DE2442399B2 - USE OF A HALF-BEST OF PHTHALIC ACID AS LATENT HARDER FOR AMINOPLASTIC RESINS - Google Patents

USE OF A HALF-BEST OF PHTHALIC ACID AS LATENT HARDER FOR AMINOPLASTIC RESINS

Info

Publication number
DE2442399B2
DE2442399B2 DE19742442399 DE2442399A DE2442399B2 DE 2442399 B2 DE2442399 B2 DE 2442399B2 DE 19742442399 DE19742442399 DE 19742442399 DE 2442399 A DE2442399 A DE 2442399A DE 2442399 B2 DE2442399 B2 DE 2442399B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hardener
latent
hardening
esters
phthalic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742442399
Other languages
German (de)
Other versions
DE2442399C3 (en
DE2442399A1 (en
Inventor
Dieter 4630 Bochum; HoItschmidt Ulrich Dr.; Laqua Arnold Dr.; 4300 Essen Hellwig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Casco AB
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TH Goldschmidt AG filed Critical TH Goldschmidt AG
Priority claimed from DE19742442399 external-priority patent/DE2442399C3/en
Priority to DE19742442399 priority Critical patent/DE2442399C3/en
Priority to BE159365A priority patent/BE832627A/en
Priority to NO753011A priority patent/NO143386C/en
Priority to CH1138175A priority patent/CH599279A5/xx
Priority to FR7526980A priority patent/FR2283915A1/en
Priority to AT680275A priority patent/AT347129B/en
Priority to ES440692A priority patent/ES440692A1/en
Priority to SE7509774A priority patent/SE410863B/en
Priority to GB36521/75A priority patent/GB1505709A/en
Publication of DE2442399A1 publication Critical patent/DE2442399A1/en
Publication of DE2442399B2 publication Critical patent/DE2442399B2/en
Publication of DE2442399C3 publication Critical patent/DE2442399C3/en
Application granted granted Critical
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/06—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/02—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board the layer being formed of fibres, chips, or particles, e.g. MDF, HDF, OSB, chipboard, particle board, hardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/028—Paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

3 43 4

kolen nicht hervorgerufen. Es bleibt jedoch der Effekt Härterlösung wird jetzt mit 400 g (1 Mol) einer des verbesserten Fließverhaltens und der erhöhten 50%igen Polyäthylenglykollösung (mittleres Mole-Rißbeständigkeit bestehen. kulargewicht des Polyäthylenglykols = 200) versetzt,kolen not caused. However, the effect remains. The hardener solution is now 400 g (1 mol) one the improved flow behavior and the increased 50% polyethylene glycol solution (medium mole crack resistance exist. molecular weight of the polyethylene glycol = 200) added,

Der Gegenstand vorliegender Erfindung soll an so daß eine Härterlösung mit der Rohstoffzusammen-Hand der folgenden Beispiele noch näher erläutert 5 sitzung analog Beispiel 1 erhalten wird,
werden.The subject matter of the present invention is intended so that a hardener solution is obtained with the raw materials together-hand of the following examples in more detail 5 session analogous to example 1,
will.

In den Beispielen 1 bis 5 wird die Herstellung der Anwendungstechnische PrüfungIn Examples 1 to 5, the production of the application test

erfindungsgemäß zu verwendenden latenten Härterlatent hardeners to be used according to the invention

gezeigt. Der Nachweis der Latenz eines Härters erfolgtshown. The latency of a hardener is verified

B e i s D i e 1 1 lo durch Prüfung der Aushärtung eines auf einen Papier-For example, the 1 1 lo by testing the hardening of a paper

träger aufgebrachten Aminoplastharzes unter Druckapplied aminoplast resin under pressure

148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 400 g bei verschiedenen Temperaturen. Der Aushärtungs-(2 Mol) eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren zustand der bei verschiedenen Temperaturen verMolekulargewicht von 200 werden in einem Drei- preßten Aminoplastharzfilme kann durch die Säurehalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückfluß- 15 beständigkeit der zu prüfenden Aminoplastharzoberkühler vorgelegt und unter gutem Rühren auf 13O0C fläche bestimmt werden. Die Prüfung wird wie folgt erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten unter durchgeführt:148 g (1 mole) phthalic anhydride and 400 g at different temperatures. The hardening (2 mol) of a polyethylene glycol with an average state of the molecular weight of 200 in a three-pressed aminoplast resin film can be submitted through the acid neck flask with stirrer, thermometer and reflux resistance of the aminoplast resin overcooler to be tested and with thorough stirring 13O 0 C area can be determined. The test is heated as follows. The reaction mixture is carried out for 30 minutes under:

Rühren bei der Temperatur von 130°C belassen, bevor Man läßt 0,2 n-Salzsäure 24 Stunden auf die zuLeave stirring at the temperature of 130 ° C. before allowing 0.2 N hydrochloric acid for 24 hours

es auf 70° C abgekühlt wird. Jetzt wird der sirupartige prüfende gehärtete, geschlossene Aminoplastharz-Ansatz mit 548 g Wasser versetzt und so lange gerührt, ao oberfläche einwirken. Dann wird der chemische Anbis eine homogene, klare Lösung entstanden ist. Man griff beurteilt, wobei eine Zahlenskala von 1 bis 6 kühlt auf Raumtemperatur ab und neutralisiert unter zugrunde gelegt wird. Kein Angriff der verdünnten Kühlung das stark sauer reagierende Reaktionsgemisch Säure auf die Aminoplastharzoberfläche bedeutet mit 174 g (1 Mol) einer 50 %igen wäßrigen Morpholin- gute Aushärtung und wird mit 1 bewertet. Volllösung. Es resultiert eine 50%ige Härterlösung mit *s kommene Ablösung des Aminoplastharzes von dem einem pH-Wert von 7,2. Papierträger als Hinweis schlechter Aushärtung ent-it is cooled to 70 ° C. Now 548 g of water are added to the syrupy, test, hardened, closed aminoplast resin mixture and the mixture is stirred until the surface has an effect. Then the chemical is ready until a homogeneous, clear solution has emerged. It was judged, based on a number scale from 1 to 6, cools down to room temperature and neutralized under. No attack by the dilute cooling the strongly acidic reaction mixture acid on the aminoplast resin surface means 174 g (1 mol) of a 50% aqueous morpholine-good curing and is rated 1. Full solution. The result is a 50% hardener solution with * s coming detachment of the aminoplast resin from a pH value of 7.2. Paper carrier as an indication of poor curing

. . spricht der Wertzahl 6. Der für die Praxis gewünschte. . speaks the value number 6. The one desired for practice

Beispiel 2 Aushärtungszustand entspricht einem ZahlenwertExample 2 The hardening state corresponds to a numerical value

148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 800 g zwischen 2 und 3. Durch diese Zahlenskala für den (2 Mol) eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren 3° Aushärtungszustand der Aminoplastharzfilme wird Molekulargewicht von 400 werden analog Beispiel 1 die Latenz der erfindungsgemäßen Härter als PoIyzur Reaktion gebracht. Der auf 7O0C abgekühlte kondensationskatalysatoren für Aminoplastharze be-Reaktionsansatz wird mit 948 g Wasser versetzt und schrieben.148 g (1 mol) of phthalic anhydride and 800 g between 2 and 3.Through this number scale for the (2 mol) of a polyethylene glycol with an average 3 ° curing state of the aminoplast resin films, the molecular weight of 400 is analogous to Example 1, the latency of the hardeners according to the invention as a poly to reaction brought. The cooled to 7O 0 C condensation catalysts for aminoplast be-reaction mixture is mixed with 948 g of water and wrote.

nach Homogenisierung und Abkühlung auf Raum- Eine weitere Probe der wie oben getränkten undafter homogenization and cooling to room- Another sample of the soaked as above and

temperatur mit 150 g (1 Mol) einer 50%igen N-Me- 35 beschichteten Trägerbahnen wird luftdicht in AIuthyläthanolaminlösung unter Kühlung neutralisiert. miniumfolie verpackt und bei 300C in einem Trocken-Es wird eine 50 %ige Härterlösung mit einem pH-Wert schrank gelagert. Es wird hier der Zeitpunkt durch von 7,0 erhalten. fortlaufende Probeverpressungen unter den obentemperature with 150 g (1 mol) of a 50% N-Me 35 coated carrier webs is neutralized airtight in Aluthyläthanolaminlösung with cooling. minium foil packed and at 30 0 C in a dry-It is stored a 50% hardener solution with a pH value cabinet. The point in time is obtained here from 7.0. continuous test pressings under the above

B e i s D i e 1 3 angegebenen Bedingungen ermittelt, bis zu welchemIn the case of the 1 3 specified conditions, up to which

40 die gelagerten Filme bei Verarbeitung einwandfreie40 the stored films are flawless when processed

148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 1200 g Ergebnisse, d. h. geschlossene, optisch homogene (2 Mol) eines copolymeren Polyalkylenglykols, be- Oberflächenbeschichtungen, ergeben,
stehend aus 62 % Äthylenoxid- und 38 % Propylen- Die Herstellung der aminoplastharzhaltigen Trägeroxidanteilen, mit einem mittleren Molekulargewicht bahnen sowie die Vergütung von Spanplatten mit von 600 werden analog Beispiel 1 20 Minuten bei 45 diesen Trägerbahnen wurde wie folgt durchgeführt:
135° C zur Reaktion gebracht. Der auf 7O0C abge- 200 g einer in bekannter Weise hergestellten wäßri-148 g (1 mol) of phthalic anhydride and 1200 g results, ie closed, optically homogeneous (2 mol) of a copolymeric polyalkylene glycol, surface coatings, give
consisting of 62% ethylene oxide and 38% propylene. The production of the aminoplast resin-containing carrier oxide components with an average molecular weight and the treatment of chipboard with 600 are carried out analogously to Example 1 for 20 minutes with 45 of these carrier sheets as follows:
Brought 135 ° C to react. The off at 7O 0 C 200 g of a solution prepared in a known manner wäßri-

kühlte Reaktionsansatz wird mit 1348 g Wasser ver- gen Melaminharzlösung (Feststoffgehalt = 55%; Molsetzt υnd nach Homogenisierung und Abkühlung auf verhältnis = Melamin: Formaldehyd = 1:1,8; Raumtemperatur mit 202 g (1 Mol) einer 50%igen Wasserverträglichkeit = 1:1) werden mit 2 mMol Triäthylaminlösung unter Kühlung neutralisiert. Die 5° des zu prüfenden bekannten oder erfindungsgemäß zu erhaltene 50%ige Härterlösung hat einen pH-Wert verwendenden latenten Härters in Form einer wäßrivon 7,2. gen, 50%igen Lösung und 2 g eines TrennmittelsThe cooled reaction mixture is combined with 1348 g of water against melamine resin solution (solids content = 55%; mol and after homogenization and cooling to the ratio = melamine: formaldehyde = 1: 1.8; Room temperature with 202 g (1 mol) of a 50% water tolerance = 1: 1) with 2 mmol Triethylamine solution neutralized with cooling. The 5 ° of the known or according to the invention to be tested The 50% strength hardener solution obtained has a latent hardener using pH in the form of an aqueous solution 7.2. gen, 50% solution and 2 g of a release agent

Beispiel 4 auf Mineralölbasis (Wirkstoffgehalt: 100%) versetztExample 4 based on mineral oil (active ingredient content: 100%) added

und intensiv vermischt. Ein weißes, pigmentiertes,and intensely mixed. A white, pigmented,

148 g (1 Mol Phthalsäureanhydrid und 200 g (1 Mol) 55 saugfähiges Edelzellstoffpapier mit einem Flächeneines Polyäthylenglykok mit einem mittleren Mole- gewicht von 80 g/ma wird mit dieser Harzlösung in kulargewicht von 200 werden analog Beispiel 1 zur bekannter Verfahrensweise derart getränkt und beReaktion gebracht und aufgearbeitet. Der Ansatz schichtet sowie danach getrocknet bzw. vorkondenwird nach Abkühlung auf 7O0C mit 348 g Wasser siert, daß eine Trägerbahn mit einem Flächengewicht versetzt; alle anderen Angaben bleiben unverändert. 6o von 200 g/m* und einem Gehalt an flüchtigen Bestand-Es wird eine 50%ige Härterlösung mit einem pH-Wert teilen von etwa 6,5% resultiert. Der Gehalt an flüchtivon 7,2 erhalten. gen Bestandteilen ist der Gewichtsverlust, den die148 g (1 mol of phthalic anhydride and 200 g (1 mol) of 55 absorbent high-grade cellulose paper with a surface area of a polyethylene glycol with an average molecular weight of 80 g / m a is soaked in this resin solution with a kular weight of 200 analogously to Example 1 using the known procedure . accommodated beReaktion and worked up The approach coated and then dried or vorkondenwird after cooling to 7O 0 C and 348 g of water Siert that a carrier web treated with a basis weight, all other specifications remain unchanged 6o of 200 g / m * and a content. of volatile constituents - A 50% strength hardener solution with a pH value of about 6.5% is obtained. The volatile content of 7.2 is obtained

B e i s D i e 1 5 getränkte und beschichtete Papierträgerbahn bei einerIn the case of the 15 impregnated and coated paper carrier web in one

Temperaturbehandlung während 10 Minuten bei 16O0CTemperature treatment for 10 minutes at 16O 0 C

148 g (1 Mol) Phthalsäureanhydrid und 200 g 65 erleidet.148 g (1 mole) of phthalic anhydride and 200 g of 6 5 suffers.

(1 Mol) eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren Ein Teil dieser Trägerbahnen wird zur Oberflächen-(1 mole) of a polyethylene glycol with an average part of these carrier webs is used for surface

Molekulargewicht von 200 werden wie im Beispiel 4 vergütung einer 16 mm dicken Spanplatte verwendet, zu einer 50%igen Härterlösung umgesetzt. Diese Die Preßbedingungen sind 3 Minuten bei 120, 130,Molecular weight of 200 are used as in Example 4 for a 16 mm thick chipboard, converted to a 50% hardener solution. These press conditions are 3 minutes at 120, 130,

140 und 160° C an der Heizplatte der Presse sowie 20 kp/cm2 Preßdruck. Es werden Asbestpreßpolster verwendet. Die Verpressung erfolgt gegen hochglänzende, verchromte Messingbliiche. Nach der Verpressung wird rückgekühlt. Die erhaltenen Oberflächenbeschichtungen werden im Hinblick auf Aushärtung, Rißbeständigkeit und optisches Aussehen sowie Geschlossenheit beurteilt. Zur Ermittlung der Rißbeständigkeit werden die mit Aminoplastharz beschichteten Spanplatten 20 Stunden bei 70° C gelagert, wobei für die Beurteilung der Rißbeständigkeit sowie des optischen Aussehens und der Geschlossenheit der Oberflächenbeschichtungen vergütete Oberflächen herangezogen werden, deren Harz eine Aushärtung entsprechend der vorgenannten Definition zwischen 2 und 3 aufweisen.140 and 160 ° C on the hot plate of the press and 20 kp / cm 2 pressure. Asbestos press pads are used. The pressing takes place against high-gloss, chrome-plated brass flowers. After pressing, it is re-cooled. The surface coatings obtained are assessed with regard to curing, crack resistance and visual appearance as well as cohesion. To determine the crack resistance, the chipboard coated with aminoplast resin is stored for 20 hours at 70 ° C, whereby for the assessment of the crack resistance as well as the optical appearance and the cohesion of the surface coatings, tempered surfaces are used, the resin of which cures between 2 and 3 according to the above definition exhibit.

Die erhaltenen Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.The test results obtained are summarized in the following table.

TabelleTabel

Prüfergebnisse der anwendungstechnischen Untersuchungen an Melaminharzen, gehärtet mit bekannten undTest results of the application-related investigations on melamine resins, hardened with known and

erfindungsgemäßen latenten Härternlatent hardeners according to the invention

Härtertyp (2 mMoI/100 TeileHardener type (2 mmol / 100 parts

festes Melaminharz.solid melamine resin.

Die mMol-Angabe bezieht sichThe mmol specification relates

auf die Säurekomponente deson the acid component of the

Härters)Hardener)

Aushärtung Lagerfähigkeit Rißbeständig-Curing Shelf Life Crack Resistant

(angegeben durch einen Zahlenwert von der Melamin- keit 1 bis 6) bei der Verpressung bei harzfilme bei(indicated by a numerical value from 1 to 6) when pressing resin films

12O0C 130°C 1400C 160cC (Tage) (gut = x 12O 0 C 130 ° C 140 0 C 160 c C (days) (good = x

mitte! = xx schlecht = xxx)center! = xx bad = xxx)

optisches Aussehen/Geschlos senheit (gut = χ mittel = xx schlecht = xxx)optical appearance / closed sness (good = χ medium = xx bad = xxx)

1) Ammoniumsalz der
p-Toluolsulfonsäure
(Vergleichshärter)1) ammonium salt of
p-toluenesulfonic acid
(Comparative hardener)

2) Triäthanolaminsalz des
Monohydroxyäthylesters
der Oxalsäure
(Vergleichsh ärter)2) triethanolamine salt des
Monohydroxyethyl ester
of oxalic acid
(Comparative share)

3) Halbester der Phthalsäure
mit Polyäthylenglykol 200,
Molverhältnis 1: 23) Half-ester of phthalic acid
with polyethylene glycol 200,
Molar ratio 1: 2

(vgl. Beispiel 1)(see example 1)

4) Halbester der Phthalsäure
mit Polyäthylenglykol 400,
Molverhältnis 1:24) Half-ester of phthalic acid
with polyethylene glycol 400,
Molar ratio 1: 2

(vgl. Beispiel 2)(see example 2)

5) Halbester der Phthalsäure
mit copolymerem
Polyalkylenglykol 600,
Molverhältnis 1:25) Half-ester of phthalic acid
with copolymer
Polyalkylene glycol 600,
Molar ratio 1: 2

(vgl. Beispiel 3)(see example 3)

6) Halbester der Phthalsäure
mit Polyäthylenglykol 200,
Molverhältnis 1:16) Half-ester of phthalic acid
with polyethylene glycol 200,
1: 1 molar ratio

(vgl. Beispiel 4)(see example 4)

7) Halbester der Phthalsäure
mit Polyäthylcr.glokol 200,
Molverhältnis 1: 2, wobei
1 Mol Polyäthylenglykol
200 nach der Härtersynthese
zugesetzt wird7) Half-ester of phthalic acid
with Polyäthylcr.glokol 200,
Molar ratio 1: 2, where
1 mole of polyethylene glycol
200 after the hardener synthesis
is added

(vgl. Beispiel 5)(see example 5)

l—\ 2—3 1—2 l— \ 2—3 1—2

2—3 1—22—3 1—2

2—32-3

1—21–2

2—3 1—22—3 1—2

5—65-6

4—5 2—34—5 2—3

1—21–2

XXXXXX

χ bis xxχ to xx

χ bis xxχ to xx

XXXXXX

xx/xxxxx / xxx

xx/xxx / x

x/xx / x

x/xx / x

xx/xxx / x

xx/xxxx / xx

xx bis xxx xxx/xxxx to xxx xxx / xx

Die unter 1) und 2) aufgeführten latenten Härter entsprechen dem derzeitigen Stand der Technik. Das angegebene Molverhältnis gibt jeweils das Verhältnis Phthalsäureanhydrid : Polyalkylenglykol wieder. Die unter 3) bis 7) angegebenen Halbester liegen in Form ihrer Aminsalze vor (vgl. Beispiele).The latent hardeners listed under 1) and 2) correspond to the current state of the art. That The molar ratio given is in each case the ratio of phthalic anhydride: polyalkylene glycol. the Half-esters specified under 3) to 7) are in the form of their amine salts (see examples).

Besonders die unier 3) und 4) aufgeführten Prüfergebnisse der Tabelle lassen die wesentlichen Vorteile, wie erheblich verbesserte Latenz, gute Rißbeständigkeit sowie ausgesprochen positive Oberflächenbildungseigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Härtern ausgehärteten Melaminharzoberflächen, erkennen. Especially the test results listed in 3) and 4) the table reveals the essential advantages, such as significantly improved latency, good crack resistance as well as extremely positive surface-forming properties of those with the inventive Recognize hardeners cured melamine resin surfaces.

Claims (1)

harze, steil ansteigt. Es ist dem Fachmann klar, daßresins, rises steeply. It is clear to the person skilled in the art that Patentanspruch: die hier geschilderten Verhältnisse sowohl bei demClaim: the relationships described here both in the normalen wie bei dem latenten Härter idealisiertnormal as well as idealized with the latent hardener Verwendung eines mit einem aliphatischen, dargestellt sind.Using one with an aliphatic, are shown. cycloaliphatischen oder heterocyclischen Amin 5 Der DL-PS 71 862 war nicht zu entnehmen, daß bei oder einem Gemisch dieser Amine neutralisierten Auswahl von Phthalsäureanhydrid als Säurekompo-Halbesters der Phthalsäure mit einem Polyalkyien- nente, bei Verwendung von Polyalkylenglykol eines glykol eines Molekulargewichts von 100 bis 800, Molekulargewichts von 100 bis 800 und bei Einhaldfcidurch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid tung der im Patentanspruch angegebenen Verfahrensund dem vorgenannten Polyalkylenglykol im Mol- io bedingungen ein latenter Härter mit besonders wirkverhältnis 1:2 durch 10 bis 40 Minuten langes samen latenten Eigenschaften erhalten werden kann. Erwärmen auf 120 bis 1400C erhalten worden ist, Die Verbesserung der Latenz des Härters wird in den als latenter Härter für Aminoplastharze. Beispielen gezeigt. Darüber hinaus ist die Rißbeständigkeit der erhaltenen Harzoberflächen erheblich 15 verbessert.cycloaliphatic or heterocyclic amine 5 DL-PS 71 862 did not reveal that with or a mixture of these amines neutralized selection of phthalic anhydride as an acid component half ester of phthalic acid with a polyalkylene component, when using polyalkylene glycol of a glycol with a molecular weight of 100 to 800, molecular weight from 100 to 800 and with the implementation of phthalic anhydride by the process specified in the claim and the aforementioned polyalkylene glycol in mol io conditions, a latent hardener with a particularly effective ratio of 1: 2 can be obtained through 10 to 40 minutes long seed latent properties. Heating to 120 to 140 0 C has been obtained. The improvement in the latency of the hardener is used in the as latent hardener for amino resins. Examples shown. In addition, the crack resistance of the resin surfaces obtained is considerably improved. Die erfindungsgemäßen Halbester der PhthalsäureThe half esters of phthalic acid according to the invention kommen in Form ihrer Aminsalze als latente Härter zur Anwendung, wobei für die Salzbildung primäre,are used in the form of their amine salts as latent hardeners, whereby primary, Aus der DL-PS 71 862 ist ein Verfahren zur Ver- sekundäre und tertiäre aliphatische Amine, ferner besserung der Härtungseigenschaften von Amino- 20 auch cycloaliphatische sowie heterocyclische Amine plastharzen für die Oberflächenvergütung von Schicht- verwendet werden können. Als besonders wirksam preßstoffen, Holzwerkstoffen und Preßteilen bekannt, haben sich die Morpholinsalze der Halbester erwiesen, wobei man ein Gemisch aus 1000 Gewichtsteilen einer Besonders überraschend und für den Fachmann Aminoplastharzlösung und 2 bis 40 Gewichtsteilen zunächst noch kaum verständlich ist die Tatsache, daß einer Verbindung verwendet, die aus einem partiellen 25 die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn man erfin-Ester von zwei- oder mehrbasischen Carbonsäuren, dungsgemäß Phthalsäureanhydrid mit Polyalkyleninsbesondere Oxalsäure, mit ein- und mehrwertigen glykolen im Molverhältnis 1: 2 umsetzt. Wie die Säurealiphatischen Alkoholen sowie deren Neutralisations- zahl des Umsetzungsproduktes zeigt, liegt im Umprodukte mit Aminen, insbesondere Triäthanolamin, Setzungsprodukt Phthalsäure in Form ihres Halbbesteht. 30 esters vor. Unumgesetztes Phthalsäureanhydrid kann Durch die Verwendung dieser latenten Härtungs- in den Umsetzungsprodukten nicht nachgewiesen katalysatoren soll sich eine beachtliche Beschleunigung werden. Unter Berücksichtigung des molaren Ander Polykondensationsvorgänge bei der Aminoplast- satzes muß im Umsetzungsprodukt deshalb noch minharzhärtung erzielen lassen. Ein weiterer Vorteil soll destens 1 Mol des Polyalkylenglykok frei vorliegen, darin bestehen, daß der Härter neben der Härtungs- 35 Wählt man ein Umsetzungsverhältnis von 1 Mol beschleunigung noch eine plastifizierende Wirkung Phthalsäureanhydrid und 1 Mol Polyalkylenglykol, ausübt. Am Verfahrensprodukt soll sich dieser Effekt erhält man zwar einen Halbester derselben Kennbevorzugt durch Bildung einer geschlosserten, glän- zahlen, der aber deutlich verschlechterte Wirkung zenden Oberfläche bei Niederdruckverpressungen zei- gegenüber dem erfindungsgemäß zu verwendenden gen. 40 Verfahrenprodukt zeigt. Überraschenderweise kann Es wurde nun gefunden, daß Härter mit erheblich die Wirksamkeit auch nicht dadurch hergestellt verbesserter Latenz durch spezielle Auswahl der Ver- werden, daß man obigem Halbester entsprechende esterungskomponenten bei Einhaltung bestimmter Mengen freien Polyalkylenglykols zusetzt. Diese zu-Verfahrensbedingungen erhalten werden. Unter ver- nächst kaum erklärbare Feststellung wird an Hand der besserter Latenz ist dabei das Verhalten eines Härters 45 Beispiele verdeutlicht.DL-PS 71 862 describes a process for secondary and tertiary aliphatic amines, and also for improving the hardening properties of amino resins, and cycloaliphatic and heterocyclic amines can also be used for surface finishing of layers. The morpholine salts of the half-esters have proven to be particularly effective for molding materials, wood-based materials and molded parts, a mixture of 1000 parts by weight of an aminoplast resin solution and 2 to 40 parts by weight of an aminoplastic resin solution and 2 to 40 parts by weight initially hardly understandable , which are obtained from a partial 25 the best results if one reacts invented esters of di- or polybasic carboxylic acids, according to phthalic anhydride with polyalkylene, especially oxalic acid, with mono- and polyvalent glycols in a molar ratio of 1: 2. As the acid aliphatic alcohols and their neutralization number of the reaction product show, the byproduct with amines, in particular triethanolamine, contains phthalic acid in the form of its half-life. 30 esters before. Unreacted phthalic anhydride can through the use of these latent curing catalysts not detected in the reaction products should be a considerable acceleration. Taking into account the molar change in the polycondensation processes in the aminoplast charge, mineral resin hardening must therefore still be achieved in the reaction product. Another advantage should be that at least 1 mole of the polyalkylene glycol is free, the hardener has a plasticizing effect of phthalic anhydride and 1 mole of polyalkylene glycol in addition to hardening. This effect is supposed to be obtained on the process product, although a half-ester of the same characteristic is preferably obtained through the formation of a closed, glossy number, but the clearly worsened effect of the surface in low-pressure pressings compared to the gene to be used according to the invention. 40 shows the process product. Surprisingly, it has now been found that hardeners with a significantly improved latency not produced by a special selection of the above half-ester, while maintaining certain amounts of free polyalkylene glycol, are added to the corresponding esterification components. These to-process conditions can be obtained. Under the observation that can hardly be explained at first glance, the behavior of a hardener is illustrated by 45 examples on the basis of the improved latency. zu verstehen, bis zu einer kritischen Temperatur mög- Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwen-to understand, up to a critical temperature possible- For the production of the invention to be used lichst keine oder nur sehr geringe Härtungseigen- denden Halbester der Phthalsäure werden in ersterMostly no or only very little hardening-inherent half-esters of phthalic acid are produced first jchaften zu entwickeln, um dann erst bei Verarbei- Linie die durch Polyaddition von Äthylenoxid anJchaften to develop only in processing line by polyaddition of ethylene oxide tungstemperatur der Polykondensationsharze sprung- Wasser erhaltenen Polyoxyäthylenglykole eingesetzt.processing temperature of the polycondensation resins jump water obtained polyoxyethylene glycols used. haft die Härtungseigenschaften voll zu entfalten. 5° Dabei kann ein Teil des Äthylenoxids durch Propylen-to fully develop the hardening properties. 5 ° Some of the ethylene oxide can be replaced by propylene Trägt man in -:in Koordinatensystem als Ordinate oxid ersetzt sein. Im allgemeinen sollen aber nichtIf one carries in -: in the coordinate system as ordinate oxide be replaced. In general, however, should not den Grad der Aushärtung und als .Abszisse die Tem- mehr als 40 Mol.- % Äthylenoxid durch Propylen-the degree of curing and, as an abscissa, the tem- more than 40 mol % ethylene oxide through propylene peratur ein, so wird bei einem nicht latenten Härter oxid ersetzt werden, da sonst die Reaktionsproduktetemperature, a non-latent hardener will replace oxide, otherwise the reaction products bei vorgegebener Konzentration und vorgegebener salbenartig bis fest und im System wenig löslichat a given concentration and a given ointment-like to solid and not very soluble in the system Zeit eine Gerade definierten Anstiegs erhalten werden. 55 werden.Time a straight line defined rise can be obtained. 55 to be. Mit anderen Worten, die Härtung schreitet entspre- Es ist bekannt, Polyalkylenglykole als Modifizie-In other words, the hardening proceeds according to polyalkylene glycols as modifiers. chend der Temperatur weitgehend linear fort. Bei rungsmittel für Aminoplastharze zu verwenden. Dieselargely linearly according to the temperature. To be used for aminoplast resins. These einem latenten Härter wird die Steigung der Geraden Verbindungen verbessern im allgemeinen die Fließ-a latent hardener will improve the slope of the straight connections in general the flow zunächst klein sein, bis sich von einer bestimmten fähigkeit und Rißbeständigkeit der Aminoplastharze.initially be small, until the aminoplast resins have a certain ability and crack resistance. Temperatur ab die Steigung sprunghaft vergrößert 60 Dabei läßt sich jedoch häufig feststellen, daß dieseTemperature from the slope increased by leaps and bounds 60 Here, however, it can often be determined that this (Einsetzen der härtenden Wirkung). Die Latenz eines Verbindungen, falls sie in Mengen über 8 %, bezogen(Onset of the hardening effect). The latency of a compound, in case it is in amounts above 8%, related Härters ist nun umgekehrt proportional der Steigung auf Festharz, verwendet werden, ähnlich wie hydroxyl-Hardener is now inversely proportional to the slope used on solid resin, similar to hydroxyl des ersten Kurventeils, d. h., je kleiner die Steigung des gruppenhaltige Lösungsmittel (Glycerin, Methylglykol,of the first part of the curve, d. i.e., the smaller the slope of the group-containing solvent (glycerine, methylglycol, ersten Kurventeils ist, um so größer ist die Latenz des höhersiedende Alkohole) bei der Verarbeitung derThe first part of the curve, the greater the latency of the higher-boiling alcohols) in the processing of the Härters, wobei im Idealfall der latente Härter zu- 65 Aminoplastharze für Oberflächenbeschichtungen Ober-Hardener, whereby in the ideal case the latent hardener is added. nächst keinerlei Härtung verursacht und die Kurve flächenstörungen verursachen. Dieser Effekt wird beinext does not cause any hardening and cause surface disturbances in the curve. This effect is at erst bei einer bestimmten Temperatur, möglichst bei den erfindungsgemäß zu verwendenden neutralisiertenonly at a certain temperature, if possible with the neutralized ones to be used according to the invention der Verarbeitungstemperatur der Polykondensations- Halbestern der Phthalsäure mit den Polyalkylengly-the processing temperature of the polycondensation half-esters of phthalic acid with the polyalkylene glycol
DE19742442399 1974-09-04 1974-09-04 Use of a half ester of phthalic acid as a latent hardener for amino resins Expired DE2442399C3 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742442399 DE2442399C3 (en) 1974-09-04 Use of a half ester of phthalic acid as a latent hardener for amino resins
BE159365A BE832627A (en) 1974-09-04 1975-08-21 METHOD OF USING A HEMI-ESTER OF PHTHALIC ACID AS A LATENT CURING AGENT OF AMINOPLAST RESINS.
NO753011A NO143386C (en) 1974-09-04 1975-09-02 APPLICATION OF A HALFESTER OF PHTAL ACID AS LATENT HARDENER FOR MELAMINE-FORMALDE HYDRAINIC RESIN
ES440692A ES440692A1 (en) 1974-09-04 1975-09-03 Latent hardener for aminoplastic resins and a process for producing the same
FR7526980A FR2283915A1 (en) 1974-09-04 1975-09-03 USE OF A PHTHALIC ACID HEMIESTER AS A LATENT HARDENER OF AMINOPLAST RESINS
AT680275A AT347129B (en) 1974-09-04 1975-09-03 CURING AMINOPLASTIC RESIN
CH1138175A CH599279A5 (en) 1974-09-04 1975-09-03
SE7509774A SE410863B (en) 1974-09-04 1975-09-03 USE OF A HALF ESTER OF PHTHALIC ACID AS A LATENT HARDENER FOR AMINOPLASTIC RESINS
GB36521/75A GB1505709A (en) 1974-09-04 1975-09-04 Latent hardener for aminoplastic resins and a process for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742442399 DE2442399C3 (en) 1974-09-04 Use of a half ester of phthalic acid as a latent hardener for amino resins

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2442399A1 DE2442399A1 (en) 1976-03-25
DE2442399B2 true DE2442399B2 (en) 1976-10-28
DE2442399C3 DE2442399C3 (en) 1977-06-08

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
SE410863B (en) 1979-11-12
FR2283915B1 (en) 1978-04-07
FR2283915A1 (en) 1976-04-02
AT347129B (en) 1978-12-11
SE7509774L (en) 1976-03-05
CH599279A5 (en) 1978-05-31
NO753011L (en) 1976-03-05
GB1505709A (en) 1978-03-30
DE2442399A1 (en) 1976-03-25
BE832627A (en) 1975-12-16
ATA680275A (en) 1978-04-15
ES440692A1 (en) 1977-03-01
NO143386C (en) 1981-01-28
NO143386B (en) 1980-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2825590C2 (en) Process for the production of thermosetting urea-formaldehyde resins and their use
DE1595278A1 (en) Process for the production of improved water-dispersible alkyd resins (polyester resins)
DE2812397A1 (en) COATING DIMENSIONS
DE4224761A1 (en) Use of polycondensates and new polycondensates
DE1620965A1 (en) Process for the manufacture of polymeric products
DE1036426B (en) Process for the production of stoving enamels
DE69805165T2 (en) ISOCYANATE CROSSLINKABLE, AQUEOUS COMPOSITIONS LOW CONTENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS
WO2001038430A1 (en) Binding agent for producing shaped bodies and shaped bodies produced by using said binding agent
DE2550572A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING LIQUID RESIN COMPOUNDS
DE1966942B2 (en) METHOD FOR MANUFACTURING FIBERGLASS ARTICLES
CH641198A5 (en) Liquid coating composition on low-solvent or solvent-free base
DE1113808B (en) Compound hardening on the surface and inside even at room temperature
DE2442399C3 (en) Use of a half ester of phthalic acid as a latent hardener for amino resins
DE2521841B1 (en) Process for sealing and filling joints and for coating surfaces
DE2442399B2 (en) USE OF A HALF-BEST OF PHTHALIC ACID AS LATENT HARDER FOR AMINOPLASTIC RESINS
DE1495021A1 (en) Hardenable, flexible polyester resin
DE2635732A1 (en) Thermosetting resin coating compsns. - contg. melamine-formaldehyde! precondensate and copolymer of alkyl acrylate! unsaturated aldehyde, opt. acrylonitrile! and an acrylamide!
DE2459753C2 (en) Use of a half ester of phthalic acid as a latent hardener for amino resins
DE2459753B1 (en) Amine-neutralised diol monoether hemi-phthalate in aminoplastics - as hardener with improved latency
DE2621001A1 (en) USE OF LOW MOLECULAR OXAZOLINES AS NEUTRALIZING AGENTS OF ANIONIC WATER DILUTABLE RESINS
DE3048448A1 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF STORAGE-STABLE AQUEOUS SOLUTIONS OF MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN
DE2807744A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING MODIFIED AMINOPLASTIC RESINS
EP0016327B1 (en) Latent hardener for aminoplast resins, process for its preparation and aminoplast resins containing same
DE1495401C (en) Process for the production of heat-hardenable condensates based on aryl ethers and formaldehyde
EP0747531A2 (en) Resins blends for paper impregnation

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: AKTIEBOLAGET CASCO, STOCKHOLM, SE

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN, F., DIPL.-ING. ZUMSTEIN JUN., F., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee