DE2430901B2 - Process for reducing the content of monomeric vinyl chloride in polymers of vinyl chloride - Google Patents
Process for reducing the content of monomeric vinyl chloride in polymers of vinyl chlorideInfo
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Description
Die Herstellung von Homo-, Co- und Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids ist wohlbekannt (vgl. z. B. Monographie von Kai η er, Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate, Springer-Verlag, Ber-Hn/Heidelberg/New York, 1965, Seite 12 ff. und Seite 111 ff.).The production of homo-, copolymers and graft polymers of vinyl chloride is well known (cf.e.g. Monograph by Kai η er, polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, Springer-Verlag, Ber-Hn / Heidelberg / New York, 1965, page 12 ff. And page 111 ff.).
Die nach herkömmlichen Verfahren hergestellten jo Suspensionspolymerisate enthalten monomeres Vinylchlorid in der Größenordnung von einigen Tausend ppm. Es ist aus der DT-OS 23 31 895 zwar bereits bekannt, Vinylchlorid-Monomeres aus dem Polymerisat durch Behandlung mit Wasserdampf zu entfernen. Nach der in dieser Li teratui stelle beschriebenen Methode wird auf trockenem Polymerisat Wasserdampf kondensiert, dort einige Zeit belassen und schließlich durch Evakuieren entfernt. Man erhält gemäß dieser Methode Produkte, weiche monomeres Vinylchlorid noch in Mengen von 500 (I.e. Beispiel 3) bis 3000ppm (I.e. Beispiel 1) enthalten. Im Zuge sich ständig verstärkender Bemühungen, Umweltbelastungen zu verringern, ist die weitere Verminderung des Vinylchlorid-Gehaltes im fertigen Polymerisat ein dringliches Anliegen des Polyvinylchlorid-Herstellers. Dabei gilt es, zu berücksichtigen, daß Vinylchlorid-Polymerisate auch zur Herstellung von Wasserrohren und in der Lebensmittelverpackung (Flaschenherstellung) breite Anwendung gefunden haben. Es stellt sich daher die Aufgabe, den so Gehalt an monomerem Vinylchlorid im Endprodukt praktisch vollständig, wenigstens jedoch bis auf niedrigste ppm-Werte zu vermindern.The suspension polymers produced by conventional processes contain monomeric vinyl chloride on the order of a few thousand ppm. It is already from DT-OS 23 31 895 known to remove vinyl chloride monomer from the polymer by treatment with steam. To the method described in this reference is condensed water vapor on dry polymer, left there for some time and finally removed by evacuation. According to this method, one obtains Products that contain monomeric vinyl chloride in quantities of 500 (I.e. Example 3) to 3000ppm (I.e. Example 1) included. In the course of ever increasing efforts to reduce environmental pollution, is the further reduction of the vinyl chloride content in the finished polymer is an urgent concern of the Polyvinyl chloride manufacturer. It must be taken into account that vinyl chloride polymers are also used for Manufacture of water pipes and widely used in food packaging (bottle making) have found. It is therefore the task of the so content of monomeric vinyl chloride in the end product practically completely, but at least down to the lowest ppm values.
Mit dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren wird jedoch noch eine weitere Aufgabenstellung berücksichtigt.With the present inventive method, however, a further object is achieved considered.
Bei der großtechnischen Herstellung von Polyvinylchlorid in Suspensionen werden üblicherweise anschließend an die unter Druck durchgeführte Polymerisation Polyvinylchloridsuspensionen zur Entfernung von nicht umgesetztem monomerem Vinylchlorid in ein geschlossenes System entspannt, worauf das gesamte entspannte Vinylchlorid nach Abscheidung von tensionsmäßig mitgeführtem Wasser in Abwesenheit von Luft nach bekannten Methoden (durch Komprimierung) zurückgewonnen wird. Anschließend wird die entgaste Suspension, die erfahrungsgemäß noch bis 7000 ppm Vinylchlorid, bezogen auf die Suspension, enthält, kontinuierlich über Schleudern gefahren, wobei neben Schleuderabwasser, welches einer getrennten Entgasung zugeführt wird, ein schleuderfeuchtes PVC mit einem Wasseranteil von 10 bis 40 Gewichtsprozent und einem Vinylchlorid-Gehalt bis zu 6000 ppm, bezogen auf schleuderfeuchtes Produkt, erhalten wird.In the large-scale production of polyvinyl chloride in suspensions, usually following the polymerization carried out under pressure, polyvinyl chloride suspensions for removal relaxed by unreacted monomeric vinyl chloride in a closed system, whereupon the total relaxed vinyl chloride after separation of tension-wise entrained water in the absence of air is recovered by known methods (by compression). Then the degassed suspension, which experience has shown to contain up to 7000 ppm vinyl chloride, based on the suspension, contains, continuously driven by centrifugation, in addition to centrifugal wastewater, which is a separate Degassing is supplied, a centrifugally damp PVC with a water content of 10 to 40 percent by weight and a vinyl chloride content of up to 6000 ppm, based on centrifugally moist product, is obtained.
Das schleuderfeste Polyvinylchlorid wird dann in einem Stromtrockner (bzw. 2 hintereinander geschalteten Stromtrocknern) einen Trommeltrockner bzw., einem kombinierten System Stromtrockner-Trommeltrockner, einem Wirbelbett-Trockner oder kombinierten Stromtrockner-Wirbelbett-Trockner getrocknet, wobei als Endprodukt Polyvinylchlorid mit einem Vinylchlorid-Gehalt von 200 bis 2000 ppm anfälltThe spin-resistant polyvinyl chloride is then placed in a flow dryer (or 2 in series Flow dryers) a drum dryer or a combined system flow dryer-drum dryer, a fluidized bed dryer or a combined flow dryer-fluidized bed dryer, the end product being polyvinyl chloride with a vinyl chloride content of 200 to 2000 ppm
Mit der Abluft des Trocknungsprozesses wird dabei Vinylchlorid in die Atmosphäre emittiert, da eine Rückgewinnung des mit großen Mengen Luft verdünnten Vinylchlorid unter wirtschaftlich vertretbaren Bedingungen technisch nicht möglich istWith the exhaust air from the drying process, vinyl chloride is emitted into the atmosphere, as a Recovery of vinyl chloride diluted with large amounts of air under economically viable conditions Conditions is technically not possible
Es besteht daher ein außerordentliches Interesse, aus Gründen des Umweltschutzes, die Emission des Vinylchlorids während des Trocknungsprozesses zu verringern bzw. annähernd völlig auszuschalten und gleichzeitig den Vinylchlorid-Gehalt im Endprodukt wegen vermuteter physiologischer Bedenklichkeit auf ein Minimum abzusenken.There is therefore an extraordinary interest, for reasons of environmental protection, the emission of the To reduce or almost completely eliminate vinyl chloride during the drying process and at the same time the vinyl chloride content in the end product due to suspected physiological concern lower it to a minimum.
Es wurde nun ein Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an monomerem Vinylchlorid in Polymerisaten des Vinylchlorids durch Behandeln mit Wasserdampf gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß wasserfeuchtes Suspensionspolymerisat mit einem Wassergehalt von 15 bis 35 Gewichtsprozent 0,5 bis 10 min lang mit Wasserdampf von 100 bis 125° C durchströmt wird.A method has now been developed for reducing the content of monomeric vinyl chloride in polymers found of vinyl chloride by treating with steam, which is characterized in that water-moist Suspension polymer with a water content of 15 to 35 percent by weight for 0.5 to 10 minutes is flowed through with water vapor from 100 to 125 ° C.
Vorzugsweise wird das wasserfeuchte Suspensionspolymerisat 1 bis 5 min lang mit Wasserdampf durchströmtThe water-moist suspension polymer is preferably treated with steam for 1 to 5 minutes flows through
Zweckmäßigerweise beträgt das Gewichtsverhältnis des wasserfeuchten Suspensionspolymerisat zu Wasserdampf 25 : lbisl : 1.The weight ratio of the water-moist suspension polymer to water vapor is expediently 25: 1 to 1: 1.
Aus den Brüden der Wasserdampfbehandlung wird man das Vinylchlorid zweckmäßigerweise zurückgewinnen. The vinyl chloride will expediently be recovered from the vapors from the steam treatment.
Dies kann beispielsweise durch Abkühlung, Kondensation und Entgasung oder Auswaschung mit geeigneten Lösungsmitteln, z. B. N-Methylpyrrolidon, durchgeführt werden.This can be done, for example, by cooling, condensation and degassing or washing out with suitable Solvents, e.g. B. N-methylpyrrolidone performed will.
Der Vinylchlorid-Gehalt des erfindungsgemäß wasserdampfbehandelten Polyvinylchlorids beträgt nur noch wenige ppm, bei einigen Polymerisat-Typen sogar weniger als 1 ppm, wie aus den nachfolgenden Beispielen ersichtlich wird.The vinyl chloride content of the steam-treated according to the invention Polyvinyl chloride is only a few ppm, with some types of polymer even less than 1 ppm as can be seen from the examples below.
Bei der Aufarbeitung des so behandelten Polyvinylchlorids, d. h. bei der nachfolgenden Trocknung, kann mithin monomeres Vinylchlorid nicht mehr in die Atmosphäre emittiert werden.In the work-up of the polyvinyl chloride thus treated, i. H. during the subsequent drying, can consequently monomeric vinyl chloride are no longer emitted into the atmosphere.
Es ergibt sich zugleich, daß die erfindungsgemäß behandelten Produkte in völlig überraschender Weise in ihren Vinylchlorid-Gehalt um zwei Größenordnungen niedriger liegen als die gemäß dem relevanten Stand der Technik (DT-OS 23 31 895) erhaltenen Polymerisate. Die erfindungsgemäß behandelten Produkte lassen sich somit unbedenklich im Rohrsektor und im Verpakkungssektor einsetzen.It also shows that the products treated according to the invention in a completely surprising manner their vinyl chloride content is two orders of magnitude lower than that according to the relevant state of the art Technology (DT-OS 23 31 895) obtained polymers. The products treated according to the invention can be therefore safe to use in the pipe sector and in the packaging sector.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren lassen sich mithin in eleganter Weise durch einen einzigen Verfahrensschritt zwei sehr wesentliche technische Aufgabenstellungen der modernen PVC-Produktion lösen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit einThe method according to the invention can therefore be used in an elegant manner by a single Process step two very important technical tasks in modern PVC production to solve. The inventive method is thus a
Einstufenverfahren. Unter Suspensionspolymerisaten des VinyJchlorids sind zu verstehen in erster Linie Homopolymerisate, jedoch lassen sich auch Copolymerisate und Pfropfpolymerisate in der erfindungsgemäßen Weise behandeln.One step procedure. Suspension polymers of vinyl chloride are primarily to be understood as meaning Homopolymers, but copolymers and graft polymers can also be used in the inventive Treat wisely.
Unter wasserfeuchtem Polymerisat ist das körnige Suspensionspolymerisat zu verstehen, welches nach der Polymerisation und dem Abschleudern mit einem Wassergehalt von 15 bis 35 Gewichtsprozent anfälltUnder water-moist polymer the granular suspension polymer is to be understood, which after the Polymerization and spinning off with a water content of 15 to 35 percent by weight
Bei der Herstellung der zu reinigenden Polymerisate ι ο lassen sich alle üblichen monomerlöslichen Katalysatoren, Suspensionsstabilisatoren und gegebenenfalls Suspensionshilfsmittel einsetzen. Beschreibungen solcher bekannten Polymerisationsverfahren einschließlich der dazu notwendigen Stoffe finden sich in der o.a. !5 Monographie von K a i η e r, Seite 12 ff.In the preparation of the polymers to be purified it is possible to use all customary monomer-soluble catalysts, suspension stabilizers and, if appropriate, suspension auxiliaries. Descriptions of such known polymerization process, including of the necessary materials can be found in the above! 5 monograph by K ai he η, page 12 et seq.
Eine Beschreibung bekannter Suspensionsstabilisatoren ist den Seiten 16 bis 25 zu entnehmen.A description of known suspension stabilizers can be found on pages 16 to 25.
Als Suspensionshilfsmittel kommen gegebenenfalls die üblichen Tenside in Frage.The customary surfactants may optionally be used as suspension auxiliaries.
Als Comonomere des Vinylchlorids lassen sich einsetzen hauptsächlich monoolefinische ungesättigte Verbindungen wie z. B. Vinylester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylidenchlorid; ferner ungesättigte Säuren, wie beispielsweise Malein-, Fumar-, Itacon-, Croton-, Acryl-, Methacrylsäure sowie deren Mono- oder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; «-Olefine, wie z. B. Äthylen, Propylen, Isobutylen, Styrol; Acrylnitril aber auch mehrfach ungesättigte Verbindungen. Die Comonomeren können zu 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Copolymeres einpolymerisiert sein.Mainly monoolefinic unsaturated ones can be used as comonomers of vinyl chloride Connections such as B. vinyl esters of straight-chain or branched carboxylic acids with 2 to 20, preferably 2 to 4 carbon atoms such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinylidene chloride; further unsaturated acids, such as maleic, fumaric, itaconic, crotonic, acrylic, methacrylic acid and their mono- or diesters with mono- or di-alcohols having 1 to 10 carbon atoms; «-Olefins, such as B. Ethylene, propylene, isobutylene, styrene; Acrylonitrile but also polyunsaturated compounds. The comonomers can be polymerized to the extent of 1 to 50 percent by weight, based on the copolymer.
Als Einsatzstoffe für die Pfropfpolymerisation kornmen Polybutadien, Polyvinylpropionat, Naturkautschuk, Copolymere aus Äthylen und Vinylacetat, Copolymere aus Äthylen und Propylen, Terpolymere aus Äthylen, Propylen und nichtkonjugierten Dienen, Terpolymere aus Acrylnitril, Butadien und Styrol etc. in Betracht, wobei die Einsatzstoffe 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtpolymeres, ausmachen können.The raw materials used for the graft polymerization are polybutadiene, polyvinyl propionate, natural rubber, Copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and propylene, terpolymers of ethylene, Propylene and non-conjugated dienes, terpolymers of acrylonitrile, butadiene and styrene etc. into consideration, where the starting materials can make up 1 to 50 percent by weight, based on the total polymer.
Die Polymerisation wird üblicherweise, je nach gewünschtem K-Wert, in Rührdmckautoklaven bei üblichen Temperaturen von 40 bis 70° C ausgeführt. 4The polymerization is usually, depending on the desired K value, in stirred pressure autoclaves usual temperatures of 40 to 70 ° C. 4th
Die Polymerisation wird in wäßriger Suspension durchgeführt. Das Verhältnis Monomeres: Wasser kann 1:1 bis 1:3 betragen. Im Verlaufe der Polymerisation können, entsprechend der Volumenkontraktion sowohl Wasser als auch Monomeres nachdosiert werden. »'The polymerization is carried out in an aqueous suspension. The ratio of monomer: water can be 1: 1 to 1: 3. In the course of the polymerization can, according to the volume contraction both water and monomer can be replenished. »'
Die Stabilität der erfindungsgemäß behandelten Produkte wurde im folgenden ausgeprüft. Wie der Fachmann weiß, zeigt das Polyvinylchlorid die Neigung, sich unter dem Einfluß höherer Temperaturen unter Abspaltung von Chlorwasserstoff zu zersetzen. Hat diese Zersetzung einmal begonnen, so setzt sie sich autokatalytisch unter Bildung von Polyenstrukturen immer rascher fort.The stability of the products treated according to the invention was tested below. Again A person skilled in the art knows, the polyvinyl chloride has a tendency to sag under the influence of higher temperatures To decompose elimination of hydrogen chloride. Once this decomposition has begun, it settles autocatalytically with the formation of polyene structures progresses faster and faster.
Es konnte daher vermutet werden, daß bei einem eo Erhitzen auf über 100° C für Zeitspannen von mehreren Minuten, wie es bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geschieht, eine Schädigung der Struktur des Polyvinylchlorids eintreten und dessen Verarbeitbarkeit gemindert oder gar in Frage gestellt würde.It could therefore be assumed that with eo heating to over 100 ° C for periods of several Minutes, as happens when carrying out the method according to the invention, damage to the Enter the structure of the polyvinyl chloride and its processability is reduced or even called into question would.
In überraschender Weise zeigen jedoch erfindungsgemäß behandelte Polymerisate die gleiche Wärmestabilität wie unbehandelte Produkte, wie aus den nachfolgenden Ausprüfungen hervorgeht:Surprisingly, however, polymers treated according to the invention show the same thermal stability like untreated products, as can be seen from the following tests:
100 g PVC werden mit 30 g Di-2-iithylhexyl-phthalat 0,5 g Esterwachs auf Basis Montanwachs und 1 g eines festen Ba/Cd-Stabilisators gemischt Anschließend wird die Mischung auf der Walze bei 165° C auf eine Walzfelldicke von 1 mm gewalzt Die aus dem Walzfell gestanzten Blättchen werden bei 190°C im Ofen getempert Die Zeit, bei der eine Verärbung der Blättchen eintritt, wird bestimmt Dabei ergibt sich folgendes Bild:100 g of PVC are mixed with 30 g of di-2-ethylhexyl phthalate 0.5 g of ester wax based on montan wax and 1 g of a solid Ba / Cd stabilizer is then mixed the mixture is rolled on the roller at 165 ° C. to a rolled head thickness of 1 mm. Die from the rolled head punched leaves are tempered in an oven at 190 ° C. The time at which a discoloration of the Leaflet occurs, is determined The following picture emerges:
Daraus ergibt sich, daß die Thermostabilität der mit Wasserdampf behandelten Proben gegenüber den unbehandelten Ausgangsproben unverändert ist.It follows that the thermal stability of the samples treated with steam compared to the untreated original samples is unchanged.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung und des damit erzielbaren technischen Fortschritts sollen die im folgenden aufgeführten Beispiele dienen:To further explain the invention and the technical progress that can be achieved with it, the in the following examples are used:
In einem Druckautoklav werden 2700 Teile Vinylchlorid in Gegenwart von 4650 Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines Celluloseäthers, 0,11 Teilen eines Teilesters eines Polyols und 0,2 Teilen Dilauroylperoxid bei 55° C und einem Druck von 8 atü unter Rühren 8 Stunden polymerisiert. Der Autoklav wird auf Normaldruck entspannt und 30 Minuten auf 150 Torr evakuiert. Anschließend wird die Suspension über eine Vorlage auf eine Schleuder gefahren, wobei eine Trennung in schleuderfeuchtes Produkt und Schleuderwasser stattfindet. In a pressure autoclave, 2700 parts of vinyl chloride in the presence of 4650 parts of water, 0.2 parts of a cellulose ether, 0.11 part of a partial ester of a Polyol and 0.2 part of dilauroyl peroxide at 55 ° C. and a pressure of 8 atmospheres with stirring for 8 hours polymerized. The autoclave is let down to normal pressure and evacuated to 150 torr for 30 minutes. The suspension is then passed through a template onto a centrifuge, with a separation in spin-damp product and spin water takes place.
200 g eines so hergestellten, 30 Gewichtsprozent Wasser enthaltenden Suspensionspolymerisates vom K-Wert 70 mit einem Vinylchlorid-Gehalt von 4100 ppm werden in einer geeigneten Vorrichtung mit Wasserdampf von 100°C behandelt. Die technische Durchführung besteht darin, daß mechanisch entwässertes, feuchtes PVC, welches nach Austritt aus dem mit einer Zellenradschleuse oder einer Doppelpendelklappe versehenen Fallschacht der Schleuder auf ein poröses Transportband gelangt, wo es mit Wasserdampf von 100200 g of a suspension polymer prepared in this way and containing 30 percent by weight of water from K value 70 with a vinyl chloride content of 4100 ppm are in a suitable device with Treated water vapor at 100 ° C. The technical implementation consists in that mechanically dewatered, moist PVC, which after exiting the with a rotary valve or a double pendulum flap equipped chute of the centrifuge reaches a porous conveyor belt, where it is filled with water vapor of 100
bis 125°C behandelt wird, wobei der Dampf in einer geeigneten Form zugeführt und das Produkt begast wird. Durch Dampf mitgerissenes Pulver wird in einem Cyclon, welches gegen das in einem geschlossenen System befindliche Transportband miitels einer Zellenradschleuse oder einer Doppelpendelklappe abgesperrt ist, abgeschieden. Der über Kopf des Cyclons gehende Wasserdampf wird in einem nachgeschalteten Abscheider abgetrennt, der an das Entgasungssystem der Anlage angeschlossen ist, wobei Vinylchlorid in der beschriebenen Weise zurückgewonnen wird. Am Ende des Transportbandes befindet sich vor der Aufgabe in das Trocknungssystem wieder eine Zellenradschleuse oder eine Doppelpendelklappe, die den Durchschlag von eingeleitetem Dampf in das Trocknungsssystem verhindert. Anstelle eines Transportbandes kann auch eine Polysiusrinne verwendet werden, wobei neben der Vinylchlorid-Entfernung der Transport des Pulvers durch Anströmen mit Wasserdampf bewerkstelligt wird.is treated up to 125 ° C, the steam being supplied in a suitable form and the product being gassed will. Powder entrained by steam is in a cyclone, which against that in a closed The conveyor belt in the system is shut off by means of a rotary valve or a double pendulum flap is deposited. The water vapor passing over the top of the cyclone is collected in a downstream separator separated, which is connected to the degassing system of the plant, with vinyl chloride in the is recovered in the manner described. At the end of the conveyor belt is in front of the task the drying system is again a rotary valve or a double pendulum flap that makes the breakthrough of steam introduced into the drying system. Instead of a conveyor belt can also a Polysius gutter can be used, with the transport of the powder in addition to the vinyl chloride removal is accomplished by the flow of water vapor.
Die in den nachfolgenden Tabellen angegebenen Rest-VC-Gehalte wurden gaschromatographisch nach der »head-space«-Methode bestimmt (vgl. Zeitschrift f. analyt. Chemie 255 [1971], Seite 345 bis 350).The residual VC contents given in the tables below were determined by gas chromatography the "head-space" method (cf. Zeitschrift f. analyt. Chemie 255 [1971], pages 345 to 350).
Wassergehalt
der ProbeWater content
the sample
Gew.-%Wt%
Dauer der
Dampfbehandlung Duration of
Steam treatment
VC-Gehalt
der ProbeVC content
the sample
ppmppm
2525th
3030th
4100
2 4100
2
2450 Teile Vinylchlorid werden in Gegenwart von 3300 Teilen Wasser, 0,14 Teilen eines Celluloseälhers, 0,04 Teilen eines Teilesters eines Polyols und 0,2 Teilen Dilauroylperoxid bei 58° C und einem Druck von 8,6 atü 7 Stunden wie unter Beispiel 1 beschrieben, polymerisiert, entgast und die Suspension abgeschleudert. 200 g eines so hergestellten 25 Gewichtsprozent Wasser enthaltenden Suspensionspolymerisates vom K-Wert 68 mit einem Vinylchlorid-Gehalt von 4200 ppm werden wie unter 1) beschrieben mit Wasserdampf von 1000C behandelt:2450 parts of vinyl chloride are in the presence of 3300 parts of water, 0.14 part of a cellulose ether, 0.04 part of a partial ester of a polyol and 0.2 part of dilauroyl peroxide at 58 ° C and a pressure of 8.6 atmospheres for 7 hours as in Example 1 described, polymerized, degassed and centrifuged the suspension. 200 g of a suspension polymer prepared in this way, containing 25 percent by weight of water and having a K value of 68 and a vinyl chloride content of 4200 ppm, are treated with steam at 100 ° C. as described under 1):
1325 Teile eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymers vom K-Wert 66 werden in Gegenwart von 3500 Teilen Wasser, 0,6 Teilen eines Celluloseäthers, 0,2 Teilen K2HPO4 und 0,02 Teilen Azo-diisobuttersäurenitril mit 1640 Teilen Vinylchlorid bei 61 ° C und einem Druck von 9 atü 8 Stunden wie unter Beispiel 1 beschrieben, pfropfpolymerisiert, entgast und die Suspension abgeschleudert. 1325 parts of an ethylene-vinyl acetate copolymer with a K value of 66 are in the presence of 3500 parts of water, 0.6 parts of a cellulose ether, 0.2 parts of K 2 HPO 4 and 0.02 parts of azo-diisobutyronitrile with 1640 parts of vinyl chloride at 61 ° C and a pressure of 9 atmospheres 8 hours as described in Example 1, graft polymerized, degassed and the suspension centrifuged.
200 g eines so hergestellten 17 Gewichtsprozent Wasser enthaltenden Pfropfpolymerisates vom K-Wert 77 mit einem Vinylchlorid-Gehalt von 870 ppm werden wie unter 1) beschrieben mit Wasserdampf von 100° C behandelt:200 g of a graft polymer produced in this way and containing 17 percent by weight of water and having a K value 77 with a vinyl chloride content of 870 ppm are as described under 1) with steam at 100 ° C treated:
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- 1974-06-27 DE DE19742430901 patent/DE2430901B2/en not_active Withdrawn
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1975
- 1975-06-25 PL PL18153075A patent/PL98620B1/en unknown
- 1975-06-26 BE BE157724A patent/BE830689A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2430901A1 (en) | 1976-01-15 |
| BE830689A (en) | 1975-10-16 |
| PL98620B1 (en) | 1978-05-31 |
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