DE2447265C3 - Thermosetting molding compositions for non-elastomeric moldings or coatings and their use - Google Patents
Thermosetting molding compositions for non-elastomeric moldings or coatings and their useInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der zu nichtelastomeren Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von (1) Organopolysiloxanen, die zu mindestens 40 Molprozent aus Monoorganosiloxaneneinheiten bestehen und mindestens 0,1 Gewichtsprozent an kondensationsfähigen Gruppen enthalten, (2) Füllstoffen und/oder Verstärkungsmitteln und gegebenenfalls (3) Kondensationskatalysatoren. Die Verbesserung besteht insbesondere aus dem Vermeiden oder wenigstens beträchtlichen Vermindern des Schrumpfens des Volumens der Massen zwischen Formgebung und Ende des Härtens bzw. nach weiterem Erhitzen. Die Verbesserung wird dadurch erzielt, daß die Formmassen zusätzlich zu den Bestandteilen (1) und (2) sowie gegebenenfalls mitenthaltenem Bestandteil (3) als weiteren Bestandteil (4) Diorganopolysiloxane mit einer Viskosität von mindestens 3OcSt bei 25°C in Mengen von 15 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane (1), enthalten, wobei das Gemisch aus den Organopolysiloxanen (1) und (4) zwei Phasen bildet. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der vorstehend definierten Formmassen zum Herstellen von nichtelastomeren Formkörpern oder Überzügen durch unter Druck und Erhitzen erfolgende Formgebung und Härtung.The invention relates to an improvement in the non-elastomeric moldings or coatings in the Heat-curable compositions based on (1) organopolysiloxanes, which are at least 40 mol percent consist of monoorganosiloxane units and at least 0.1 percent by weight of condensable Contain groups, (2) fillers and / or reinforcing agents and optionally (3) condensation catalysts. In particular, the improvement consists in avoiding or at least considerably reducing it the shrinkage of the volume of the masses between shaping and the end of hardening or after further heating. The improvement is achieved in that the molding compounds in addition to the Components (1) and (2) and possibly also included component (3) as a further component (4) Diorganopolysiloxanes with a viscosity of at least 30 cSt at 25 ° C in amounts of 15 to 30 Percentage by weight, based on the weight of the organopolysiloxanes (1), the mixture forms two phases from the organopolysiloxanes (1) and (4). The invention also relates to the use of the molding compositions defined above for the production of non-elastomeric moldings or coatings by shaping and hardening under pressure and heating.
Zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbare Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen, die zu mindestens 40 Molprozent aus Monoorganosiloxaneinheilen bestehen und mindestens 0,1 Gewichtsprozent an kondensationsfähigen Gruppen enthalten. Füllstoffen und/oder Verstärkungsmitteln und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren sind bereits bekannt (vergleiche z. B. W. Noil »Chemie und Technologie der Silicone« 2. Auflage, Weinheim 1968, Seite 352 bis 366, sowie FR-PS 20 25 721, der Öffentlichkeit zugänglich gemacht 11. Sept. 1970 und FR-PS 20 44 817, der Öffentlichkeit zugänglich gemacht 26. Febr. 1971). Gegenüber diesen vorbekannten Massen und gegenüber auch zu Formkörpern und Überzügen in der Hitze härtbaren Massen, die als Organopolysiloxane Blockmischpolymerisate enthalten (vergleiche z.B. FR-PS 14 89 996, der Öffentlichkeit zugänglich gemacht 28. Juli 1967), haben die erfindungsgemäßen Formmassen insbesondere den Vorteil, daß sie nicht nur ebenfalls nichtelasiomere Formkörper und Überzüge mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und hervorragenden elektrischen Eigenschaften ergeben, sondern auch das bei den borbekannten Massen auftretende Schrumpfen des Volumens der Massen zwischen Formgebung und Ende des Härtens bzw. nach weiterem Erhitzen vermieden oder wenigstens beträchtlich vermindert ist und/oder daß sie erheblich leichter zugänglich sind. Durch das Vermeiden oder wenigstens beträchtliche Vermindern des Schrumpfens wird die Bildung von Spannungen und Rissen in den Formkörpern bzw. Überzügen vermieden bzw. beträchtlich vermindert und die Herstellung von Formkörpern bzw. Überzügen mit genauer vorbestimmten Abmessungen ermöglicht. Diese Vorteile werden überraschenderweise erzielt, ohne daß ein Ausbluten oder Ausschwitzen der in den erfindungsgemäßen Formmassen in verhältnismäßig großen Mengen mitenthaltenen, mit den Organopolysiloxanen (1) nicht mischbaren Diorganopolysiloxane zu beobachten ist.Compounds based on organopolysiloxanes which can be hardened in the heat to give moldings or coatings, which consist of at least 40 mol percent monoorganosiloxane units and at least 0.1 percent by weight contained in condensable groups. Fillers and / or reinforcing agents and optionally Condensation catalysts are already known (compare, for example, W. Noil »Chemie und Technologie der Silicones "2nd edition, Weinheim 1968, pages 352 to 366, and FR-PS 20 25 721, the Opened to the public Sept. 11, 1970 and FR-PS 20 44 817, made available to the public Feb. 26, 1971). Compared to these previously known Masses and opposite also to moldings and coatings in the heat curable masses, which as Organopolysiloxane block copolymers contain (compare e.g. FR-PS 14 89 996, the public made available July 28, 1967), the molding compositions according to the invention have the particular advantage that they not only also non-elastomeric moldings and coatings with excellent heat resistance and excellent electrical properties, but also with the materials known from boron occurring shrinkage of the volume of the masses between shaping and the end of hardening or after Further heating is avoided or at least considerably reduced and / or that it is considerably are more accessible. By avoiding, or at least significantly reducing, shrinkage the formation of tensions and cracks in the moldings or coatings is avoided or considerably and the production of moldings or coatings with more precisely predetermined Dimensions allows. These advantages are surprisingly achieved without bleeding or exudation of the relatively large amounts contained in the molding compositions according to the invention, with the organopolysiloxanes (1) immiscible diorganopolysiloxanes can be observed.
Gegenstand der Erfindung sind zu nichtelastomeren Formkörpern oder Überzügen in der Hitze hürtbare Formmassen auf Grundlage von (1) Organopolysiloxanen, die zu mindestens 40 Molprozent aus Monoorganosiloxaneinheiten bestehen und mindestens 0,1 Gewichtsprozent an kondensationsfähigen Gruppen enthalten, (2) Füllstoffen und/oder Verstärkungsmitteln und gegebenenfalls (3) Kondensationskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Bestandteilen (1) und (2) sowie gegebenenfalls mitenthaltenem Bestandteil (3) als weiteren Bestandteil (4) Diorganopolysiloxane mit einer Viskosität von mindestens 3OcSt bei 25°C in Mengen von 15 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane (1), enthalten, wobei das Gemisch aus den Organopolysiloxanen (1) und (4) zwei Phasen bildet.The invention relates to non-elastomeric moldings or coatings which can be hardened in the heat Molding compositions based on (1) organopolysiloxanes, at least 40 mol percent of which consists of monoorganosiloxane units exist and contain at least 0.1 percent by weight of condensable groups, (2) fillers and / or reinforcing agents and optionally (3) condensation catalysts, thereby characterized in that they are in addition to components (1) and (2) and possibly also included Component (3) as a further component (4) diorganopolysiloxanes with a viscosity of at least 3OcSt at 25 ° C in amounts from 15 to 30 Percentage by weight, based on the weight of the organopolysiloxanes (1), the mixture forms two phases from the organopolysiloxanes (1) and (4).
Dagegen betrifft DE-AS 12 44 401 ein Verfahren zum Herstellen von elastomeren Formkörpern und Überzügen, und zwar unter Mitverwendung von Harzen mit verhältnismäßig viel Trioganosiloxaneinheiten, die viel schwerer zugänglich sind als Monoorganosiloxaneinheiten. In contrast, DE-AS 12 44 401 relates to a method for Manufacture of elastomeric moldings and coatings, with the use of resins relatively many trioganosiloxane units, which are much more difficult to access than monoorganosiloxane units.
Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Organopolysiloxane (1) können die gleichen Organopolysiloxane sein, die auch bisher zur Bereitung von zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen, Füllstoffen und/oder Verstärkungsmittel und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren verwendet werden konnten, solange sie zu mindestens 40 Molprozent aus Monoorganosiloxaneinheiten bestehen und mindestens 0,1 Gewichtsprozent an kondensation-The organopolysiloxanes (1) contained in the molding compositions according to the invention can be the same Organopolysiloxanes that have also been used to prepare moldings or coatings in the heat curable compositions based on organopolysiloxanes, fillers and / or reinforcing agents and condensation catalysts could optionally be used as long as they are at least 40 Mol percent consist of monoorganosiloxane units and at least 0.1 percent by weight of condensation
fähigen Gruppen enthalten. Vorzugsweise sind diese Organopolysiloxane solche, die aus mindestens 40 Molprozent Einheitender Formel RSiO j,2 und Einheiten der Formel R2SiO, R3SiOw2 und/oder SiO4/2 als restlichen Einheiten bestehen, wobei R jeweils ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. Zweckmäßig beträgt in diesen Organopolysiloxanen der Anteil der Einheiten der Formel R2SiO höchstens 55 Molprozent und der Anteil an Einheiten der Formel RsSiOu2 und SiOw2 jeweils höchstens 10 Molprozent, vorzugsweise jeweils höchstens 5 Molprozent. Bis zu 5% der Anzahl der Reste R können durch Wasserstoff ersetzt sein. Si-gebundener Wasserstoff kann jedoch zu Schwierigkeiten bei der Lagerung der Massen führen. Vorzugsweise ist daher Si-gebundener Wasserstoff in den erfindungsgemäßen Massen nicht vorhanden.capable groups included. Preferably, these organopolysiloxanes those prepared from at least 40 mole percent of units of formula RSiO j, 2 and units of the formula R 2 SiO, R 3 Siow 2 and / or SiO are a 4/2 exist as remaining units, wherein each R is an optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms. In these organopolysiloxanes, the proportion of units of the formula R 2 SiO is expediently at most 55 mol percent and the proportion of units of the formula RsSiOu 2 and SiOw 2 is in each case not more than 10 mol percent, preferably in each case not more than 5 mol percent. Up to 5% of the number of radicals R can be replaced by hydrogen. However, Si-bonded hydrogen can lead to difficulties in storing the masses. Therefore, Si-bonded hydrogen is preferably not present in the compositions according to the invention.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, bzw. sec.-Butylrest sowie Octylreste, Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Cycloheptylrest, Alkenylreste, wie der Vinyl- oder Allylrest, Arylreste, wie der Phenylrest, Alkarylreste, wie der Tolylrest, oder Aralkylreste, wie der Benzylrest. Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind der 1,1,1-Trifluorpropyl- oder alpha, alpha, alpha-Trifluortolylrest, sowie Chlorphenyl- oder Dichlorphenylreste. Insbesondere wegen der leichteren Zugänglichkeit sind jedoch vorzugsweise mindestens 85% der Anzahl der Reste R Methyl- oder Phenylreste und mindestens 50% der Anzahl der Reste R Methylreste.Examples of hydrocarbon radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or sec-butyl radical as well as octyl radicals, cycloalkyl radicals, such as the cyclopentyl, cyclohexyl or cycloheptyl radical, alkenyl radicals such as the vinyl or Allyl radical, aryl radicals such as the phenyl radical, alkaryl radicals, such as the tolyl radical, or aralkyl radicals, such as the benzyl radical. Examples of substituted hydrocarbon radicals R are the 1,1,1-trifluoropropyl or alpha, alpha, alpha-trifluorotolyl radicals, as well as chlorophenyl or dichlorophenyl radicals. In particular because of the easier accessibility, however, are preferably at least 85% of the number of radicals R are methyl or phenyl radicals and at least 50% of the number of radicals R Methyl residues.
Beispiele für kondensationsfähige Gruppen, also für Gruppen die einen Teil der Sauerstoffatome in den oben angegebenen Formeln für Siloxaneinheiten ersetzen, sind, insbesondere Hydroxylgruppen und SiOC-gebundene Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie die obengenannten Alkylreste.Examples of condensable groups, that is, for groups that make up some of the oxygen atoms in the above Replace the specified formulas for siloxane units, in particular hydroxyl groups and SiOC-bonded Alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, such as the above-mentioned alkyl radicals.
Besonders bevorzugt als Organopolysiloxane (1) sind solche mit durchschnittlich 0,3 bis 1,2 Phenylresten je Si-Alom, durchschnittlich insgesamt 0,9 bis 1,7 SiC-gebundenen organischen Resten je Si-Atom und mindestens 0,1 Gewichtsprozent an Si-gebundenen Hydroxylgruppen, sowie gegebenenfalls bis zu 3 Gewichtsprozent an SiOC-gebundenen Alkylresten. Derartige Organopolysiloxane sind allgemein bekannt. Weitere Beispiele für Organopolysiloxane (1) sind mindestens 0,1 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, sowie gegebenenfalls bis zu 3 Gewichtsprozent SiOC-gebundener Alkylgruppen enthaltende Hydrolysate von Methyltrichlorsilan, gegebenenfalls im Gemisch mit bis zu 5 Molprozent Dimethyldichlorsilan oder von Methyltrimethoxysilan gegebenenfalls im Gemisch mit bis zu 5 Molprozent Dimethyldiäthoxysilan. Gemäß einer der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind die Organopolysiloxane (1) bei Raumtemperatur fest und liegen in Form von Pulver vor, bevor sie mit den Organopolysiloxanen (4) vermischt werden.Particularly preferred organopolysiloxanes (1) are those with an average of 0.3 to 1.2 phenyl radicals each Si-Alom, an average of 0.9 to 1.7 SiC-bonded organic residues per Si atom and at least 0.1 percent by weight of Si-bonded hydroxyl groups, and optionally up to 3 percent by weight to SiOC-bonded alkyl radicals. Such organopolysiloxanes are generally known. Further Examples of organopolysiloxanes (1) are at least 0.1 percent by weight of Si-bonded hydroxyl groups, as well hydrolysates of optionally containing up to 3 percent by weight of SiOC-bonded alkyl groups Methyltrichlorosilane, optionally in a mixture with up to 5 mol percent of dimethyldichlorosilane or of Methyltrimethoxysilane, optionally mixed with up to 5 mol percent dimethyl diethoxysilane. According to one of the preferred embodiments of the invention are the organopolysiloxanes (1) at room temperature solid and are in the form of powder before they are mixed with the organopolysiloxanes (4).
Die Organopolysiloxane (1) können jedoch auch gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung durch Hydrolyse von hydrolysierbarcn Monoorganosilanen oder von Gemischen hydrolysierbarer Silane, die zu mindestens 40 Molprozent aus hydrolysierbaren Monoorganosilanen bestehen, in Gegenwart der als Bestandteil (4) verwendeten Diorganopolysiloxane hergestellt worden sein, wenn diese Diorganopolysiloxane eine Viskosität von mindestens 200 cSi bei 25°C aufweisen. Die so erhaltenen Gemische sind dann bei Raumtemperatur zähviskose oder feste Stoffe. Beispiele für hydrolysierbare Silane sind außer den bereits obengenannten hydrolysierbaren Silanen Phenyltrichlorsilan, Methylphenyldichlorsilan oder Diphenyl.dichlorsilan. The organopolysiloxanes (1) can, however, also according to a further preferred embodiment of the invention by hydrolysis of hydrolyzable monoorganosilanes or mixtures of hydrolyzable Silanes composed of at least 40 mole percent hydrolyzable monoorganosilanes in the presence of the diorganopolysiloxanes used as constituent (4) have been produced, if these Diorganopolysiloxanes have a viscosity of at least 200 cSi at 25 ° C. The mixtures thus obtained are then viscous or solid substances at room temperature. Examples of hydrolyzable silanes are except the hydrolyzable silanes already mentioned above phenyltrichlorosilane, methylphenyldichlorosilane or diphenyl.dichlorosilane.
Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Füllstoffe und/oder Verstärkungsmittel (2) können die gleichen Füllstoffe bzw. Verstärkungsmittel sein, die auch bisher bei der Bereitung von zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen, Füllstoffen und/oder Verstärkungsmitteln, und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren, verwendet werden konnten. Bevorzugt sind faserige Füllstoffe, wie Glas- oder Asbestfasern, sowie in der Natur vorkommendes, reines, weißes, faseriges Magnesiumsilikat, weil derartige Füllstoffe die mechanische Festigkeit der Formkörper bzw. Überzüge besonders stark erhöhen. Die Länge dieser Fasern beträgt meist 0,1 bis 10 mm. Weitere Beispiele für Füllstoffe (2) sind pyrogen erzeugtes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässertes Kieselsäurehydrogel oder anderes gefälltes Siliciumdioxyd, Diatomeenerde, Quarzmehl, gemahlenes Quarzglas, Gimmerp"!ehl oder Glimmer mit blattbildenden Eigenschaften, Asbestpulver, Glaspulver, gemahlene Porzellanscherben, Calciumsilikat, Zirkoniumsilikat, Titandioxyd oder Aluminiumoxyd.The fillers and / or reinforcing agents (2) contained in the molding compositions according to the invention can be the same fillers or reinforcing agents that were previously used in the preparation of molded articles or Coatings in heat-curable compositions based on organopolysiloxanes, fillers and / or reinforcing agents, and optionally condensation catalysts, could be used. Fibrous fillers, such as glass or asbestos fibers, as well as naturally occurring, pure, white, fibrous magnesium silicate, because such fillers reduce the mechanical strength of the moldings or increase coatings particularly strongly. The length of these fibers is usually 0.1 to 10 mm. Further Examples of fillers (2) are pyrogenic silicon dioxide, dehydrated while maintaining the structure Silicic acid hydrogel or other precipitated silicon dioxide, diatomaceous earth, quartz powder, ground quartz glass, Gimmerp "! Ehl or mica with sheet-forming properties, asbestos powder, glass powder, ground Porcelain shards, calcium silicate, zirconium silicate, titanium dioxide or aluminum oxide.
Beispiele für Verstärkungsmittel sind Garne, Rovings, Gewebe oder Vliese aus Glas- oder Asbestfasern. Es können Gemische verschiedener Füllstoffe und/oder Verstärkungsmittel verwendet werden. Die Füllstoffe (2) und/oder Verstärkungsmittel können auch in den erfindungsgemäßen Formmassen in den gleichen Mengen entfallen sein, in denen sie in den bisher bekannten, zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen, Füllstoffen und/oder Verstärkungsmittel und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren, enthalten sein konnten. Es sind dies meist 30 bis 500 Gewichtsprozent, insbesondere 50 bis 300 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht von Organopolysiloxan(l). Examples of reinforcing agents are yarns, rovings, fabrics or fleeces made from glass or asbestos fibers. It Mixtures of different fillers and / or reinforcing agents can be used. The fillers (2) and / or reinforcing agents can also be used in the molding compositions according to the invention in the same Amounts are omitted in which they are in the previously known, to moldings or coatings in the Heat-curable compositions based on organopolysiloxanes, fillers and / or reinforcing agents and optionally condensation catalysts, could be included. These are usually 30 to 500 Percent by weight, in particular 50 to 300 percent by weight, in each case based on the weight of organopolysiloxane (l).
Die in den erfindungsgemäßen Formmassen gegebenenfalls mitenthaltenen Kondensationskatalysatoren (3) können ebenfalls die gleichen sein, die auch bisher bei der Bereitung von zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen, Füllstoffen und/oder Verstärkungsmitteln und Kondensationskatalysatoren enthalten sein konnten. Beispiele für derartige Kondensationskatalysatoren sind insbesondere Bleiverbindungen, wie Bleicarbonat, basisches Bleicarbonat, also die Verbindung der Formel Pb1 (OH)2 (COi)2, Bleimonoxyd, Bleidioxyd oder Bleinaphthenat, ferner Carbonsäuresalze von Calcium, Aluminium, Eisen, Zink, Zinn, Kobalt und/oder Cer, wie Zinknaphthenat, Zink-2-äthylhexoat, Zinnoktoat, Dibutylzinndiacetat, Kobaltoctoat, Ferinaphthenat, Calciumstearat, Kobaltnaphthenat, Aluminiumnaphthenat, Cerotoat, oder Cernaphthenat, quaternäre Ammoniumverbindungen, wie Tetramethylammoniumacetat, schließlich Metallalkoholate, wie AIuminiumisopropylat oder polymeres Butyltitanat. Es können Gemische aus verschiedenen Kondensationskatalysatoren enthalten sein. Sind Kondensationskatalysatorcn enthalten, so können sie in den gleichen Mengen vorhanden sein, in denen sie auch in den bisher bekannten, zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopo-The condensation catalysts (3) optionally present in the molding compositions according to the invention can also be the same as those previously contained in the preparation of compositions based on organopolysiloxanes, fillers and / or reinforcing agents and condensation catalysts which can be cured in the heat to form moldings or coatings. Examples of such condensation catalysts are, in particular, lead compounds such as lead carbonate, basic lead carbonate, i.e. the compound of the formula Pb 1 (OH) 2 (COi) 2 , lead monoxide, lead dioxide or lead naphthenate, and also carboxylic acid salts of calcium, aluminum, iron, zinc, tin, cobalt and / or cerium, such as zinc naphthenate, zinc 2-ethylhexoate, tin octoate, dibutyltin diacetate, cobalt octoate, ferinaphthenate, calcium stearate, cobalt naphthenate, aluminum naphthenate, cerotoate, or cernaphthenate, finally, finally, polymeric ammonium isopropylate, such as aluminum alcohol isopropylate, such as aluminum alcohol tetraloxide, such as aluminum tetraluminate, such as aluminum alcoholic ammonium acetate, quaternary ammonium isopropylate such as aluminum alcohol tetraloxide, It can contain mixtures of different condensation catalysts. If they contain condensation catalysts, they can be present in the same amounts as they are in the previously known masses based on organopolymers which can be hardened to form moldings or coatings.
lysiloxanen, Füllstoffen und'oder Verstärkungsmitteln und Kondensationskatalysatoren enthalten sein konnten. Es sind dies meist 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane (1).lysiloxanes, fillers and / or reinforcing agents and condensation catalysts could be included. This is usually 0.5 to 5 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxanes (1).
Die den erfindungsgemäßen Formmassen bevorzugt ; enthaltenen Diorganopolysiloxane (4) können als solche mit einer Si-gebundenen Hydroxylgruppe in mindestens einer der endständigen Einheiten oder einer Triorganosiloxygruppe als mindestens eine der endständigen Einheiten, mit der Maßgabe, daß die Menge an in Si-gebundenen Hydroxylgruppen in diesen Diorganopolysiloxanen höchstens 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane (4), beträgt und selbstverständlich auch mit der Maßgabe, daß das Gemisch aus c'iesen Diorganopolysiloxanen und Orga- i-i nopolysiloxan (1) zwei Phasen bildet, bezeichnet werden. Vorzugsweise sind diese Diorganopolysiloxane solche, die durch die allgemeine FormelThe preferred molding compositions according to the invention; contained diorganopolysiloxanes (4) can as such with a Si-bonded hydroxyl group in at least one of the terminal units or a triorganosiloxy group as at least one of the terminal units Units, with the proviso that the amount of in Si-bonded hydroxyl groups in these diorganopolysiloxanes at most 5 percent by weight, based on on the weight of the diorganopolysiloxanes (4), and of course also with the proviso that the Mixture of these diorganopolysiloxanes and org-i-i nopolysiloxane (1) forms two phases. These are preferably diorganopolysiloxanes those by the general formula
wiedergegeben werden. In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, a is; 0 oder 1 und η eine Zahl mit einem solchen Wert, daß die Viskosität dieser Diorganopolysiloxane mindestens 3OcSt bei 25° C beträgt.be reproduced. In this formula, R has the meaning given above for it, a is; 0 or 1 and η a number with such a value that the viscosity of these diorganopolysiloxanes is at least 30 cSt at 25 ° C.
Zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten (R2S1O) können jedoch in den Diorganopolysiloxanen (4) bis zu 20 Molprozent, vorzugsweise höchstens 5 Molprozent, anderer Siloxaneinheiten, einschließlich endständiger Triorganosiloxygruppen, als Diorganosiloxaneinheiten vorliegen. Beispiele für solche anderen Siloxaneinheiten sind außer entlang der Kette gemäß der vorstehend angegebenen Formel angeordneten Triorganosiloxygruppen (R3S1O1/2) solche der Formel RSiOs^ und S1O4/2, wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat. Ferner können, falls erwünscht, jedoch nicht bevorzugt, die Hydroxylgruppen vollständig oder teilweise durch andere kondensationsfähige Gruppen, wie SiOC-gebundene Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ζ. B. die weiter oben angegebenen Alkylreste, ersetzt sein.In addition to the diorganosiloxane units (R2S1O) can, however, in the diorganopolysiloxanes (4) up to 20 mol percent, preferably at most 5 mol percent, siloxane units, including terminal triorganosiloxy groups, other than diorganosiloxane units are present. Examples of such other siloxane units are except along the chain according to the above given formula arranged triorganosiloxy groups (R3S1O1 / 2) those of the formula RSiOs ^ and S1O4 / 2, where R has in each case the meaning given above. Furthermore, if desired, however not preferred, the hydroxyl groups completely or partially by other condensable groups, such as SiOC-bonded alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms, ζ. B. the above-mentioned alkyl radicals, be replaced.
Die oben angeführten Beispiele für unsubstituierte und substituierte Kohlenwasserstoffreste R gelten im vollen Umfang auch für die SiC-gebundenen, organischen Reste in den Diorganopolysiloxanen (4) und damit auch für die Reste R in den oben im Zusammenhang mit den Diorganopolysiloxanen (4) angegebenen Formeln. Auch in den Diorganopolysiloxanen (4) können bis zu 5% der Anzahl der SiC-gebundenen, organischen Reste, also auch der Reste in den oben im Zusammenhang mit den Diorganopolysiloxanen (4) angegebenen Formeln, durch Wasserstoff ersetzt sein, was jedoch auch bei den Diorganopolysiloxanen (4) vorzugsweise nicht der Fall ist. Ebenso sind insbesondere wegen aer leichteren Zugänglichkeit auch in den Diorganopolysiloxanen (4) mindestens 85% der Anzahl der SiC-gebundenen. organischen Reste, also auch der Reste R in den oben im Zusammenhang mit den Diorganopolysiloxanen (4) angegebenen Formeln Methyl- oder Phenylreste und mindestens 50% der Anzahl dieser Reste Methylreste.The above examples of unsubstituted and substituted hydrocarbon radicals R apply in the full scope also for the SiC-bonded, organic residues in the diorganopolysiloxanes (4) and thus also for the radicals R in the formulas given above in connection with the diorganopolysiloxanes (4). In the diorganopolysiloxanes (4), too, up to 5% of the number of SiC-bonded organic residues, including the radicals in the formulas given above in connection with the diorganopolysiloxanes (4), be replaced by hydrogen, but this is preferably not the case with the diorganopolysiloxanes (4) either is. Also in the diorganopolysiloxanes (4), especially because of their easier accessibility, at least 85% of the number of SiC-bonded. organic radicals, including the radicals R in the above im Connection with the diorganopolysiloxanes (4) given formulas methyl or phenyl radicals and at least 50% of the number of these methyl radicals.
Eine entscheidende obere Grenze für die Viskosität der Diorganopolysiloxane (4) gibt es nicht. Vorzugsweise beträgt die Viskosität dieser Diorganopolysiloxane höchstens lOOOOOcSt bei 25°C. Sie kann jedoch auch viel höher sein. z.B. 10'cSt bei 25°C oder mehr betragen.There is no decisive upper limit for the viscosity of the diorganopolysiloxanes (4). Preferably the viscosity of these diorganopolysiloxanes is at most 100,000 cSt at 25 ° C. However, it can also be much higher. e.g. 10'cSt at 25 ° C or more be.
Damit das Gemisch aus den Organopolysiloxanen (1) und (4) zwei Phasen bildet, müssen die Organopolysiloxane (4) mit dem Oraanopolysiloxaner (1) unverträglich oder nicht oder nur wenig mischbar sein. Dies ist z. B. immer dann der Fall, wenn als Organopolysiloxane (1) solche mit 0,3 bis 1,2 Phenylresten je Si-Atom und als Diorganopolysiloxane (4) solche verwendet werden, in denen 100% der Anzahl der SiC-gebundenen organischen Reste Methylreste sind und deren Viskositä! mindestens 75 cSt bei 25'C beträgt. Bei Verwendung anderer Organopolysiloxane (1) als solcher mit 0.3 bis 1,2 Phenylresten je Si-Atom und/oder anderer Diorganopolysiloxane (4) als der vorstehend genannten läßt sich durch einfache Vorversuche feststellen, ob ein Gemisch aus jeweils eingesetztem Organopolysiloxan (1) und der jeweils im Bereich von 15 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von Organopolysiloxan (1). liegenden, eingesetzten Menge an einem Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von mindestens 3OcSt bei 25SC auch in Abwesenheit von Füllstoffen weiß ist. also zwei Phasen bildet.So that the mixture of the organopolysiloxanes (1) and (4) forms two phases, the organopolysiloxanes (4) must be incompatible with the oranopolysiloxane (1) or not miscible or only slightly miscible. This is e.g. B. always the case when the organopolysiloxanes (1) used are those with 0.3 to 1.2 phenyl radicals per Si atom and the diorganopolysiloxanes (4) used are those in which 100% of the number of SiC-bonded organic radicals are methyl radicals are and their viscosity! is at least 75 cSt at 25'C. When using other organopolysiloxanes (1) than those with 0.3 to 1.2 phenyl radicals per Si atom and / or other diorganopolysiloxanes (4) than those mentioned above, simple preliminary tests can be used to determine whether a mixture of the organopolysiloxane (1) and each in the range from 15 to 30 percent by weight, based on the weight of organopolysiloxane (1). lying, used amount of a diorganopolysiloxane with a viscosity of at least 30 cSt at 25 S C is white even in the absence of fillers. thus forms two phases.
Zusätzlich zu den Organopolysiloxanen (1), Füllstoffen (2) und/oder Verstärkungsmitteln (2), Organopolysiloxanen (4), und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren (3), können auch die erfindungsgemäßen Formmassen Stoffe enthalten, die auch in den bisher bekannten, in der Hitze zu Formkörpern oder Überzügen härtbaren Massen auf Grundlage von (!) Organopolysiloxanen, die zu mindestens 40 Molprozent aus Monoorganosiloxaneinheiten bestehen und mindestens 0,1 Gewichtsprozent an kondensationsfähigen Gruppen enthalten. (2) Füllstoffen und/oder Verstärkungsmitteln und gegebenenfalls (3) Kondensationskatalysatoren zusätzlich zu den Bestandteilen (1), (2). und gegebenenfalls (3), enthalten sein konniL-:-.. Beispiele für derartige Stoffe sind insbesondere den Formkörpern bzw. Überzügen eine gewünschte Farbe gebende Pigmente. Stabilisierungsmittel, wie Resorcin, Trennoder Gleitmittel, wie Calcium- oder Aluminiumstearat. im Falle der Verwendung der erfindungsgumäßer Formmassen zum Herstellen von Fornikörpern oder Überzügen durch unter Druck und Erhitzen '.'rfolgende Formgebung und Härtung, und die Fließfähigkeit der Formmassen bei der Formgebung verbessernde Mittel, wie Carbonsäuren, ζ. B Essig-, Stearin- oder Benzoesäure und/oder deren Ammoniumsalze, wie Ammoniumstearat, oder einen Siedepunkt von mindestens 14O0C/ 760 mm Hg (abs.) und einen Schmelzpunkt innerhalb der bei der Formgebung der Massen vorliegenden Temperatur aufweisende Ketone, wie Phenylaceton. und/oder Metallenolate von Ketonen, wie Aluminiumacetylacetonat. In addition to the organopolysiloxanes (1), fillers (2) and / or reinforcing agents (2), organopolysiloxanes (4), and optionally condensation catalysts (3), the molding compositions according to the invention can also contain substances that are also in the previously known, in the heat Compounds which can be hardened to form moldings or coatings based on (!) organopolysiloxanes, which consist of at least 40 mol percent of monoorganosiloxane units and contain at least 0.1 percent by weight of condensable groups. (2) fillers and / or reinforcing agents and optionally (3) condensation catalysts in addition to components (1), (2). and optionally (3), be contained -: - .. Examples of such substances are, in particular, pigments which give the moldings or coatings a desired color. Stabilizing agents such as resorcinol, release agents or lubricants such as calcium or aluminum stearate. In the case of using the molding compositions according to the invention for the production of molded bodies or coatings by shaping and curing under pressure and heating, and agents which improve the flowability of the molding compositions during molding, such as carboxylic acids, ζ. B acetic, stearic or benzoic acid and / or their ammonium salts such as ammonium stearate, or a boiling point of at least 14O 0 C / 760 mm Hg (abs.) And a melting point having within the present in the shaping of the masses temperature ketones such as phenylacetone . and / or metal enolates of ketones, such as aluminum acetylacetonate.
Das Vermischen der Bestandteile der erfindungsgemäßen Formmassen kann, abgesehen von dem obenbeschriebenen Verfahren zum Herstellen von Gemischen aus den Organopolysiloxanen (1) und (4) durch Hydrolyse von durch Hydrolyse die Organopolysiloxane (1) ergebenden Silanen in Gegenwart der Organopolysiloxane (4), in beliebiger Reihenfolge der Zugabe der Bestandteile und nach beliebigen Verfahren erfolgen, die bei der Bereitung von zu Formkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopoiysiloxanen, Füllstoffen u id/oder Verstärkungsmitteln, und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren, üblich sind.The mixing of the constituents of the molding compositions according to the invention can, apart from what is described above Process for the preparation of mixtures of the organopolysiloxanes (1) and (4) by Hydrolysis of the organopolysiloxanes (1) resulting silanes by hydrolysis in the presence of the organopolysiloxanes (4), in any order of addition of the constituents and by any method, the masses which can be hardened in the heat in the preparation of moldings or coatings Basis of organopolysiloxanes, fillers and / or reinforcing agents, and optionally Condensation catalysts, are common.
Die Formgebung der erfindungigcinäßen Formmassen kann in beliebiger, für die —.'-Tiigcbung von /u Formkörpern oder Überzügen in der Hitze här'b;"·^ Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen. Füllstoffen und/oder Verstärkungsmittel;!, und gegebe-The shaping of the molding compositions according to the invention can in any, for the —.'- Tiigcung von / u Moldings or coatings in the heat här'b; "· ^ Compositions based on organopolysiloxanes. Fillers and / or reinforcing agents;!, And given
ncnfalis Kondcnsationskataljsatoren, geeigneter Weise. /.. 3. durch Spritzpressen (mitunter auch als »Transferpressen« bezeichnet) oder Spritzgießen (in der englisch sprachigen Literatur meist als »injection moulding" bezeichnet) oder andere Preßverfahren, ζ. Β. durch einfaches W-rprcosen zu Scheiben oder Stäben, oder •inen durch drucklose Verfahren, wie druckloses Vergießen oder Verstreichen, erfolgen.If necessary, condensation catalysts, appropriate. / .. 3. by transfer molding (sometimes also referred to as »transfer pressing«) or injection molding (in English linguistic literature usually referred to as »injection molding") or other pressing processes, ζ. Β. by simple W-rprcosen into disks or rods, or • in by pressureless processes, such as pressureless Shedding or spreading.
Für die Härtung der erfindungsgemäßeii Formmassen können beliebige, für die Härtung von zu !"'ormkörpern oder Überzügen in der Hitze härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxancn, Füllstoffen und/oder Verstärkungsmittel und gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren, auch bisher angewandte Temperaturen, Zeiten und Drücke angewendet werden. Es sind dies meist 120 bis 25O°C, 30 Sekunden bis 10 Stunden und 0 bis 1500 kg/cm? (abs).For curing the molding compositions according to the invention Any shape or coating that is heat-curable for curing too! " Compositions based on organopolysiloxane, fillers and / or reinforcing agents and optionally Condensation catalysts, also previously used temperatures, times and pressures will. This is usually 120 to 25O ° C, 30 seconds up to 10 hours and 0 to 1500 kg / cm? (Section).
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Formmassen zum Herstellen von nichtelastomeren Formkörpern oder Überzügen durch unter Druck und Erhitzen erfolgende Formgebung und Härtung erbringt jedoch die größten Vorteile. Sie ist deshalb bevorzugt. Dabei sind Drücke von 50 bis 200 kg/cm2 (abs.) und Temperaturen von 150 bis 200°C bevorzugt.The use of the molding compositions according to the invention for producing non-elastomeric moldings or coatings by shaping and curing under pressure and heating, however, produces the greatest advantages. It is therefore preferred. Pressures of 50 to 200 kg / cm 2 (absolute) and temperatures of 150 to 200 ° C. are preferred.
Bei den aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten nichtelastomeren Formkörpern und Überzügen kann es sich z. B. um Schichtstoffe, Preßartikel, elektrisch isolierende Formkörper mit Glimmer als Füllstoff (2) oder mit den gehärteten Formmassen umhüllte elektrische oder elektronische Bauieile handeln. In the case of the non-elastomeric moldings and coatings produced from the molding compositions according to the invention can it be z. B. to laminates, pressed articles, electrically insulating moldings with mica than Act filler (2) or with the hardened molding compounds coated electrical or electronic components.
Die in den folgenden Beispielen befindlichen Anga ben von Teilen beziehen sich jeweils auf das Gewicht.The parts given in the following examples are based on weight.
a) In einem Laborkneter werden 250 Teile eines Organopolysiloxanes (1), das durch Hydrolyse von Phenyltrichlorsilan, Methyltrichlorsilan, Diphenyldichlorsilan und Dimethyldtchlorsilan im Molverhäitnis von 3:3:1 : 1 gewonnen wurde und mindestens 0.25 Gewichtsprozent, bezogen auf sein Gewicht, an Si-gebundenen Hydroxylgruppen enthält, mit 50 Teilen eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans (4) mit einer Viskosität von 200 cSt bei 25°C, 210 Teilen Glasfasern mit einer Länge von 0,2 mm, 600 Teilen Quarzmehl, 5 Teilen Calciumstearat, 2 Teilen Bleicarbonat und 1 Teil Ammoniumstearat vermischt.a) In a laboratory kneader 250 parts of an organopolysiloxane (1), which is produced by hydrolysis of Phenyltrichlorosilane, methyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane and dimethyldtchlorosilane in the molar ratio of 3: 3: 1: 1 and at least 0.25 percent by weight, based on its weight Contains Si-bonded hydroxyl groups, with 50 parts of one end-blocked by trimethylsiloxy groups Dimethylpolysiloxane (4) with a viscosity of 200 cSt at 25 ° C, 210 parts of glass fibers with a length of 0.2 mm, 600 parts of quartz powder, 5 parts of calcium stearate, 2 parts of lead carbonate and 1 part of ammonium stearate mixed.
Nachdem alle Bestandteile gleichmäßig ineinander verteilt 'ind, wird die Formmasse zu Probestäbchen unter einen Druck von 151 kg/cm2 (abs.) geformt und unter diesem Druck 3 Minuten auf 175°C erhitzt.After all the constituents have been evenly distributed within one another, the molding compound is shaped into test sticks under a pressure of 151 kg / cm 2 (abs.) And heated to 175 ° C. under this pressure for 3 minutes.
b) Die unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 250 Teile der Organopolysiloxans (1) 300 Teile dieses Organopolysiloxans eingesetzt werden und kein Diorganopolysiloxan (4) mitverwendet wird.b) The procedure described under a) is repeated with the modification that instead of the 250 Parts of the organopolysiloxane (1) 300 parts of this organopolysiloxane are used and no diorganopolysiloxane (4) is also used.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:The following results are obtained:
Probestäbe, hergestellt nach Arbeits-Test bars, manufactured according to the working
Lineare Schrumpfung innerhalb 2 Stunden bei 200° CLinear shrinkage within 2 hours at 200 ° C
Ausdehnungskoeffi zientExpansion coefficient
mm/°C B e i s μ i c ' 2mm / ° C B e i s μ i c '2
Ein Gemisch aus b35g (3 Mol) PhenyltritWor«;'1 ίι. 150 g (1 Mol) Methyltrichlorsilan. 195 g (1,5 Mol) Dimethyldichlorsilan, 190 g (0,75 Mol) Diplienylduiilorsilan und HOg eines in den endständigen Einheiten ir eine Si-gebundcnc Hydroxylgruppe :'ufwcisv.'P'!'jn Dimethylpolvsiloxans mit einer Viskosität von 200 cSt bei 25°C wird in eine Mischung aus 4 I Wasser und 2 I Toluol unter Rühren gegossen. Das so erhaltene OrganoDolysiloxangcmisch wird durch Waschen nut W,isser von Salzsäure und durch Erhitzen bei 12 mm I Ig (abs.) vom Lösungsmittel befreit. Das so behandelte Organopolysiloxangemiseh ist zäh und durch die Rildung von zwei Phuseü milchigweiß. Der dun-h Hie "orstt hend beschriebene Hydrolyse entstandene Anteil an Organopoiystioxan in dem Gemisch enthält mindestens 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht dieses Anteils, an Si-gebundenc:, Hydroxylgruppen.A mixture of b35g (3 mol) phenyltritolWor «; ' 1 ίι. 150 g (1 mole) methyltrichlorosilane. 195 g (1.5 mol) of dimethyldichlorosilane, 190 g (0.75 mol) of diplienyldulilorsilane, and one in the terminal units in a Si-bonded hydroxyl group: 'ufwcisv.'P'! 'In dimethylpolysiloxane with a viscosity of 200 cSt 25 ° C. is poured into a mixture of 4 l of water and 2 l of toluene with stirring. The organodolysiloxane mixture obtained in this way is freed from the solvent by washing with water and water and by heating at 12 mm I Ig (abs.). The organopolysiloxane mixture treated in this way is tough and, due to the formation of two phuseus, milky white. The proportion of organopolystioxane in the mixture resulting from hydrolysis described here contains at least 3 percent by weight, based on the weight of this proportion, of Si-bonded hydroxyl groups.
300 Teile des Organopolysiloxangemisches werden mit 210 Teilen Glasfasern mit einer Länge von 0,2 mm. 600 Teilen Quarzmehl, 5 Teilen Calciumstcarat, 2 Teilen Bleicarbonat und 1 Teil Ammoniumstearat vermischt. Ein Teil der so erhaltenen Formmasse wird zu Probestäben unter einem Druck von 151 kg/cm1 (abs.) geformt und unter diesem Druck 3 Minuten auf 175 C erhitzt.300 parts of the organopolysiloxane mixture are mixed with 210 parts of glass fibers with a length of 0.2 mm. 600 parts of quartz flour, 5 parts of calcium stearate, 2 parts of lead carbonate and 1 part of ammonium stearate are mixed. Part of the molding compound obtained in this way is molded into test bars under a pressure of 151 kg / cm 1 (absolute) and heated to 175 ° C. under this pressure for 3 minutes.
Lineare Schrumpfung
BiegefestigkeitLinear shrinkage
Flexural strength
0,03°/» 725 kp/em-0.03 ° / »725 kp / em-
b (Vergleich)b (comparison)
0,08
0,380.08
0.38
1,15 2.85 Außerdem wird eine Probe der ungehärteten Formmassen dem folgendem Spiralfließtest unterworfen:
Die zu untersuchende Probe wird in einer aul 175' (
vorgeheizten Spritzpresse unter einem Druck von 100 kg/cm2 in eine Fließtestform, die ebenfalls auf 175 C
erhitzt ist. eingespritzt. Die Fließtestform enthält ais Hohlraum einen Kanal von halbrundem Querschnitt,
dessen Radius 1,6 mm beträgt. Der Kanal hat die Form einer Newtonschen Spirale. Im Abstand von 2,54 cm (=
1 Fiießeinheit) sind in die Wandung des Kanals
Markierungen eingefräst, die nach dem Aushärten der Formmasse ebenfalls Markierungen auf der aus der
Form entnommenen, aus der Formmasse hergestellten Spirale hinterlassen. Die Anzahl der Fließeinheiten auf
dieser Spirale ist das Maß für die Fließfähigkeit der Formmasse bei der Formgebung.
Ergebnisse des Spiralfließtests: 25 Fließeinheiten.1.15 2.85 In addition, a sample of the uncured molding compound is subjected to the following spiral flow test: The sample to be examined is placed in an aul 175 '(preheated injection press under a pressure of 100 kg / cm 2 in a flow test mold which is also heated to 175 C. The flow test form contains a channel of semicircular cross-section with a radius of 1.6 mm. The channel has the shape of a Newtonian spiral. Markings are milled into the wall of the channel at a distance of 2.54 cm (= 1 flow unit) which, after the molding compound has hardened, also leave marks on the spiral made from the molding compound removed from the mold.The number of flow units on this spiral is the measure of the flowability of the molding compound during molding.
Spiral flow test results: 25 flow units.
In einem Laborkneter werden 100 Teile de Organopolysiloxans (1). das durch Hydrolyse vor Phenyltrichlorsilan, Methyltrichlorsilan, Diphenyldi chlorsilan und Dimethyldichlorsilan im Molverhältni; von 3:3:1 :1 gewonnen wurde und mindestens 0,2f Gewichtsprozent, bezogen auf sein Gewicht ar Si-gebundenen Hydroxylgruppen enthält, mit 15 Teiler bzw. 20 Teilen bzw. zum Vergleich mit 0 Teilen bzw ebenfalls zum Vergleich mit 5 Teilen eines in der endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxyl gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxans aus 9Ϊ Molprozent Dimethylsiloxan- und 3 Molprozent Diphc nylsiloxaneinheiten mit einer Viskosität von 80 000 cS bei 25° C, 300 Teilen gemahlenem Quarzglas, 0,5 Teilet Bleicarbonat und 0,5 Teilen Ammoniumstearat ver mischt.In a laboratory kneader, 100 parts of de Organopolysiloxane (1). that by hydrolysis before phenyltrichlorosilane, methyltrichlorosilane, diphenyldi chlorosilane and dimethyldichlorosilane in the molar ratio; of 3: 3: 1: 1 was won and at least 0.2f Percentage by weight, based on its weight ar contains Si-bonded hydroxyl groups, with 15 parts or 20 parts or for comparison with 0 parts or also for comparison with 5 parts one in the Terminal units each have a Si-bonded hydroxyl group containing diorganopolysiloxane from 9Ϊ Mol percent dimethylsiloxane and 3 mol percent diphc nylsiloxane units with a viscosity of 80,000 cS at 25 ° C, 300 parts of ground quartz glass, 0.5 part of lead carbonate and 0.5 part of ammonium stearate ver mixes.
Aus den so eriialieneii Massen «onien jeweils Probestäbe unter einem Druck von 151 kg/cm-' (abs.) geformt und unter diesem Driyk 3 Minuten auf Vry C i-rhilzrEach sample rods onien from the thus eriialieneii masses "under a pressure of 151 kg / cm '(abs.) And molded under this Driyk 3 minutes to V r y C i-rhilzr
l;ioncsläbe in:*, orfindungsgeniälJen Korn; Linearel ; Ioncsläbe in: *, original grain; Linear
massen mit Diorganopolysiloxan. (jew.-"/n. Schrumpfung bezogen auf Organopi>!>^iloxan (1) % masses with diorganopolysiloxane. (each .- "/ n. shrinkage based on organopi>!> ^ iloxane (1) %
15 0,1915 0.19
20 0,1420 0.14
Probesuibe aus Vergleiehsmassen mit
Diorganopo!\siloxi!ii, Gew.-'l'ii, bezogen
auf Organopolysiloxan (1)Samples made of comparative masses with
Diorganopo! \ Siloxi! Ii, wt .- 'l'ii, related
on organopolysiloxane (1)
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5 0,405 0.40
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