DE2509736A1

DE2509736A1 - Copolyamide hot melt adhesive prepn - from caprolactam, aliphatic dicarboxylic acid and diamine salts

Info

Publication number: DE2509736A1
Application number: DE19752509736
Authority: DE
Inventors: Hans-Dietmar Dipl Chem Haertl; Peter Dipl Chem Dr Horn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-03-06
Filing date: 1975-03-06
Publication date: 1976-09-23

Abstract

A hot melt adhesive esp. for adhering textile comprise a copolyamide from 20-60 pts. wt. epsilon-caprolactam, 10-40 pts. wt. salt form adipic and/or sebacic and/or azelaic acid and a diamine H2N-(CHR)n-NH2 (where n is 2-20 and R is H and/or 1-3C alkyl) and 20-60 pts. wt. salt from a dicarboxylic acid HO2C-(CH2)34-CO2H and a diamine H2N-(CH2)m-NH2 (where m is 2-6) and/or 20-60 pts. wt. salt from a dicarboxylic acid HO2C-(CH2)p-CO2H (where p is 10-34) with piperazine and/or 1-(2-aminoethyl)-piperazine and/or a diamine of formula (I) (where q, r and s are independently 2-6, and R1, R2, R3 and R4 are H and/or 1-3C alkyl). The polyamide pref. has a K value (Fikentscher; 0.5% soln. in o-cresol). 45-80. The adhesive is esp. useful for textiles having good strength.

Description

Scbmelzkleber auf Basis von Copolyamiden, insbesondere zum Kaschieren von textilen Materialien Die Erfindung betrifft einen Schmelzkleber auf Basis von Copolgamiden zum Kaschieren verschiedener Materialien, insbesondere von textilen Materialien.Hot-melt adhesives based on copolyamides, in particular for lamination of textile materials The invention relates to a hot melt adhesive based on Copolgamids for laminating various materials, especially textiles Materials.

Aus der BE-PS 752 668 sowie aus der DU-AS 1 253 449 ist es bekannt, Copolyamide auf Basis von w-Aminoundecansäure und Iaurinlactam zum Kaschieren von Textilien zu verwenden. Diese Schmelzkleber besitzen zum Teil gute Eigenschaften hinsichtlich Xascbierfestigkeit, Wasebbeständigkeit gegen Seifenlaugen und Beständigkeit gegen organisobe Lösungsmittels insbesondere chlorierten Koblenwasserstoffen, sie sind jedoch teuer.From BE-PS 752 668 and from DU-AS 1 253 449 it is known Copolyamides based on w-aminoundecanoic acid and iaurolactam for laminating Use textiles. Some of these hot melt adhesives have good properties in terms of Xascbe resistance, water resistance against soapy water and resistance against organic solvents, especially chlorinated hydrocarbons, they however, are expensive.

Gegenstand der Erfindung sind nun Scbmelzkleber auf Basis von Copolyamiden, insbesondere zum Kasobieren von textilen Materialien, die siob durob verbesserte textile Eigenschaften, insbesondere bobe Festigkeit auszeichnen, darüber binaus jedoch wirtsobaftlicber zugänglich sind als die Produkte des Standes der Teobnik.The invention now relates to hot-melt adhesives based on copolyamides, especially for covering textile materials, which siob durob improved Textile properties, in particular bobe strength, distinguish them However, they are more accessible than the products of the Teobnik stand.

Die erfindungsgemäßen Schmelzkleber sind dadurob gekennzeicbnet, daß sie Copolyamide entbalten aus a) 20 bis 60 Gewichtsteilen #-Caprolactam b) 10 bis 40 Gewichtsteilen eines Salzes aus Ädipinsäure -und/oder Sebacinsäure - und/oder Azelainsäure mit einem Diamin der allgemeinen Formel in der n für eine ganze Zabl von 2 bis 20 stebt und R Wasserstoff und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Eoblen--stoffatomen bedeutet, und c) 20 bis 60 Gewichtsteilen eines Salzes einer Dicarbonsäure der Formel HOOC - (CH2)34 - COOH und einem Diamin der allgemeinen Formel H2N - (OH2) -in der n ftir eine ganze Zahl von 2 bis 6 stebt und/oder 20 bis 60 Gewicbtsteilen eines Salzes einer Dioarbonsäure der Formel HOOC - (CH2)n - COOH in der n.10 und 34 bedeutet, mit Piperazin und/oder 1-(2-Aminoäthyl)-piperazin und/oder einem Diamin der allgemeinen Formel in der n, m und y gleich oder verscbieden sein können und 2 bis 6 bedeuten und R1, R2, R3 und R4 ftir H und/oder einen 1 bis 3 C-Atome entbaltenden Alkylrest steben.The hotmelt adhesives according to the invention are characterized in that they contain copolyamides from a) 20 to 60 parts by weight of # -caprolactam b) 10 to 40 parts by weight of a salt of aedipic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid with a diamine of the general formula in which n stands for a whole number from 2 to 20 and R denotes hydrogen and / or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, and c) 20 to 60 parts by weight of a salt of a dicarboxylic acid of the formula HOOC - (CH2) 34 - COOH and a diamine of the general formula H2N - (OH2) - in which n is an integer from 2 to 6 and / or 20 to 60 parts by weight of a salt of a dioarboxylic acid of the formula HOOC - (CH2) n - COOH in the n. 10 and 34 means with piperazine and / or 1- (2-aminoethyl) piperazine and / or a diamine of the general formula in which n, m and y can be identical or different and are 2 to 6 and R1, R2, R3 and R4 represent H and / or an alkyl radical containing 1 to 3 carbon atoms.

Wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Schmelzkleber ist ibr Gebalt an der Komponente C), Die erfindungsgemäßen Schmelzkleber eignen sich besonders in Pulverform zum Kaschieren von Textilien. Die Herstellung der Oopolyamide wird vorteilbafterweise so durobgefübrt, daß das Copolyamid einen Kondensationsgrad aufweist, der einem E-Wert nach Fikentsober (0,5prozentig in m-Kresol) von 45 bis 80 entspricht (H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 (1932)). Der Kondensationsgrad kann durob Zugabe eines Kettenreglers, z.B.An essential feature of the hot-melt adhesives according to the invention is also Gebalt on component C). The hot melt adhesives according to the invention are particularly suitable in powder form for lamination of textiles. The manufacture of the oopolyamides is made advantageously so Durobgefübrt that the copolyamide has a degree of condensation, which corresponds to an E value according to Fikentsober (0.5 percent in m-cresol) of 45 to 80 (H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 (1932)). The degree of condensation can be durob Addition of a chain regulator, e.g.

einer monofunktionellen Carbonsäure, wie Stearinsäure oder Propionsäure, vor der Polykondensation in üblicher Weise eingestellt werden. Die Polykondensation wird meist bei Temperaturen von 180 bis 300, vorzugsweise von 220 bis 2800C durobgeftibrt.a monofunctional carboxylic acid, such as stearic acid or propionic acid, be adjusted in the usual way before the polycondensation. The polycondensation is usually durobetribrt at temperatures from 180 to 300, preferably from 220 to 2800C.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewicbtsteile.The parts given in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 Herstellung des Copolyamids In einen Autoklaven von 40 Liter Inbalt werden 40 leile S -Caprolactam 20 Teile Bdipinsäure-Hexametbylendiamin-Sals 40 Teile C36-Dicarbonsäure-Hexamethylendiamin-Salz 10 Teile VE-Wasser gegeben. Zur Vorkondensation wird auf 270°C erhitzt, wobei der Druck auf 20 atü ansteigt, Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird innerhalb von 2 Stunden auf Normaldruck entspannt. Zur Nacbkondensation wird das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden im Stickstoff strom auf 2700C erhitzt. Man granuliert dann und trocknet in tibliober Weise. Das getrocknete Granulat weist einen K-Wert (0,5prozentig in m-Kresol) von 63,5 und einen Schmelzindex bei 1900C (gemessen nacb DIN 53 735) von 2,6 g pro 10 Minuten auf. Es ist als Schmelzkleber, insbesondere für Kaschierungen von Polyestergeweben, besonders geeignet0 Beispiel 2 Die Herstellung eines Copolyamids der Zusammensetzung 50 Teile --Caprolactam 20 Teile Adipinsäure-Hexamethylendiamin-Salz 30 Teile C36-Dicarbonsäure-Hexamethylendiamin-Salz eriolgt wie in Beispiel 9 besobriebenO Das Copolyamid weist einen K-Wert (0,5prozentig in m-Kresol) von 52,8 und einen Schmelzindex bei 190°C (gemessen nach DIN 53 735) von 34,5 auf. Example 1 Production of the copolyamide In an autoclave of 40 Liters of content are 40 liters of S-caprolactam and 20 parts of bdipic acid-hexamethylenediamine salsa 40 parts of C36-dicarboxylic acid hexamethylenediamine salt are added to 10 parts of deionized water. To the Pre-condensation is heated to 270 ° C, the pressure rises to 20 atü, Das The reaction mixture is kept at this temperature for one hour. Then will relaxed to normal pressure within 2 hours. This becomes post-condensation The reaction mixture was heated to 2700 ° C. for a further 2 hours in a stream of nitrogen. One granulates then and dries in a tiblioab manner. The dried granulate has a K value (0.5 percent in m-cresol) of 63.5 and a melt index at 1900C (measured according to DIN 53 735) of 2.6 g per 10 minutes. It's used as a hot melt adhesive, in particular for lamination of polyester fabrics, particularly suitable0 Example 2 The production of a copolyamide of the composition 50 parts - caprolactam 20 parts adipic acid hexamethylenediamine salt 30 parts of C36-dicarboxylic acid hexamethylenediamine salt are obtained as described in Example 9 The copolyamide has a K value (0.5 percent in m-cresol) of 52.8 and a Melt index at 190 ° C (measured according to DIN 53 735) of 34.5.

Beispiel 3 Die Herstellung eines Copolyamids der Zusammensetzung 50 Teile #-Caprolactam 10 Teile Adipinsäure-Hexamethylendiamin-Salz 40 Teile C36-Dicarbonsäure-Piperazin-Salz erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Copolyamid weist einen E-Wert (0,5prozentig in m-Kresol) von 56,5 und einen Schmelzindex bei 1900C (gemessen nacb DIN 53 735) von 51,4 auf. Example 3 The preparation of a copolyamide of the composition 50 parts of # -caprolactam 10 parts of adipic acid-hexamethylenediamine salt 40 parts of C36-dicarboxylic acid-piperazine salt takes place as described in Example 1. The copolyamide has an E value (0.5 percent in m-cresol) of 56.5 and a melt index at 1900C (measured according to DIN 53 735) from 51.4 to.

Beispiel 4 Die Herstellung eines Copolyamids der Zusammensetzung 40 Teile #-Caprolactam 20 Teile Adipinsäure-Hexamethylendiamin-Salz 40 Teile C36-Dicarbonsäure-4, 9-Dioxadodecan-1, 12-diamin-Salz erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Copolyamid weist einen K-Wert (0,5prozenig in m-Kresol) von 63,2 und einen Schmelzindex bei 1900C (gemessen nacb DIN 53 735) von 42 auf. Example 4 The preparation of a copolyamide of the composition 40 parts of # -caprolactam 20 parts of adipic acid-hexamethylenediamine salt 40 parts of C36-dicarboxylic acid-4, 9-Dioxadodecane-1, 12-diamine salt is carried out as described in Example 1. The copolyamide has a K value (0.5 percent in m-cresol) of 63.2 and a melt index 1900C (measured according to DIN 53 735) from 42 to.

Prüfung der Copolyamide a) Messung der Kaschierfestigkeit Die Herstellung des Probekörpers gesebiebt folgendermaßen: Ein textiles Gewebe aus Polyäthylenterephthalat-Fasern wird auf einer Fläche von 400 cm2 mit einem Copolyamid aus den Beispielen 1 bis 4 in der Weise imprägniert, daß man einen 0,3 mm dicken Film des Copolyamids auf das textile Gewebe mit einem Druck bis zu 200 atü bei Temperaturen zwiseben 140 und 2000C aufpreßt, Auf dieses mit dem Copolyamid imprägnierte Gewebe wird bei einem Druck bis zu böcbstens 5 at pro 400 cm2 ein unbebandeltes Gewebe aus gleichem Textilmaterial bei Temperaturen zwischen 140 bis 180°C kaschiert.Testing of the copolyamides a) Measurement of the lamination strength Production of the test specimen sieved as follows: A textile fabric made of polyethylene terephthalate fibers is on an area of 400 cm2 with a copolyamide from Examples 1 to 4 impregnated in such a way that a 0.3 mm thick film of the copolyamide the textile fabric with a pressure of up to 200 atmospheres at temperatures between 140 and 2000C, on this fabric impregnated with the copolyamide is applied at a Pressure up to 5 at per 400 cm2 an untreated fabric made of the same textile material laminated at temperatures between 140 and 180 ° C.

Die Pestigkeit wird in bekannter Weise durob Auseinanderziehen 5 cm breiter Streifen des Laminats bestimmt, Die Copolyamide aus den Beispielen 1, 2, 3 und 4 verletzen der kascbierten Xextilprobe eine Festigkeit von 18, 12, 11 und 17 kg pro 5 cm. Mit den Copolyamiden des Beispiels der belgischen Patentscbrift 752 668 wird unter sonst gleicben Bedingungen eine Festigkeit von 10 kg pro 5 cm erzielt. The pestilence is pulled apart in the well-known way 5 cm wide strips of the laminate determined, The copolyamides from Examples 1, 2, 3 and 4 violate a strength of 18, 12, 11 in the cased Xextile sample and 17 kg per 5 cm. With the copolyamides of the example of the Belgian patent letter 752 668 will have a strength of 10 kg per 5 cm under otherwise identical conditions achieved.

b) Bestimmung der Trockenreinigungsbeständigkeit Unter a) beschriebene, mit den erfindungsgemäßen Copolyamiden (Beispiel 1 bis 4) kaschierte Xestilproben werden einer Trockenreinigung durch Smaliges Wascben mit siedendem Terchloräthylen unterzogen, Dabei beträgt die Festigkeit in der Reibenfolge Beispiel 1 bis 4 nocb 13, 12, 10 und 17 kg pro 5 cmO Die Festigkeit eines Beispiels gemäß der belgischen Patentschrift 752 668 beträgt 9 kg pro 5 cmO c) Waschbeständigkeit gegenüber Seifenlaugen Gemäß a) kaschierte Textilproben werden einem Smaligen Wascbtest von jeweils 45 Minuten Dauer bei 600C unterzogen.b) Determination of the dry cleaning resistance described under a), Xestil samples laminated with the copolyamides according to the invention (Examples 1 to 4) dry cleaning by washing with boiling terchlorethylene Subjected, the strength in the order of grating Example 1 to 4 is nocb 13, 12, 10 and 17 kg per 5 cmO The strength of an example according to the Belgian Patent specification 752 668 is 9 kg per 5 cmO c) washing resistance to soapy water Textile samples laminated according to a) are subjected to an Smal wash test of 45 Minutes duration at 600C.

Als Seifenlauge dient eine 0,7prozentige, wäßrige Seifenlösung. Die Kaschierfestigkeit der Proben beträgt in der Reihenfolge Beispiel 1 bis 4 nocb 15, 8, 5, 7 und 14. Die Festigkeit der kaschierten Probe gemäß der belgiscben Patentscbrift 752 668 beträgt 9 kg pro 5 cmO A 0.7 percent aqueous soap solution is used as the soapy water. the Laminating strength of the samples amounts to 15 in the order example 1 to 4, 8, 5, 7 and 14. The strength of the laminated sample according to the Belgian patent code 752 668 is 9 kg per 5 cmO

Claims

Claims 1. Hotmelt adhesive based on copolyamides, especially for lamination of textile materials, containing a copolyamide from a) 20 to 60 parts by weight of g-caprolactam, b) 10 to 40 parts by weight of a salt of adipic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid with a diamine of the general formula in which n stands for a whole Zabl from 2 to 20 and R is hydrogen and / or an alkyl radical having 1 to 3 Eoblenstoffatomen, c) 20 to 60 parts by weight of a salt of a dicarboxylic acid of the formula HOOC - (CH2) 34 - COOH, and a Diamine of the general formula H2N - (CH2) n NH2 in which n is a whole number from 2 to 6 and / or 20 to 60 parts by weight of a salt of a dicarboxylic acid of the formula HOOC - (CH2) n - COOH in which n is 10 and 34 means with piperazine and / or 1- (2-aminoethyl) piperazine and / or a diamine of the general formula in which n, m and y can be the same or different and are 2 to 6 and R1, R2, R3 and R4 are H and / or an alkyl radical containing 1 to 3 carbon atoms.

2. hot melt adhesive according to claim 1, characterized in that the Copolyamide in 0.5 percent solution in m-cresol has a K value according to Fikentscher of 45 to 80,