DE2444453A1 - FURANDERIVATES, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF HERBICIDAL COMPOUNDS - Google Patents
FURANDERIVATES, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF HERBICIDAL COMPOUNDSInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Description
Dipl.-Ing. Leo FleuchausDipl.-Ing. Leo Fleuchaus
Dr.-Ing. Hans LeyhDr.-Ing. Hans Leyh
Dip!.-Ing. Ernst Rathmann A 12Dip! - Ing. Ernst Rathmann A 12
8 München 71, Melchiorstr. 428 Munich 71, Melchiorstr. 42
CENTRE EUROPEEN DE RECHERCHES MAÜVERNAY Route de Marsat, RIOM, FrankreichCENTER EUROPEEN DE RECHERCHES MAÜVERNAY Route de Marsat, RIOM, France
Furanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von herbizidwirkenden Verbindungen Furan derivatives, processes for their preparation and their use for the preparation of herbicidal compounds
Die Erfindung betrifft neue chemische Verbindungen, die zur Klasse der Furane gehören, d.h. neue Furanderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung fur herbizide Zubereitungen,The invention relates to new chemical compounds belonging to the class of furans, i.e. new furan derivatives, a process for their production and their use for herbicidal preparations,
Bei den den Gegenstand der Erfindung bildenden neuen Verbindungen handelt es sich um disubstituierte Furane der allgemeinen FormelThe new compounds forming the subject of the invention are disubstituted furans of the general formula
U-U-
— COOR- COOR
CH2XCH 2 X
in der R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und X ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, bedeuten.in which R is a hydrogen atom or a lower alkyl radical and X is a halogen atom, in particular a chlorine or bromine atom, mean.
Das einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren zur Herstellung der oben angegebenen disubstituierten Furane ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein cu-halogensubstituiertes Alkylacetylacetat mit Chloracetaldehyd reagieren läßt.Another object of the invention forming process for the preparation of the disubstituted furans indicated above is characterized in that a cu-halogen-substituted Allow alkylacetylacetate to react with chloroacetaldehyde.
509815/1245509815/1245
2UU532UU53
Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. eines Alkalibicarbonats, durchgeführt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Verbindung wird anschließend nach üblichen Extraktions-Wasch-Verfahren abgetrennt und gereinigt.The reaction is preferably carried out in the presence of an acid acceptor, such as an alkali bicarbonate. The compound obtained by the process of the invention is then separated and purified by conventional extraction-washing processes.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der oben angegebenen disubstituierten Furane zur Herstellung von Verbindungen mit herbiziden Eigenschaften, insbesondere von 2-(2,4-Dichlorphenoxy)methyl-3-furancarbonsäure. The invention also relates to the use of those specified above disubstituted furans for the preparation of compounds with herbicidal properties, in particular 2- (2,4-dichlorophenoxy) methyl-3-furancarboxylic acid.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher, erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is explained in more detail by the following examples, but without being limited to it.
Beispiel 1
2-Chlormeth^l-3-carbomethoxy-furan example 1
2-chloromethyl-3-carbomethoxy-furan
Man mischt 1 Mol (150,5 g) Methyl-oo-chloracetylacetat, 1,5 Mol einer 50 %igen Chloracetaldehydlösung (238 g Lösung) und 1 1 Wasser miteinander. Unter starkem Rühren bei Umgebungstemperatur (etwa 200C) gibt man so schnell wie möglich eine auf 0°C abgekühlte Lösung von 1,5 Mol (159 g) Na3CO3 in 500 ml Wasser zu. Dabei steigt die Temperatur von 20 auf 28 C an und man setzt das Rühren 1 Stunde lang fort.1 mol (150.5 g) of methyl-oo-chloroacetylacetate, 1.5 mol of a 50% strength chloroacetaldehyde solution (238 g of solution) and 1 l of water are mixed with one another. With vigorous stirring at ambient temperature (about 20 0 C) is added as quickly as possible a cooled to 0 ° C solution of 1.5 mol (159 g) Na 3 CO 3 in about 500 ml of water. The temperature rises from 20 to 28 ° C. and stirring is continued for 1 hour.
Anschließend extrahiert man mit Chloroform, wäscht mit Wasser, dampft das Lösungsmittel, am Schluß unter Vakuum, ein und nimmt das zurückbleibende Öl mit 1 1 Dioxan und 500 ml 12 η Chlorwasserstoff säure auf, wobei man die dabei erhaltene neue Mischung 24 Stunden lang rührt.Then it is extracted with chloroform, washed with water, the solvent is evaporated, finally under vacuum, and taken the remaining oil with 1 l of dioxane and 500 ml of 12 η hydrochloric acid, the resulting new mixture Stir for 24 hours.
509815/1245509815/1245
24U45324U453
Man gibt 2 1 Wasser zu, extrahiert erneut mit CHCl», wäscht mit Wasser bis zur Neutralität, trocknet über Natriumsulfat oder irgendeinem anderen üblichen Trocknungsmittel, dampft das Lösungsmittel ab und destilliert den Rückstand, wobei man nur die Fraktion Kp.-,0 ** HO bis 120°C sammelt. Man destilliert erneut und erhält 58 g, entsprechend einer Ausbeute von 34 %, einer farblosen und stark Tränen-erregenden Flüssigkeit, Kp. 114°C.Are added to 2 1 of water, reextracted with CHCl ", washed with water until neutral, dried over sodium sulfate or any other conventional drying agent, the solvent is evaporated off and the residue distilled to obtain only the fraction Kp.-, 0 ** HO collects up to 120 ° C. It is distilled again and 58 g, corresponding to a yield of 34%, of a colorless and highly tear-inducing liquid, boiling point 114 ° C., are obtained.
Elementaranalyse: ber.: C 48,13 H 4,01 Cl 30,34Elemental analysis: calc .: C 48.13 H 4.01 Cl 30.34
gef.: 47,67 4,09 19,50 %found: 47.67 4.09 19.50%
Beispiel 2
2-BroIIImethyl-3-carbomethoxy-furan Example 2
2-BroIIimethyl-3-carbomethoxy-furan
Man arbeitet wie in dem obigen Beispiel 1 mit den gleichen Reagenzmengen, diesmal jedoch unter Verwendung von 195 g Methyl-co-bromacetylacetat als Erstsubstanz und die Behandlung mit HCl wird durch eine Behandlung mit H2SO, ersetzt. Dabei erhält man eine farblose Flüssigkeit, Kp. 1200C, die kristallisiert, F. 43 bis 450C, in einer Ausbeute von 65,8 g, entsprechend 30 %.The same amounts of reagent are used as in Example 1 above, but this time using 195 g of methyl co-bromoacetylacetate as the first substance and the treatment with HCl is replaced by a treatment with H 2 SO. This gives a colorless liquid, boiling point 120 ° C., which crystallizes, melting point 43 to 45 ° C., in a yield of 65.8 g, corresponding to 30%.
- ber.: C 38,35 H 3,20 Br 36,54 gef.: 38,13 3,23 35,60 %- calc .: C 38.35 H 3.20 Br 36.54 found: 38.13 3.23 35.60%
Es werden die gleichen Reagenzmengen wie in Beispiel 1 verwen-The same amounts of reagent are used as in Example 1.
5 0 9 8 15/12455 0 9 8 15/1245
det, diesmal jedoch unter Verwendung von 164,5 g (1 Mol) Äthyl- Co -chloracetylacetat.det, but this time using 164.5 g (1 mol) Ethyl co-chloroacetylacetate.
Nach einer Behandlung, die in allen Punkten derjenigen des Beispiels 1 ähnelt, erhält man 88,6 g (entsprechend einer Ausbeute von 47 %) einer farblosen und Tränen-erregenden Flüssigkeit, Kp. fi - 125 bis 1270C.After treatment to that in all points of Example 1 is similar to, one Kp obtained 88.6 g (corresponding to a yield of 47%) of a colorless and tear causing liquid fi -. 125 to 127 0 C.
5i2mS2£^iS2^iv5££ ber.: C 50,95 H 4,78 Cl 18,825i2 m S2 £ ^ iS2 ^ i v 5 ££ calc .: C 50.95 H 4.78 Cl 18.82
gef.: 51,18 4,56 19,03 % found: 51.18 4.56 19.03 %
Man arbeitet wie in Beispiel 2 mit den gleichen Reagenzmengen, diesmal jedoch unter Verwendung von 209 g Äthyl-CJ-bromacetylacetat.
Man erhält 102 g, entsprechend einer Ausbeute von 48 %, einer farblosen und Tränen—erregenden Flüssigkeit,
Kp.15 - 140°C.
Elementaranalyse: ber.: C 41,19 H 3,86 Cl 34,35The procedure is as in Example 2 with the same amounts of reagent, but this time using 209 g of ethyl CJ-bromoacetylacetate. This gives 102 g, corresponding to a yield of 48%, a colorless and tear causing liquid, bp. 15 - 140 ° C.
Elemental analysis: calc .: C 41.19 H 3.86 Cl 34.35
gef.: 40,88 3,89 33,51 %found: 40.88 3.89 33.51%
Die disubstituierten Furane der oben angegebenen allgemeinen Formel I können insbesondere als Zwischenprodukte in Synthesen verwendet werden, in denen Verbindungen eingesetzt werden, die mit den funktionellen Resten dieser Furane reagieren können. Die Verwendung des in Beispiel 4 erhaltenen Furanderivats zur Synthese einer Verbindung mit vorteilhaften herbiziden Eigenschaften wird durch das folgende Beispiel erläutert.The disubstituted furans of the general formula I given above can in particular be used as intermediates in syntheses can be used in which compounds are used that can react with the functional residues of these furans. The use of the furan derivative obtained in Example 4 for Synthesis of a compound with advantageous herbicidal properties is illustrated by the following example.
509815/12Λ5509815 / 12-5
2UU532UU53
Man löst 0,1 Mol des in Beispiel 4 erhaltenen disubstituierten Furans und 0,11 Mol 2,4-Dichlorphenol in 100 ml Aceton, gibt dann 15 g K9CO., zu und erwärmt 24 Stunden lang unter Rückfluß·0.1 mol of the disubstituted furan obtained in Example 4 and 0.11 mol of 2,4-dichlorophenol are dissolved in 100 ml of acetone, then 15 g of K 9 CO. Are added and the mixture is refluxed for 24 hours.
Der so erhaltene Ester wird anschließend direkt mit alkoholischer
Kalilauge im Überschuß behandelt. Nach dem Eliminieren von Äthanol und nach dem Verdünnen säuert man in der Kälte
mit HCl an. Der gebildete Feststoff wird getrocknet und nach der Umkristallisation in. einer Cyclohexan/Benzol (50/5O)-Mischung
erhält man farblose Mikrokristalle, F. 180 bis 182°C,
in einer Ausbeute von 60 bis 65 %, bezogen auf das eingesetzte disubstituierte Furan.
Elementaranalvje^ ber.: C 50,15 H 2,79 Cl 24,75The ester obtained in this way is then treated directly with an excess of alcoholic potassium hydroxide solution. After eliminating the ethanol and diluting it, it is acidified in the cold with HCl. The solid formed is dried and, after recrystallization in a cyclohexane / benzene (50/5) mixture, colorless microcrystals are obtained, mp 180 to 182 ° C., in a yield of 60 to 65%, based on the disubstituted furan used .
Elemental analysis: C 50.15 H 2.79 Cl 24.75
gef.: 49,95 2,60 25,04 %found: 49.95 2.60 25.04%
Die herbizide Aktivität dieser Verbindung wurde an vier Pflanzenarten getestet, die einen signifikanten Querschnitt darstellen: Weichweizen, weißem Senf, englischem Ray-Gras und gewöhnlichem Löwenzahn.The herbicidal activity of this compound was tested on four plant species, which have a significant cross-section Represent: common wheat, white mustard, English ray grass and common dandelion.
Das zu untersuchende Produkt wurde auf Schalen unmittelbar nach der Aussaat (vor dem Aufgehen) und auf andere Schalen, bei denen die 8 bis 10 Tage alten Keime zwei gut entwickelte Blätter aufwiesen (nach dem Aufgehen),aufgestäubt. Dabei wurde festgestellt, daß das Produkt vor. dem Aufgehen in einer Menge von 15 kg/ha ohne Wirkung war, daß es bei dieser DosisThe product to be examined was placed on trays immediately after sowing (before emergence) and on other trays, in which the 8 to 10 day old germs had two well-developed leaves (after emergence), dusted on. Included was found to be the product before. rising in an amount of 15 kg / ha had no effect at this dose
509815/1245509815/1245
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auch nach dem Aufgehen gegenüber Weizen und gegenüber Ray-Gras inaktiv war, daß es jedoch den Löwenzahn und den Senf nach dem Aufgehen in einer Menge von 3 kg/ha vollständig zerstörte. Daraus ergibt sich, daß diese Verbindung eine sehr interessante bzw. vorteilhafte Aktivität auf Dicotyledonen nach dem Aufgehen aufweist.also after sprouting towards wheat and towards ray-grass was inactive, but it completely destroyed the dandelion and mustard after rising in an amount of 3 kg / ha. It follows that this compound has a very interesting or advantageous activity on dicotyledons after emergence having.
509815/1245509815/1245
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7334974A FR2245627A1 (en) | 1973-10-01 | 1973-10-01 | 2-Halomethyl-3-furoic acid derivs - prepd. by reacting alkyl omega-halo-acetoacetates with chloro-acetaldehyde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2444453A1 true DE2444453A1 (en) | 1975-04-10 |
Family
ID=9125741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742444453 Pending DE2444453A1 (en) | 1973-10-01 | 1974-09-17 | FURANDERIVATES, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF HERBICIDAL COMPOUNDS |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2444453A1 (en) |
| FR (1) | FR2245627A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035560A1 (en) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Pyrrole derivative, intermediate, and agricultural or horticultural bactericide |
-
1973
- 1973-10-01 FR FR7334974A patent/FR2245627A1/en active Granted
-
1974
- 1974-09-17 DE DE19742444453 patent/DE2444453A1/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035560A1 (en) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Pyrrole derivative, intermediate, and agricultural or horticultural bactericide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2245627A1 (en) | 1975-04-25 |
| FR2245627B1 (en) | 1976-10-01 |
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