DE2439548B2 - Water-miscible reactive diluents - Google Patents

Water-miscible reactive diluents

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DE2439548B2 DE2439548A DE2439548A DE2439548B2 DE 2439548 B2 DE2439548 B2 DE 2439548B2 DE 2439548 A DE2439548 A DE 2439548A DE 2439548 A DE2439548 A DE 2439548A DE 2439548 B2 DE2439548 B2 DE 2439548B2
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Description

Wasserverdünnbare Bindemittel als Grundlage für wäßrige Lacksysteme, von den Dispersionen häufig durch die Formulierung »Wasserlösliche Bindemittel« getrennt, gewinnen im Zeichen des Umweltschutzes zunehmend an Bedeutung.Water-thinnable binders as a basis for aqueous paint systems, often from the dispersions separated by the formulation "water-soluble binders", gain in terms of environmental protection increasingly important.

Um Lackrohstoffe, wie sie z. B. die Alkydharze darstellen, ohne weitere Hilfsmittel, nur durch Neutralisation der endständigen oder seitenständigen freien Carboxylgruppen zu lösen, müssen Polyester mit sehr hohen Säurezahlen hergestellt werden (GB-PS 3 56 738). Das hat aber den Nachteil, daß diese Carboxylgruppen in ausgehärteten Oberzügen immer noch vorhanden sind, was sich negativ auf die Wetterfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit auswirken kann.To paint raw materials, such as. B. the alkyd resins without further aids, just by neutralization To solve the terminal or pendant free carboxyl groups, polyester with very high acid numbers are produced (GB-PS 3 56 738). But that has the disadvantage that this Carboxyl groups are still present in cured top coats, which negatively affects the Weather resistance and corrosion resistance can affect.

Es hat in der Folgezeit nicht an Versuchen gefehlt, auch aus wäßrigen Systemen wetterfeste und korrosionsfeste Oberzüge herzustellen. So wurde schon Glycerin den wäßrigen Alkydharzlösungen zugemischt und dann die Einbrenntemperatur so hoch gewählt, daß das Glycerin durch Veresterung eine Vernetzung mit den Carboxylgruppen des Alkydharzes herbeifahrte (GB-PS 4 22 130).In the period that followed, there was no shortage of attempts, including those made from aqueous systems that were weatherproof and corrosion-resistant Manufacture overalls. Glycerine has already been added to the aqueous alkyd resin solutions and then the stoving temperature is chosen so high that the glycerol is crosslinked by esterification brought about the carboxyl groups of the alkyd resin (GB-PS 4 22 130).

Die viskositätssenkende Wirkung von Caprolactam als reaktivem Verdünnungsmittel in der Isocyanatchemie ist bekannt (K. Wagner, Angewandte Makromolekulare Chemie 37 (1974) Nr. 538, S. 59 ff. Solche Diisocyanat-Polyadditionsprodukte werden als Schaumstoffe und Beschichtungsmittel eingesetzt Auf Grund der hohen Reaktivität dieser Systeme werden sie jedoch im Lackbereich in Form von 2-Komponentenlacken verarbeitet Diese Verarbeitungsweise ist jedoch in vielen Fällen, wo zahlreiche Farbtöne gleichzeitig verfügbar sein und über lange Zeit gelagert werden müssen, von Nachteil. Es bestand daher das Bedürfnis, auch die z. B. in der Automobilindustrie bestens eingeführten Emkomponenten-Einbrennlacke mit MeI-aminharzen als Vernetzungskomponente umweltfreundlich zu gestalten.The viscosity-lowering effect of caprolactam as a reactive diluent in isocyanate chemistry is known (K. Wagner, Angewandte Makromolekulare Chemie 37 (1974) No. 538, p. 59 ff. Such Diisocyanate polyadducts are used as foams and coating agents Due to the high reactivity of these systems, however, they are used in the paint sector in the form of 2-component paints processed This processing method is however in many cases, where numerous shades of color at the same time be available and have to be stored for a long time, disadvantageous. There was therefore a need also the z. B. in the automotive industry well-established emcomponent stoving enamels with melamine resins to make it environmentally friendly as a networking component.

Die heute gebräuchlichen wasserverdünnbaren Einbrennlacke unterscheiden sich von diesen Systemen dadurch, daß sie möglichst niedrige Säurezahlen, etwa um 50, haben, hohe Hydroxylzahlen aufweisen und durch Vernetzung mit Melaminharzen in den Filmzustand überführt werden. Diese Vernetzung mit Melaminharzen beginnt bereits bei Temperaturen, die um 100eC liegen (AT-PS 1 80407).The water-thinnable stoving enamels in use today differ from these systems in that they have the lowest possible acid numbers, around 50, have high hydroxyl numbers and are converted into the film state by crosslinking with melamine resins. These crosslinking with melamine resins starts at temperatures lower by 100 e C (AT-PS 1 80407).

Um die Wasserlöslichkeit und die Viskosität der wäßrigen Lacklösungen zu senken, sowie die Haltbarkeit der wäßrigen Lösungen zu verbessern, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, Alkohole, Ester, Ketone, die mit Wasser mischbar sind, als Hilfslösungsmittel mitzuverwenden. Am häufigsten wird als Hilfslösungsmittel Athylenglykolmonobutylätber eingesetzt (FR-PS 13 69 013). Unter den geschilderten Härtungsbedingun-To reduce the water solubility and viscosity of the aqueous paint solutions, as well as the durability To improve the aqueous solutions, it has proven to be useful, alcohols, esters, ketones, the are miscible with water, to be used as an auxiliary solvent. Most commonly used as a co-solvent Ethylene glycol monobutyl ether used (FR-PS 13 69 013). Under the hardening conditions described

s gen verlassen diese organischen Lösungsmittel den Film völlig oder weitgehend, so daß auch die wäßrigens gen, these organic solvents leave the film completely or largely, so that the aqueous

Lacksysteme je nach Gehalt an solchen organischenPaint systems depending on the content of such organic Lösungsmitteln umweltschädigend wirken können.Solvents can be harmful to the environment. Es wurden auch schon schwerflüchtige, wasserlöslicheThere have also been water-soluble ones that are not very volatile

ίο Polyalkohole den wäßrigen Lacklösungen zugesetzt, die die Sauerstoffempfindlichkeit der Lösungen verringern sollen und beim Einbrennvorgang so schwer flüchtig sind, daß sie in den Oberzug mit eingebaut werden, so daß man derartige Lösungsmittelersatzprodukte alsίο Polyalcohols added to the aqueous paint solutions that The aim is to reduce the oxygen sensitivity of the solutions and make them difficult to volatilize during the stoving process are that they are built into the upper train, so that such solvent replacement products as

is reaktive Verdünnungsmittel bezeichnen kann. Diese Systeme haben auch den Nachteil, daß ihre Aushärtungsbedingungen, wie aus den Beispielen hervorgeht, mit 140 bis 1800C relativ ungünstig bid (DE-OS 19 29 593).is can denote reactive diluents. These systems also have the disadvantage that, as can be seen from the examples, their curing conditions, at 140 to 180 ° C., are relatively unfavorable (DE-OS 19 29 593).

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sehr reaktive wäßrige Lacksysteme mit besonders günstigen iacktechnischen Eigenschaften und ohne große Gehalte an den umweltschädigenden organischen Lösungsmitteln erhalten werden können, wenn den BindemittelnSurprisingly, it has now been found that very reactive aqueous lacquer systems with particularly favorable technical properties and without large contents on the environmentally harmful organic solvents can be obtained if the binders

Caprolactam zugesetzt wird.Caprolactam is added.

Gegenstand der Erfindung sind somit umweltfreundliche wäßrige Einbrennlacke auf der Grundlage von Carboxyl- und Hydroxylgruppen enthaltenden Polymeren, insbesondere Polyestern und Melaminharzen ggf. in Kombination mit Pigmenten und ggf. bis zu 20% wasserverdünnbaren organischen Lösungsmitteln und 1-40%, vorzugsweise 5—20%, bezogen auf das wäßrige Lacksystem, an wassermischbaren Reaktivverdünnern, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktiwerdünner Caprolactam eingesetzt wird.The invention thus provides environmentally friendly aqueous stoving enamels based on Polymers containing carboxyl and hydroxyl groups, in particular polyesters and melamine resins, optionally in Combination with pigments and possibly up to 20% water-thinnable organic solvents and 1-40%, preferably 5-20%, based on the aqueous paint system, of water-miscible reactive thinners, characterized in that caprolactam is used as the reactive diluent.

Es war überraschend und nicht vorherzusehen, daß das so gut wasserlösliche und über eine N-H-Funktion vernetzbare Caprolactam im Überzug festgehalten werden kann und daher nicht, wie die übrigenIt was surprising and unforeseeable that it was so readily water-soluble and had an N-H function crosslinkable caprolactam can be retained in the coating and therefore not, like the others

Hilfslösungsmittel, umweltbelastend wirktAuxiliary solvent, has an environmentally harmful effect

Darüber hinaus war es insbesondere überraschend, daß Oberzüge, die solche Reaktiwerdünner wie das erfindungsgemäße Caprolactam zu binden vermögen, auch überraschend gute Wetter- und Korrosionsschutzes werte liefern. Das war insbesondere deshalb verwunderlich, weil Caprolactam ausgesprochen gut in Wasser löslich ist und auch aus Caprolactam hergestellte Polyamide eine hohe Wasseraufnahme haben.
Hinzu kommt noch, daß man von einem solchen monofunktionellen reaktiven Verdünnungsmittel im Vergleich zu den polyfunktionellen Polyalkoholen bei der Vernetzung mit Melaminharzen einen Abbau der lacktechnischen Eigenschaften hätte erwarten müssen, da monofunktionelle Reaktionspartner die Vernetzungsdichte herabsetzen, was zu Minderungen in Härte, Elastizität und Beständigkeit hätte führen müssen.In addition, it was particularly surprising that top coats which are able to bind such reactive diluents as the caprolactam according to the invention also provide surprisingly good weather and corrosion protection values. This was particularly surprising because caprolactam is extremely soluble in water and polyamides made from caprolactam also have a high water absorption.
In addition, one would have expected from such a monofunctional reactive diluent, compared to the polyfunctional polyalcohols, when crosslinking with melamine resins, a degradation of the technical properties of the lacquer, since monofunctional reactants reduce the crosslinking density, which would lead to a reduction in hardness, elasticity and resistance have to.

Im Gegensatz zu diesen Überlegungen sind jedoch die erfindungsgemäßen Lacksysteme in der Lage, deutlich härtere Überzüge zu liefern, ohne daß dieIn contrast to these considerations, however, the paint systems according to the invention are able to to deliver significantly harder coatings without the

ω Überzüge spröde werden. Außerdem zeigen die Überzüge eine überraschend geringe Vergilbungsneigung, ω coatings become brittle. In addition, the coatings show a surprisingly low tendency to yellow,

Auch hochpigmentierte Einbrennlackierungen, wofür sich die erfindungsgemäßen Systeme besonders eignen, zeichnen sich noch durch besonders glatte, gut verlaufende Oberflächen aus.Also highly pigmented stoving finishes, for which the systems according to the invention are particularly suitable, are characterized by their particularly smooth, smooth surfaces.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Einbrennlakke eignen sich insbesondere wasserverdünnbare Alkyd-For the production of the stoving lacquer according to the invention, water-thinnable alkyds are particularly suitable

harze bzw. wasserverdunnbare ölfrcie Polyester. Jedoch erweist sich Caprolactam als Reaktiwerdünner auch in anderen wasserverdünnbaren Lacksystemen als geeignet, solange die vernetzenden Komponenten Formaldehydharze wie Melaminharze oder Harzstoffharze sind.Resins or water-thinnable, oil-free polyester. However also proves to be a reactive diluent in caprolactam other water-thinnable paint systems as suitable, as long as the crosslinking components are formaldehyde resins such as melamine resins or resin resins.

Für die Herstellung der Alkydharze geeignete ungesättigte Fettsäuren oder Derivate derselben sind z. B. Leinöl, Sojaöl, Holzöl, Saffloröl, Rkinenöl, BaumwollsaatöL Erdnußöl, TaOölfettsäure, Leinölfettsäure, Sojaöl-, Holzöl-, Saffloröl- und Ricinenölfettsäure und aus natürlichen, ungesittigten ölen oder Fettsäuren durch Konjugierung oder Isomerisierung gewonnene Produkte.Unsaturated fatty acids or derivatives thereof are suitable for the preparation of the alkyd resins z. B. linseed oil, soybean oil, wood oil, safflower oil, rkinen oil, cottonseed oil Peanut oil, TaO oil fatty acid, linseed oil fatty acid, Soybean oil, wood oil, safflower oil and ricin oil fatty acids and from natural, unsaturated oils or fatty acids products obtained by conjugation or isomerization.

_ Geeignete Polyalkohole sind z. B. Glykole, wie ÄthylengrykoL PropvIenglykoL Butandiole, Hexandiole, Ätheralkohole, z.B. Di- und Triglykole, oxäthylierte Bisphenole, perhydrierte Bisphenole, ferner Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit Primäre, kettenabbrechend wirkende Alkohole, wie Propanol, Butanol, Cyclohexanol und Benzylalkohol, können anteilig miteinander kondensiert werden._ Suitable polyalcohols are z. B. Glycols, such as ÄthylengrykoL PropvIenglykoL Butanediols, Hexanediols, Ether alcohols, e.g. di- and triglycols, oxethylated Bisphenols, perhydrogenated bisphenols, also trimethylolethane, Trimethylolpropane, glycerine, pentaerythritol, Dipentaerythritol, mannitol and sorbitol Primary, chain-breaking alcohols such as propanol, butanol, Cyclohexanol and benzyl alcohol can be partially condensed with one another.

Beispiele für geeignete Mono- und Polycarbonsäure sind außer den bereits genannten Fettsäuren z.B. Benzoesäure, Tolylsäure, Butylbenzoesäure, Hecahydrobenzoesäure, Abietinsäure, Milchsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydro- und Hexahydrophthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Adipinsäure und Bernsteinsäureanhydrid, ferner halogenierte Säuren, wie Chlorphthalsäure und Hetsäure. Für die Teilesterbildvtig sind besonders die Tetrahydrophthalsäureanhydride geebnetExamples of suitable mono- and polycarboxylic acids are, in addition to the fatty acids already mentioned, e.g. Benzoic acid, toluic acid, butylbenzoic acid, hydrobenzoic acid, Abietic acid, lactic acid, phthalic anhydride, Isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydro- and hexahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, Pyromellitic anhydride, maleic anhydride, adipic acid and succinic anhydride, also halogenated Acids such as chlorophthalic acid and hetic acid. The tetrahydrophthalic anhydrides are particularly important for the partial esters leveled

Das Molgewicht der Alkydharze liegt bei 2000-10000. Die Polyester werden in an sich bekannter Weise durch Kondensation nach den üblichen Verfahren hergestelltThe molecular weight of the alkyd resins is 2000-10000. The polyesters are in themselves produced in a known manner by condensation according to the usual methods

Besonders geeignete Bindemittel sind beispielsweise die Polyesterpolyhalbester, wie sie durch eine 2-Stufenreaktion aus Hydroxylgruppen-haltigen Alkydharzen oder Polyestern und Säureanhydriden herstellbar sind (DE-AS 15 19 146); wobei Tetrahydrophthalsäurepolyhalbestern der besondere Vorzug gilt Aber auch für lufttrocknende Bindemittelsysteme, die für eine Reaktion mit Melaminharzen geeignet sind, oder für coil-coating Lackrohstoffe eignen sich Caprolactam-Reaktiwerdünnungssysteme (DE-OS 19 17 162).Particularly suitable binders are, for example, the polyester polyesters, such as those produced by a 2-stage reaction can be prepared from alkyd resins or polyesters and acid anhydrides containing hydroxyl groups (DE-AS 15 19 146); wherein tetrahydrophthalic acid poly half esters But the special advantage also applies to air-drying binder systems that are responsible for a reaction with melamine resins are suitable, or for coil-coating coating raw materials, caprolactam reactive dilution systems are suitable (DE-OS 19 17 162).

Geeignete Melaminharze sind die mit Wasser verdünnbaren ganz oder teilweise mit Ci-C4 Monoalkoholen verätherten Melaminmethylolverbindungen, wie sie in der FR-PS 9 43 411 beispielsweise beschrieben sind. Als wasserverdünnbare organische Lösungsmittel seien die üblicherweise verwendeten Äthylenglykolmonoalkyläther, wie Äthylenglykoimonomethyl-, -äthyl- und -butyläther und Alkohole, Ester, Ketone, Ketonalkohole oder niedere Äther angeführtSuitable melamine resins are the water-dilutable melamine methylol compounds which are wholly or partially etherified with Ci-C 4 monoalcohols, as are described, for example, in FR-PS 9 43 411. Ethylene glycol monoalkyl ethers usually used, such as ethylene glycol mono-methyl, ethyl and butyl ethers and alcohols, esters, ketones, ketone alcohols or lower ethers, may be mentioned as water-thinnable organic solvents

Neben den erfindungsgemäßen Reaktiwerdünnern können auch andere einbaufähige literaturbekannte wassermischbare Polyalkohole in untergeordneten Mengen zwischen 0 und 10%, bezogen auf den Lack, eingesetzt werden. Solche Polyalkohole sind z. B. Glykole, Ätherglykole und Glycerin.In addition to the reactive diluents according to the invention, other buildable thinners known from the literature can also be used water-miscible polyalcohols in minor amounts between 0 and 10%, based on the paint, can be used. Such polyalcohols are, for. B. glycols, ether glycols and glycerin.

Werden die erfindungigemlßen Einbrennlacksysteme jedoch in dem besonders bevorzugten Bereich der hochpigmentierten Einbrennlacke, wie sie als Zwischenschichten in der Automobilindustrie Verwendung finden, eingesetzt, empfiehlt es sich als Reaktiwerdünner ausschließlich das erfindungsgemäße Caprolactam in Kombination mit dem Polyesterpolyhalbestern als Bindemittel einzusetzen, weil diese Systeme dann an senkrechten Flächen weniger zum Ablaufen neigen und eine dickere Lackschicht erbringen.Are the stoving enamel systems according to the invention however, in the particularly preferred range of highly pigmented stoving enamels, such as those used as intermediate layers Used in the automotive industry, it is recommended as a reactive diluent exclusively the caprolactam according to the invention in combination with the polyester polyesters as Use binders because these systems then tend to run off less on vertical surfaces and Bring a thicker layer of varnish.

Zur Regulierung der Viskosität ist es in vielen Fällen empfehlenswert, geringe Mengen an Hilfsiösungsmitteln mit zu verwenden. Solche Hilfslösungsmittel sind z. B. Monoalkohole, wie Äthanol, Isopropanol, Butanole, Glycolmonoither, wobei Isopropanol in KombinationIn many cases it is used to regulate viscosity recommended, small amounts of auxiliary solvents to use with. Such co-solvents are z. B. monoalcohols such as ethanol, isopropanol, butanols, Glycolmonoither, with isopropanol in combination

ίο mit Caprolactam ein besonders günstiges Fließverhalten zeigtίο with caprolactam a particularly favorable flow behavior shows

Neben den genannten Zusätzen können die erfindungsgemäBen umweltfreundlichen Einbrennlacke die üblichen Zuschläge, Lackhilfsmittel und PigmenteIn addition to the additives mentioned, the inventive environmentally friendly stoving enamels, the usual additives, paint auxiliaries and pigments

is enthalten. Als Pigmente können die allgemeinen in der Lackindustrie üblichen Pigmente, wie Titandioxid, Eisenoxid, Chromoxid, Zinksulfid, Ruß, Aluminiumbronze sowie Füllstoffe wie Kieselsäure oder Sulfate eingesetzt werden.is included. As pigments, the general in the Pigments customary in the paint industry, such as titanium dioxide, iron oxide, chromium oxide, zinc sulfide, carbon black, aluminum bronze and fillers such as silica or sulfates can be used.

Die Lacke werden nach den üblichen Verfahren wie Spritzen, Tauchen, Gießen, Streichen oder nach dem »coii-coate-Verfahren auf die beschichtenden Gegenstände aufgetragen und bei Temperaturen von ca. 800C bis ca. 230° C eingebranntThe paints are applied according to the usual methods such as spraying, dipping, pouring, brushing or after the "CoII coate method on the coated articles and baked at temperatures of about 80 0 C to about 230 ° C

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Herstellung eines
wasserverdünnbaren Polyesters AMaking a
water-thinnable polyester A

jo Aus 663 TIn Trimethylolpropan, 553TIn Pentaerythrit 537 TIn Benzoesäure und 1301 TIn Phthalsäureanhydrid sowie Ricinusöls wird in einer Stickstoffatomosphäre unter gleichzeitiger Umesterung, Veresterung und Dehydratisierung des Ricinusöls bei 2600C einjo From 663 TIn trimethylolpropane, 553TIn pentaerythritol 537 TIn benzoic acid and 1301 TIn phthalic anhydride and castor oil is a nitrogen atom with simultaneous transesterification, esterification and dehydration of the castor oil at 260 0 C.

j5 Ricinenalkydharz mit einem Ricinenölgehalt von 34% hergestellt das in einer angeschlossenen Reaktion mit Tetrahydrophthalsäureanhydrid bei 1500C zu einem Polyhalbester umgesetzt wird mit einer Säurezahl von 48, einer Viskosität von 105" (DiN 53 211, 50%ig inj5 Ricin alkyd resin with a ricin oil content of 34% produced which is converted in a connected reaction with tetrahydrophthalic anhydride at 150 0 C to a poly half ester with an acid number of 48, a viscosity of 105 "(DiN 53 211, 50% in

Xylol) und einer berechneten Kydroxyzahl von 62.Xylene) and a calculated hydroxy number of 62.

Herstellung einer
wasserverdünnbaren Melaminharzes BMaking a
water-thinnable melamine resin B

Die als Vernetzungskomponente dienenden wasserverdünnbaren Melaminharze sind beispielsweise Verätherungsprodukte von Methylolmelaminen mit Ci — Gf-Monoalkoholen, wie sie beispielsweise die französische Patentschrift 9 43 411, Beispiel 2, beschreibt The water-thinnable melamine resins used as crosslinking components are, for example, etherification products of methylolmelamines with Ci - Gf monoalcohols, such as those for example French patent specification 9 43 411, example 2, describes

Beispielexample

2520TIe des Polyesters A werden in 1080TIn E-Csprolactam und 400 TIn Isopropanol gelöst2520TIe of polyester A are in 1080TIn E-csprolactam and 400 T dissolved in isopropanol

Aus 333 TIn dieser Lösung mit einem Polyestergehalt von 63% und einem Gehalt an Filmbildungssubstanz von 90% einschließlich des reaktiven Verdünnungsmittels Caprolactam wurde ein wasserverdünnter Lack folgender Zusammensetzung hergestellt:From 333 TIn this solution with a polyester content of 63% and a content of film-forming substance 90% including the reactive diluent caprolactam became a water-thinned paint made of the following composition:

3330TIe Bindemittellösung
139TIe Dimethyläthanolamin
249 TIe eines Melaminharzes B,3330TIe binder solution
139TIe dimethylethanolamine
249 TIe of a melamine resin B,

90%ig in Isopropanol gelöst
12,65TIe Titandioxid Rutil
1,43TIe Eisenoxidschwarz
140TIe Strontiumchromat
030TIe hochdisperses Siliciumdioxid
(AerosiO90% dissolved in isopropanol
12,65TIe titanium dioxide rutile
1.43TIe iron oxide black
140TIe strontium chromate
030TIe highly dispersed silicon dioxide
(AerosiO

12£2 Tie natürlicher Schwerspat
33,92 Tie Wasser12 lb. 2 tie natural barite
33.92 Tie water

Dieser Lack wird mit 19,16TIn Wasser auf eine Verarbeitungsviskosität von 53" (DIN 53 211) eingestellt This varnish is applied to a Processing viscosity of 53 "(DIN 53 211) set

Sein theoretischer Festgehalt beträgt 563%, Die Prüfung des Einbrennrückstandes durch einstündiges Erhitzen auf 1200C einer 60 g Lackprobe auf einen Blechdeckel mit 21 cm Durchmesser bringt einen effektiven Pestgehalt von 563%.Its theoretical solids content is 563%, the examination of the Einbrennrückstandes by heating at 120 0 C of a 60 g sample paint onto a sheet metal lid with 21 cm diameter offers an effective Pestgehalt of 563%.

Neben dem Einbrennrückstand wurde durch gaschromatographische Analyse der Einbrennverlust untersucht, indem eine Lackprobe in einem geschlossenen System erhitzt wurde und die flüchtigen Anteile in Wasser aufgefangen wurden. Die Untersuchung der Lösung ergab einen Caprolactamverlust von ca. 1 %.In addition to the stoving residue, the stoving loss was investigated by gas chromatographic analysis, by heating a paint sample in a closed system and converting the volatile components into Collected water. Examination of the solution showed a caprolactam loss of approx. 1%.

Mit der Spritzpistole auf Metall aufgetragene Lackierungen ergaben selbst bei Auftrag auf senkrechten Fliehen noch einwandfreie Lackxchicbten ohne Ablaufneigung, die in ausgehirtetem Zustand (30Ί20") noch Schichtdicken von 50—60 μ ergaben. Die Lackierung ieigt eine besonders glatte Oberfläche, gute Metallhaftung und ElastizitätPaints applied to metal with a spray gun resulted even when applied on vertical surfaces Fleeing still flawless Lackxchicbten without tendency to run off, which in a healed state (30-20 ") still resulted in layer thicknesses of 50-60 μ. The paintwork It has a particularly smooth surface, good metal adhesion and elasticity

Beispiel 2Example 2

Aus dem Polyester A und dem Melaminharz B wurda ein Decklack mit dem erfindungsgemäßen Reaktiwerdflnner Caprolactam hergestellt und als Vergleichsversuch Caprolactam einmal durch einen anderen Verdünner, Vergleichsversuch D und einmal durch einen nur als Lösungsmittel wirkenden Zusatz, Vergleichsversucn C, ersetzt Die Lacke zeigten im übrigen alle die gleiche Zusammensetzung und enthielten neben dem Melaminharz B noch als Pigment Titandioxid (Rutil) in Mengen von 60%, bezogen auf den Bindemittel- und Reaktiwerdünnergehalt 30' bei 1200C eingebrannte Lackierungen hatten folgende Eigenschaften:From polyester A and melamine resin B, a topcoat with the reactive caprolactam according to the invention was produced and, as a comparative experiment, caprolactam was replaced once by a different thinner, comparative experiment D and once by an additive that only acts as a solvent, comparative experiment C. The lacquers otherwise all showed the same composition and containing in addition to the melamine resin B even as the pigment titanium dioxide (rutile) in amounts of 60%, based on the binder and Reaktiwerdünnergehalt 30 'stoved at 120 0 C coatings had the following properties:

Vergleichsveisuch CComparative comparison C TieTie Vergleichsversuch DComparative experiment D TieTie Eifiiyf-jngsgemäßesEifiiyf-inconsistent Beispielexample 2121 2121 TieTie Bindemittelbinder Polyester APolyester A 20%20% Polyester APolyester A 20%20% Polyester APolyester A 2121 VernetzungsmittelCrosslinking agents Melaminharz BMelamine resin B auf Aon A Melaminharz BMelamine resin B auf Aon A Melaminharz BMelamine resin B 20%20% 99 auf Aon A Reaktive VerdünnungsmittelReactive diluents -- 99 GlycerinGlycerin CaprolactamCaprolactam 99 Flüchtige LösungsmittelVolatile solvents Äthylenglykol-Ethylene glycol -- -- monobuiyläthermonobuiyl ether 3,33.3 3,33.3 IsopropanolIsopropanol IsopropanolIsopropanol IsopropanolIsopropanol 3,33.3 Glanzgrad der ÜberzügeDegree of gloss of the coatings 8989 44th 8080 (Gardner 20°)(Gardner 20 °) Vergilbung (Elrepho)Yellowing (Elrepho) 7474 8383 8686 PendelhärtePendulum hardness 108"108 " 51"51 " 85"85 " Bei EinbrennbedingungenUnder stoving conditions von 3(X 150°of 3 (X 150 ° VergilbungYellowing 4747 7070 7676 PendelhärtePendulum hardness 130"130 " 102"102 " 130"130 "

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Umweltfreundliche, wSßrige Einbrennlacksysteme auf der Grundlage mit Wasser verdünnbarer Carboxyl- und Hydroxylgruppen enthaltender Bindemittel, insbesondere Polyester und mit Wasser verdünnbarer Melaminharze ggf. in Kombination mit Pigmenten und ggf. bis zu 20 Gew.-% wasserverdünnbaren organischen Lösungsmitteln und 1—40 Gew.-% wassermischbarer Reaktiwerdflnner, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktiwerdünner Caprolactam eingesetzt wird.Environmentally friendly, water-based stoving enamel systems that can be diluted with water Binder containing carboxyl and hydroxyl groups, in particular polyester, and with water Dilutable melamine resins, possibly in combination with pigments and possibly up to 20% by weight water-thinnable organic solvents and 1-40% by weight water-miscible reactive solvents, characterized in that caprolactam is used as the reactive diluent.
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