Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten Die Verwendung
von a, co-Dihalogenparaffinen zur Herstellung linearer Kondensationsprodukte ist
bekannt. Doch beschränkt sich die Verwendung auf die Umsetzung von Dihalogenparaffinen
mit aromatischen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Aluminiumchlorid. Hierbei
werden hochmolekulare Produkte erhalten, die außerordentlich verschiedene Eigenschaften
aufweisen. Die Festigkeits- und Elastizitätswerte schwanken in weiten Grenzen. Teilweise
sind die Produkte hart und spröde, teilweise sind diese Eigenschaften auch gerade
umgekehrt von einer fast kautschukartigen Elastizität mit Feuchtigkeitsempfindlichkeit.Process for the production of polycondensation products The use
of a, co-dihaloparaffins for the production of linear condensation products
known. However, the use is limited to the conversion of dihaloparaffins
with aromatic hydrocarbons in the presence of aluminum chloride. Here
high molecular weight products are obtained which have extremely different properties
exhibit. The strength and elasticity values vary within wide limits. Partially
the products are hard and brittle, in some cases these properties are straight
conversely, from an almost rubber-like elasticity with moisture sensitivity.
Überraschenderweise ist es nun gelungen, eine neue Gruppe von Kondensationsprodukten
aus a, co-Dihalogenparaffinen aufzufinden. Wenn man nämlich die a, orDihalogenparaffine
mit Hydrazin kuppelt, so werden ebenfalls unter geeigneten Bedingungen Kondensationsprodukte
gewonnen, die sich im Vakuum polymerisieren lassen. Sie ergeben wasserklare oder
opaleszierende Schmelzen. Die erhaltenen Produkte sind hygroskopisch und klebrig
und können daher trotz ihres guten Fadenziehvermögens zur Herstellung von Textilien
nicht verwendet werden. Dagegen sind sie gut brauchbar als Zusätze zu Natur- und
Kunstharzen und anderen Kondensationsprodukten. Sie eignen sich besonders zum Weichmachen
von Superpolyamiden, die, allein verarbeitet, bekanntlich durch Austrocknung leicht
spröde werdende Verformungsprodukte ergeben. Ebenso können sie vorteilhaft als Appreturmittel
und in der Klebeindustrie verwendet werden.Surprisingly, it has now been possible to find a new group of condensation products
to be found from a, co-dihaloparaffins. If you namely the a, orDihalogenparaffine
When coupling with hydrazine, condensation products also form under suitable conditions
obtained, which can be polymerized in a vacuum. They result in water-clear or
opalescent melts. The products obtained are hygroscopic and sticky
and can therefore be used in the manufacture of textiles despite their good thread-pulling properties
Not used. On the other hand, they are very useful as additives to natural and
Synthetic resins and other condensation products. They are particularly suitable for softening
of superpolyamides, which, when processed alone, are known to be easy to dry out
deformation products that become brittle result. They can also be beneficial as finishing agents
and used in the adhesive industry.
Das allgemeine Reaktionsschema für die Herstellung der neuen Produkte
ist wie folgt
Da bei der Kondensation Halogenwasserstoff frei wird, ist es zweckmäßig,
die Reaktion in Anwesenheit von basischen Stoffen durchzuführen, welche geeignet
sind, den Halogenwasserstoff zu binden. Es kommen hierfür in erster Linie die Hydroxyde,
Oxyde, Carbonate der Alkalien, Erdalkalien und Erden, ebenso Alkoholate und organische
Basen der aliphatischen und aromatischen und heterocyclischen Reihe in Betracht.
Während es sich als vorteilhaft erwiesen hat, den ersten. Teil der Reaktion unter
Druck durchzuführen, ist es zweckmäßig, die Endkondensation bei möglichst gutem
Vakuum durchzuführen, um entsprechend hohen Polymerisationsgrad zu erzielen. An
Stelle von Hydrazin kann ebenso das Hydrazinhydrat oder ein Hydrazinsalz Verwendung
finden. Im letzten Fall muß eine entsprechende Menge von Alkali zur Abbindung der
Säure zugesetzt werden. Beispiel Man versetzt 27 g z,8 Dibromoktan mit 5 g Hydrazinhydrat
und erwärmt unter Zusatz von etwas Kaliumcarbonat im Bombenrohr auf etwa zoo' innerhalb
von 15 Minuten. Dann steigert man die Temperatur langsam bis Zoo'. Nach 2
Stunden läßt man abkühlen, öffnet das Bombenrohr und bringt das Reaktionsgemisch
in einen Vakuumkolben, auf den ein Vakuum von o,= mm Hg gesetzt wird. Man erwärmt
nun nochmals über den Schmelzpunkt und saugt 2 Stunden bei diesem Vakuum ab.The general reaction scheme for the preparation of the new products is as follows Since the hydrogen halide is liberated during the condensation, it is advisable to carry out the reaction in the presence of basic substances which are suitable for binding the hydrogen halide. For this purpose, the hydroxides, oxides, carbonates of alkalis, alkaline earths and earths, as well as alcoholates and organic bases of the aliphatic and aromatic and heterocyclic series come into consideration. While it has proven beneficial, the first one. To carry out part of the reaction under pressure, it is advantageous to carry out the final condensation under the best possible vacuum in order to achieve a correspondingly high degree of polymerization. Instead of hydrazine, it is also possible to use hydrazine hydrate or a hydrazine salt. In the latter case, an appropriate amount of alkali must be added to bind the acid. EXAMPLE 27 gz, 8 g of dibromooctane are mixed with 5 g of hydrazine hydrate and heated with the addition of a little potassium carbonate in a sealed tube to about zoo 'within 15 minutes. Then you slowly increase the temperature to Zoo '. After 2 hours the mixture is allowed to cool, the sealed tube is opened and the reaction mixture is placed in a vacuum flask, on which a vacuum of 0.0 mm Hg is applied. It is now heated again above the melting point and suctioned off for 2 hours under this vacuum.
Die erhaltene Schmelze besitzt gutes Fadenziehvermögen. Sie kann als
Weichmacher fertigem Superpolyamid einverleibt werden, dessen Neigung zur Versprödung
dadurch ohne wesentliche Beeinträchtigung seiner sonstigen wertvollen Eigenschaften
herabgesetzt wird.The melt obtained has good thread-pulling properties. You can use it as a
Plasticizers are incorporated into finished superpolyamide, which has a tendency to become brittle
thus without any significant impairment of its other valuable properties
is reduced.