DE2441303A1

DE2441303A1 - Eliminating monomer from PVC dispersions - by withdrawing steam and monomer at definite evaporation rate and temperature

Info

Publication number: DE2441303A1
Application number: DE2441303A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Grosse-Wortmann; Bernhard Dr Hentschel; Peter Dipl Ing Dr Rauth; Karl-Heinz Dipl Ing Schoenberg; Bernd Dr Terwiesch; Hermann Dr Winter
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1974-08-29
Filing date: 1974-08-29
Publication date: 1976-03-11
Also published as: AT341773B; BE832866A; PL98219B1; ATA664875A

Abstract

Unchanged vinyl chloride monomer is eliminated from aqs. dispersions of PVC by withdrawing steam and monomer at an evaporation rate of 0.006-0.2, esp. 0.05-0.2 kg per kg PVC per min. for 3-60 mins. from the dispersion, which is heated to 80-100 degrees C, either by indirect heating and/or by the introduction of steam. Economic elimination and recovery of vinyl chloride monomer is possible. The treated dispersion contains less than 50 p.p.m. monomer, and can be safely handled. The PVC is suitable for use in food packages.

Description

Verfahren zur Entfernung von Vinylchlorid aus wäßrigen Polyvinylchlorid-Dispersionen Die erfindung betrifft ein Verfahren zur wirtschaftlichen und umweltfreundlichen Entfernung von restlichem Vinylchlorid aus wäßrigen Dispersionen von Polyvinylchlorid. Process for removing vinyl chloride from aqueous polyvinyl chloride dispersions The invention relates to a method for economical and environmentally friendly Removal of residual vinyl chloride from aqueous dispersions of polyvinyl chloride.

Die Herstellung von Homo-, Co- und Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids durch Suspens ions - oder Emulsionspolymerisation ist wohlbekannt (vgl. z,B. Monographie von icainer, Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate, Springer-Verlag, Berlin/ Heidelberg/New York, 1965, Seite 12 ff. und Seite lii ff.) derartige Polymerisationen werden üblicherweise nur bis zu einem Umsatz von ca. 80 bis 95 % durchgeführt, da bei noch höheren Umsätzen die Polymerisationsgeschwindigkeit stark abnimmt und außerdem die Produktqualitat nachteilig beeinflußt werden kann. Das nicht umgesetzte monomere Vinylchlorid rnuß aus dem Ansatz entfernt werden.The production of homopolymers, copolymers and graft polymers of vinyl chloride suspension or emulsion polymerization is well known (cf. e.g. Monograph from icainer, polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, Springer-Verlag, Berlin / Heidelberg / New York, 1965, page 12 ff. And page III ff.) Such polymerizations are usually only carried out up to a conversion of about 80 to 95%, since at even higher conversions, the rate of polymerization decreases sharply and moreover the product quality can be adversely affected. The unreacted monomer Vinyl chloride must be removed from the batch.

Dieses VinyLchlorid ist überwiegend entweder im Polyrneren gelöst oder aber an der Oberfläche des Polyrneren, insbesondere in Poren, adsorptiv gebunden. Nur ein geringer Anteil ist entsprechend der Löslichkeit in Wasser gelöst. Der Druck im Gasraum liegt gegen Ende der Polymerisation bei Abwesenheit von inertgasen je nach Temperatur und Umsatz bei einigen Atmosphären, jedoch unterhalb des Sättigungsdruckes von Vinylchlorid.This vinyl chloride is predominantly either dissolved in the polymer or else bound by adsorption to the surface of the polymer, in particular in pores. Only a small proportion is dissolved in water, depending on its solubility. The pressure in the gas space is towards the end of the polymerization in the absence of inert gases each according to temperature and conversion at a few atmospheres, but below the saturation pressure of vinyl chloride.

Im Anschluß an die Polymerisation wird die Disperion üblicher weise zur Entfernung des nicht umgesetzten Vinylchloids in ein geschlossenes System entspannt, worauf das gesamte entspannte Vinylchlorid nach Abscheidung von tensionsmäßig mitgeführten Wasser in Abwesenheit von Luft nach bekannten Methoden (dlrcil Komprimierung) zurückgewonnen wird. Anschließend wird die entgaste Dispersion, die erfahrungsvemäß noch bis zu 2 % Vinylchlorid, bezogen auf Polyvinylchlorid enthalt, einem thermischen Aufbereitungsverfahren zur Gewinnung des trockenen Polyvinylchlorid-r' 1-vers unterworfen, wobei gegebenenfalls noch eine mechanische Vorentwässerungsstufe zwischengeschaltet wird. Das noch in der Dispersion vorhandene Restmonomere wird dabei je nach Art des an gewendeten Trocknungsverfahrens zum großen Teil mit der Trocknarabluft an die Atmosphäre abgegeben und trägt damit zur Umweltbelastung bei.Following the polymerization, the dispersion is customary to remove the unreacted vinyl chloride relaxed in a closed system, whereupon all of the relaxed vinyl chloride carried along after separation of tension-wise Recovered water in the absence of air by known methods (dlrcil compression) will. Then the degassed dispersion, which experience has shown up to 2% vinyl chloride, based on polyvinyl chloride, a thermal treatment process subjected to the recovery of the dry polyvinyl chloride r '1-verse, where appropriate a mechanical pre-drainage stage is also interposed. That still in The residual monomers present in the dispersion is depending on the type of applied The drying process is largely released into the atmosphere with the exhaust air from the drying process and thus contributes to environmental pollution.

Es verbleiben jedoch, je nach gewchltem Trocknungsverfahren und abhängig von Molekulargewicht und Porosität des Polymeren, noch bis zu etwa 1000 ppm Restmonomeres im Polyvinylchlorid.However, it remains, depending on the selected drying method and depending on of the molecular weight and porosity of the polymer, still up to about 1000 ppm residual monomer in polyvinyl chloride.

Dieser hohe Anteil an Restmonomerem ist aus verschiedenen Gründen unerwünscht. Je nach den Verarbeitungsbedingungen des Polyvinylchlorids wird ein mehr oder weniger großer Anteil des Monomeren bei der Verarbeitung freigesetzt und gelangt wiederum in die Atmosphäre. Beim Verarheiter entstehen dadurch außerdem arbeitshygienische Probleme und unter bestimmten Umständen auch Probleme des explosionsschutzes.This high level of residual monomer is due to various reasons undesirable. Depending on the processing conditions of the polyvinyl chloride, a more or less large proportion of the monomer released during processing and in turn enters the atmosphere. In the case of the depraved, this also arises occupational hygiene problems and under certain circumstances also problems of explosion protection.

Ein Teil des Restmonomergehaltes verbleibt auch nach der Verarbe@ tung noch im Polyvinylchlorid und schränkt dessen Anwendung ein, insbesondere im Bereich der Lebensmittel- und Getränkeverpackung.Part of the residual monomer content remains even after processing tion still in polyvinyl chloride and limits its use, especially in Food and beverage packaging.

So besteht z.B. in den USA, in Schweden und in den Niederlanden bereits die Vorschri.ft, daß das mit dem Lebensmittel in Berührung kommende Packmittel maximal 10 ppm Rest-Vinylchlorid enthalien darf.For example, it already exists in the USA, Sweden and the Netherlands the regulation that the packaging material coming into contact with the food is maximally 10 ppm residual vinyl chloride may contain.

Daraus ergibt sich die Aufgabe, bereits aus der wäßrigen Polyvinylchlcrid-Suspension. d.h vor dem Trocknen, nicht umgesetztes monomeres Vinylchlorid in wirtschaftlicher Weise so zu entfernen, daß das Vinylchlorid nicht in die Atmosphäre emittiert, sondern zurückgewonnen und erneut eingesetzt wird, und daß nach der Trocknung nur noch solche geringen Restmonomergehalte im Polyvinylchlorid verbleiben, de e weder während der Verarbeitung noch beim Einsatz im Leben srnitt e lverpackungs sektor stören.This results in the task already from the aqueous polyvinyl chloride suspension. i.e. before drying, unreacted monomeric vinyl chloride in more economical Way to remove so that the vinyl chloride does not emit into the atmosphere, but is recovered and reused, and that only such after drying low residual monomer contents remain in the polyvinyl chloride, de e neither during the Processing still interferes with use in the basic oil packaging sector.

Es ist zwar aus der deutschen Anmeldung F 11 325 bereits bekannt, aus Suspension auch des Polyvinylchlorids das Monomere unter Einwirkung von Dampf abzutrennen, jedoch werden zur Durchführung dieser @ ßl3nahme ausdrücklich mig erhöhte Temperaturen empfohlen (vgl. Anspruch). Im angegebenen Beispiel erfolgt die Entmonomerisierung einer wäßrigen Polyvinylchlorid-Suspension mit einem Rest-Vinylchloridgehalt von 6 bis 7 % bei einem Druck von etwa 100 Torr entsprechend einer Temperatur von etwa 52 °C.Although it is already known from the German application F 11 325, from suspension also the polyvinyl chloride the monomer under the action of steam to be separated, however, for the implementation of this reduction, moderate increases are expressly made Temperatures recommended (see claim). In the example given, demonomerization takes place an aqueous polyvinyl chloride suspension with a residual vinyl chloride content of 6 to 7% at a pressure of about 100 torr, corresponding to a temperature of about 52 ° C.

bezüglich der Verweilzeit läßt sich aus der Beschreibung der verwendeten Vorrichtung entnehmen, daß diese in der Größenordnung von einer Minute lieyt. Die Patentanmeldung F 11 325 erteilt mithin die Lehre, Polyvinylchloriddispersionen bei mäßig erhöhten Temperaturen (von 52 °C) und Verweilzeiten von höchstens 1 min mit Wasserdampf zu behandeln. Wie in den nachstehenden Beispielen noch gezeigt wird, kann unter solchen Bedingungen der Restmonomergehalt bestenfalls auf einige Tausend ppm abgesenkt werden.with regard to the residence time can be derived from the description of the used Apparatus infer that this lieyt in the order of a minute. the Patent application F 11 325 therefore teaches polyvinyl chloride dispersions at moderately elevated temperatures (of 52 ° C) and residence times of a maximum of 1 min treat with steam. As shown in the examples below, Under such conditions the residual monomer content can at best be a few thousand ppm can be lowered.

In der DT-PS 1 248 943 wird ferner ein Verfahren zur diskontinuierlichen Entfernung flüchtiger Verunreinigungen aus wäßrigen Polymerisatdispersionen beschrieben, bei dem in einer besonders konstruierten Apparatur, welche die Durchführung des Verfahrens auch für stark schäumende Emulsionen ermöglicht, Wasserdampf @ die sicdcnde Polymerisatdispersion geleitet wird. Als zweckr J3etriebstemperaturen werden allgemein, ohne Zuordnung zur Art der Polymeren, 50 bis 100 OC genannt (Spalte 4, Zeile 52). Im Beispiel wird die Reduzierung des Restmonomergehaltes der wäßrigen Di.spersion lediglich eines Copolymerisates aus Acrylsäureester und Styrol innerhalb von 3 Stunden bei 69°C von 1,65 auf 0,018 %, bezogen auf Feststoff, beschrieben. D verwerldete Dampfmenge beträgt etwa 1 kg Dampf/1 kg Feststoff, oder, anders ausgedrückt, ca. 0,0056 kg Dampf/kg Feststoff und Minute. Der DT-PS 1 248 943 war mithin keine Lehre zu entnehmen, durch Anwendung vergleichsweise hoher Temperaturen und hoher Dampfraten Polyvinylchlorid-Dispersionen von Monomeren zu befreien.In the DT-PS 1 248 943 a method for discontinuous Removal of volatile impurities from aqueous polymer dispersions described, in the case of a specially constructed apparatus which enables the implementation of the The process also enables high-foaming emulsions to remove water vapor @ the sicdcnde Polymer dispersion is passed. As a purposeful J3 operating temperatures are generally given as 50 to 100 ° C without assignment to the type of polymer (column 4, line 52). In the example, the reduction in the residual monomer content is the aqueous Dispersion only of a copolymer of acrylic acid ester and styrene within of 3 hours at 69 ° C. from 1.65 to 0.018%, based on solids. The amount of steam used is about 1 kg steam / 1 kg solid, or, in other words, approx. 0.0056 kg steam / kg solid per minute. DT-PS 1 248 943 was therefore not one Teaching can be inferred by applying comparatively high and high temperatures Steam rates to free polyvinyl chloride dispersions from monomers.

Es wurde nun überraschenderweise ein Verfahren zur Entfernung von nicht umgesetztem Vinylchlorid aus wäßrigen Polyvinylchlorid-Disversionen auf Restmonomergehalte unter 50 ppm durch Einwirkung von Wasserdampf gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß aus der siedenden Dispersion 3 bis 60 Minuten lang bei Temperaturen von 80 bis 100 OC Wasserdampf sowie darin enthaltenes Vinylchlorid mit einer Verdampfungsrate von 0,006 bis 0,2 kg Wasserdampf pro kg Polyvinylchlorid und Minute abgezogen wird, wobei die für den Verdampfungsvorgang notwendige Wärmemenge durch indirekte Beheizung und/oder durch Einleiten von Wasserdampf der Dispersion zugeführt wir.d. In bevorzugter Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Wasserdampf und darin enthaltenes Vinylchlorid mit einer Verdampfungsrate von 0,05 bis 0,2 kg Wasserdampf pro kg Polyvinylchlorid und Minute abgezogen.It has now surprisingly been a method for removing unreacted vinyl chloride from aqueous polyvinyl chloride disversions to residual monomer contents found below 50 ppm by exposure to water vapor, which is characterized is that from the boiling dispersion for 3 to 60 minutes at temperatures of 80 to 100 OC water vapor and the vinyl chloride contained therein with an evaporation rate from 0.006 to 0.2 kg of water vapor per kg of polyvinyl chloride per minute is withdrawn, the amount of heat required for the evaporation process by indirect heating and / or supplied to the dispersion by introducing steam. In preferred Embodiment of the method according to the invention is water vapor and what is contained therein Vinyl chloride with an evaporation rate of 0.05 to 0.2 kg of water vapor per kg of polyvinyl chloride and minute deducted.

In einer speziellen Ausführungsform wird die wäßrige Polyvinylchlorid-Dispersion kontinuierlich in einem Zwischenbehälter auf Temperaturen von 80 bis 100°C aufgeheizt, durch Einstellung des Dampfdruckes zum Sieden gebracht und anschließend einem Entgasungsturm zugeführt, in dem der- Dispersion weiterer Wasserdampf entgegengeströmt, wobei aus dem ZwischenbehCilter und dein Entgasungsturm insgesamt Wasserdampf sowie darin enthaltenes Viny] cliJ orid mit einer Verdampfungsrate von 0,006 bis 0,2 kg pro kg Polyvinylchlori.d und Minute aus der Dispersion abgezogen wird.In a special embodiment, the aqueous polyvinyl chloride dispersion continuously heated in an intermediate container to temperatures of 80 to 100 ° C, brought to the boil by adjusting the vapor pressure and then a degassing tower supplied, in which further water vapor flowed counter to the dispersion, with off the intermediate container and your degassing tower as well as water vapor in it contained vinyl chloride with an evaporation rate of 0.006 to 0.2 kg per kg Polyvinylchlori.d and minute is withdrawn from the dispersion.

In einer weiteren @peziellen Ausführungsform wird ein Teilstrom der aus dem Entgasungsturm abfließenden wäßrigen Polyvinylchlorid-Dispersien in den Zwischenbehälter zurückgeführt.In a further @special embodiment, a partial flow of the Aqueous polyvinyl chloride dispersions flowing out of the degassing tower into the Recirculated intermediate container.

Fei der Erarbeitung dnr vorliegenden Erfindung war ein nicht unerhebliches Vorurteil zu überwinden, da bei den hier angevendeten Entgasungstemperaturen bereits merkliche Zersetzung des Polyvinylchlorids erwartet werden mußte. Der Weg zur Anwendung höherer Temparaturen war auch insofern nicht vorgezeichnet, als der Faonmann im allgemeinen von einer Temperaturerhöhung eine Beschleunigung der Diffusion erwartet, für den vorliegenden Fall @ jedoch in der Literatur (F. Wolf, E. Kreter, zur Diffusion von monomerem Vinylchlorid in Polyvinylchlorid, plaste und Kautschuk", 21 (1974), Seite 27) der gegeteillge Effekt beschrieben wird. Insofern ist das Ergebnis der vorliegenden Erfindung überraschend.During the development of the present invention was a not inconsiderable one To overcome prejudice, because at the degassing temperatures used here already noticeable decomposition of the polyvinyl chloride was to be expected. The way to application higher temperatures were also not mapped out insofar as the Faonmann im Generally, an increase in temperature is expected to accelerate the diffusion, for the present case @, however, in the literature (F. Wolf, E. Kreter, zur Diffusion of monomeric vinyl chloride in polyvinyl chloride, plastic and rubber ", 21 (1974), Page 27) the mutual effect is described. In this respect, the result is the present invention surprising.

Zur Erläuterung der erfindungsgemäßen Arbeitsweise werden drei Diagramme vorgelegt (Figur 1 bis 3). In den Figuren l bis 3 ist jeweils die Konzcntration C von Vinylchlorid in Polyvinylchlorid in ppm logarithmische gegen die Ausgasungszeit in Minuten auftetragen, Die Ausgasungskurven 1 bis 3 in Figur l wurden unter folgenden Bedingungen erhalten: Tempera@@@ der Dispersion = 80 Oc Kurve 1: Verdampfungsrate: 0,006 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) Kurve 2: Verdampfungsrate: 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) Kurve 3: Verdamp @gsrate: 0,2 kg Wasserdampf/kg Polyvinylchlorid und Minute) Die Ausgasungskurven 4 bis 6 in Figur 2 wurden unter den im folgenden aufgeführten Bedingungen erhalten: Verdampfungsrate: 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute kurve 4: Temperatur der Dispersion: 80 °C Kurve 5: Temperatur der Dispersion: 90 °C Kurve 5: Temperatur der Dispersion: 100 °C Die Ausgasungskurven 7 bis 9 in Figur 3 sind bei 90 OC Dispersionstemperatur und einer Verdampfungsrate von 0,01 kg Wasserdampf/('kg Polyvinylchlorid und Minute) erin Iten worden, beziehen sich jedoch auf verschiedene Polyvinylchlorir3typen, und zwar: Kurve 7: auf einen porenarmen Polyvinylchloridtyp, Kurve 8: auf einen Polyvinylchloridtyp mittlerer Porosität, Kurve 9: auf einen porösen Weich-Polyvinylchloridtyp.To explain the method of operation according to the invention, three diagrams are used presented (Figure 1 to 3). In FIGS. 1 to 3, the concentration is in each case C of vinyl chloride in polyvinyl chloride in logarithmic ppm versus the outgassing time plotted in minutes, the outgassing curves 1 to 3 in Figure 1 were below the following Conditions obtained: Tempera @@@ of the dispersion = 80 Oc Curve 1: Evaporation rate: 0.006 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute) Curve 2: Evaporation rate: 0.01 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute) Curve 3: Evaporation rate: 0.2 kg water vapor / kg polyvinyl chloride and minute) The outgassing curves 4 to 6 in Figure 2 were obtained under the following conditions: Evaporation rate: 0.01 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute curve 4: temperature of the dispersion: 80 ° C. curve 5: temperature of the dispersion: 90 ° C. curve 5: temperature of the dispersion: 100.degree. C. The outgassing curves 7 to 9 in FIG. 3 are at a dispersion temperature of 90.degree and an evaporation rate of 0.01 kg water vapor / ('kg polyvinyl chloride and minute) but refer to different types of polyvinylchloride, namely: curve 7: on a low-pore type of polyvinyl chloride, curve 8: on one Medium porosity polyvinyl chloride type, curve 9: to a soft porous polyvinyl chloride type.

Die Tatsache, daß durch Steigerung der verdampfungsrate die Ausgasungszeit im gefundenen Maße verkürzt werden kann, war durchaus überraschend, wie anhand der Figur @ erlautert werden soll. Aus Kurve 2 der in Figur l beispielhaft dargestellten Ausgasungskurven sc>wie aus dem bekannten Löslichkeitsgleichgewicht zwischen Vinylchlorid und Polyvinylchlorid bei @0 °C ergibt sich der in folgender Tabelle aufgeführte Zusammenhang zwischen Vinylchloridpartialdruck, realer Vinylchloridkonzentration in Polyvinylchlorid und Gleichgewichts-Vinylchloridkonzentration in Polyvinylchlorid Zeit Vinylchlorid- reale Vinylchlorid- Gleichgewichts-Vinyl- min partialdruck konzentration chloridkonzentration +) +) Torr ppm ppm 1 11 9000 170 20 0,7 500 10 60 0,02 25 0,3 mg Vinylchlorid/kg Polyvinylchlorid Man erkennt zunachst aus dieser Tabelle, daß die reale Vinylchloridkonzentration um das 50- bis 80-fache über der Gleichgewichtskonzentration liegt. Eine Steigerung der Verdampfungsrate verringert den Vinylchloridpartialdruck und damit die zugehörige Gleichgewichtskonzentration von Vinylchlorid in Polyvinylchlorid; hingegen wird die Differenz zwischen realer und Gleichgewichts@onzentration von Vinyichlorid in Polyvinylchlorid praktisch nicht varändert Diese Konzentrationsdifferenz so lt- e aber a:ls Triebkraft dem Stoffübergang des Vinylchlorids aus dem Feststoif in die Umgebung proportional sein. (Als Umgebung ist dabei dr- Disrersionswasser oder auch der Gasraum zu betrachten, da zwischen diesen beiden Phasen das Löslichkeitsgleichgewicht eingestellt ist.) Durch Steigerung der Verdampfungsrate konnte daher keine Verkürzung der Ausgasungszeit erwartet werden. Es wird jedoch, wie ein Vergleich der Kurven 2 und 3 in Figur l zeigt, durch Steigerung der Verdarapfungsrate eine ansehnliche Verkürzung der Ausgasungsziet bewirkt. Dieser Befund war völlig unerwartet und bedeutet, neben der Anwendbarkeit höherer Temperaturen von 80 bis 100°C, einen weiteren echten Überraschungseffekt der erfindungsgemäßen Arbeitsweise.The fact that the outgassing time can be shortened to the extent found by increasing the evaporation rate was quite surprising, as is to be explained with reference to the figure @. From curve 2 of the outgassing curves sc> shown as an example in FIG Time vinyl chloride real vinyl chloride equilibrium vinyl min partial pressure concentration chloride concentration +) +) Torr ppm ppm 1 11 9000 170 20 0.7 500 10 60 0.02 25 0.3 mg vinyl chloride / kg polyvinyl chloride It can first be seen from this table that the real vinyl chloride concentration is 50 to 80 times higher than the equilibrium concentration. An increase in the evaporation rate reduces the vinyl chloride partial pressure and thus the associated equilibrium concentration of vinyl chloride in polyvinyl chloride; on the other hand, the difference between the real and equilibrium concentration of vinyl chloride in polyvinyl chloride is practically unchanged. (The environment should be considered to be dr-dispersion water or the gas space, since the solubility equilibrium is established between these two phases.) Therefore, no reduction in the outgassing time could be expected by increasing the evaporation rate. However, as a comparison of curves 2 and 3 in FIG. 1 shows, an increase in the evaporation rate brings about a considerable shortening of the outgassing time. This finding was completely unexpected and means, in addition to the applicability of higher temperatures of 80 to 100 ° C., a further real surprise effect of the procedure according to the invention.

Figur l zeigt ferner, daß bei festgelegter (niedrigster) Temperatur der Dispersion von 80 OC für den beanspruchten Bereich der Verdampfungsrate von 0,006 bis 0,2 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) das Entgasungsziel von 50 ppm Vinylchlorid (in Polyvinylchlorid ausgehend von lo 000 ppn.) nur mit Ausgasungszeiten zwischen 31 und 60 min erreicht werden kann, wie die Schnittpunkte der Kurven 1 und 3 mit einer wasgerechten Linie bei 50 ppm ergeben. Bei Anwendung höherer Temperaturen genügen zur Lösung der Aufgabenstellung kürzere Ausgasungszeiten.Figure 1 also shows that at a fixed (lowest) temperature the dispersion of 80 OC for the claimed range of the evaporation rate of 0.006 to 0.2 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute) the degassing target of 50 ppm vinyl chloride (in polyvinyl chloride starting from lo 000 ppn.) only with Outgassing times between 31 and 60 min can be achieved, as are the intersections of curves 1 and 3 with a straight line at 50 ppm. When applied higher temperatures are sufficient to solve the problem, shorter outgassing times.

Die Ausgasungskurven 4 bis 6 in Figur 2 zeigen andercrseits, daß bei festgelegter (niedriger) Verdampfungsrate von 0,01 kg Vinylchlorid /(kg Polyvinylchlorid und Minute), für den beanspruchten Temperaturbereich von 80 bis 100 OC 11 bis 45 Minuten Ausgasungszeit erforderlich sind, um bei Anfangskonzentrationen von 10 000 ppm Vinylchlorid-Restgehalte (in Polyvinylchlorid) von 50 ppm oder weniger zu erhalten. Bei Anwendung höherer Verdampfungsraten genügen zur Lösung der Aufgabenstellung kürzerc Ausgasungszeiten.The outgassing curves 4 to 6 in Figure 2 show on the other hand that at fixed (low) evaporation rate of 0.01 kg vinyl chloride / (kg Polyvinyl chloride and minute), for the claimed temperature range from 80 to 100 OC 11 to 45 minutes of outgassing time are required at initial concentrations of 10,000 ppm residual vinyl chloride levels (in polyvinyl chloride) of 50 ppm or less to obtain. When using higher evaporation rates are sufficient to solve the problem shorter outgassing times.

Schließlich ist noch zu hedenken, daß die Ausgasungskurven 1 bis 3 der Figur 1 und 4 bis 6 der Figur 2 mit jeweils den gleichen Polyvinylchlor idtypen gewonnen wurden.Finally, it should be noted that the outgassing curves 1 to 3 Figures 1 and 4 to 6 of Figure 2 each with the same Polyvinylchlor idtypen were won.

Figur 3 zeigt daher bei gleicher Temperatur von 90 °C und einer Verdampfungsrate von 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) Ausgasungskurven verschiedener Polyvinylch1oridtypen. Der Vergleich der Kurven 7 bis 9 in Figur 3 verdeutlicht, daß die erforderliche Ausgasungszeit vom Typ abhängig ist. Typen hoher Porosität lassen sich erwartungsgemäß schneller entgasen; porenärmere Typen bedürfen längerer Ausgasungszeiten.FIG. 3 therefore shows the same temperature of 90 ° C. and an evaporation rate of 0.01 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute) outgassing curves of various Polyvinyl chloride types. The comparison of curves 7 to 9 in Figure 3 shows that that the required degassing time depends on the type. High porosity types can be expected to degas faster; Types with fewer pores require longer Outgassing times.

Aus der Betrachtung der Entgasungskurven Figur 1 bis 3 ergibt sich somit, in welcher Weise Verdampfungsrate, Temperatur, Ausgangszeit und der Typ des eingesetzten Polyvinylchlorid aufeinander abzustimmen sind, um einen Restmonomergehalt von 50 ppm (bezogen auf Polyvinylchlorid) und ggf. noch erheblich niedrigere Monomergehalte zu erzielen.Consideration of the degassing curves in FIGS. 1 to 3 shows thus, in what way evaporation rate, temperature, exit time and the type of Polyvinyl chloride used must be matched to one another in order to ensure a residual monomer content of 50 ppm (based on polyvinyl chloride) and possibly considerably lower monomer contents to achieve.

Die für die Verdampfung notwendige Wärmemenge wird der Dispersion durch indirekte Beheizung und/oder durch Einleiten von (vorzugsweise überhitztem) Wasserdampf zugeführt.The amount of heat necessary for evaporation becomes the dispersion by indirect heating and / or by introducing (preferably superheated) Steam supplied.

@r@indungsgemäße Verfahren läßt sich diskont @@uierlich durchführen. Die diskontinuierlich oder se l@@t ich in eine einfachen Rührkessel durchführen. Für die kon@@u@rliche Verfahrenswei- Arbeitsweise hat es sich als zweckmäßig erwiesen, dem Rührkessel einen Entgasungsturm nachzuschalten. Um die Oberfläche der Dispersion zu vergrößern, wird man den Entgasungsturm mit Ein@@uten versehen. Bei der Einleitung der Dispersion in den Ent@ sungsturm kommt es naturgemäß zu einem Druckabfall.Proceedings according to the invention can be carried out in a discounted manner. The discontinuous or se l @@ t I carry out in a simple stirred tank. For the conventional procedure, it has proven to be useful to connect a degassing tower downstream of the stirred tank. Around the surface of the dispersion to enlarge, the degassing tower will be marked with an @@ uten. At the introduction The dispersion in the discharge tower naturally leads to a pressure drop.

Man läßt der Dispersion im Entgasungsturm (vorzugsweise überhit@@en) @asserdampf entgegenströmen, der zur Aufrechterhaltung der notwondigen bzw. erzünschten Temperatur im Entgasungsturm dient @@@. die zur Verdampfung notwendige Wärmemenge liefert.The dispersion is left in the degassing tower (preferably overhit @@ en) @ Water vapor flow in the opposite direction, to maintain the necessary or desired Temperature in the degassing tower is used @@@. the amount of heat required for evaporation supplies.

Aus den Zwischenbehälter und dem Entgasungsturm werden insgesamt 0,000 bis 0,2 kg Wasserdampf pro kg Polyvinylchlorid und Minute aus öe Dispersion abgezogen, wobei aus dem Zwischenbehälter etwa 20 bis 30 Gewichtsprozent und aus dem Entgasungsturm etwa 80 bis 70 Gewichtsprozent des ingesamt abgezogenen Wasserdampfes abge@ührt. werden.The total of the intermediate container and the degassing tower become 0.000 up to 0.2 kg of water vapor per kg of polyvinyl chloride per minute is withdrawn from the dispersion, from the intermediate container about 20 to 30 percent by weight and from the degassing tower about 80 to 70 percent by weight of the total water vapor withdrawn. will.

Zwe@@ mäßigerweise sollte der Zwischenbehälter so geartet sein, daß die wä@rige Polyvinylchlorid-Dispersion annähernd die Verweilzeitvert@ilung eines Strömungsrohres erreicht. Dies kann durch Kaskadenschaltung mehrerer Zwischenbehälter erreicht werden.Zwe @@ moderately, the intermediate container should be designed in such a way that the aqueous polyvinyl chloride dispersion approximates the dwell time distribution of a Reached flow tube. This can be done by cascading several intermediate tanks can be achieved.

Polyvinylchlorid-Dispersionen, die sich für das erfindungsgemäße Verfshren einsetzen lassen, sind vor allem durch Polymerisation in wäßriger Suspension erhaltene Suspensionen von Homo-, Co- und Pfrorf@olymerisaten.Polyvinyl chloride dispersions which are suitable for the process according to the invention let use, are obtained mainly by polymerization in aqueous suspension Suspensions of Homo-, Co- and Pfrorf @ olymerisaten.

Bei dar Herstellung der Polymerisate lassen sich alle üblichen monomerlöslichen Katalysatoren, Suspensionsstabilisatoren und qqf. Supensionshilfsmitte1 einsetzen. Beschreibungen solcher bekannten Polymerisationsverfahren einschließlich der dazu notwendigen Stoffe finden sich in der o.aX Monographie von Kainer, Seite 12 ff.In the preparation of the polymers, all customary monomer-soluble ones can be used Catalysts, suspension stabilizers and qqf. Insert suspension aids1. Descriptions of such known polymerization processes, including those related to them necessary materials can be found in the o.aX monograph by Kainer, page 12 ff.

Eine Beschreibung bekannter Suspensionsstabilisatoren ist den Seiten 16 bis 25 zu entnehmen.A description of known suspension stabilizers is on the pages 16 to 25.

Es kommen hauptsächlich in Betracht: Cellulosederivate wie Cell@-loseäther und -ester, Polyvinylacetat, partiell verseiftes @olyvinylacetat, Polyvinylpynrolidon, Copolymere aus Vinylacetat lrd, Vinylpyrrolidon, Copolymere aus Vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid, Gelatine.Mainly: Cellulose derivatives such as Cell @ -lose ethers and esters, polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinylpynrolidone, Copolymers of vinyl acetate lrd, vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl methyl ether and maleic anhydride, gelatin.

Als Katalysatoren lassen sich gleichfalls alle für die Suspensionspolymerisation bekannten öllöslichen Katalysatoren verwenden wie gemischte Anhydride organischer Sulfopersäuren und I)ercarbonsäuren, z.B. Acetylcyclohexylsulfonylperoxid,organische Peroxide wie Diacetyl-, Acetylbenzoyl-, Dibenzoyl-, Dilauroyl-2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Perester, wie Isopropylperacetat, tert.-Butylperacetat. tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperneodecanoat, tert.-Butylperpivalat, Dialkylperoxydicarbonate wie Diisopropyl-, Diäthylhexyl-, Dicyclohexyl-, Diäthylcyclohexyl-, Dicethyl-, Di-tert.-butylcyclohexylperoxydicarbonat, Azoverbindungen wie Azodiisobuttersäuredinitrill und Azobisdimethylvalcrodinitil.Likewise, all catalysts can be used for suspension polymerization use known oil-soluble catalysts such as mixed anhydrides of organic Sulphoperacids and carboxylic acids, e.g. acetylcyclohexylsulphonyl peroxide, organic Peroxides such as diacetyl, acetylbenzoyl, dibenzoyl, dilauroyl-2,4-dichlorobenzoyl peroxide, Peresters, such as isopropyl peracetate, tert-butyl peracetate. tert-butyl peroctoate, tert-butyl perneodecanoate, tert-butyl perpivalate, dialkyl peroxydicarbonates such as diisopropyl, diethylhexyl, Dicyclohexyl, diethylcyclohexyl, dicethyl, di-tert-butylcyclohexyl peroxydicarbonate, Azo compounds such as azodiisobutyric acid dinitrile and azobisdimethylvalcrodinitol.

Die Katalysatoren können allein oder in Mischung angewandt werden.The catalysts can be used alone or as a mixture.

Als Suspensionshilfsmittel kommen ggf. die üblichen Tenside infrage wie: Alkalisalze langkettiger Alkylsulfonsäuren, Alkalisalze von Alkylarylsulfonsäuren, Ester oder Teil tester des Glykols, Glycerin oder eines Polyols, z.B. Sorbit, mit langkettigen Carbon säuren, Ester oder Teilester von Tolycarbonsäuren, zXo. Citronensäure, Itaconsäure, mit langkettigen Alkoholen.The usual surfactants may be used as suspension auxiliaries such as: alkali salts of long-chain alkyl sulfonic acids, alkali salts of alkylarylsulfonic acids, Esters or partial esters of glycol, glycerine or a polyol, e.g. sorbitol, with long-chain carboxylic acids, esters or partial esters of tolycarboxylic acids, zXo. Citric acid, Itaconic acid, with long-chain alcohols.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Dispersionen können auch durch Polymerisation in wäßriger Emulsion erhalten werden Zur Herstellung solcher Emulsionspolymerisate können die bekannten und üblichen wasserlöslichen Katalysatoren und Emulgatoren angewandt werden. Beschreibungen bekannter @@mulsi@@polymerisationsverfahren und der dazu verwendeten Hilfsstoffe finden sich in der o.a. Monographie von Kainer, Seite 34 bis 59. Es ist auch möglich, Dispersionen einzusetzen, wie man sie durch Mikrosuspensionspolymerisation (Polymerisation mit vorgeschalteter Homogenisierung) erhält. In allen Fällen, in welchen die Dispersion Emulgator enthält und somit aufgrund einer geringen Oberflächenspannung zum Schäumen neigt, wird man zur Verhütung lastigen Schäumens Antischaummittel zugeben.The dispersions to be used in the process according to the invention can can also be obtained by polymerization in aqueous emulsion. For the preparation of such Emulsion polymers can use the known and customary water-soluble catalysts and emulsifiers can be used. Descriptions of known @@ mulsi @@ polymerization processes and the auxiliary materials used for this can be found in the above-mentioned monograph by Kainer, Pages 34 to 59. It is also possible to use dispersions, how to get them through Microsuspension polymerisation (polymerisation with upstream homogenisation) receives. In all cases in which the dispersion contains emulsifier and therefore due to a low surface tension tends to foam, you will be burdensome for prevention Add antifoam agent to foam.

Als Comonomere lassen sich einsetzen hauptsächlich monoolefinische ungesättigte Verbindungen wie z.B. Vinylester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinyipropionat, Vinylbutyrat, Vinylidenchlorid, ferner ungesättigte Säuren, wie beispielsweise Malein-, Fumar-, Itacon-, Croton-, Acryl-, Methacrylsäure sowie deren Mono- oder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; -i-Olefine, wie z.B. Äthylen, Propylen, Isobutylen, Styrol; Acrylnitril aber auch mehrfach ungesättigte Verbindungen. Die Comonomeren können zu 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Copolymeres einpolymerisiert sein.Mainly monoolefinic comonomers can be used unsaturated compounds such as vinyl esters of straight or branched ones Carboxylic acids with 2 to 20, preferably 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl acetate, Vinyipropionate, vinyl butyrate, vinylidene chloride, and also unsaturated acids, such as for example maleic, fumaric, itaconic, crotonic, acrylic, methacrylic acid and their Mono- or diesters with mono- or di-alcohols having 1 to 10 carbon atoms; -i-olefins, such as ethylene, propylene, isobutylene, styrene; Acrylonitrile but also polyunsaturated Links. The comonomers can be 1 to 50 percent by weight, based on the copolymer be polymerized.

Als Einsatzstoffe für die Pfropfpolymerisation kommen Polybutadien, Polyvinylpropionat, Naturkautschuk, Copolymere aus Äthylen und Vinylacetat, Copolymere aus Äthylen und Propylen, Terpolymere aus äthylen, Propylen und nichtkonjugierten Dienen, Terpolymere aus Acrylnitril, Butadien und Styrol etc. in Betracht, wobei die Einsatzstoffe 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtpolymeres, ausmachen können.The starting materials for the graft polymerization are polybutadiene, Polyvinyl propionate, natural rubber, copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers from ethylene and propylene, terpolymers from ethylene, propylene and non-conjugated Serves, terpolymers of acrylonitrile, butadiene and styrene, etc. into consideration, where the starting materials make up 1 to 50 percent by weight, based on the total polymer can.

Die Polymerisation wird üblicherweise, je nach gewünschtem K-Wert, in Rührdruckautoklaven bei üblichen Temperaturen von 40 bis 70 0C ausgeführt.The polymerization is usually, depending on the desired K value, carried out in a stirred pressure autoclave at customary temperatures of 40 to 70.degree.

Zur weiteren Erläuterung der erfindung@gemäßen Arbeitsweise und des damit erzielbaren technischen e@@@ktes di@@en die nachfolgend angeführten Beispiele.To further explain the fiction @ proper mode of operation and the technical e @@@ ktes di @@ en the following examples can be achieved.

Die in diesen Beispielen eingosetzten Polyvinylcgkirudtypen wurden folgendermaßen hergestellt; a) Herstellung eines porenarmen Polyvinylchloridtyps In einem Druckautoklaven werden 2700 Teilo Vinylchlorid in Gegenwart von 4650 Teilen Wasser, 0,7 TCi'rr Gelatine (Viskosität einer 5 %igen wäßrigen Lösung bei 60°C 5 @@s 6 Centioise) und 0,2 Teilen Dilauroylperoxid bei 55°C und einem Druck von 8 atü unter Rühren 8 Stunden Polymerisiert. Der A@@oklav wird auf Normaldruck entspannt und 30 min auf 150 Torr evak@iert. Das erhalten Polymere zeigt ein glasiges Ausschen. K-Wert: 70.The types of polyvinyl chloride used in these examples were produced as follows; a) Production of a low-pore type of polyvinyl chloride In a pressure autoclave, 2700 parts of vinyl chloride in the presence of 4650 parts Water, 0.7 TCi'rr gelatin (viscosity of a 5% aqueous solution at 60 ° C 5 @@ s 6 Centioise) and 0.2 parts of dilauroyl peroxide at 55 ° C and a pressure of 8 atü polymerized with stirring for 8 hours. The A @@ oklav is relaxed to normal pressure and evacuated to 150 Torr for 30 min. The polymer obtained shows a glassy bleaching out. K value: 70.

b) Herstellung eines Polyvinylchlorid@ves mittlerer Porosität 2450 Teile Vinylchlorid werden in Gogenwart von 3300 Teilen Wasser, 0,14 Teilen eines Celluloseäthers, 0.04 Teilen eines Teilesters eines Polyols und 0,2 Teilen Dilauro peroxid bei 58 °C und einem Druck von 8,6 atü 7 Stunden unter Rü@en Polymerisiert. Der Autoklav wird auf Normaldruck entspannt und 30 min auf 150 Torr evakuiert, K-Wert: 68.b) Production of a polyvinyl chloride @ ves of medium porosity 2450 Parts of vinyl chloride are in Gogenwart of 3300 parts of water, 0.14 parts of a Cellulose ethers, 0.04 part of a partial ester of a polyol and 0.2 part of Dilauro peroxide at 58 ° C and a pressure of 8.6 atmospheres for 7 hours under Rü @ en polymerized. The autoclave is let down to normal pressure and evacuated to 150 Torr for 30 minutes, K value: 68.

c) Herstellung eines porösen Polyving@chlorids (Weich-Typ) In einem Druckautoklaven werden 2700 Teile Vinylchlorid in Gegenwart von 4650 Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines Celluloseäthers, 0,11 Teilen eines Teilesters eines Polyols und 0,2 Teilen Dilauroylperoxid bei 55°C und einem Dru@@@@on 8 atü unter Rühren 8 Stunden polymerisiert. Der Autoklav wird auf Normaldruck entspannt und 30 min auf 150 Torr evahuie@t. K-Wert. 70.c) Production of a porous Polyving® chloride (soft type) in one Pressure autoclaves are 2700 parts of vinyl chloride in the presence of 4650 parts of water, 0.2 part of a cellulose ether, 0.11 part of a partial ester of a polyol and 0.2 parts of dilauroyl peroxide at 55 ° C and a Dru @@@@ on 8 atü with stirring for 8 hours polymerized. The autoclave is let down to normal pressure and to 150 torr for 30 minutes evahuie @ t. K value. 70.

Beispiel 1 In einem Rührkessel von 10 1 Thalt@@@@en 8 kg einer wäßrigen Dispersich von Polyvinylchlor@d (e@hal@@on nach herstellungsbeispiel b) mit einem Feststoffgehalt von 30 Gewichtsprozent bei 80 OC und dem zu dieser Tenberatur gehörenden Dampfdruck ausgegast.Example 1 In a stirred tank of 10 1 Thalt @@@@ en 8 kg of an aqueous Dispersich of polyvinylchlor @ d (e @ hal @@ on according to the production example b) with a solids content of 30 percent by weight at 80 OC and that at this temperature associated vapor pressure.

Die notwendige Wärmemenge pro Zeiteinheit wurde durch indirekte Beheizung zugeführt. Die in der Dispersion pro Zeiteinheit erzeugte Dampfmenge wurde durch Absaugen und Kondensation der Dämpfe gemessen. Die Verdampfungsrate betrug 0,006 kg Wasserdampf pro kg Polyvinylchlorid und Minute. Dem Rührkessel wurden in bestimmten Zeitabständen aus der Dispersion Proben entnommen. Das Ergebnis des Ausgasungsversuches zeigt Kurve l in Figur 1. Nach 60 Minuten ist die Vinylchloridkonzentration in Polyvinylchlorid von 10 000 auf 50 ppm gesunken.The necessary amount of heat per unit of time was provided by indirect heating fed. The amount of steam generated in the dispersion per unit time was determined by Measured suction and condensation of vapors. The evaporation rate was 0.006 kg of water vapor per kg of polyvinyl chloride per minute. The stirred kettle were in certain Samples taken from the dispersion at intervals. The result of the outgassing attempt shows curve 1 in Figure 1. After 60 minutes, the vinyl chloride concentration is in polyvinyl chloride dropped from 10,000 to 50 ppm.

Beispiel 2 Es wurde verfahren wie in Beispiel l; die Verdampfungsrate wurde jedoch durch erhöhte Heizleistung auf o,ol kg Wasserdainpf/(kg Poltvinylchlorid und Minute) gesteigert Kurve 2 in Figur 1 zeigt, daß die Ausgasung schneller als in Beispiel 1 abläuft.Example 2 The procedure was as in Example 1; the rate of evaporation However, by increasing the heating power, it was reduced to 0.1 kg water vapor / (kg vinyl chloride and minute). Curve 2 in Figure 1 shows that the outgassing is faster than in example 1 expires.

Beispiel 3 Es wurde verfahren wie in Beispiel 1; jedoch wurde zusätzlich Wasserdampf der Dispersion über eine Fritte zugeführt. Die Verdampfungsrate betrug 0,2 kg Wasserdarnpf/(kcj Polyvinylchl.orid und Minute).Example 3 The procedure was as in Example 1; however, was added Water vapor is supplied to the dispersion through a frit. The rate of evaporation was 0.2 kg water vapor / (kcj polyvinyl chloride and minute).

Kurve 3 in Figur 1 zeigt, daß durch Steigerung der Verdampfungsrate eine beträchtliche Verkürzung der Pusgasungszeit erzielbar ist.Curve 3 in Figure 1 shows that by increasing the rate of evaporation a considerable reduction in the pusgasing time can be achieved.

Beispiel 4 Es wurde verfahren wie in Beispiel 2, d.h. es wurde eine Verdampfungsrate von 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) bei 80 OC eingestellt. Die Kurve 4 in Figur 2 ist somit mit Kurve 2 in Figur 1 identisch. Sie wurde nur zur Verdeutlichung der Temperaturabhängigkeit der Ausgasungnochmals in Figur 2 dargestellt.Example 4 The procedure was as in Example 2, i.e. a Evaporation rate of 0.01 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute) at 80 OC discontinued. Curve 4 in FIG. 2 is thus identical to curve 2 in FIG. It was only used again to illustrate the temperature dependence of the outgassing shown in FIG.

Beispiel 5 Es wurde verfahren wie in Beispiel 1; jedoch wurde eine Temperatur von 90 02 und eine Verdammpfungsrate von 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinyl@@ chlorid und .\.i.uute) eingestellt, Kurve 5 in Figur 2 zeigt gegenüber Kuurve 4 aufgrund der Temperaturerhöhung eine beträchtliche Verkürzung der Ausgasungazeit.Example 5 The procedure was as in Example 1; however, became one Temperature of 90 02 and an evaporation rate of 0.01 kg water vapor / (kg Polyvinyl @@ chloride and. \. i.uute), curve 5 in Figure 2 shows compared to curve 4 Due to the increase in temperature, a considerable reduction in the outgassing time.

Beispiel 6 Es wurde verfahren wie in Beispiel 1; jedoch wurde eine Temperatur von 100°C und eine Verdampfungsrate von 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) eingestellt. Das Ergebnis zeigt Kurve 6 in Figur 2. Der Vergleich mit den Kurven 4 und 5 in Figur 2 verdeutlicht die erhebliche Verkürzung der Ausgasungszeit bei Anwendung höherer Temperatur.Example 6 The procedure was as in Example 1; however, became one Temperature of 100 ° C and an evaporation rate of 0.01 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride and minute). The result is shown in curve 6 in FIG. 2. The comparison with curves 4 and 5 in FIG. 2 illustrate the considerable shortening of the outgassing time when using a higher temperature.

Beispiel 7 Es wurdc cin Polyvinylchlorid eingesetzt, das nach Herstellungsbr!ispiCl a erhalten worden war, ansonsten wurde verfahren wie in Beispiel 5. Ausgehend von lo 000 ppm Vinylchlorid in Polyvinylchlorid wurde, wie Kurve 7 in Figur 3 zeigt, nach 35 Minuten ein Restmonomerengehalt von 50 ppm erreicht.EXAMPLE 7 A polyvinyl chloride was used which, according to the preparation process, was piCl a had been obtained, otherwise the procedure was as in Example 5. Starting from lo 000 ppm vinyl chloride in polyvinyl chloride was, as curve 7 in Figure 3 shows, reached a residual monomer content of 50 ppm after 35 minutes.

Beispiel 8 Es wurde ein Polyvinylchlorid eingesetzt, das nach Herstellungsbeispiel b erhalten worden war, ansonsten wurde verfahren wie in Beispiel 5. Die Kurve 8 in Figur 3 ist identisch mit Kurve 5 in Figur 2 und zum Vergleich der Typen in Figur 3 eingetragen.Example 8 A polyvinyl chloride was used which was prepared according to Preparation Example b had been obtained, otherwise the procedure was as in Example 5. Curve 8 in Figure 3 is identical to curve 5 in Figure 2 and for comparison of the types in Figure 3 registered.

Beispiel 9 Es wurde ein Polyvinylchlorid eingesetzt, das nach Herstellungsbeispiel c erhalten worden war, ansonsten wurde verfahren wie in Beispiel 5. Wie Kurve 9 in Figur 3 zeigt, erfordert dieser poröse Polyvinylchlorid-Typ von allen unterschiedlichen Typen die kürzeste Ausgasungazeit.Example 9 A polyvinyl chloride was used which was produced according to Preparation Example c had been obtained, otherwise the procedure was as in Example 5. As curve 9 As shown in Figure 3, this type of porous polyvinyl chloride requires different ones from all of them Types the shortest outgassing time.

Beispiel 10 Eine wäßrige Dispersion von Polyvinylchlorid (erhalten nach Herstellungsverfahren b ) mit einem Feststoffgehalt von 25 Gcwichtsprozent wurde aus einem Vorratsbehälter kontinuierlich in einen Rührkessel mit einem Füllvolumen von 8 1 gepumpt. Im Rührkessel wurde die Dispersion durch indirekte Beheizung mit einem Wdrmetrager über einen Mantel auf eine Temperatur von 90 °C gebracht.Example 10 An aqueous dispersion of polyvinyl chloride (obtained according to manufacturing process b) with a solids content of 25 percent by weight became from a storage container continuously into a stirred tank with a filling volume pumped by 8 1. The dispersion was heated indirectly in the stirred tank brought to a temperature of 90 ° C over a jacket in a heat transfer medium.

Nach einer mittleren Verweilzeit im Rührkessel von 40 min (entsprechend einem Durchsatz von 12 1 Dispersion/h bzw. 3 kg I>olyvinylchlorid/h) wurde die Dispersion auf den Kopf eines bei 88 °C betriebenen 2 m hohen Entgasungsturmes mit Einbauten gegeben.After an average residence time in the stirred tank of 40 minutes (corresponding to a throughput of 12 l of dispersion / h or 3 kg of I> olyvinyl chloride / h) was the Dispersion on top of a 2 m high degassing tower operated at 88 ° C Given internals.

Die Verweilzeit im Entgasungsturm betrug 0,5 min. (Das entspricht bei einem Durchsatz von 12 1 Dispersion/h einem Betriebs inha lt von o,l 1.) In den Entyasungsturm wurde von unten ca. 1 kg Wasserdampç/h mit einer Temperatur von 100 °C eingeleitet. Rührkessel und Entgasungsturm waren mit einem Vakuumsystem verbunden. Der Druck wurde so eingestellt, daß sich die Dispersion in beiden Apparaturen in Siedezustand befand. Die Verdampfungsrate betrug nach Messung des angefallenen Kondensates 0,01 kg Wasserdampf/(kg Polyvinylchlorid und Minute) . Bei einer Eingangskonzentration von 10 000 ppm Vinylchlorid in Polyvinylchlorid enthielt die den Entgasungsturm verlassende Dispersion nach gaschromatografischer Analyse 40 ppn Vinylchlorid bezogen auf Feststoff.The residence time in the degassing tower was 0.5 min. (This corresponds to at a throughput of 12 1 dispersion / h an operating content of o, l 1.) In the Entyasungsturm was from below about 1 kg water vapor / h with a temperature of 100 ° C initiated. The stirred tank and the degassing tower were connected to a vacuum system. The pressure was adjusted so that the dispersion in both apparatuses in Was boiling. The evaporation rate after measurement of the condensate obtained was 0.01 kg water vapor / (kg polyvinyl chloride per minute). At an input concentration of 10,000 ppm vinyl chloride in polyvinyl chloride contained the vent tower leaving dispersion based on gas chromatographic analysis 40 ppn vinyl chloride on solid.

Claims

1. Procedure for removing unused vinyl chloride aqueous Polyvis @ lchlorid-Disper @ ic @ on to react monomer contents below 50 p @@ through R @@@ effect of water @ ampf, d u r c h e k e n n n n e i c h n e t that from the Boiling Tue @@@@ rsio @ 3 to 60 minutes at temperatures of 80 to 100 ° C Wass @@ da @ pf as well as vinyl chloride contained therein with @iner v @@@ dampf @@@@@@ ie from 0.006 to 0.2 kg of water vapor per kg of polyvinyl chloride per minute is deducted, the disposition the amount of heat required for the steaming process through indirel @@ Bche @@ zung and / or by introducing steam @@@@ leads.

2. Procedure according to @@@@ ruch 1.

d a d u r c h h e k e n n n z e i C h n e t that water vapor and contained therein vinyl chloride with an evaporation rate of 0.05 to 0.2 kg per kg of polyvinyl chloride and minute is deducted.

3. Procedure according to Am @@@@ uch 1, d a d u r c h g e k k @@ n z e i c Note that the aqueous polyvinyl chloride dispersion is continuously poured into an intermediate container heated to temperatures of 80 to 100 ° C, by setting the Damop @ pressure @@ brought to the boil and then kissed a degassing tower, in which further water vapor flows counter to the dispersion, whereby from the intermediate container and the degassing tower in total water vapor and the vinyl chloride contained therein with a V @@ d @ ampfavate of 0.006 to 0.2 kg per kg of polyvinyl chloride per minute ab @ is withdrawn.

4. The method according to claim 1 and 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that a partial stream of the aqueous polyvinyl chloride dispe which was released on the @@@@ ng @@@@ abílioßenden @on in @@@ Zwis @@ @@ bohälters is returned,