DE2512506A1 - RINSE AGENT FOR MACHINE WASHING OF DISHES - Google Patents
RINSE AGENT FOR MACHINE WASHING OF DISHESInfo
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Description
Ludwigshafen, den 7· März 1975 Dr.B/Fr 2512506 - 687 -Ludwigshafen, March 7, 1975 Dr B / Fr 2512506 - 687 -
Die Erfindung betrifft ein Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von Geschirr und dergl., das insbesondere auch zum Spülen von Metallteilen geeignet ist.The invention relates to a rinse aid for machine washing dishes and the like., In particular is also suitable for rinsing metal parts.
Beim maschinellen Geschirrspülen werden bekanntlich zwei verschiedenartige Produkte angewendet. Einmal ein alkalisch reagierendes Mittel zur Reinigung während des Reinigungsganges, meist auf Basis polymerer Phosphate und Silikate und zum anderen - durch Zwischenspülgänge getrennt - im Nach- oder Klarspülgang ein spezielles Klarspülmittel. Das Klarspülmittel sorgt dafür, daß die Oberf Iächen-/Grenzflächen-Span>iung soweit erniedrigt wird, daß das Klarspülwasser filmartig vom Geschirr abläuft und keine Rückstände, wie Kalk- und Schmutzflecke zurückbleiben.It is known that two different types of products are used in machine dishwashing. Once a alkaline agent for cleaning during the cleaning process, mostly based on polymeric phosphates and silicates and on the other hand - separated by intermediate rinses - a special one in the final or final rinse Rinse aid. The rinse aid ensures that the surface / boundary surface tension is reduced to that extent that the rinse aid runs off the dishes in a film-like manner and that there are no residues such as limescale and dirt stains lag behind.
Die bekannten Klarspülrnittel bestehen im allgemeinen aus Mischungen verschiedener Substanzen, wie Netzmittel aus der Gruppe der anionaktiven, kationaktiven und vorzugsweise nicht!onogenen waschaktiven Substanzen, Lösungsvermittler, wie z.B. Alkohole, schaumbremsende Stoffe, Säure, V/asser sowie gegebenenfalls Parfüme und Farbstoffe. Als Säuren dienen Mineralsäuren oder vorzugsweise organische Säuren mit oder ohne komplexierenden Eigenschaften, von denen meist die physiologisch unbedenklichen Genußmittelsäuren, wie Wein-, Zitronensäure, eingesetzt werden, um Kalkschleier auf dem Geschirr zu verhindern.The known rinsing agents generally consist of mixtures of different substances, such as wetting agents from the group of anion-active, cation-active and preferably non-onogenic washing-active substances, solubilizers, such as alcohols, foam inhibitors, acids, water and possibly perfumes and dyes. as Acids serve mineral acids or preferably organic acids with or without complexing properties, of which mostly the physiologically harmless luxury food acids, such as tartaric and citric acid, are used to To prevent limescale deposits on the dishes.
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Es ist allgemein bekannt, daß beim maschinellen Geschirrspülen Besteckteile aus vielen Stahllegierungen, insbesondere Messerklingen, häufig korrodieren.It is well known that in machine dishwashing Cutlery made of many steel alloys, especially knife blades, often corrodes.
Derartige Korrosionen entstehen häufig z.B. bei Stählen, die zwar einen nennenswerten Chromgehalt, jedoch einen geringen oder nahezu keinen Nickelgehalt aufweisen. So werden zur Fertigung von Messerklingen oft spezielle, niedrig legierte Stähle verwendet, von denen die geforderten Eigenschaften, wie gute Schleifbarkeit und Schneidhaltigkeit größere Bedeutung haben als die Korrosionsfestigkeit. Auch haben Fehler, die bei der Massenherstellung der Klingen gemacht werden, wie z.B. Härtefehler, zu hohe Schleiftemperatur usw., großen Einfluß auf die Korrosionsstabilität. Änderungen der Legierungsbestandteile haben nicht den gewünschten Erfolg gebracht bzw. andere Probleme aufgeworfen. Unter den Bedingungen des Handspülens behalten die Metallteile zwar ihr metallisches Aussehen, unter den Bedingungen wie sie in der Geschirrspülmaschine herrschen, tritt jedoch Korrosion auf, indem sich partielle Eostherde ausbilden.Corrosion of this type often occurs, for example, with steels that although they have a significant chromium content, they have little or almost no nickel content. So become the Manufacture of knife blades often uses special, low-alloy steels, of which the required properties, such as good grindability and edge retention are of greater importance have than the corrosion resistance. Also have mistakes that are made in the mass production of the blades, such as e.g. hardness errors, too high grinding temperature etc., great influence on the corrosion stability. Changes to the alloy components have not had the desired effect or raised other problems. Under the conditions of hand washing the metal parts keep their metallic appearance, However, under the conditions prevailing in the dishwasher, corrosion occurs by partial Train Eost herd.
Diese in Geschirrspülmaschinen auftretende Korrosionsschäden haben immer wieder zu Reklamationen bei Besteck-, Spülmitteloder SpUlmaschinenhersteller geführt und man hat bisher dieses Problem noch nicht lösen können.This corrosion damage that occurs in dishwashers has repeatedly led to complaints about cutlery, washing-up liquid or Dishwasher manufacturers and this problem has not yet been solved.
Gemäß der Erfindung wurde nun festgestellt, daß das Korrodieren nicht während des Reinigungsprozesses auftritt, sondern erst im Klarspülgang und nachfolgenden Trocknen. Der Trocknungsvorgang vor allem stellt für Metallteile eine extrem starke. Beanspruchung dar, weil auf die entfetteten Teile bei höherer Temperatur (60 - HO0C) zunächst Wasserdampf, dann hohe 'Luftfeuchtigkeit einwirken. So konnte teilweise nach einmaligem Spülen bereits beginnende Korrosion, vorzugsweiseAccording to the invention, it has now been found that the corrosion does not occur during the cleaning process, but only in the rinse cycle and subsequent drying. The drying process, especially for metal parts, is extremely powerful. This is because the degreased parts are exposed to high temperatures (60 - HO 0 C), first of all water vapor and then high air humidity. In some cases, after a single rinse, corrosion could already begin, preferably
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an stark beschliffenen Stellen, wie Messerrücken und Messerschneide beobachtet werden. Die Korrosionsprodukte mußten nach einem oder einigen SpülProgrammen manuell unter Zuhilfenahme eines Schleif- oder Poliermittels beseitigt werden. Diese zusätzliche Arbeit schränkt die allgemein bekannten Vorteile des maschinellen Geschirrspülens, wie Zeitersparnis, stark ein.on heavily ground areas, such as the back of a knife and Knife edge to be observed. The corrosion products had to be done manually after one or several wash programs can be removed with the aid of a grinding or polishing agent. This additional work limits the general well-known advantages of machine dishwashing, such as time savings.
Zwar zeigen die in Klarspülmittel verwendeten Tenside unterschiedliche Korrosionsraten, doch reichen die gefundenen Differenzierungen für eine gravierende Verbesserung in der Praxis nicht aus.It is true that the surfactants used in rinse aid show different properties Corrosion rates, however, the differentiations found are sufficient for a serious improvement in the Practice does not work out.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile nicht auftreten, wenn man ein Klarspülmittel einsetzt, das neben dem üblichen Tensid mindestens einen Korrosionsinhibitor enthält.It has now been found that these disadvantages do not occur if a rinse aid is used that is in addition to the usual Surfactant contains at least one corrosion inhibitor.
Mit dem erfindungsgemäßen Klarspülmittel treten auch nach vielen Spülgängen keine Korrosionsschaden auf und die Bestecke behalten ihr metallisches Aussehen. Darüber hinaus wird mit dem erfindungsgemäßen Klarspülmitte1 nicht nur die Korrosion unterbunden, sondern es wird überraschenderweise auch der Klarspüleffekt gegenüber bekannten Mittel ohne Korrosionsinhibitor verbessert. Das mitgespülte Porzellan und Glas wird fleckenfrei und glanzklar erhalten.With the rinse aid according to the invention, no corrosion damage occurs even after many wash cycles and the cutlery keep their metallic appearance. In addition, with the rinse aid 1 according to the invention, not only the Corrosion is prevented, but, surprisingly, the clear rinse effect compared to known agents without Corrosion inhibitor improved. The rinsed porcelain and glass is kept stain-free and glossy.
Der Gehalt an Korrosionsinhibitor soll 2 - 50 %, vorzugsweise 5 - 20 % betragen.·The content of corrosion inhibitor should be 2 - 50 %, preferably 5 - 20 % .
Geeignete Inhibitoren sind primäre, sekundäre, tertiäre Amine; aminierte Fettsäuren, wie z.B. Oleyl-Stearyl-Cocos-■fettamine und deren Salze, wie Acetate, Propionate, Salicylate,Suitable inhibitors are primary, secondary, tertiary amines; aminated fatty acids, such as oleyl stearyl coconut fatty amines and their salts, such as acetates, propionates, salicylates,
6 0 9 8 4 1/09396 0 9 8 4 1/0939
B'attB'att
-X--X-
- 687 - -H'- 687 - -H '
Citrate und Benzoate; Mono-Di-Triäthanolamin; aliphatischen aromatische., höhermolekulare Amine, wie Benzylamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, .Phenyl-Naphthylamin und Derivate; Polyamine; Imine, Imide; Morpholin und Derivate, Piperidin und Derivate; Mono-, Di-, Triamide von geradkettigen und verzweigtkettigen Carbonsäuren; Triazole und Derivate, wie Benztriazol, Triazine und Derivate; Thioharnstoff und Derivate; Hydrazine, Hydrazide, Thiazole, Imidazole; Aminosäuren, Allcylammoniumsalze, Phosphonsäuren.Citrates and benzoates; Mono-di-triethanolamine; aliphatic aromatic., higher molecular weight amines, such as benzylamine, cyclohexylamine, Dicyclohexylamine, phenylnaphthylamine and derivatives; Polyamines; Imines, imides; Morpholine and derivatives, piperidine and derivatives; Mono-, di-, triamides of straight-chain and branched chain carboxylic acids; Triazoles and derivatives such as benzotriazole, triazines and derivatives; Thiourea and derivatives; Hydrazines, hydrazides, thiazoles, imidazoles; Amino acids, alkylammonium salts, Phosphonic acids.
Die Aufzählung erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit und soll lediglich die Erfindung näher erläutern. Es können auch Gemische mehrerer Inhibitoren eingesetzt werden.The list does not claim to be complete and is only intended to explain the invention in more detail. It can mixtures of several inhibitors can also be used.
Zweckmäßig werden die Inhibitoren in das Klarspülmittel eingearbeitet. Man erhält jedoch auch die gleiche Wirkung, wenn man sie separat dem KlarspUlgang zusetzt.The inhibitors are expediently incorporated into the rinse aid. However, one also gets the same effect if you add them separately to the rinse cycle.
Die Inhibitoren können sauren, neutralen oder schwach basischen Klarspülmitteln zugegeben werden. Bevorzugt werden Klarspülmittel verwendet, die nichtionogene, wenig schäumende Tenside enthalten, um Störungen in den Geschirrspülmaschinen zu vermeiden und Schaumstreifen auf dem Geschirr auszuschließen. Derartige Tenside sind beispielsweise Alkylpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglykoläther, Alkylaminopolyglykoläther, Fettsäurepolyglykolester, Fettalkoholpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylenaddukte. Es sind aber auch alle anderen in üblichen Klarspülmitteln schon bekannten Tenside geeignet.The inhibitors can be added to acidic, neutral or weakly basic rinsing agents. Preferred Rinse aids that contain non-ionic, low-foaming surfactants are used to prevent malfunctions in dishwashers to avoid and exclude foam strips on the dishes. Such surfactants are, for example, alkyl polyglycol ethers, Alkylphenol polyglycol ethers, alkylamino polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty alcohol polyglycol ethers, Polypropylene-polyethylene adducts. But all the others are already known in common rinse aids Suitable for surfactants.
An weiteren Zusatzstoffe können vor allem Säuren, insbesondere Zitronen- oder Weinsäure, in den Mitteln vorhanden sein.Acids, in particular Citric or tartaric acid, be present in the compounds.
VJO. 103 HDVJO. 103 HD
609841/0 939609841/0 939
Blattsheet
Die erfindungsgemäßen Klarspülmittel lassen sich durch einfaches Lösen der Einzelbestandteile in V/asser bzw. Wasser-Alkohol-Gemischen herstellen. Sie werden in Mengen von O,1 0,5 ml/l dem Klarspülgang zudosiert.The rinse aid according to the invention can be removed by simply dissolving the individual components in water / water or water / alcohol mixtures produce. They are added to the rinse cycle in quantities of 0.1 0.5 ml / l.
Klarspülmittel gemäß der Erfindung können beispielsweise folgende Zusammensetzung haben:Rinse aid according to the invention can, for example, have the following composition:
Ein flüssiges neutrales Klarspülmittel:A liquid neutral rinse aid:
JtO - 8o % nichtionogene waschaktive Substanz
0 - 30 % Alkohol
2 - 50 % Inhibitor
0 - 68 % V/asser JtO - 8o % non-ionic detergent substance 0 - 30 % alcohol
2-50 % inhibitor
0-68% v / water
Ein flüssiges, saures Klarspülmittel:A liquid, acidic rinse aid:
10 - JO % nichtionogene Substanz
10 - 30 % Säure
2 - 50 % Inhibitor
Rest Wasser10 - JO % non-ionic substance
10-30 % acid
2-50 % inhibitor
Rest water
Die Eignung der erfindungsgemäßen KlarspUlmittel erstreckt sich sowohl auf Haushaltsgeschirrspülmaschinen als auch auf gewerbliche Geschirrspülmaschinen, wie sie in der Gastronomie und Großküchen üblich sind.The suitability of the rinse aid according to the invention extends both on household dishwashers and on commercial dishwashers, such as those used in gastronomy and Commercial kitchens are common.
Da nicht nur korrosionsempfindliche Besteckteile, sondern auch Pfannen und Töpfe, z.B. aus Gußeisen und unlegierten und ungeschützten Stählen ohne Rostbildung gespült werden können, stellen die erfindungsgemäßen Mittel eine beachtliche Wertsteigerung des maschinellen Spülens dar.Because not only parts of cutlery that are sensitive to corrosion, but also Pans and pots, e.g. made of cast iron and unalloyed and unprotected steels, can be washed without rusting, the agents according to the invention represent a considerable increase in the value of machine washing.
609841 /0939609841/0939
BENCK;:i>-.rBENCK;: i> -. R
Blattsheet
Die überraschend gute Wirkung der Mittel gemäß der Erfindung gegenüber bekannten Mitteln ohne den Zusatz eines Korrosionsinhibitors zeigen die folgenden Vergleichsversuche. The surprisingly good effect of the agents according to the invention compared to known agents without the addition of a corrosion inhibitor are shown by the following comparative experiments.
Es wurde bestimmt:It was determined:
Es wurden Messerklingen verschiedener Herkunft, aus speziellem Klingenstahl, verkaufsfertig bearbeitet, geprüft. C-aspült wurde in einer Bosch-Geschirrspülmaschine Typ Exquisit E 8o im Normalprogramm mit der Normaldosierung eines marktgängigen Reinigers. Die Maschine war mit Ionenaustauschern ausgerüstet und an Kaltwasser angeschlossen. Das Leitungswasser hatte eine Gesamthärte von 17° dH. Es wurde so oft gespült, bis Rostbildung auftrat bzw. bis zu 100 x, wenn eine Korrosion ausblieb. Die Bewertung erfolgte aufgrund der folgenden Punktzahl:Knife blades of various origins, made of special blade steel, were processed ready for sale, checked. C-rinsing was carried out in a Bosch dishwasher Type Exquisit E 8o in the normal program with the normal dosage of a commercially available detergent. the The machine was equipped with ion exchangers and connected to cold water. The tap water had one Total hardness of 17 ° dH. It was rinsed repeatedly until rust appeared or up to 100 times if there was corrosion failed to materialize. The evaluation was based on the following number of points:
0 = keine Korrosion, unverändert0 = no corrosion, unchanged
1 = sehr schwache Korrosion und sehr vereinzelt1 = very weak corrosion and very sporadic
2 = leichte Korrosion an wenigen Stellen 5 = mittlere Korrosion2 = slight corrosion in a few places 5 = medium corrosion
4 = starke Korrosion4 = severe corrosion
2. Klartrocknungsergebnis 2. Clear drying result
Das Trocknungsergebnis wurde gemäß DIN 44990 Blatt 2, Ausgabe März 1972, festgestellt. Verwendet wurde eine Bosch-Geschirrspülmaschine Typ Exquisit E 80 mit Ionenaustauscher. Zum Einsatz kam der dort genannte Standardreiniger in einer Menge von 3 g/l. Die Maschine war beschickt mit 10 Maßgedecken. Zur Beurteilung wurde der Trocknungsindex nach Tabelle 1, Blatt 2 der DIN-Vorschrift 44-990 bestimmt.The drying result was according to DIN 44990 sheet 2, Issued March 1972, noted. A Bosch Exquisit E 80 dishwasher with an ion exchanger was used. The standard cleaner mentioned there was used in an amount of 3 g / l. The machine was loaded with 10 place settings. The drying index according to Table 1, Sheet 2 of the DIN regulation was used for assessment 44-990 determined.
: MiJ: MiJ
609841 /0939609841/0939
Es wurden die folgenden Klarspültnittel getestet. Beispiel 1 (Vergleichsrezeptur sauer)The following rinse aid agents were tested. Example 1 (comparative recipe, acidic)
10 % Nonylphenolpolyglycolather mit 7 Mol Äthylenoxid
5 % Nonylphenolpolyglycolather mit J5 Mol Ethylenoxid
15 % Weinsäure
70 % Wasser10 % nonylphenol polyglycol ether with 7 moles of ethylene oxide 5 % nonylphenol polyglycol ether with 5 moles of ethylene oxide 15 % tartaric acid
70 % water
Beispiel 2 (Vergleichsrezeptur neutral) Example 2 (comparison formulation neutral)
40 % Pluronic L 42
10 % Pluronic L 92
20 % Isopropanol
30 % Wasser40 % Pluronic L 42
10 % Pluronic L 92
20 % isopropanol
30 % water
Pluronic L 42 = Polypropylenäthylenblockpolymerisat, Molgewicht des Poly oxy propylen 1200 mit 20 % Polyoxyäthylen. Pluronic L 42 = polypropylene ethylene block polymer, molecular weight of the poly oxy propylene 1200 with 20 % polyoxyethylene.
Pluronic L 92 = Molgewicht des Polyoxypropylen 2750 mit 20 % Polyoxyäthylen.Pluronic L 92 = molecular weight of polyoxypropylene 2750 with 20 % polyoxyethylene.
Beispiel 3 (saures Klarspülmittel, erfindungsgemäß) Example 3 (acidic rinse aid, according to the invention)
10 % Nonylphenolpolyglycolather mit 7 Mol Äthylenoxid
5 % Nonylphenolpolyglycolather mit 3 Mol Äthylenoxid
15 % Weinsäure
10 % Piperidin
60 % Wasser10 % nonylphenol polyglycol ether with 7 moles of ethylene oxide 5 % nonylphenol polyglycol ether with 3 moles of ethylene oxide 15 % tartaric acid
10 % piperidine
60 % water
- — 8 —- - 8th -
~ 190.103HD~ 190.103HD
6 0 98 4 1/09396 0 98 4 1/0939
P<r"f\ Blatt"P < r "f \ sheet"
- 687 -- 687 -
Beispiel 4 (neutraler Klarspüler, erfindungsgemäß) Example 4 (neutral rinse aid, according to the invention)
40 % Pluronic L 42
10 % Pluronic L 92
20 % Isopropanol
10 % Morpholin
20 % Wasser40 % Pluronic L 42
10 % Pluronic L 92
20 % isopropanol
10 % morpholine
20 % water
Von den sauren Klarspülmitteln werden jeweils 3 ml/10 1 Wasser und von den neutralen Klarspülmitteln entsprechend dem großen Anteil an waschaktiver Substanz 1 ml/10 1 HgO eingesetzt.3 ml / 10 1 of each of the acidic rinse aid Water and the neutral rinse aid according to the large amount of active washing substance 1 ml / 10 1 HgO used.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I zusammengestellt. The results are compiled in Table I below.
I>
I.
20 % Fettalkoholathoxylat Co-C12 χ 6 Mol Ethylenoxid
15 % Zitronensäure
χ % Inhibitor
Rest Wasser20 % fatty alcohol ethoxylate Co-C 12 χ 6 mol ethylene oxide 15 % citric acid
χ % inhibitor
Rest water
Die Klarspülmittelmenge betrug 3 rnl/lO 1 Wasser.The amount of rinse aid was 3 ml / 10 1 of water.
_ Q _ !.'0. 103 HD_ Q _!. '0. 103 HD
609841 /0939609841/0939
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χ % Inhibitor gemäß Beispiel 5 Korrosiver Angriff Anzahl Spülprogrammχ % inhibitor according to Example 5 Corrosive attack Number of wash programs
5 ίο 50 loo5 ίο 50 loo
Trocknungsindex gemäß DIN 44990Drying index according to DIN 44990
5 % Benztriazol 20 % Benzylamin 10 % Triäthanolamin5 % benzotriazole 20 % benzylamine 10 % triethanolamine
15 % Cyclohexylamin15 % cyclohexylamine
5 % Cyclohexanpentacarbonsäure 5 % cyclohexane pentacarboxylic acid
5 % Lauryldiäthanolamid5 % lauryl diethanolamide
3 % Oleylamin 8 % Asparagin3 % oleylamine 8 % asparagine
7 % Glycinamidhydrochlorid 5 % Naphthy!thioharnstoff 7% 5% glycinamide hydrochloride Naphthy! Thiourea
12 % Triisopropylhexahydrotriazin 12 % triisopropylhexahydrotriazine
15 % N-Acylaminosäure 5 % Diäthanolamin 5 % Benzoesäure15 % N-acylamino acid 5 % diethanolamine 5 % benzoic acid
10 % Benztriazol 0 0 0 1
0 0 0 0
0 0 0 010 % benzotriazole 0 0 0 1
0 0 0 0
0 0 0 0
0 00 0
0,73 0,810.73 0.81
0,79 0,820.79 0.82
0,810.81
0,840.84
- 10 -- 10 -
9841/09399841/0939
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |