DE2455288C3

DE2455288C3 - Layered magnetogram carrier with improved abrasion resistance

Info

Publication number: DE2455288C3
Application number: DE19742455288
Authority: DE
Inventors: Günter 6703 Limburgerhof; Frischmann Harald Dr 7601 Willstätt; Hartmann Hans-Jörg Dipl.-Ing. Dr 6713 Freinsheim; Gutermann Winfried 6702 Bad Dürkheim Väth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Filing date: 1974-11-22
Publication date: 1977-12-29

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Schichtmagnetogrammträger und insbesondere Fernsehaufzeichnungsbänder mit verbesserter Dauerstand- und Abriebfestigkeit. The present invention relates to film magnetogram carriers and, more particularly, to television recording tapes with improved durability and abrasion resistance.

Die Beanspruchung von Magnetbändern auf Magnetbandgeräten erfolgt oft über viele Stunden und bei sehr unterschiedlichen klimatischen Bedingungen, z. B. bei hoher Luftfeuchtigkeit und höheren Temperaturen, d. h. bei einer relativen Feuchte bis zu 80% und bei 5 bis 50⁰C. Bei Fernsehaufzeichnungsbändern wird die Beanspruchung gegenüber jener von Tonbändern noch zusätzlich erhöht. Die für die Videoaufzeichnung und -wiedergabe erforderlichen Magnetköpfe (im Regelfall 1 bis 4 Stück) befinden sich auf einer Kopftrommel, welche mit konstanter Drehzahl auf der Magnetschicht des Bandes rotiert. Gleichzeitig wird das Band mit konstanter Geschwindigkeit an Audiomagnetköpfen und an der vorher beschriebenen Kopftrommel vorbeigeführt. Dabei ergeben sich Relativgeschwindigkeiten zwischen Magnetkopf und dem im Kontakt befindlichen Magnetband im Bereich von über 20 m/sec. Der Abriebfestigkeit und Lebensdauer der Magnetschichten dieser Bänder kommt daher eine besondere Bedeutung zu.Magnetic tapes on magnetic tape devices are often stressed over many hours and under very different climatic conditions, e.g. B. at high humidity and higher temperatures, ie at a relative humidity of up to 80% and at 5 to 50 ^° C. In television recording tapes, the stress compared to that of audio tapes is increased. The magnetic heads required for video recording and playback (usually 1 to 4 pieces) are located on a head drum that rotates at a constant speed on the magnetic layer of the tape. At the same time, the tape is fed past the audio magnetic heads and the previously described head drum at constant speed. This results in relative speeds between the magnetic head and the magnetic tape in contact in the range of over 20 m / sec. The abrasion resistance and service life of the magnetic layers of these tapes are therefore of particular importance.

Es ist bekannt, zur Herstellung abriebfester Schichtmagnetogrammträger der Magnetschicht feste oder flüssige Gleitmittel, wie Graphit, Molybdändisulfid, Stearinsäure, ölsäure, Fettsäureester und -amide, Squalene und Paraffine zuzusetzen. Wie in der DT-AS 12 78 513 angegeben wird, neigen viele der bekannten Gleitmittel leicht zum Ausschwitzen und verursachen eine unerwünschte Klebrigkeit der Schicht. Aus der US-PS 32 74 111 ist die Verwendung von Estern aus Fettsäuren mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und Monoalkoholen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bekannt. Derartige Verbindungen neigen jedoch bei klimatischen Schwankungen zum Ausschwitzen aus der Schicht, wodurch Ablagerungen an den Bandführungselem^nten und Magnetköpfen zu Störungen bei Aufzeichnung und Wiedergabe führen. In der DT-OS 19 46 554 wird die Verwendung isomerisierter Fettsäuren, welche gegenüber n-Fettsäuren flüssig sind und gegenüber ungesättigten Säuren den Vorteil der Alterung«- und Korrosionsbeständigkeit aufweisen, beschrieben. Diese isomerisierten FettsäurenIt is known for the production of abrasion-resistant layer magnetogram carriers the magnetic layer solid or liquid lubricants such as graphite, molybdenum disulfide, To add stearic acid, oleic acid, fatty acid esters and amides, squalene and paraffins. As in the DT-AS 12 78 513 is given, many of the known lubricants tend to sweat easily and cause undesirable stickiness of the layer. From US-PS 32 74 111 the use of esters is from Fatty acids with 12 to 16 carbon atoms and monoalcohols with 3 to 12 carbon atoms known. However, such compounds tend to sweat out of the in the event of climatic fluctuations Layer, as a result of which deposits on the tape guide elements and magnetic heads interfere with recording and playback. In the DT-OS 19 46 554 the use isomerized fatty acids, which are opposite to n-fatty acids are liquid and have the advantage over unsaturated acids of aging «- and corrosion resistance have described. These isomerized fatty acids

ίο sind hervorragend geeignet bei Magnetbändern, deren Bindemittelkomponenten bevorzugt aus Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-Copolymerisaten bestehen. Bei Magnetbändern auf der Basis derartiger Bindemittelsysteme zeigte sich auch die Verwendung spezieller Kohlesäureester als angebracht (DT-AS 21 30 910). Auf Grund der vielfältigen Ansprüche, die jedoch an Fernsehaufzeichnungsbändern gestellt werden, wie bezüglich Dauerstand, sowohl bei unterschiedlichen Laufwerkstypen als auch bei hohen Benutzungszahlen Abriebsfestigkeit, hohe Durchlaufzahl bei geringer Fehleranzahl und auch geringem Fehieranstieg, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Magnetschicht von Fernsehaufzeichnungsbändern zu mehr als 50% aus Polyester- oder Polyätherurethanen aufgebaut ist. Sind Fernsehaufzeichnungsbänder wegen der beschriebener erhöhten Beanspruchungen hinsichtlich der Bindemittelkomponente der Magnetschicht daher zu mehr als 50% aus Polyester- oder Polyätherurethane aufgebaut so erfüllen bei diesen Bindemittelkomponenten die oben beschriebenen isomerisierten Fettsäuren, Fettsäureester und Kohlesäureester jedoch nicht mehr vollständig ihre Funktion als Gleitmittel zur Verbesserung dei Abriebfestigkeit.
Aufgabe der Erfindung war es daher, Schichtmagnetogrammträger mit einer mehr als 50 Gew.-% Polyester- oder Polyätherurethan als Bindemittel enthaltenden Magnetschicht bereitzustellen, die durch Zugabe eines geeigneten Gleitmittels die genannter Nachteile vermeiden und besonders dauerstand- und abriebfest sind.ίο are excellently suited for magnetic tapes, the binder components of which preferably consist of polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers. In the case of magnetic tapes based on such binder systems, the use of special carbonic acid esters has also been shown to be appropriate (DT-AS 21 30 910). Due to the diverse demands that are placed on television recording tapes, such as with regard to durability, both with different drive types and with high numbers of use, abrasion resistance, high number of throughputs with a low number of errors and also a low increase in errors, it has proven to be advantageous if the magnetic layer of television recording tapes is made up of more than 50% polyester or polyether urethanes. If television recording tapes are therefore composed of more than 50% polyester or polyether urethanes because of the increased stresses described with regard to the binder component of the magnetic layer, the isomerized fatty acids, fatty acid esters and carbonic acid esters described above no longer fully fulfill their function as lubricants to improve the abrasion resistance in these binder components .
The object of the invention was therefore to provide layered magnetogram carriers with a magnetic layer containing more than 50% by weight of polyester or polyether urethane as a binder, which by adding a suitable lubricant avoid the disadvantages mentioned and are particularly durable and abrasion-resistant.

Es wurde nun gefunden, daß Schichtmagnetogrammträger, insbesondere Fernsehaufzeichnungsbänder, die aus einer auf einer nicht magnetisierbaren Unterlage haftfest aufgebrachten, der magnetischen Aufzeichnung dienenden Schicht auf der Basis von in einerr Bindemittel mit einem Anteil von mehr als 50 Gew.-°/c Polyester- oder Polyätherurethan dispergiertem feinteiligem Magnetpigment, welche einen Ester als Gleitmittel und gegebenenfalls weitere übliche Zusatzstoffe enthält, bestehen, besonders vorteilhaft sind und eine verbesserte Dauerstand- und Abriebfestigkeit aufweisen, wenn erfindungsgemäß die zur Aufzeichnung dienende Schicht als Ester-Gleitmittel 1 bis 8 Gew.-% bezogen auf das Trockengewicht der Magnetschicht einer bei Raumtemperatur flüssigen Mischung vor vorwiegend isomerisierten Monocarbonsäureestern au; gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoff atomer und aus gesättigten aliphatischen Alkoholen mit 3 bis f Kohlenstoffatomen, bei denen die Monocarbonsäure komponente zu mindestens 60% aus isomerisierter Anteilen besteht, enthält.It has now been found that layered magnetogram carriers, in particular television recording tapes, contain the from a magnetic recording that is firmly attached to a non-magnetizable base Serving layer based on a binder with a proportion of more than 50% by weight / c Polyester or polyether urethane dispersed finely divided magnetic pigment, which contains an ester as a lubricant and optionally contains further customary additives, consist, are particularly advantageous and one have improved durability and abrasion resistance, if according to the invention for recording Layer serving as ester lubricant 1 to 8% by weight based on the dry weight of the magnetic layer a mixture of predominantly isomerized monocarboxylic acid esters which is liquid at room temperature; saturated fatty acids with 12 to 20 carbon atoms and from saturated aliphatic alcohols with 3 to f Carbon atoms in which the monocarboxylic acid component is at least 60% isomerized Shares, contains.

Die in den erfindungsgemäßen Schichtmagneto grammträgem als Ester-Gleitmittel enthaltene, be Raumtemperatur flüssige Mischung von Fettsäure estern ist aus Monocarbonsäuren mit 12 bis 2( Kohlenstoffatomen bei einem Isomerisierungsgrad vor mindestens 60%, bevorzugt 75 bis 100%, und au! aliphatischen einwertigen Alkoholen mit 3 bis {The gramträgem contained in the invention as an ester lubricant, be Room temperature liquid mixture of fatty acid esters is made up of monocarboxylic acids with 12 to 2 ( Carbon atoms with a degree of isomerization of at least 60%, preferably 75 to 100%, and au! aliphatic monohydric alcohols with 3 to {

Kohlenstoffatomen aufgebaut. Eine sehr geeignete Mischung der beschriebenen Fettsäureester besteht bezüglich des Fettsäurekomponentenanteils aus 1 bis 3% Cniso-, aus 35 bis 50% Ci₆ISo-, aus O bis 10% C,₆n-, aus 35 bis 45% Ci₈iso-, aus 0 bis 12% Ci₈n-, aus 0 bis 2% C^n-Monocarbonsäuren. Der Alkoholkomponentenanteil dieser Mischung besteht aus > 90% C₄ und aus 0 bis 10% C₃ eines aliphatischen, einwertigen Alkohols. Die Mischung ist bei Raumtemperatur, z. B. bei 2 bis 20° C, eine Flüssigkeit. Bezüglich der Säurekomponente dieser Estermischung ist die Verwendung einfach methylierter Fettsäuren, beispielsweise von Isopalmitin- und Isostearinsäure bevorzugt, obwohl stärker verzweigte Säuren ebenfalls geeignet sind. In der Säurekomponente der Estermischung beträgt somit der Anteil geradkettiger Monocarbonsäuren nicht mehr als 40%.Built up of carbon atoms. A very suitable mixture of the fatty acid esters described consists of 1 to 3% Cniso-, 35 to 50% Ci ₆ ISo-, from 0 to 10% C, ₆ n-, 35 to 45% Ci ₈ iso-, from 35 to 45% Ci 8 iso- from 0 to 12% Ci ₈ n-, from 0 to 2% C ^ n monocarboxylic acids. The alcohol component of this mixture consists of> 90% C ₄ and 0 to 10% C _{3 of} an aliphatic, monohydric alcohol. The mixture is at room temperature, e.g. B. at 2 to 20 ° C, a liquid. With regard to the acid component of this ester mixture, the use of monomethylated fatty acids, for example isopalmitic and isostearic acids, is preferred, although more branched acids are also suitable. The proportion of straight-chain monocarboxylic acids in the acid component of the ester mixture is therefore not more than 40%.

Die genannten Mischungen werden zweckmäßig bei der Herstellung der Magnetschicht in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der Magnetschicht, zugesetzt. Sehr bewährt hat sich ein Verhältnis von 8 bis 10 Gewichtsteilen Magnetpigment, insbesondere Gamma-Eisen(III)-oxid oder Chromdioxid, zu etwa 2 Gewichtsteilen Bindemittel, 0,2 bis 1,2 Gewichtsteilen sonstiger Zusätze, wie Dispergierhilfsmittel und Zusätze zur Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit der Magnetschicht, und etwa 0,2 bis 0,4 Gewichtsteilen der erfindungsgemäß erhaltenen Estermischung.The mixtures mentioned are useful in the production of the magnetic layer in an amount of 1 to 8% by weight, preferably 2 to 5% by weight, based on the dry weight of the magnetic layer, are added. very A ratio of 8 to 10 parts by weight of magnetic pigment, in particular gamma iron (III) oxide, has proven useful or chromium dioxide, to about 2 parts by weight of binder, 0.2 to 1.2 parts by weight of others Additives such as dispersing aids and additives to improve the electrical conductivity of the magnetic layer, and about 0.2 to 0.4 parts by weight of the ester mixture obtained according to the invention.

Die beschriebene Estermischung kann bereits zu Beginn der Dispergierung in den üblichen Maschinen dem vorstehend beschriebenen Magnetpigment, zusammen mit anderen beschriebenen Stoffen und mit einer für die Einstellung einer günstigen Viskosität ausreichenden Menge organischen Lösemittels oder Lösemittelgemisches zugesetzt werden. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäß enthaltene Estermischung unmittelbar vor dem Gießen der fertigen Dispersion zuzurühren. Die Zumischzeit beträgt dann zweckmäßigerweise, je nach Intensität des eingesetzten Rührers, 10 Minuten bis 5 Stunden. Eine Beeinträchtigung der beschriebenen Erfindung durch die Zumischung des Estergemisches vor der Beschichtung an Stelle des Zusatzes bereits zu Beginn der Dispergierung wurde nicht festgestellt.The ester mixture described can already be used at the beginning of the dispersion in the customary machines the magnetic pigment described above, together with other substances described and with a An amount of organic solvent or solvent mixture sufficient to achieve a favorable viscosity can be added. However, it is also possible to use the ester mixture contained according to the invention Stir in the finished dispersion immediately before pouring. The mixing time is then expediently, depending on the intensity of the stirrer used, 10 minutes to 5 hours. An impairment of the described invention by admixing the ester mixture before coating The place of addition at the beginning of the dispersion was not found.

Das Auftragen der Dispersion auf den Träger erfolgt mittels dafür geeigneter Beschichtungseinrichtungen. Vor dem Trocknen der lösemittelhaltigen Schicht im nachgeschalteten Trockenkanal werden durch einen Richtmagneten die Magnetteilchen in die gewünschte Vorzugsrichtung gedreht Weitere Verarbeitungsstufen sind Glätten, eventuell Tempern und schließlich Schneiden der Magnetogrammträger in die entsprechende Bandbreite.The dispersion is applied to the carrier by means of suitable coating devices. Before the solvent-based layer is dried in the downstream drying tunnel, a Directional magnets rotate the magnetic particles in the preferred preferred direction. Further processing stages are smoothing, possibly tempering and finally cutting the magnetogram carrier into the corresponding one Bandwidth.

Als Magnetpigmente werden bevorzugt feinteiliges stäbchenförmiges Gamma-Eisen(III)-oxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 2 μπι und insbesondere von 0,1 bis 0,9 μιη oder stäbchenförmiges Chromdioxid der gleichen Teilchenstruktur, wie beim Eisenoxid angegeben, verwendet Weitere geeignete Magnetpigmente sind: würfelförmiges Gamma-Eisen(III)-oxid mit Dotierungen von Schwermetallen, insbesondere von Kobalt sowie feinteilige Metallegierungen von Eisen, Kobalt und/oder Nickel.The preferred magnetic pigments are finely divided, rod-shaped gamma iron (III) oxide with a average particle size of 0.1 to 2 μm and in particular from 0.1 to 0.9 μm or rod-shaped Chromium dioxide of the same particle structure as specified for iron oxide is used. Other suitable ones are used Magnetic pigments are: cube-shaped gamma iron (III) oxide with heavy metal doping, in particular of cobalt and finely divided metal alloys of iron, cobalt and / or nickel.

Den Dispersionen können weitere Zusatzstoffe zur Herstellung der Magnetschichten, wie Dispergierhilfsmittel, beispielsweise Lecithine, geringe Monocarbonsäureanteile oder Gemische derselben, bei Chromdioxid bevorzugt Zinkoleat, -stearat -isostearat sowie Füllstoffe, wie Ruß, Graphit, Quarzmehl und/oder nicht magnetisierbares Pulver auf Silicatbasis und Mittel zur Verbesserung des Verlaufs, wie geringe Mengen Siliconöl, zugesetzt werden. Diese Zusätze sollen zweckmäßigerweise insgesamt 12 Gew.-%, bevorzugt 8 Gew.-%. bezogen auf das Trockengewicht der Magnetschicht, nicht überschreiten.The dispersions can contain further additives for the production of the magnetic layers, such as dispersing aids, for example lecithins, small amounts of monocarboxylic acid or mixtures thereof, in the case of chromium dioxide preferably zinc oleate, stearate isostearate and fillers such as carbon black, graphite, quartz powder and / or not magnetizable silicate-based powder and flow improvers, such as small amounts Silicone oil, can be added. These additives should expediently total 12% by weight, preferably 8 Wt%. based on the dry weight of the magnetic layer.

Das Bindemittel für die Dispersion des feinteiligen Magnetpigments besteht zu mehr als 50% ausThe binder for the dispersion of the finely divided magnetic pigment consists of more than 50%

ίο Polyester· oder Polyätherurethanen, die - soweit eine genügend gute Verträglichkeit mit dem beschriebenen Estergemisch ohne nachweisbar weichmachende Wirkung gewährleistet ist — zusätzlich sonstige Polymere, wie Polyamide, Phenoxyharz, Polyester, Polyvinylformal, Polyvinylbutyral, Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-Copolymerisate mit Comonomeren, beispielsweise Vinylester von Monocarbonsäuren mit 2 bis 9 C-Atomen, Ester von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 9 C-Atomen und von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure oder diesen Carbonsäuren selbst sowie hydroxylgruppenhakige Vinylchlorid-Copolymerisate, welche durch partielle Verseifung von Vinylchlorid-Vinylester-Copolymerisaten oder durch direkte Copolymerisation von Vinylchlorid mit hydroxylgruppenhaltigen Monomeren hergestellt sein können, erhalten können. Die so beschriebenen Polymeren können noch zusätzlich vernetzt werden. Geeignet sind hierfür beispielsweise di- oder mehrfunktionelle Isocyanate, welche der Dispersion unmittelbar vor oder während der Beschichtung zugegeben werden und die mit den OH-gruppenhaltigen oder aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymeren bei Raumtemperatur oder in einem nachgeschalteten Temperprozeß unter Bildung der entsprechenden Addukte reagieren.ίο polyester · or polyether urethanes, which - if one Sufficiently good compatibility with the ester mixture described without a demonstrable plasticizing effect is guaranteed - in addition, other polymers such as polyamides, phenoxy resin, polyester, polyvinyl formal, Polyvinyl butyral, polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers with comonomers, for example vinyl esters of monocarboxylic acids with 2 to 9 C atoms, esters of aliphatic alcohols with 1 to 9 C atoms and of ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid or these carboxylic acids themselves as well as vinyl chloride copolymers with hydroxyl groups, which are obtained by partial saponification of vinyl chloride-vinyl ester copolymers or by direct copolymerization of vinyl chloride with hydroxyl-containing monomers can be prepared, can be obtained. The so described Polymers can also be crosslinked. For example, di- or polyfunctional ones are suitable for this Isocyanates, which are added to the dispersion immediately before or during coating and the polymers containing OH groups or active hydrogen at room temperature or react in a subsequent tempering process to form the corresponding adducts.

Die im Bindemittelgemisch der der magnetischen Aufzeichnung dienenden Schicht des erfindungsgemäßen Schichtmagnetogrammträgers enthaltenen Polyester- und Polyätherurethane sind bekannt. Als sehr geeignet haben sich lösliche, thermoplastische und praktisch isocyanatgruppenfreie Polyesterurethane erwiesen, wie sie gemäß DT-AS 11 06 959 hergestellt werden können. Es sind lineare Polyesterurethane, hergestellt durch Umsetzung eines Polyesters aus einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 C-Atomen, wie Adipinsäure, und mindestens einem aliphatischen Diol mit 3 bis 10 C-Atomen, wie 1,2- oder 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Diäthylenglykol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol oder 1,8-Octandiol, mit einem Diisocyanat mit 6 bis 24 und insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, wie Toluylendüsocyanat, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan oder m-Xylylendüsocyanat, bevorzugt in Gegenwart einer kleineren Menge eines Glykols mit 4 bis 10 C-Atomen, wie 1,4-Butandiol, das die Kettenverlängerung bewirkt. Geeignete so hergestellte Polyesterurethane haben eine Reißfestigkeit von etwa 300 bis 650 kp/cm² und eine Reißdehnung nach dem Kraft-Dehnungsversuch von etwa 300 bis 700%. Die Polyätherurethane können insbesondere nach den Angaben der USA.-Patentschrift 28 99 411 hergestellt werden. Ihre Herstellung erfolgt durch Umsetzung eines, aus einem aliphatischen Glykol oder cyclischen Äther mit 3 bis 6 C-Atomen aufgebauten Polyäthers vom Molekulargewicht 800 bis 4000 mit einem Diisocyanat mit 8 bis 20 C-Atomen, wie Toluylendüsocyanat, bevorzugt in Gegenwart einer kleineren Menge eines Glykols mit 4 bis 12 C-Atomen, das die Kettenverlängerung bewirkt. Geeignete Polyätherurethane besitzen eine Reißfestig-The polyester and polyether urethanes contained in the binder mixture of the layer used for magnetic recording of the layered magnetogram carrier according to the invention are known. Soluble, thermoplastic and practically isocyanate group-free polyester urethanes, as can be prepared according to DT-AS 11 06 959, have proven to be very suitable. They are linear polyester urethanes, produced by reacting a polyester from an aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 6 carbon atoms, such as adipic acid, and at least one aliphatic diol with 3 to 10 carbon atoms, such as 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol or 1,8-octanediol, with a diisocyanate with 6 to 24 and in particular 8 to 20 carbon atoms, such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane or m- Xylylene diisocyanate, preferably in the presence of a smaller amount of a glycol with 4 to 10 carbon atoms, such as 1,4-butanediol, which brings about the chain extension. Suitable polyester urethanes produced in this way have a tensile strength of about 300 to 650 kgf / cm ² and an elongation at break after the force-elongation test of about 300 to 700%. The polyether urethanes can in particular be prepared according to the information in US Pat. No. 2,899,411. They are produced by reacting a polyether composed of an aliphatic glycol or cyclic ether with 3 to 6 carbon atoms and having a molecular weight of 800 to 4000 with a diisocyanate with 8 to 20 carbon atoms, such as toluene diisocyanate, preferably in the presence of a smaller amount of a glycol with 4 to 12 carbon atoms, which causes the chain to be extended. Suitable polyether urethanes have a tear strength

keit von etwa 300 bis 650 kp/cm² und eine Reißdehnung von 400 bis 700%.speed of about 300 to 650 kp / cm ² and an elongation at break of 400 to 700%.

Als nicht magneiisierbare Unterlagen bzw. Träger für die Magnetschicht kommen die dafür bekannten in Frage, bevorzugt flexible Träger, wie Folien, Bänder oder Platten auf der Basis von Polyvinylchlorid oder Polyestern von Äthylenglykol und Terephthalsäure sowie von Äthylenglykol und 2,6-Naphthalindicarbonsäure in den dafür üblichen Dicken. Das Auftragen einer haftvermittelnden Zwischenschicht, z. R. auf Basis eines Vinylidenchlorid-Copolymerisates, auf die Unterlage vor Auftragen der Magnetschicht ist möglich und zuweilen zweckmäßig.As non-magnetic documents or carriers for the magnetic layers are known for this purpose, preferably flexible supports such as foils, tapes or panels based on polyvinyl chloride or polyesters of ethylene glycol and terephthalic acid as well as ethylene glycol and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in the usual thicknesses. Applying a adhesion-promoting intermediate layer, e.g. Usually based on a vinylidene chloride copolymer on the base before applying the magnetic layer is possible and sometimes useful.

Gegenüber bekannten Magnetogrammträgern zeichnen sich die erfindungsgemäßen Magnetogrammträger dadurch aus, daß sie bei Verwendung von mehr als 50% Polyester- oder Polyätherurethane als Magnetschichtbindemittel erhöhte Dauerstands- und Abriebfestigkeit über den bisherigen Stand hinaus gewährleisten. Diese günstigen Eigenschaften werden durch Temperatur-Schwankungen im Bereich von +5 bis +50⁰C sowie durch erhöhte Luftfeuchtigkeit bis zu maximal 80% relativer Feuchte nicht beeinträchtigt.Compared to known magnetogram carriers, the magnetogram carriers according to the invention are distinguished by the fact that when more than 50% polyester or polyether urethanes are used as magnetic layer binders, they ensure increased durability and abrasion resistance beyond the previous level. These favorable properties are not affected by temperature fluctuations in the range of +5 to +50 ⁰ C, as well as increased air humidity up to 80% relative humidity.

Die Prüfung der Abriebfestigkeit erfolgt bei 2 Zoll breiten Bändern mit Gamma-Eisen(Ill)-oxid als Magnetpigment auf einem Ampex-Laufwerk. An den Enden eines etwa 11 bis 12 m langen Bandstückes werden dazu Schaltmarken aufgeklebt, welche bei dem modifizierten Laufwerk jeweils eine Reversierung in einer Periode von 26 Sekunden auslösen. Die Vorschubgeschwindigkeit des Laufwerkes beträgt 40 cm pro Sekunde. Das mit 4 Videoköpfen versehene Kopfrad rotiert dabei mit einem Bandandruck, der sich durch Einstellen des Bandführungsschuhs auf eine Eindringtiefe von 50,8 μίτι ergibt, und einer Geschwindigkeit von 65 cm pro SeUunde quer zur Laufrichtung des Bandes. Geprüft wird die Anzahl der möglichen Reversierungen, bis die zu Beginn gemessene Fehlerzahl des Bandes ansteigt und auf der Magnetschicht Laufspuren sichtbar sind. Ein zweites Bandmuster desselben Blockes wird lose gespult, einem Klimazyklus über 5 Tage bei durchgehend 80% rel. Luftfeuchtigkeit und abwechselnd je 12 Stunden bei 5° C und dann bei 5O⁰C unterzogen. Nach dem 5tägigen Zyklus erfolgt die Prüfung der Abriebfestigkeit wie bereits beschrieben. 2-Zoll-Eisevioxid-Videobänder mit dem erfindungsgemäß erhaltenen Fettsäureestergemisch-Zusatz zeigten erst nach 3000 Reversierungen Laufspuren. Eine Erhöhung der Fehlerzahl wurde erst nach 5000 Reversierungen festgestelltThe abrasion resistance test is carried out on 2 inch wide tapes with gamma iron (III) oxide as the magnetic pigment on an Ampex drive. For this purpose, switching marks are stuck on to the ends of a piece of tape about 11 to 12 m long, which in the modified drive each trigger a reversal in a period of 26 seconds. The feed rate of the drive is 40 cm per second. The head wheel, which is provided with 4 video heads, rotates with a tape pressure, which results from setting the tape guide shoe to a penetration depth of 50.8 μm, and a speed of 65 cm per second across the direction of travel of the tape. The number of possible reversals is checked until the number of defects on the tape measured at the beginning increases and tracks are visible on the magnetic layer. A second tape sample of the same block is loosely wound in a climate cycle over 5 days at 80% rel. Subjected to humidity and alternately per 12 hours at 5 ° C and then at 5O ⁰ C. After the 5-day cycle, the abrasion resistance test is carried out as described above. 2-inch ice dioxide video tapes with the addition of the fatty acid ester mixture obtained according to the invention did not show tracks until after 3000 reversals. An increase in the number of errors was only determined after 5000 reversals

Eine andere Methode zur Prüfung der Abreibfestigkeit ist der sogenannte Dauerstand. Bei einem Bandandruck, der sich durch Einstellen des Bandführungsschuhs auf eine Eindringtiefe von 50,8 μπι ergibt, passiert das Kopfrad bei stehendem Band so lange die gleiche Bandstelle, bis ein Pegeleinbruch erfolgt. Da die Magnetschicht während solcher Prüfungen thermisch stärker beansprucht wird als beim vorher beschriebenen Kurzdauerlauf, ist eine schnelle und differenzierte Aussage über den Wirkungsgrad eines Gleitmittelf möglich. Pro Sekunde passieren die 4 Magnetköpfe die gleiche Bandstelle 250tnal. Bei 2-Zoll-Videobändern mit dem erfindungsgemäß enthaltenen Zusatz wurde ein Pegeleinbruch erst nach 130 bis 150 see Dauerstand festgestellt, entsprechend 32 500 bis 37 500 Passagen des Kopfrades.Another method for testing abrasion resistance is so-called endurance. At a Tape pressure that results from setting the tape guide shoe to a penetration depth of 50.8 μπι, When the tape is stationary, the head wheel passes the same position on the tape until the level drops. Since the During such tests, the magnetic layer is subjected to greater thermal stress than the one previously described Short endurance run is a quick and differentiated statement about the efficiency of a lubricant possible. The 4 magnetic heads pass the same point on the tape 250 times per second. For 2-inch video tapes, use the additive contained according to the invention did not experience a level drop until after 130 to 150 seconds of continuous use found, corresponding to 32,500 to 37,500 passages of the head wheel.

Bei 1-Zoll-Eisenoxid- bzw. Chromdioxid-Videobändern ist die Prüfmaschine eine IVC Typ 821. Die Periode beim sogenannten »Kurzdauerlauf« beträgt 60 see. Entsprechend einer Bandgeschwindigkeit von 17 cn? pro Sekunde resultiert daraus ein Bandstück mit einer Prüf länge von 10 bis 11 m. Da die Videoaufzeichnung nur im kleinen Schrägwinkel zur Laufrichtung des Bandes erfolgt und die Umschlingung der Kopftrommel mit der Magnetschichtseite des Bandes fast vollständig ist, besitzt die Kopftrommel nur 2 Videoköpfe. 1-Zoll-Eisenoxid- und Chromdioxid-Videobänder mit dem erfindungsgemäß enthaltenen Zusatz waren nach 1500 Reversierungen noch ohne sichtbare Lauf markierungen. Nach weiteren 1000 Reversierungen eihöhte sich weder die Fehlerzahl des Bandes noch erfolgte ein Pegeleinbruch. Eine Dauersiandprüfung (stehendes Band, rotierendes Kopfrad) ergab eine Zein von 30 Minuten ohne Pegeleinbruch. Während dieser Zeit passieren die beiden Videoköpfe des Kopfrades insgesamt 90 OOOmal die gleiche Bandstelle.For 1-inch iron oxide or chromium dioxide video tapes the testing machine is an IVC Type 821. The period the so-called "short endurance run" is 60 seconds. Corresponding to a belt speed of 17 cn? Per Second, the result is a piece of tape with a test length of 10 to 11 m takes place only at a small angle of inclination to the direction of travel of the tape and the looping of the head drum with the magnetic layer side of the tape almost complete, the head drum only has 2 video heads. 1 inch iron oxide and chromium dioxide video tapes with the additive contained according to the invention had no visible running markings after 1500 reversals. After a further 1000 reversals, the number of faults on the belt neither increased nor did it occur Level drop. A long-term sand test (stationary belt, rotating headwheel) gave a zein of 30 Minutes without a drop in level. During this time, the two video heads of the head wheel pass A total of 90,000 times the same tape point.

Die Prüfung von V₂-ZoIl-Bändern erfolgt auf einer modifizierten Sony-Prüfmaschine vom Typ CV 2100 ACE mit einer Bandgeschwindigkeit von 19,1 cm pro Sekunde. Ansonsten entsprechen die Prüfbedingungen von Abriebfestigkeit und Dauerstand denen wie bei 1-Zoll-Bändern: 1500 Durchgänge beim Kurzdauerlauf bis zum Sichtbarwerden von Laufmarkierungen von 2200 Durchgänge bis zur Erhöhung der bei Prüfbeginn gemessenen Fehlerzahl bei Bändern mit dem erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureesterzusatz, außerdem eine Dauerstandzeit von 45 Minuten.V ₂ -ZoIl tapes are tested on a modified Sony CV 2100 ACE test machine at a tape speed of 19.1 cm per second. Otherwise, the test conditions for abrasion resistance and durability are the same as for 1-inch tapes: 1500 passes for a short continuous run until running marks become visible from 2200 passes to an increase in the number of defects measured at the start of the test for tapes with the fatty acid ester additive contained in the invention, and a service life of 45 Minutes.

Bei 1-Zoll- und '^-Zoll-Bändern mit dem erfindungsgemäß enthaltenen Zusatz wurden die gleich guten Eigenschaften auch nach dem bei der 2-Zoll-Prüfung beschriebenen Klimazyklus meßtechnisch festgestellt.For 1-inch and '^ -inch tapes with the invention The additive contained the same good properties even after that in the 2-inch test described climatic cycle determined by measurement.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile und Prozente sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Teile verhalten sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter. Die Dauergebrauchseigenschaften der Produkte gemäß den Vergleichsversuchen wurden wie die erfindungsgemäßen Produkte geprüft.The parts and percentages given in the following examples are units by weight, unless stated otherwise. Parts relate to parts by volume like the kilogram to the liter. The long-term use properties of the products according to the comparative tests were tested like the products according to the invention.

example 1

Eine Stahlkugelmühle mit 250 000 Volumenteilen und mit 400 000 Teilen Stahlkugeln wird mit folgender Mischung beschickt:A steel ball mill of 250,000 parts by volume and 400,000 parts of steel balls is used with the following Mixture charged:

37 200 Teile nadeiförmiges Gamma-Eisen(IlI)-oxid mit einer Teilchenstruktur von 0,5 bis 1,0 μΐη Länge und 0,05 bis 0,20 μπι Breite, 2800 Teile Farbruß, 26 500 Teile einer 13%igen Lösung eines Polyesterurethans (aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 und 4_i4'-Diisocyanatodiphenylmethan) mit einem K-Wert von 63 (gemessen l°/oige Lösung in Tetrahydrofuran; Bestimmung nach Fikentscher, wie in Cellulosechemie 13/1932 angegeben) in einem Gemisch aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan, 7450 Teile einer 20%igen Lösung eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisats in der gleichen Lösemittelmischung, 36 000 Teile der genannten Losemittelmischung und 480 Teile Sojalecithin.37,200 parts of acicular gamma iron (III) oxide with a particle structure of 0.5 to 1.0 μm length and 0.05 to 0.20 μm width, 2800 parts of carbon black, 26,500 parts of a 13% solution of a polyester urethane (from adipic acid and 1,4-butanediol and 4 _i 4'-diisocyanatodiphenylmethane) with a K value of 63 (measured 1% solution in tetrahydrofuran; determination according to Fikentscher, as stated in Cellulosechemie 13/1932) in a mixture equal parts of tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, 7450 parts of a 20% strength solution of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the same solvent mixture, 36,000 parts of said solvent mixture and 480 parts of soy lecithin.

Die Mischung wird 3 Tage vordispergiert Anschließend werden 21 600 Teile der obengenannten Polyesterurethanlösung, 55 000 Teile der Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisatlösung sowie 800 Teile der beschriebenen Fettsäureestermischung zugegeben. Nach weiterem 3tägigem Dispergieren wird die Dispersion, vorab einer Beurteilung eines sogenannten Handabstriches, durch sine CeUulose-Asbest-Filterschicht filtriert und anschließend mit einer geeigneten Beschickungseinrichtung auf eine Polyäthylentere-The mixture is then predispersed for 3 days 21,600 parts of the above polyester urethane solution, 55,000 parts of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer solution and 800 parts of the fatty acid ester mixture described were added. After a further 3 days of dispersing, the dispersion, prior to an assessment of a so-called hand smear, filtered through a CeUulose-asbestos filter layer and then with a suitable charging device on a polyethylene tere-

phthalat-Trägerfolie von 23 μττ\ Dicke in der Auftragsstärke gegossen, daß nach Trocknung in einem nachgeschalteten Trockenschrank und anschließendem Giättvorgang mit Mehrstufenkalander auf einen Rz-Wert der Schicht (nach DIN 4768) von 0,06 bis 0,10 μην eine Schichtdicke von ca. Π μπι μίτι verbleibt. Im Bereich der noch nassen Schicht des Trockenkanals befindet sich dabei ein über die gesamte Breite der Magnetogrammträgerbahn reichender, im Winkel von 60° eingebauter Magnet, welcher die Magnetteilchen im 60°-Winkel ausrichtet. Der so hergestellte Magnetogrämmträger wird in Videobänder von 2 Zoll Breite geschnitten. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.phthalate carrier film of 23 μττ \ thickness in the application thickness poured that after drying in one downstream drying cabinet and subsequent glazing process with multi-stage calender to an Rz value the layer (according to DIN 4768) of 0.06 to 0.10 μην a layer thickness of about Π μπι μίτι remains. in the The area of the still wet layer of the drying tunnel is located across the entire width of the Magnetogram carrier path, built-in magnet at an angle of 60 °, which holds the magnetic particles in the Aligns a 60 ° angle. The magnetogram carrier produced in this way is cut into video tapes 2 inches wide. The test results are shown in Table 1 shown.

Vergleichsversuch 1AComparative experiment 1A

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemisches wird die gleiche Menge isomerisierter Fettsäuren, die mindestens zu 95 Gew.-°/o aus Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen mit davon mindestens 40 Gew.-% isomerisierter Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen bestehen, verwendet. Die damit hergestellten 2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit deutlich schlechter als Bänder nach Beispiel 1, wie nachfolgender Tabelle 1 zu entnehmen ist.The procedure is as in Example 1, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention is the same amount of isomerized fatty acids, at least 95% by weight of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms with at least 40% by weight thereof isomerized fatty acids with 18 carbon atoms exist, used. The 2 inch tapes made with it are clear in terms of abrasion resistance worse than tapes according to example 1, as below Table 1 is shown.

VergieichsveTsuch 1 BComparison search 1 B

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemi-Tabelle 1
Prüfung auf Ampex-LaufwerkThe procedure is as in Example 1, but instead of the fatty acid ester mixture Table 1 contained according to the invention
Check on Ampex drive

sches wird die gleiche Menge n-Butylstearat verwendet. Die damit hergestellten 2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeil ebenfalls deutlich schlechter als Bänder nach Beispiel 1, wie nachfolgender Tabelle 1 zu entnehmen ist.The same amount of n-butyl stearate is used. The 2 inch tapes made with it are in terms of Abrasion-resistant wedge also significantly worse than tapes according to Example 1, as shown in Table 1 below can be found.

Vergieichsversuch 1 CComparison experiment 1 C

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemisches wird die gleiche Menge Butyllaurat verwendet. Die damit hergestellten 2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit ebenfalls deutlich schiechter als Bänder nach Beispiel 1 (siehe Tabelle 1).The procedure is as in Example 1, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention the same amount of butyl laurate is used. The 2 inch tapes made with it are in terms of Abrasion resistance also significantly worse than tapes according to example 1 (see table 1).

Vergleichsversuch 1 DComparative experiment 1 D

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemisches wird die gleiche Menge Methyistearat verwendet Die damit hergestellten 2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit ebenfalls deutlich schlechter als Bänder nach Beispiel 1 (siehe Tabelle 1).The procedure is as in Example 1, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention the same amount of methyl stearate is used. The 2 inch tapes made with it are in terms of Abrasion resistance also significantly worse than tapes according to Example 1 (see Table 1).

Vergleichsversuch 1 EComparative experiment 1 E.

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemisches wird die gleiche Menge Vinylmyristat verwendet. Die damit hergestellten 2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit ebenfalls deutlich schlechter als Bänder nach Beispiel 1 (s. Tabelle 1).The procedure is as in Example 1, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention, the same amount of vinyl myristate is used. The 2-inch tapes made with it are also significantly worse than tapes in terms of abrasion resistance according to Example 1 (see Table 1).

Anzahl Rever-Number of reverse FehleranstiegError increase von-auffrom-to Dauerstand (see)Duration (see) sierungen bisup to (Fehler/Min.)(Errors / min.) bis zum Pegelup to the level Lauf markierungenBarrel markings nachafter 5/365/36 einbruch (mehrereburglary (several sichtbarvisible DurchläufenPasses 3/583/58 Messungen)Measurements) Beispiel 1example 1 30003000 50005000 8/808/80 130 bis 150130 to 150 Vergleichsversuch IAComparative experiment IA 12001200 18001800 6/1026/102 50 bis 8050 to 80 Vergleichsversuch IBComparative experiment IB 20002000 30003000 11/9511/95 70 bis 11070 to 110 Vergleichsversuch ICComparative test IC 25002500 25002500 7/007/00 43 bis 5043 to 50 Vergleichsversuch IDComparison test ID 600600 850850 2020th Vergieichsversuch IEComparison experiment IE 15001500 21002100 25 bis 4525 to 45

Example 2

In eine Stahlkugelmühle mit einem Füllvolumen von 100 000 Volumenteilen, die mit etwa 40 Umdrehungen pro Minute betrieben wird, werden 90 000 Teile Stahlkugeln, 13 500 Teile eines feriomagnelischen Chromdioxid-Pigmentes, 270 Teile 7,inkolcat, 15 000 Teile einer 20%igen Lösung eines isocyanatfreicn Polyfttherurethans in Tetrahydrofuran, wie beispielsweise in der US-PS 28 99 411 beschrieben, mit einem K-Wert von etwa 65 (gemessen 1%ige Lösung in Tetrahydrofuran) sowie 3000 Teile Tetrahydrofuran und 15 000 Teile 1,4-Dioxan zugegeben. Die Gesamtmischung wird in der Kugelmühle 4 Tage angerieben, wobei die erforderliche Homogenität, wie in Beispiel I beschrieben, an der OberflächcnglftUe von Handabstrichen beurteilt wird. In die fertige Dispersion werden innerhalb von einer Stunde 270 Teile des crfindungsgcrnftß zu enthaltenden Feltsüureestergcmischcs, in 1000 Teilen eines Löscmittelgemischcs von je 50% Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxnn gelöst, eingerührt. Filtration und weitere Verarbeitung rvi Videobändern erfolgt analog der Beschreibung von Beispiel I nut demIn a steel ball mill with a filling volume of 100,000 parts by volume, the one with about 40 revolutions is operated per minute, 90,000 parts of steel balls, 13,500 parts of a feriomagnelischen Chromium dioxide pigment, 270 parts 7, inkolcat, 15,000 parts of a 20% solution of an isocyanate-free Polyether urethanes in tetrahydrofuran, such as described in US-PS 28 99 411, with a K value of about 65 (measured 1% solution in Tetrahydrofuran) and 3000 parts of tetrahydrofuran and 15,000 parts of 1,4-dioxane were added. The overall mix is rubbed in the ball mill for 4 days, the required homogeneity, as in Example I on the surface of hand smears is judged. Within one hour, 270 parts of the founding substance are incorporated into the finished dispersion Feltsüureestergcmischcs to be contained, in 1000 parts of a solvent mixture of 50% tetrahydrofuran each and 1,4-dioxnn dissolved, stirred in. Filtration and further processing of rvi videotapes takes place analogous to the description of example I using the

Unterschied, daß die Ausrichtung der Magnetteilchen in Längsrichtung erfolgt, die Dicke der Polyesterfolie 20 μπι, die der trockenen Schicht 6 μτη und die Schncidbrcitc 1 Zoll beträgt.The difference between the alignment of the magnetic particles and the length is the thickness of the polyester film 20 μπι, the 6 μτη of the dry layer and the Schncidbrcitc is 1 inch.

Die Mcßergebnissc sind in Tabelle 2 zusammengestellt. The results are shown in Table 2.

Vergieichsversuch 2 AComparison experiment 2 A

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemischcs wird die gleiche Menge n-Butylstearat verwendet. Die damit hergestellten 1-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit und Dauerstandeigenschaften deutlich schlechter als Blinder nach Beispiel 2 (siehe Tabelle 2).The procedure is as in Example 2, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention the same amount of n-butyl stearate is used. The 1 inch tapes made with it are in terms of Abrasion resistance and durability properties are significantly worse than blind people according to Example 2 (see Table 2).

Vergieichsversuch 2 BComparison experiment 2 B

F.s wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch an Stelle des crfimlungsgcmaß enthaltenen Fettsäurccstergcmischcs wird die gleiche Menge Stcarylamid verwendet. Die damit hergestellten 1-Zoll-Bänder sind hinsichtlieh Abriebfestigkeit und Daucrstandcigenschaften deutlich schlechter als Bünder nach Beispiel 2 (siehe Tabelle 2).The procedure is as in Example 2, but instead of the fatty acid mixture contained in the formula the same amount of stcarylamide is used. The 1-inch tapes made with it are wary Abrasion resistance and endurance properties significantly worse than Bünder according to Example 2 (see Table 2).

Table 2

Prüfung auf IVC-LaufwerkCheck for IVC drive

1010

Anzahl Reversierungen bis Laufmarkierungen sichtbarNumber of reversals up to running markings visible

FehleranstiegError increase

nach
Durchläufenafter
Passes

von-auf (Fehler/Min.)from-to (errors / min.)

Example 2

Vergleichsversuch 2A
Vergleichsversuch 2BComparative experiment 2A
Comparative experiment 2B

15001500

10001000

600 2500600 2500

15001500

900900

30/180
20/150
40/30030/180
20/150
40/300

Dauerstandzeit (Min.) ohne Pegeleinbruch Continuous service life (min.) Without level drop

3030th

7 schmiert sofort7 immediately lubricates

Example 3

In eine Stahlkugelmühle mit einem Füllvolumen von 40 000 Volumenteilen, die mit etwa 50 Umdrehungen pro Minute betrieben wird, werden 40 000 Teile Stahlkugeln, 5400 Teile eines ferromagnetischen Chromdioxid-Pigments, 135 Teile Zinkoleat, 110 Teile des erfindungsgemäß zu enthaltenden Fettsäureestergemisches, 1200 Teile einer Bindemittelmischung im Verhältnis 2 :1 aus handelsüblichen, isocyanatfreiem Polyesterurethan eines Polyesterglykols (aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 und Diisocyanatodiphenylmethan) mit einem K-Wert von etwa 63 (gemessen l°/oige Lösung in Tetrahydrofuran) und aus Polyvinylformal mit einem Vinylformalgehalt von mindestens 65% und einem K-Wert von 68 (gemessen l%ige Lösung in Tetrahydrofuran) sowie 14 000 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan eingegeben, wobei die Eingabe des Polyesterurethans und des Polyvinylformals in Form ihrer gemeinsamen Lösung in dem genannten Lösemittelgemisch erfolgt Die Gesamtmischung wird in der Kugelmühle 5 Tage angerieben, bis eine ausreichende OberflächenglätteIn a steel ball mill with a filling volume of 40,000 parts by volume, which is about 50 revolutions operated per minute, 40,000 parts of steel balls, 5400 parts of a ferromagnetic Chromium dioxide pigment, 135 parts zinc oleate, 110 parts of the fatty acid ester mixture to be contained according to the invention, 1200 parts of a binder mixture in Ratio 2: 1 from commercially available, isocyanate-free polyester urethane of a polyester glycol (from adipic acid and 1,4-butanediol and diisocyanatodiphenylmethane) with a K value of about 63 (measured 1% Solution in tetrahydrofuran) and made of polyvinyl formal with a vinyl formal content of at least 65% and a K value of 68 (measured as a 1% strength solution in tetrahydrofuran) and 14,000 parts of a mixture entered from equal parts tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, with the entry of the polyester urethane and the polyvinyl formal takes place in the form of their common solution in said solvent mixture The entire mixture is ground in the ball mill for 5 days until the surface is sufficiently smooth

Table 3

Prüfung der '/2-Zoll-Bänder auf Sony-Laufwerk eines Abstriches einer Probe der Dispersion festgestellt wird. Die so erhaltene Magnetschichtdispersion wird dann wie bei Beispiel 2 beschrieben zu Magnetogrammträgern weiterverarbeitet und in Bändern von '/2 Zoll Breite geschnitten.
Die Prüfergebnisse sind Tabelle 3 zu entnehmen.Examination of 1/2 inch tapes on Sony drive will determine a smear of a sample of the dispersion. The magnetic layer dispersion obtained in this way is then further processed into magnetogram carriers as described in Example 2 and cut into ribbons 1/2 inch wide.
The test results are shown in Table 3.

Vergleichsversuch 3 AComparative experiment 3 A

Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemisches wird die gleiche Menge isomerisierter Fettsäuren (siehe Vergleichsversuch 1 A) verwendet Die damit hergestellten V2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit und Dauerstandeigenschaften deutlich schlechter als Bänder nach Beispiel 3 (siehe Tabelle 3).The procedure is as in Example 3, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention the same amount of isomerized fatty acids (see comparative experiment 1 A) is used V2 inch tapes produced are significantly worse in terms of abrasion resistance and durability properties as tapes according to Example 3 (see Table 3).

Vergleichsversuch 3 B Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch an Stelle des erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureestergemisches wird die gleiche Menge Stearylamid verwendet Die damit hergestellten V2-Zoll-Bänder sind hinsichtlich Abriebfestigkeit und Dauerstandeigenschaften deutlichComparative experiment 3 B The procedure is as in Example 3, but instead of the fatty acid ester mixture contained according to the invention, the same amount of stearylamide is used The V2 inch tapes produced with it are clear in terms of abrasion resistance and durability properties

schlechter als Bänder nach Beispiel 3 (siehe Tabelle 3).worse than tapes according to example 3 (see table 3).

Anzahl Rever-Number of reverse FehleranstiegError increase von-auffrom-to sierungen bisup to (Fehler/Min.)(Errors / min.) LaufmarkierungenRunning markings nachafter sichtbarvisible DurchläufenPasses

Example 3

Vergleichsversuch 3A
Vergleichsversuch 3BComparative experiment 3A
Comparative experiment 3B

15001500

10001000

700 2200
1400
1000700 2200
1400
1000

15/5015/50

25/10025/100

28/15028/150

45 10 schmiert sofort45 10 lubricates immediately

Claims

Patent claims:

1. Layered magnetogram carriers, in particular television recording tapes, made of a non-magnetizable one Bottom and a firmly adhered, magnetic recording layer on the basis of in one Binder with a proportion of more than 50 wt .-% polyester or polyether urethane dispersed finely divided magnetic pigment, which contains an ester as a lubricant and optionally other contains conventional additives, characterized in that that the recording layer as ester lubricant 1 to 8 wt .-%, based on the Dry weight of the magnetic layer, a mixture of predominantly liquid at room temperature isomerized monocarboxylic acid esters from saturated fatty acids with 12 to 20 carbon atoms and from saturated aliphatic alcohols having 3 to 8 carbon atoms, in which the monocarboxylic acid component consists of at least 60% isomerized fractions.

2. Layer magnetogram carrier according to claim 1, characterized in that the monocarboxylic acid component the ester consists of at least 75% of the isomeric fractions.