DE2463047C2

DE2463047C2 -

Info

Publication number: DE2463047C2
Application number: DE19742463047
Authority: DE
Inventors: Juergen Dipl.-Chem. Dr. 6239 Eppstein De Weinlich; Franz Dipl.-Chem. Dr. 8261 Burgkirchen De Boetsch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1974-06-21
Filing date: 1974-06-21
Publication date: 1988-02-04

Description

Die Erfindung betrifft Homo- und Copolymerisate des Vinylchlorids mit sehr niedrigem Gehalt an monomerem Vinylchlorid.The invention relates to homopolymers and copolymers of Vinyl chloride with a very low content of monomeric Vinyl chloride.

Aufgrund neuerer Untersuchungen über möglicherweise auftretende schädliche physiologische Wirkungen von monomerem Vinylchlorid ist es wünschenswert, Polymerisate aus diesem Monomeren zu erhalten, die einen wesentlich geringeren Gehalt an monomerem Vinylchlorid (VC) aufweisen, als bisher üblich.Due to more recent research on what may occur harmful physiological effects of monomeric Vinyl chloride it is desirable to polymers to get from this monomer, which is essential have a lower content of monomeric vinyl chloride (VC), than usual so far.

Bei den bekannten technischen Herstellverfahren für Vinylchlorid Homo- und Copolymerisate werden niedrige VC-Restmonomergehalte, beispielsweise unter 0,01 Gew.-%, entweder überhaupt nicht erreicht oder bei der Aufarbeitung zum trockenen Polymeren nur unter Emission von monomerem Vinylchlorid in die Luft in solchen Mengen, die in Zukunft mit hoher Wahrscheinlichkeit aus Gründen des Umweltschutzes vermindert werden müssen.In the known technical manufacturing processes for Vinyl chloride homopolymers and copolymers become low VC residual monomer contents, for example below 0.01% by weight, either not reached at all or during the refurbishment to dry polymer only with emission of monomeric vinyl chloride in the air in such amounts, that in the future with high probability for reasons environmental protection must be reduced.

Zur Herabsetzung des Restmonomeren-Gehaltes in Polymerisatdispersionen sind verschiedene Verfahren bekannt. Allgemein üblich ist die Entfernung der Monomeren durch Entspannung des Polymerisationsansatzes. Daneben ist bekannt, durch Einblasen von Wasserdampf oder Inertgasen in die Polymerisatdispersion, die Restmonomeren zu entfernen. Hierzu werden erhebliche Dampf- bzw. Gasmengen verwendet, die vor allem bei Polymerisatdispersionen, die zum Schäumen neigen, zu Schwierigkeiten führen. Diese Schwierigkeiten erfordern einen zusätzlichen apparativen Aufwand und zum Teil störanfällige Verfahrensweisen.To reduce the residual monomer content in polymer dispersions various methods are known. It is common practice to remove the monomers by Relaxation of the polymerization approach. Is next to it known, by blowing in steam or inert gases in the polymer dispersion to remove the residual monomers. For this, considerable amounts of steam or gas are used used, especially in polymer dispersions, which tend to foam, cause difficulties. These Difficulties require additional equipment Effort and procedures that are sometimes prone to failure.

Es ist ferner bekannt, Polymerisatdispersionen in einer Kolonne mit Wasserdampf zu behandeln. Dieses Verfahren benötigt ebenfalls einen erheblichen apparativen Aufwand und kann zu Verstopfungen durch Ablagerungen aus der Dispersion führen.It is also known to use polymer dispersions in one Treat column with water vapor. This method also requires a considerable amount of equipment and can lead to blockages due to deposits from the Lead dispersion.

Weiterhin ist aus DE-OS 23 31 895 bekannt, auf die trockenen Polymerisate Wasserdampf zu kondensieren und das Kondensat wieder zu verdampfen. Hierbei, wie auch bei anderen bekannten Verfahren, werden nur Vinylchloridpolymere mit einem wesentlich höheren VC-Restmonomergehalt als 0,01 Gew.-% erhalten.Furthermore, it is known from DE-OS 23 31 895 to which to condense dry polymers and water vapor to evaporate the condensate again. Here, as well in other known processes, only vinyl chloride polymers with a significantly higher VC residual monomer content obtained as 0.01 wt .-%.

Gegenstand der Erfindung ist eine wäßrige Dispersion von Homopolymerisaten des Vinylchlorids oder Copolymerisaten von Vinylchlorid mit aliphatischen Vinylestern, Vinylethern, Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, Butadien, Acrylnitril oder Styrol, die mindestens 80 Gew.-% einpolymerisiertes Vinylchlorid enthalten, die zu trockenen Vinylchlorid-Polymerisaten mit niedrigem Vinylchlorid-Restmonomergehalt verarbeitet werden kann, hergestellt durch Polymerisation des oder der Monomeren nach bekannten Verfahren in wäßriger Emulsion oder Suspension bei einer Temperatur von 30 bis 80°C in Gegenwart üblicher Zusätze und Entfernen der Hauptmenge der nichtumgesetzten Monomeren durch Entspannen des Polymerisationsansatzes, wobei die so erhaltene Polymerisatdispersion einen Vinylchlorid-Restmonomergehalt von bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, enthalten kann, erhältlich durch Nachbehandlung der so erzeugten, direkt aus der Polymerisation stammenden Polymerdispersion unter Verdampfung von 0,5 bis 20 kg Wasser je 100 kg Dispersion bei einem Druck von 200-867 mbar während mindestens 15 Minuten, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die in der wäßrigen, nachbehandelten Dispersion vorliegenden Homo- oder Copolymerisate einen Gehalt von weniger als 0,005 Gew.-% an monomerem Vinylchlorid aufweisen.The invention relates to an aqueous dispersion of Homopolymers of vinyl chloride or copolymers of vinyl chloride with aliphatic vinyl esters, vinyl ethers, Acrylic acid or methacrylic acid esters, butadiene, acrylonitrile or styrene which polymerized at least 80% by weight Contain vinyl chloride, which leads to dry vinyl chloride polymers with low vinyl chloride residual monomer content can be processed, produced by polymerization of the monomer or monomers by known methods in aqueous Emulsion or suspension at a temperature of 30 to 80 ° C in the presence of conventional additives and removal of Most of the unreacted monomers by relaxing of the polymerization batch, the so obtained Polymer dispersion a vinyl chloride residual monomer content may contain up to 3% by weight, based on the polymer, obtainable by post-treatment of the directly generated polymer dispersion originating from the polymerization under Evaporation of 0.5 to 20 kg water per 100 kg dispersion at a pressure of 200-867 mbar for at least 15 minutes, which is characterized in that the in the aqueous, post-treated dispersion Homopolymers or copolymers contain less than Have 0.005% by weight of monomeric vinyl chloride.

Gegenstand der Erfindung ist insbesondere eine wäßrige Dispersion wie in vorhergehendem Abschnitt beschrieben, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die in der wäßrigen, nachbehandelten Dispersion vorliegenden Homo- oder Copolymerisate einen Gehalt von weniger als 0,001 Gew.-% an monomerem Vinylchlorid aufweisen.The invention relates in particular to an aqueous one Dispersion as described in the previous section, which is characterized in that the in the aqueous, aftertreated dispersion present homo- or copolymers a content of less than 0.001% by weight have monomeric vinyl chloride.

Die Zeit, innerhalb der die Wassermenge aus der Polymerisat-Dispersion verdampft wird, ist nach oben hauptsächlich durch betriebstechnische bzw. wirtschaftliche Erwägungen begrenzt, bei sehr langen Erwärmungszeiten kann auch eine Verschlechterung der Produktqualität auftreten.The time within which the amount of water from the polymer dispersion is evaporated is mainly upward due to operational or economic considerations limited, in the case of very long warming times, a Deterioration in product quality occur.

Bei gleichem Endrestmonomergehalt des Polymerisates in der Dispersion ist die optimale Verdampfungszeit umso kürzer, je kleiner die mittlere Teilchengröße und je größer die Porosität der Polymerisatpartikel ist. Zur Charakterisierung der Porosität eignet sich beispielsweise die Bestimmung der Weichmacher-Aufnahmefähigkeit des aus der Polymerisat-Dispersion gewonnenen trockenen Polymeren. Vorteilhaft erfolgt die Verdampfung des Wassers innerhalb von 30 bis 360 Minuten. Besonders günstige Ergebnisse werden beim Abdampfen einer Menge von 0,5 bis 5 kg Wasser je 100 kg Dispersion erhalten.With the same final residual monomer content of the polymer in the dispersion is the optimal evaporation time shorter, the smaller the average particle size and each the porosity of the polymer particles is greater. To Characterization of the porosity is suitable, for example the determination of the plasticizer absorption capacity the dry obtained from the polymer dispersion Polymers. The water is advantageously evaporated within 30 to 360 minutes. Particularly cheap Results are when evaporating an amount from 0.5 to Receive 5 kg of water per 100 kg of dispersion.

Der am besten geeignete Druckbereich liegt bei 267 bis 600 mbar.The most suitable pressure range is 267 to 600 mbar.

Es war überraschend, daß durch eine Behandlung unter den obengenannten relativ milden Bedingungen eine derart weitgehende Entfernung des monomeren VC gelingt. It was surprising that treatment under the relatively mild conditions above such extensive removal of the monomeric VC succeeds.

Bei der vergleichsweise wesentlich intensiveren Beanspruchung, beispielsweise von Suspensionspolymerisaten bei der üblichen Aufarbeitung, insbesondere der Trocknung, werden nur wesentlich ungünstigere VC-Restmonomergehalte erzielt. Es ist von besonderer Bedeutung, daß wäßrige Dispersionen, die direkt aus der Polymerisation stammen, dem beschriebenen Verfahren unterworfen werden. Ein bereits getrocknetes oder nicht in wäßriger Flotte polymerisiertes Produkt zeigt nach Dispersion in Wasser und gleicher Behandlung nicht den gewünschten Effekt.In the comparatively much more intense Stress, for example of suspension polymers in the usual workup, in particular drying, are only much less favorable VC residual monomer contents achieved. It is special Meaning that aqueous dispersions made directly from the polymerization originate, the process described be subjected. An already dried one or not Product polymerized in an aqueous liquor shows Dispersion in water and the same treatment not the desired effect.

Die Polymerisation erfolgt nach bekannten Verfahren in wäßriger Suspension unter Zusatz von Aktivatoren, Suspendierhilfsmitteln und Schutzkolloiden oder in wäßriger Emulsion unter Zugabe von Emulgatoren und Aktivatoren, wobei bei beiden Polymerisationsarten gegebenenfalls noch weitere Zusatzstoffe verwendet werden können. Die Polymerisationstemperatur liegt bei etwa 30 bis 80°C.The polymerization takes place according to known processes in aqueous suspension with the addition of activators, Suspension aids and protective colloids or in aqueous emulsion with the addition of emulsifiers and Activators, with both types of polymerization optionally other additives are used can be. The polymerization temperature is at about 30 to 80 ° C.

Die Entfernung der Hauptmenge des monomeren Vinylchlorids erfolgt durch Entspannen des Polymerisationsansatzes, wobei anschließend gegebenenfalls durch kurzzeitiges Behandeln nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Einleiten von Wasserdampf für einige Minuten, weiteres monomeres VC entfernt werden kann. In vielen Fällen ist eine Entgasung durch Entspannung allein ausreichend.Removal of most of the monomeric vinyl chloride takes place by relaxing the polymerization batch, followed by, if necessary brief treatment according to known methods, for example by introducing water vapor for a few minutes, further monomeric VC are removed can. In many cases, degassing is by relaxation alone sufficient.

Die so erhaltene Polymerisat-Dispersion, die einen VC-Restmonomergehalt von bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, enthalten kann, wird nun der beschriebenen Wasserverdampfung unterworfen. Diese kann beispielsweise in einem einfachen heiz- und evakuierbaren Kessel, gegebenenfalls im Polymerisationskessel, erfolgen, wobei die Dispersion zweckmäßig gerührt wird. Die Verdampfungszeit wird durch die Wärmezufuhr je Zeiteinheit geregelt. Der Kessel sollte zweckmäßig zu höchstens ²/₃ mit Dispersion gefüllt sein.The polymer dispersion thus obtained, the one VC residual monomer content of up to 3% by weight, based on Polymer, may contain, will now be described Subject to water evaporation. This can, for example in a simple heatable and evacuable boiler, if necessary in the polymerization kettle, where the dispersion is appropriately stirred. The evaporation time is determined by the heat input per unit of time regulated. The kettle should be functional too at most ² / ₃ be filled with dispersion.

Die abgedampfte Wassermenge wird kondensiert und das darin enthaltene Monomere abgeschieden.The amount of water evaporated is condensed and that monomers contained therein separated.

Die wie beschrieben behandelte Dispersion kann entweder als solche verwendet werden oder wird mit den bei der Polyvinylchlorid-Herstellung nach dem Suspensions- oder Emulsions-Verfahren üblichen Techniken, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder durch Dekantieren und Trocknen in einem Konvektions- oder Kontakttrockner, zum festen Polymerisat weiterverarbeitet.The dispersion treated as described can either to be used as such or will be used with the in the production of polyvinyl chloride after the suspension or emulsion processes using conventional techniques, for example by spray drying or by decanting and drying in a convection or contact dryer, processed into a solid polymer.

Wie bereits erwähnt, werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Dispersionen erhalten, in denen Homo- oder Copolymerisate vorliegen, deren gaschromatographisch ermittelter VC-Restmonomergehalt unter 0,005 Gew.-% liegt, wobei Werte unter 0,001 Gew.-% erreicht werden können. Solche Polymerisate entsprechen den neueren Vorstellungen an physiologische Unbedenklichkeit. Ein weiterer Vorteil liegt darin, Dispersionen mit sehr niedrigem VC-Restmonomergehalt für die Weiterverarbeitung und Trocknung zur Verfügung zu haben, so daß die zum Trocknen verwendete Luft praktisch kein monomeres Vinylchlorid abführt.As already mentioned, according to the invention Processes obtained dispersions in which homo- or Copolymers are present, their gas chromatography determined VC residual monomer content below 0.005% by weight lies, values below 0.001 wt .-% are achieved can. Such polymers correspond to the newer ones Ideas of physiological harmlessness. Another advantage is having dispersions very low VC residual monomer content for further processing and drying available so that the air used for drying is practically no monomeric Dissipates vinyl chloride.

Die aus den erfindungsgemäßen Homo- oder Copolymerisat-Dispersionen des Vinylchlorids erzeugten trockenen Polymerisate können wie die bisher üblichen Produkte angewendet bzw. weiterverarbeitet werden mit dem Vorteil, daß die bekannten Schwierigkeiten durch ausgasendes monomeres Vinylchlorid nicht auftreten. The from the homo- or copolymer dispersions according to the invention of the vinyl chloride produced dry polymers can be used like the usual products or further processed with the advantage that the known difficulties due to outgassing monomeric vinyl chloride does not occur.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Die aufgeführten Meßwerte wurden wie folgt ermittelt:
VC-Restmonomergehalt: gaschromatographisch nach der "head-space"-Methode [Zeitschrift für analytische Chemie 255 (1971), Seiten 345 bis 350];
mittlere Teilchengröße: am getrockneten Polymerisat nach DIN 53 437, Auswertung mit dem Körnungsnetz nach Rosin-Ramler;
bei feinteiligen Polymeren durch Auszählen der Teilchen in verschiedenen Größenklassen anhand elektronenmikroskopischer Aufnahmen analog Chemie Ingenieur-Technik 43 (1971), Seite 1030;
Weichmacher-Aufnahme: In zwei Zentrifugenbecher mit Siebboden wird je ein Filter eingelegt, darauf 2 g trockenes Polyvinylchlorid eingewogen und mit 10 ml Di(äthylhexyl-)phthalat überschichtet. Etwaige Gewichtsdifferenzen der beiden Becher werden auf einer Waage mit weiterem Di(äthylhexyl-)phthalat ausgeglichen. Die Becher werden nun 10 Minuten bei 10 000 UpM zentrifugiert und danach die Gewichtszunahme gegenüber der Polyvinylchlorid-Einwaage ermittelt und in Prozent, bezogen auf eingewogenes PVC, errechnet. The following examples are intended to explain the invention in more detail. The measured values listed were determined as follows:
VC residual monomer content: by gas chromatography according to the "head-space" method [Journal for Analytical Chemistry 255 (1971), pages 345 to 350];
average particle size: on the dried polymer according to DIN 53 437, evaluation with the grain network according to Rosin-Ramler;
in the case of finely divided polymers, by counting the particles in different size classes on the basis of electron micrographs analogous to Chemie Ingenieur-Technik 43 (1971), page 1030;
Plasticizer holder: A filter is placed in two centrifuge beakers with a sieve bottom, 2 g of dry polyvinyl chloride are weighed in and a layer of 10 ml of di (ethylhexyl) phthalate is overlaid. Any differences in weight of the two cups are compensated on a balance with further di (ethylhexyl) phthalate. The beakers are now centrifuged at 10,000 rpm for 10 minutes and then the weight increase compared to the weight of polyvinyl chloride is determined and calculated in percent, based on the weighed PVC.

Example 1 (Comparative example)

Nach dem Suspensionsverfahren wird eine VC-Homopolymerisatdispersion mit 33 Gew.-% Polymergehalt hergestellt. Diese Dispersion wird durch Entspannen und 2 Stunden Rühren bei 50°C unter Normaldruck von der Hauptmenge des monomeren VC befreit. Sie enthält nach dieser Behandlung noch 2,3 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, restliches monomeres VC. Die Dispersion wird nun dekantiert, kurzzeitig in einem Luftstrom von 160°C und weitere 2 Stunden in einem Luftstrom von 90°C getrocknet. Das getrocknete Polymere enthält einen VC-Restmonomergehalt von 0,5 Gew.-%. Die erhaltenen Meßwerte sind in Tabelle 1 aufgeführt.After the suspension process is a VC homopolymer dispersion with 33 wt .-% polymer content. This dispersion is under relaxation and stirring at 50 ° C for 2 hours Normal pressure freed from the bulk of the monomeric VC. they after this treatment still contains 2.3% by weight, based on the Polymers, residual monomeric VC. The dispersion is now decanted, briefly in an air flow of 160 ° C and others Dried in an air stream of 90 ° C for 2 hours. The dried one Polymers contains a VC residual monomer content of 0.5% by weight. The measured values obtained are listed in Table 1.

Example 2

1000 Gew.-Teile einer nach dem Suspensionsverfahren hergestellten VC-Homopolymerisatdispersion mit 29 Gew.-% Polymergehalt, die nach der üblichen Entgasung durch Entspannung noch 1,9 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, restliches monomeres VC enthält, werden in einem evakuierbaren Gefäß unter Rühren bei einem Druck von 533 mbar erwärmt, bis die Dispersion leicht siedet. Das verdampfte Wasser wird kondensiert und gewogen. Die Wärmezufuhr ist so reguliert, daß nach 30 Minuten Sieden 30 Gew.-Teile Wasser aus der Suspension verdampfen. Nach dieser Zeit wird die Wärmezufuhr unterbrochen, die Dispersion abgekühlt, das Polymere abgeschieden und in einem ca. 30°C warmen Luftstrom getrocknet. Die erhaltenen Meßwerte sind in Tabelle 1 zusammengestellt.1000 parts by weight of a prepared by the suspension process VC homopolymer dispersion with 29 wt .-% polymer content, according to the usual degassing by expansion still 1.9 wt .-%, based on polymer containing residual monomeric VC are in an evacuable vessel with stirring at a pressure of 533 mbar heated until the dispersion boils slightly. That evaporated Water is condensed and weighed. The heat supply is regulated so that after 30 minutes boiling 30 parts by weight of water evaporate from the suspension. After this time the Heat supply interrupted, the dispersion cooled, the polymer separated and dried in a 30 ° C warm air stream. The measured values obtained are summarized in Table 1.

Example 3

1000 Gew.-Teile einer nach dem Suspensionsverfahren hergestellten VC-Copolymerisatdispersion aus 90 Gew.-% Vinylchlorid und 10 Gew.-% Vinylacetat mit 36 Gew.-% Polymergehalt der Dispersion, die nach der üblichen Entgasung durch Entspannung noch 1,7 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, restliches, monomeres VC enthält, werden unter Rühren bei einem Druck von 387 mbar 120 Minuten zum leichten Sieden erhitzt. Nach Verdampfung von 37 Gew.-Teilen Wasser wurde wie in Beispiel 2 aufgearbeitet. Meßwerte siehe Tabelle 1.1000 parts by weight of a prepared by the suspension process VC copolymer dispersion of 90 wt .-% vinyl chloride and 10% by weight vinyl acetate with 36% by weight polymer content of the dispersion, that after the usual degassing by expansion still 1.7 % By weight, based on polymer, contains residual, monomeric VC, with stirring at a pressure of 387 mbar for 120 minutes heated to gentle boiling. After evaporation of 37 parts by weight Water was worked up as in Example 2. Readings see table 1.

Example 4

Aus 1000 Gew.-Teilen einer nach dem Suspensionsverfahren hergestellten VC-Homopolymerisatdispersion mit 27 Gew.-% Polymergehalt, die nach Entgasung durch Entspannung noch 1,4 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, restliches, monomeres VC enthält, werden unter Rühren innerhalb 30 Minuten bei einem Druck von 520 mbar 6 Gew.-Teile Wasser verdampft. Die Aufarbeitung erfolgte wie in Beispiel 2, Meßwerte siehe Tabelle 1.From 1000 parts by weight of one made by the suspension process VC homopolymer dispersion with 27% by weight polymer content, which, after degassing by expansion, still 1.4% by weight on polymer that contains residual, monomeric VC with stirring within 30 minutes at a pressure of 520 mbar 6 parts by weight of water evaporated. The processing took place as in Example 2, measured values see table 1.

Example 5

Aus 100 Gew.-Teilen der bereits in Beispiel 1 beschriebenen nach dem Suspensionsverfahren hergestellten VC-Homopolymerisatdispersion mit 33 Gew.-% Polymergehalt, die nach der Entgasung noch 2,3 Gew.-%, bezogen auf Polymeres, restliches, monomeres VC enthält, werden unter Rühren innerhalb 360 Minuten bei einem Druck von 413 mbar 5 Gew.-Teile Wasser verdampft. Die Aufarbeitung erfolgte wie in Beispiel 2, Meßwerte siehe Tabelle 1.From 100 parts by weight of those already described in Example 1 VC homopolymer dispersion prepared by the suspension process with 33 wt .-% polymer content after degassing still 2.3 wt .-%, based on polymer, residual, monomeric VC contains, with stirring within 360 minutes at a Pressure of 413 mbar 5 parts by weight of water evaporated. The workup was carried out as in Example 2, measured values see Table 1.

Example 6

Aus 1000 Gew.-Teilen einer nach dem Emulsionsverfahren hergestellten VC-Homopolymerisatdispersion mit 42 Gew.-% Polymergehalt, die nach der Entgasung noch 0,8 Gew.-%, bezogen auf Dispersion, restliches monomeres VC enthält, werden unter Rühren innerhalb 15 Minuten bei einem Druck von 313 mbar 12 Gew.-Teile Wasser verdampft. Danach hat die Dispersion noch einen VC-Restmonomergehalt von 0,004 Gew.-%. Das dispergierte Polymere hat einen K-Wert von 78 und eine mittlere Teilchengröße von 0,3 µm. From 1000 parts by weight of one made by the emulsion process VC homopolymer dispersion with 42% by weight polymer content, which after the degassing still 0.8% by weight, based on the dispersion, contains residual monomeric VC, with stirring inside 15 minutes at a pressure of 313 mbar, 12 parts by weight of water evaporates. After that, the dispersion still has a VC residual monomer content of 0.004% by weight. The dispersed polymer has one K value of 78 and an average particle size of 0.3 µm.

Example 7

Aus 1000 Gew.-Teilen derselben Polymerisatdispersion wie in Beispiel 6 werden unter Rühren innerhalb 30 Minuten bei einem Druck von 311 mbar 50 Gew.-Teile Wasser verdampft. Danach hat die Dispersion einen VC-Restmonomergehalt von 0,0003 Gew.-%.From 1000 parts by weight of the same polymer dispersion as in Example 6 with stirring within 30 minutes at a Pressure of 311 mbar, 50 parts by weight of water evaporated. After that the dispersion has a residual VC monomer content of 0.0003% by weight.

Tabelle 1 (Meßwerte) Table 1 (measured values)

Claims

1. Aqueous dispersion of homopolymers of vinyl chloride or copolymers of vinyl chloride with aliphatic vinyl esters, vinyl ethers, acrylic or methacrylic acid esters, butadiene, acrylonitrile or styrene, which contain at least 80% by weight of copolymerized vinyl chloride, which form dry vinyl chloride polymers with low vinyl chloride Residual monomer content can be processed, produced by polymerization of the monomer or monomers by known methods in aqueous emulsion or suspension at a temperature of 30 to 80 ° C in the presence of conventional additives and removal of the majority of the unreacted monomers by relaxing the polymerization batch, the polymer thus obtained -Dispersion may contain a vinyl chloride residual monomer content of up to 3% by weight, based on the polymer, obtainable by post-treatment of the polymer dispersion thus produced, which originates directly from the polymerization, with evaporation of 0.5 to 20 kg of water per 100 kg of disp ersion at a pressure of 200-867 mbar for at least 15 minutes, characterized in that the homo- or copolymers present in the aqueous, post-treated dispersion have a content of less than 0.005% by weight of monomeric vinyl chloride.

2. Aqueous dispersion according to claim 1, characterized in that the present in the aqueous, post-treated dispersion Homo- or copolymers a content of have less than 0.001% by weight of monomeric vinyl chloride.