778023A; GB1382881A; JPS549208B1; FR2127004A1; NL174221C; FR2127004B1; DE2101889A1

Description

Die Erfindung betrifft eine Anmischkomponente für medizinische Silikatzemente auf Basis einer Polycarbonsäure. The invention relates to a mixing component for medical silicate cements based on a polycarboxylic acid.

Silikatzemente werden bekanntlich vom Zahnarzt aus einem Zwei-Komponentensystem hergestellt: als Anrührflüssigkeit dient gewöhnlich gepufferte wäßrige Orthophosphorsäure und als Pulverkomponente ein Aluminiumfluorsilikat-Glas (vgl. z. B. Materials for the Practicing Dentist, S. 58-60; The C. V. Mosbey Co; St. Louis 1969).As is well known, silicate cements are manufactured by dentists from a two-component system: as a mixing liquid Usually buffered aqueous orthophosphoric acid is used and a powder component Aluminum fluorosilicate glass (see e.g. Materials for the Practicing Dentist, pp. 58-60; The C. V. Mosbey Co; St. Louis 1969).

Außer Silikat-Zementen sind als Dauerfüllungswerkstoffe noch Amalgame und Kunststoffe gebräuchlich. Erstere können jedoch im sichtbaren Bereich aus ästhetischen Gründen nicht eingesetzt werden, während die Kunststoffe, obwohl sie sich einen gewissen Marktanteil in den letzten Jahren erobern konnten, immer noch wegen Verfärbungsgefahren auf Bedenken stoßen. Überdies sind sie in der Regel pulpenschädlich und können daher nur unter Einhaltung aufwendiger und zeitraubender Vorsichtsmaßnahmen verarbeitet werden.In addition to silicate cements, amalgams and plastics are also used as permanent filling materials. However, the former cannot be used in the visible area for aesthetic reasons, while the plastics, although they have been able to gain a certain market share in recent years, still have concerns about the risk of discoloration. In addition, they are usually harmful to the pulp and can therefore only be processed in compliance with complex and time-consuming precautionary measures will.

Nachteilig bei den Silikat-Zementen ist, daß sie ebenfalls puipenschädlich und im Mundmilieu verhältnismäßig löslich sind. Die erstgenannte Schwäche ist naturgemäß besonders bedenklich; sie zwingt zur Applikation von Kavitätenlacken oder Unterfüllungen, Verfahren, die zeitraubend und zudem in vielen Fällen sehr unsicher sind.The disadvantage of the silicate cements is that they are also damaging to the pupa and are proportionate in the oral environment are soluble. The first-mentioned weakness is of course particularly worrying; she forces to Application of cavity varnishes or underfills, procedures that are time-consuming and, moreover, in many cases are very unsure.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die Eigenschaften der Silikat-Zemente zu verbessern (vgl. z. B. OS 18 02 313 und 19 41 480).There has been no lack of attempts to improve the properties of the silicate cements (see e.g. OS 18 02 313 and 19 41 480).

ίο Die Verbesserung der Eigenschaften von selbsthärtenden Massen im breitesten Sinn, u. a. von selbsthärtenden Gemischen, die mindestens teilweise aus einer basischen anorganischen Verbindung bestehen und die gegebenenfalls auch Kieselsäure enthalten können, betrifft die DE-PS 9 66 278. Die dort beschriebenen Zementsysteme können zahlreicher. Modifizierungen unterworfen werden, die sich teils auf die pulverförmige Komponente, teils auf die flüssige Komponente der selbsthärtenden Massen beziehen. So können u. a. der Phosphorsäure enthaltenden flüssigen Komponente zahlreiche Monomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder ähnliche polymerisierbare Vinylverbindungen zugesetzt werden, die dann durch Zusatz eines Katalysators, wie Benzoylperoxid, in situ polymerisiertίο Improving the properties of self-curing Masses in the broadest sense, i.a. of self-curing mixtures, which are at least partially composed of a basic inorganic compound and which may also contain silica, relates to DE-PS 9 66 278. The cement systems described there can be more numerous. Modifications are subjected, partly to the powdery component, partly to the liquid component of the refer to self-curing compounds. For example, the phosphoric acid-containing liquid component numerous monomers such as acrylic acid, methacrylic acid or similar polymerizable vinyl compounds are added, which are then polymerized in situ by adding a catalyst such as benzoyl peroxide

2^r werden. Den Lehren dieser Patentschrift konnte jedoch kein Hinweis darauf entnommen werden, eine wäßrige Lösung eines speziellen Polymerisats als Anrührkomponente für medizinische Silikatzemente einzusetzen. Tatsächlich haben Versuche gezeigt, daß sich der beschriebene Ersatz von Phosphorsäure durch ein Monomeres bei Dentalzementen nicht durchführen läßt, wenn man als Monomeres Maleinsäureanhydrid einsetzt. In diesem Fall wird nämlich auch bei Zusatz von Benzoylperoxid ein Reaktionsprodukt erhalten, das 2 ^r will be. However, no indication of using an aqueous solution of a special polymer as a mixing component for medical silicate cements could be inferred from the teachings of this patent specification. In fact, tests have shown that the described replacement of phosphoric acid by a monomer cannot be carried out in dental cements if maleic anhydride is used as the monomer. In this case, namely, a reaction product is obtained even with the addition of benzoyl peroxide which

J5 unter der Einwirkung von Wasser und somit im Mundmilieu rasch zerfällt.J5 under the action of water and thus in the Oral environment quickly disintegrates.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Eigenschaften, insbesondere die physiologische Verträglichkeit, der Silikatzemente zu verbessern, ohne daßThe invention is based on the object of the properties, in particular the physiological compatibility, to improve the silicate cements without

ta andere Vorteile, insbesondere ihr guter ästhetischer Erfolg und die vergleichsweise hohe Druckfestigkeit vermindert werden. ta other advantages, in particular their good aesthetic success and the comparatively high compressive strength are reduced.

Dies wird erreicht, indem man als Anmischkomponente anstelle der üblichen Phosphorsäure Polymere ungesättigter «,/!-Dicarbonsäuren verwendet.This is achieved by using polymers as a mixing component instead of the usual phosphoric acid unsaturated «, /! - dicarboxylic acids are used.

Die Verwendung von wäßrigen Lösungen von Polymeren einer ungesättigten Monocarbonsäure, nämlich von Polyacrylsäure, als Anmischkomponente für selbsthärtende Massen auf der Basis von Zinkoxid war aus der DE-AS 16 17 688 bereits bekannt. Während jedoch Polyacrylsäure offensichtlich in Verbindung mit Zinkoxid zu einem guten selbsthärtenden Material führt, haben Versuche gezeigt, daß Gemische aus üblichen Silikatzementpulvern und einer wäßrigen Polyacrylsäurelösung eine so lange Abbindzeit haben, daß sie für zahnmedizinische Zwecke ungeeignet sind. Während der langen Abbindezeit läßt sich ein Kontakt des abzubindenden Zementgemisches mit Feuchtigkeit kaum vermeiden. Da diese Zemente während der Erhärtungsreaktion feuchtigkeitsempfindlich sind, wird dadurch die Festigkeit des Zements verschlechtert. Es war daher zu erwarten, daß andere carboxylgruppenhaltige Polymere sich ebenso verhalten würden, wie Polyacrylsäure.The use of aqueous solutions of polymers of an unsaturated monocarboxylic acid, viz of polyacrylic acid, as a mixing component for self-curing compounds based on zinc oxide from DE-AS 16 17 688 already known. However, while polyacrylic acid is obviously associated with Zinc oxide leads to a good self-curing material, experiments have shown that mixtures of conventional Silicate cement powders and an aqueous polyacrylic acid solution have such a long setting time that they are for dental purposes are unsuitable. During the long setting time, the Hardly avoid cement mixes to be set with moisture. Since these cements during the If the hardening reaction is sensitive to moisture, the strength of the cement will be reduced. It it was therefore to be expected that other polymers containing carboxyl groups would behave in the same way as Polyacrylic acid.

Überraschenderweise hat sich jedoch herausgestellt, daß anmeldungsgemäß die Kombination eines Silikatzementpulvers mit Polymeren, die sich von spezifischen ungesättigten Dicarbonsäuren ableiten und Wasser,Surprisingly, however, it has been found that, according to the application, the combination of a silicate cement powder with polymers derived from specific unsaturated dicarboxylic acids and water,

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nicht nur zu einem ausgezeichneten Abbindeverhalten, sondern auch zu überlegenen Eigenschaften des gehärteten Zements führtnot only for excellent setting behavior, but also for the superior properties of the hardened cement leads

Gegenstand der Erfindung ist eine Anmischkomponente für medizinische Silikatzemente, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an Polymeren, abgeleitet von ungesättigten «Ji-Dicarbonsäuren mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen. The invention relates to a mixing component for medical silicate cements which is characterized is due to a content of polymers derived from unsaturated «Ji-dicarboxylic acids with 4 or 5 carbon atoms.

Diese Anmischkomponente kann in zwei verschiedenen Ausführungsformen verwirklicht werden. Gemäß einer Ausführungsform A liegt die Anmischkomponente als wäßrige Lösung vor, welche die genannten Polymeren enthält Diese flüssige Komponente dient bei der Herstellung des Zements durch den Zahnarzt als Anrührflüssigkeit für das Aluminiumfluorsilikatglaspulver. This mixing component can be implemented in two different embodiments. According to In one embodiment A, the mixing component is in the form of an aqueous solution which contains the above Polymer contains This liquid component is used in the manufacture of the cement by the dentist as Mixing liquid for the aluminum fluorosilicate glass powder.

Gemäß einer zweiten Ausführungsforni B der Anmischkomponente liegen die Polymeren in Pulverform zusammen mit dem Aluminiumfluorsilikatglas vor. Der Zement wird dann durch Vermischen der Pulverkomponente mit Wasser erhalten.According to a second embodiment B of the In the mixing component, the polymers are in powder form together with the aluminum fluorosilicate glass. The cement is then obtained by mixing the powder component with water.

In jedem Fall wird die erfindungsgemäße Anmischkomponente für einen 2-Komponenten-Silikatzement verwendet.In any case, the mixing component according to the invention used for a 2-component silicate cement.

In beiden Fällen werden Polymere von ungesättigter xß-Dicarbonsäuren mit 4—5 C-Atomen verwendet. Als besonders günstig hat sich die Polymaleinsäure erwiesen. Aber auch Polyitaconsäure ist geeignet. Brauchbar sind ferner Copolymere der beiden genannten Säuren, sowie ihre Copolymeren mit anderen jo ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere Acrylsäure. Auch Polymere anderer Carbonsäuren, z. B. Polyacrylsäure können als Zusatz zu den Polycarbonsäuren verwendet werden.In both cases, polymers of unsaturated β- dicarboxylic acids with 4-5 carbon atoms are used. Polymaleic acid has proven to be particularly favorable. But polyitaconic acid is also suitable. It is also possible to use copolymers of the two acids mentioned, as well as their copolymers with other unsaturated carboxylic acids, in particular acrylic acid. Polymers of other carboxylic acids, e.g. B. polyacrylic acid can be used as an additive to the polycarboxylic acids.

Die Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend ausführlicher erläutertThe embodiments of the invention are explained in more detail below

Ausführungsform A:Embodiment A:

FlüssigkeitskomponenteLiquid component

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Die flüssige Komponente besteht aus einer wäßrigen Lösung der genannten Polymeren ungesättigter tx,ß- Dicarbonsäuren, die gegebenenfalls übliche Zusätze enthält. Der Polymergehalt dieser Lösungen beträgt mindestens 20 Gew.-%. Im allgemeinen wird man eine Konzentration von 65% nicht überschreiten, da sonst leicht Gelierung eintritt bzw. die Lösungen zu viskos werden. Der bevorzugte Konzentrationsbereich liegt zwischen 35% und 65%, im besonderen zwischen 40% und 50%.The liquid component consists of an aqueous solution of the named polymers of unsaturated tx, ß- dicarboxylic acids, which optionally contains customary additives. The polymer content of these solutions is at least 20% by weight. In general, a concentration of 65% will not be exceeded, since otherwise gelation easily occurs or the solutions become too viscous. The preferred concentration range is between 35% and 65%, in particular between 40% and 50%.

Die Lösungen der Polycarbonsäuren sollen mit einer Viskosität von mindestens 0,5 Poise zur Anwendung kommen; Lösungen mit Viskositäten über 3000 Poise, zweckmäßig über 600 Poise kommen im allgemeinen nicht in Frage, da sie nur schwer zu verarbeiten sind und die angerührten Zemente zur »Spinnwebbildung« neigen. Ein bevorzugter Viskositätsbereich liegt zwischen 2 und 200 Poise/25°C, im besonderen zwischen 5 undlOOPoise/25°C.The solutions of the polycarboxylic acids should have a viscosity of at least 0.5 poise for use come; Solutions with viscosities above 3000 poise, suitably above 600 poise, generally come out of the question, as they are difficult to work with and the mixed cements are used for "cobweb formation" tend. A preferred viscosity range is between 2 and 200 poise / 25 ° C., in particular between 5 and 10OPoise / 25 ° C.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polysäuren ist bekannt (vgl. z. B. DE-OS 19 44 756, DE-OS 15 70 708, DE-OS 16 45 100, DE-PS 11 62 083, J. L. Lang et al., J. of Polymer Science A 1,1123 [ 1963], C. S. Marvel et al., J. of Organic Chemistry 24,599 [1959]).The preparation of the polyacids to be used according to the invention is known (cf., for example, DE-OS 19 44 756, DE-OS 15 70 708, DE-OS 16 45 100, DE-PS 11 62 083, J. L. Lang et al., J. of Polymer Science A 1,1123 [1963], C. S. Marvel et al., J. of Organic Chemistry 24,599 [1959]).

Pulverkomponente ^M Powder component ^M

Hierfür können gebräuchliche Silikatpulver, d. h. die anorganischen Gläser, verwendet werden, wie sie in den handelsüblichen Silikat-Zement-Pulvern in gemahlener und gesiebter Form in entsprechenden zahnähnlichen Einfärbungen vorliegen. Die in Frage kommenden Gläser können als Aluminium-flüorsilikat-Gläser bezeichnet werden. Sie werden üblicherweise hergestellt aus Mischungen von Aluminiumoxid und Kieselsäure unter Zusatz von Flußmitteln, wie Calciumfluorid oder Kryolith. Ein Überblick über diese Silikatzemente wird von E. W. Skinner und R. W. Phillips in »The Science of Dental Materials«, 5. Auflage, 1960, Saunders-Verlag Philadelphia — London, gegeben.For this purpose, common silicate powders, i. H. the inorganic glasses, as used in the commercially available silicate cement powders in ground and sieved form in corresponding tooth-like form There are coloring. The glasses in question can be referred to as aluminum fluorosilicate glasses will. They are usually made from mixtures of alumina and silica with the addition of fluxes such as calcium fluoride or cryolite. An overview of these silicate cements will be given by E. W. Skinner and R. W. Phillips in The Science of Dental Materials, "5th Edition, 1960, Saunders-Verlag Philadelphia - London.

Nach Erhitzen auf etwa 1400⁰C werden die Gläser in Kugelmühlen gemahlen und ausgesiebt Durch Zusätze von Pigmenten erreicht man zahnähnliche Einfärbungen, wobei zweckmäßig Pulver mit verschiedenen Pigment-Zusätzen hergestellt werden, um allen Anforderungen gerecht zu werden.After heating to about 1400 ^° C., the glasses are ground in ball mills and sieved out. Adding pigments results in tooth-like colorations, powders with various pigment additives being expediently produced in order to meet all requirements.

Zur Herstellung des endgültigen Silikatzements werden die beiden Komponenten, d. h. das Silikat-Pulver und die Polycarbonsäure-Lösung auf einer Unterlage, z.B. einer Glasplatte oder einem Block aus gehärtetem Papier angemischt. Die Abbindung setzt nach wenigen Minuten ein; im Zahn wird die Mischung in der Regel nach spätestens 5 Minuten hart Abbindezeit und in gewissem Rahmen auch die Festigkeit des Endproduktes werden zum Teil durch das Verhältnis Pulver/Flüssigkeit bestimmt. In der Regel wird man zur Erzielung einer angenehmen Konsistenz sowie ausreichender Festigkeit ein Gewichtsverhältnis (Pulver/Flüssigkeit) von 1:1 nicht unterschreiten und ein Mischungsverhältnis von 4:1 nicht überschreiten. Ein bevorzugtes Mischungsverhältnis von Pulver und Flüssigkeit liegt zwischen 1,5 :1 und 2,5 :1.To produce the final silicate cement, the two components, i.e. H. the silicate powder and the polycarboxylic acid solution on a support such as a glass plate or block mixed with hardened paper. The setting starts after a few minutes; in the tooth becomes the mixture usually after a hard setting time of 5 minutes at the latest and to some extent the strength of the final product will be in part determined by the ratio Powder / liquid determined. Usually one will aim to achieve a comfortable consistency as well as adequate Strength should not fall below a weight ratio (powder / liquid) of 1: 1 and a mixing ratio do not exceed 4: 1. A preferred mixing ratio of powder and Liquid is between 1.5: 1 and 2.5: 1.

Eine optimale Konsistenz wird nach DIN 13 902, Absatz 5.3.1. erhalten. Diese Normkonsistenz wird auch bei den physikalischen Messungen und Vergleichsversuchen (siehe unten) verwendet.An optimal consistency is achieved according to DIN 13 902, paragraph 5.3.1. obtain. This norm consistency is also used in the physical measurements and comparative tests (see below).

Ausführungsform B:Embodiment B:

In dieser speziellen Ausführungsform wird so vorgegangen, daß anstelle der üblichen Aufteilung in Pulver und Flüssigkeit wie in Ausführungsform A (Silikatzementpulver und wäßrige Polymerlösung) das System in ein Gemisch aus fester Polycarbonsäure und Silikatzementpulver, sowie Wasser aufgeteilt wird. Dieses System hat den Vorteil einer leichteren Anmischbarkeit, da die relativ viskosen Lösungen vermieden werden. Die festen Substanzen des Pulvergemischs reagieren nicht miteinander.In this special embodiment, the procedure is that instead of the usual division into Powder and liquid as in embodiment A (silicate cement powder and aqueous polymer solution) System is divided into a mixture of solid polycarboxylic acid and silica cement powder, as well as water. This system has the advantage of being easier to mix because the relatively viscous solutions be avoided. The solid substances in the powder mixture do not react with one another.

Die Polycarbonsäuren, insbesondere Polymaleinsäure, können nach üblichen Verfahren leicht in fester Form gewonnen werden, z. B. durch Einengen konzentrierter Lösungen, durch Gefriertrocknung oder Fällung aus wäßrigen Lösungen mit Nichtlösern.The polycarboxylic acids, in particular polymaleic acid, can easily be obtained in solid form by conventional methods can be obtained, e.g. B. by concentrating concentrated solutions, by freeze drying or precipitation aqueous solutions with nonsolvents.

In den letzten Jahren ist es zunehmend üblich geworden, Dental-Präparate prädosiert in sogenannten Schüttelkapseln zu vertreiben. Dabei werden in der Regel Flüssigkeit und Pulver in zwei getrennten Kammern untergebracht und dann unmittelbar vor Gebrauch durch geeignete Vorrichtungen vereinigt, sowie anschließend mechanisch gemischt.In recent years it has become increasingly common to use so-called dental preparations To expel shaker capsules. In this case, liquid and powder are usually separated in two Chambers housed and then combined by suitable devices immediately before use, and then mechanically mixed.

Diese Prädosierung ist auch auf die erfindungsgemäße Anmischkomponente anwendbar. Bei einer speziellen Ausführungsform kann man dabei wiederum so vorgehen, daß anstelle der üblichen Aufteilung in Pulver und Flüssigkeit, d. h. im vorliegenden Fall in Silikat-Zement-Pulver bzw. Polycarbonsäure-Lösung, das System in Silikat-Zement-Pulver, feste Polycarbonsäure undThis predosing can also be applied to the mixing component according to the invention. At a special Embodiment one can proceed in such a way that instead of the usual division into powder and liquid, d. H. in the present case in silicate cement powder or polycarboxylic acid solution, the system in silicate cement powder, solid polycarboxylic acid and

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Wasser aufgeteilt wird. Dieses System hat den Vorteil einer zuverlässigeren Dosierung und leichteren Anmischbarkeit, da die relativ viskosen Lösungen vermieden werden.Water is divided. This system has the advantage more reliable dosing and easier mixing, since the relatively viscous solutions are avoided will.

Gemäß der zweiten Ausführungsfoi m B werden die festen Bestandteile, d. h. Silikat-Zement-Pulver und Polycarbonsäure, vorgemischt unri als Pulvermischung prädosiert verpackt, da die festen Substanzen nicht miteinander reagieren. Die zweite Komponente ist dann Wasser, gegebenenfalls mit üblichen, z. b. bakteriostatischen Zusätzen o. ä.According to the second embodiment B, the solid components, d. H. Silicate cement powder and Polycarboxylic acid, premixed and packaged as a powder mixture, as the solid substances are not react with each other. The second component is then water, optionally with conventional, z. b. bacteriostatic Additions or similar

Die mit der erfindungsgemäßen Anmischkomponente herstellbaren Zemente sind im Gegensatz zu den bekannten Silikat-Zementen und Füllungswerkstoffen auf Kunststoff-Basis pulpenunschädlich. Sie sind ästhetisch einwandfrei und damit auch Amalgamen überlegen. Ihre Löslichkeit liegt günstig, d. h. sie sind unter Mundbedingungen verhältnismäßig schwer löslich.The cements that can be produced with the mixing component according to the invention are in contrast to the well-known silicate cements and filling materials based on plastic pulp-safe. You're aesthetic flawless and therefore also superior to amalgams. Their solubility is favorable; H. they are under Relatively poorly soluble in oral conditions.

Es konnte nicht erwartet werden, daß die physiologischen Eigenschaften der Silikat-Zemente durch Verwendung von wäßrigen Lösungen Polymerer ungesättigter λ,0-Dicarbonsäuren entscheidend zu verbessern sind, ohne daß die Vorteile der Silikat-Zemente verlorengehen.It could not be expected that the physiological properties of the silicate cements through use of aqueous solutions of polymeric unsaturated λ, 0-dicarboxylic acids to improve decisively without losing the advantages of silicate cements.

Die erfindungsgemäße Anmischkomponente kann auch für alle anderen gebräuchlichen Zahnzemente verwendet werden.The mixing component according to the invention can also be used for all other common dental cements be used.

In den folgenden Beispielen wird der zur Herstellung zahnähnlicher Einfärbungen übliche Pigment-Zusatz nicht speziell erwähnt, da er dem Stand der Technik entspricht.In the following examples, the usual pigment additive for the production of tooth-like colorations is used not specifically mentioned as it corresponds to the state of the art.

Examples example 1

Für dentalmedizinische Zwecke geeignete Polymaleinsäure, hergestellt nach dem Verfahren der OS 19 44 756, wird mit Wasser auf eine Konzentration von 48 Gew.-°/o gebracht (die Lösung besitzt eine Viskosität von 10,5 Poise/25°C). Als Pulver wird ein handelsüblicher Silikat-Zement (Syntrex®) verwendet.Polymaleic acid suitable for dental purposes, produced according to the method of OS 19 44 756, is adjusted with water to a concentration of 48% by weight (the solution has a viscosity of 10.5 poise / 25 ° C.). A commercially available powder is used as a powder Silicate cement (Syntrex®) used.

Vermischt man Pulver und Flüssigkeit im Gewichtsverhältnis 1,9 : 1, so erhält man eine für die klinische Verwendung gut geeignete Paste, die in üblicher Weise in entsprechend vorbereitete Zahnkavitäten eingebracht wird. Das Gemisch erhärtet nach wenigen Minuten und weist im abgebundenen Zustand eine dem natürlichen Zahn entsprechende Transparenz auf.If you mix powder and liquid in a weight ratio of 1.9: 1, you get one for clinical use Use well-suited paste, which is introduced into appropriately prepared tooth cavities in the usual way will. The mixture hardens after a few minutes and when set has a dem natural tooth corresponding transparency.

Example 2

Man vermischt die in Beispiel 1 genannte Flüssigkeit mit dem unter der Bezeichnung Achatit® bekanntgewordenen Silikat-Zement-Pulver im Puiver-/Flüssigkeitsverhältnis von 1,6:1. Das Gemisch e^rgibt ästhetisch einwandfreie Dauerfüllungen in Zähnen.The liquid mentioned in Example 1 is mixed with the silicate-cement powder known under the name Achatit® in a powder / liquid ratio of 1.6: 1. The mixture e ^r is aesthetically proper duration fillings in teeth.

Example 3

Ein Silikat-Zement-Pulver, hergestellt in üblicher Weise, das laut Analyse 39,5% SiO₂, 28,1% AI₂O₃, 6,1% Ca, 15,2% F, 6,6% Na und 4,0% P₂O₃ enthält, wird mit der in Beispiel 1 genannten Flüssigkeit im Gewichtsverhältnis von 2,4 :1 vermischt. Das Zementgemisch ist besonders zur Herstellung von Füllungen im molaren Bereich geeignet und besitzt hohe Druckfestigkeit.A silicate cement powder, produced in the usual way, which, according to analysis, contains 39.5% SiO ₂ , 28.1% Al ₂ O ₃ , 6.1% Ca, 15.2% F, 6.6% Na and 4 Contains 0% P ₂ O ₃ , is mixed with the liquid mentioned in Example 1 in a weight ratio of 2.4: 1. The cement mixture is particularly suitable for the production of fillings in the molar range and has high compressive strength.

Example 4

Eine 58%ige Lösung von Polymaleinsäure, hergestellt nach OS 15 70 708 und anschließender Hydrolyse, wird mit 2,1 Teilen des in Beispie! 1 genannten Pulvers angeteigt und als Dauerfüllungsmaterial verwendet.A 58% solution of polymaleic acid, prepared according to OS 15 70 708 and subsequent hydrolysis, is with 2.1 parts of the example! 1 made into a paste and used as a permanent filling material.

Example 5

Man verwendet Polymaleinsäure, hergestellt nach OS '5 16 45 100, als 47%ige wäßrige Lösung und vermischt mit 1,4 Teilen des in Beispiel 2 genannten Pulvers.Polymaleic acid, prepared according to OS '5 16 45 100, is used as a 47% strength aqueous solution and mixed with 1.4 parts of the powder mentioned in Example 2.

Example 6

Eine 54%ige wäßrige Lösung von Polyitaconsäure, hergestellt nach DOS 19 44 756, wird mit 2 Teilen Silikat-Zement-Pulver »Syntrex« gemischt. Die Paste wird in eine Zahnkavität eingebracht und erhärtet nach einigen Minuten.A 54% strength aqueous solution of polyitaconic acid, prepared according to DOS 19 44 756, is 2 parts Silicate-cement powder "Syntrex" mixed. The paste is placed in a tooth cavity and then hardens few minutes.

Example 7

Ein Gemisch aus 4 Teilen einer ca. 45%igen wäßrigen Lösung von Polymaleinsäure (Viskosität ca. 8 Poise bei 25°C) und 1 Teil einer ca. 45%igen wäßrigen Lösung in von Polyacrylsäure (Viskosität ca. 50 Poise bei 25° C) werden im Masseverhältnis 1:2 mit käuflichem Silikatzementpulver (Syntrex) angemischt. Die erhaltene Zementpaste ist gut als Zahnfüllmasse geeignet; sie bleibt ca. Γ30" bei 23⁰C verarbeitbar und ist nach 5' • ausgehärtet. Die Druckfestigkeit dieser Zementmi schung beträgt nach 24 h 1200 kp/cm².A mixture of 4 parts of an approx. 45% strength aqueous solution of polymaleic acid (viscosity approx. 8 poise at 25 ° C) and 1 part of an approx. 45% strength aqueous solution in polyacrylic acid (viscosity approx. 50 poise at 25 ° C ) are mixed in a mass ratio of 1: 2 with commercially available silica cement powder (Syntrex). The cement paste obtained is well suited as a tooth filling compound; it remains approximately Γ30 "processable at 23 ⁰ C and after 5 '• cured. The compressive strength of this research is Zementmi after 24 h 1200 kp / cm ^2.

Example 8

v, 10 g trockenes Polymaleinsäurepulver werden mit 48 g handelsüblichem Silikatzementpulver (Syntrex) und 0,2 g pyrogener Kieselsäure (Aerosil) vermengt. 1 g dieser Pulvermischung wird mit 260 mg Wasser angeteigt. Die erhaltene Paste kann in bekannter Weisev, 10 g of dry polymaleic acid powder are mixed with 48 g of commercially available silica cement powder (Syntrex) and 0.2 g of fumed silica (Aerosil) mixed together. 1 g of this powder mixture is mixed with 260 mg of water made into a paste. The paste obtained can be used in a known manner

■ in präparierte Zahnkavitäten eingebracht werden. Die ausgehärtete Mischung hat eine zahnähnliche Transparenz. ■ be introduced into prepared tooth cavities. The cured mixture has a tooth-like transparency.

Example 9

Die Pulvermischung des voranstehenden Beispiels 8 wird in 400-mg-Portionen in die Mischkammer einer Schüttelkapsel gemäß DE-OS 19 10885 eingebracht. Als getrennte Kammer enthält diese Kapsel ein Folienkissen aus kunstsloffkaschiertem Aluminium, das mit 105 mg Wasser gefüllt ist. Wenn die so vorbereitete Kapsel wie in der o. g. Offenlegungsschrift beschrieben benutzt wird, erhält man nach dem Anmischen mit einem mechanischen Mischer einen Zement, der als Dauerfüllungsmaterial für Zahnkavitäten geeignet ist.The powder mixture of Example 8 above is introduced into the mixing chamber of a shaking capsule according to DE-OS 19 10885 in 400 mg portions. As a separate chamber, this capsule contains a foil cushion made of plastic-laminated aluminum, the is filled with 105 mg of water. If the capsule prepared in this way as in the above. Laid-open specification described is used, after mixing with a mechanical mixer, a cement is obtained that is used as a Permanent filling material is suitable for tooth cavities.

Claims

21 Ol 889 claims:

1. Mixing component for medical silicate cements, characterized by a content of polymers of unsaturated «^ -dicarboxylic acids with four or five carbon atoms.

2. Mixing component according to claim 1, characterized in that the polymers in aqueous Solution available.

3. Mixing component according to claim 1, characterized in that the polymers together with an aluminum fluorosilicate glass in powder form.

4. Mixing component according to claims 1-3, characterized by a content of copolymers of unsaturated oc, ß- dicarboxylic acids.

5. Mixing component according to claims] -4, characterized by an additional Content of polymers of other carboxylic acids, especially polyacrylic acid.

6. mixing component according to claims 2,4 and 5, characterized in that the aqueous Solution contains 20-65 wt% polymers.

7. mixing component according to claims 2, 4, 5 and 6, characterized in that the solution Contains 35-65% by weight, preferably 40-50% by weight, polymers.

8. Mixing component according to claims 1 and 2 and 4-7, characterized in that the Solution has a viscosity of 0.5 to 3000 Po: se / 25 ° C.

9. mixing component according to claims 1 and 2 and 4-8, characterized in that the Solution has a viscosity of 2 to 200 poise / 25 ° C, preferably 5 to 100 poise / 25 ° C.

10. Use of polymers of unsaturated / x, ß- dicarboxylic acids with four or five carbon atoms as part of the mixing components according to claims 1-9 for dental-medical silicate cements.