DE2430286A1

DE2430286A1 - Ammonium halohydrin -contg acrylate polymers - for moulded articles, coating, adhesives and textile finishes

Info

Publication number: DE2430286A1
Application number: DE2430286A
Authority: DE
Inventors: Herbert Dipl Chem Dr Naarmann; Kurt Dipl Chem Dr Schneider
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-06-24
Filing date: 1974-06-24
Publication date: 1976-01-15

Abstract

Polymers contg. units of general formula (I): are prepd. by polymersn. with free-radical forming initiators (where R = H, CH3, R1 = R2 = alkyl, cycloalkyl, aryl, R3 = H, CH3, benzene, X = Cl, Br, Q = -OCH2CH2, NHCH2CH2, OCH2CH2CH2, NHC2CH2, OCH2CH2-O-CH2CH2, O-CH2CH2CH2-O-CH2CH2, or Y is an organic or inorganic cation) opt. together with other olefinically unsaturated monomers). The polymers can be used for the prodn. of moulded articles, coatings or adhesives, opt. in admixt. with other plastics, e.g. polyethylene, polypropylene, or copolymers of vinyl acetate, and are useful for finishing textiles.

Description

Ammoniumchlorhydringruppen enthaltende Polymerisate Die Erfindung betrifft Polymerisate, die Ammoniumchlorhydringruppen aufweisen, sowie ihre Herstellung durch Polymerisation oder Copolymerisation von ungesättigten Acryl- oder Methacrylsäurederivaten. Polymers Containing Ammonium Chlorohydrin Groups The Invention relates to polymers containing ammonium chlorohydrin groups and their production by polymerization or copolymerization of unsaturated acrylic or methacrylic acid derivatives.

Es ist bekannt, daß man Polymerisatean an die Ammoniumgruppen gebunden sind, durch Polymerisation oder Copolymerisation der entsprechenden basischen Derivate der Acryl- oder Methacrylsäure herstellen kann.It is known to bond polymers to the ammonium groups are, by polymerization or copolymerization of the corresponding basic derivatives which can produce acrylic or methacrylic acid.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Polymerisate zu schaffen, die außer Ammoniumgruppierungen Hydroxyl- und Halogengruppen enthalten Solche Polymerisate enthalten Einheiten der allgemeinen Formel Es wurde gefunden, daß man diese Polymerisate herstellen kann, wenn man ungesättigte, Ammoniumchlorhydringruppen enthaltende organische Säupen r allgemeinen Formel darin bedeutet: R = H, CH, R1 = R2 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, R5 = H, CH3, C6H5, X = C1, Br, Q = O-CH2-CH2, NHCH2CH2, 0-CH2-CH2-CH2, NH-CH2-CH2-CH2, Y = Kation, organisch oder anorganisch, ein- oder mehrwertig, im Fall n-wertig ist der Wertigkeitsfaktor des Kations 1/n, gegebenenfalls zusammen mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren polymerisiert.The invention was based on the object of creating polymers which, in addition to ammonium groups, contain hydroxyl and halogen groups. Such polymers contain units of the general formula It has been found that these polymers can be prepared if unsaturated organic acids containing ammonium chlorohydrin groups are used according to the general formula therein means: R = H, CH, R1 = R2 = alkyl, cycloalkyl, aryl, R5 = H, CH3, C6H5, X = C1, Br, Q = O-CH2-CH2, NHCH2CH2, O-CH2-CH2-CH2 , NH-CH2-CH2-CH2, Y = cation, organic or inorganic, monovalent or polyvalent, in the n-valent case the valency factor of the cation is 1 / n, optionally polymerized together with other olefinically unsaturated monomers in the presence of radical-forming initiators.

Hompolymerisate weisen ausschließlich die oben angegebene Gruppierung, die im folgenden mit [A bezeichnet werden soll, auf. Die Polymerisate können Verzweigungsstellen, die durch übertragungsre;aktiflen entstanden sind, und Endgruppen enthalten, die aus Katalysatorbruchstücken bestehen. Copolymers sate können im Makromolekül außer der Gruppierung EA noch Grundbausteine von Polymerisaten anderer olefinisch ungesättigter Monomerer enthalten.Homopolymers exclusively have the grouping indicated above, which is to be referred to in the following with [A, on. The polymers can have branching points, that have arisen through transference acts and contain end groups that consist of catalyst fragments. Copolymers sate can except in the macromolecule of the EA group still have the basic building blocks of polymers of other olefinically unsaturated ones Contain monomers.

Wenn man von Endgruppen und möglichen Verzweigungsstellen absieht, kann man für die erfindungsgemäßen Copolymerisate folgende Formel aufstellen: m und n sind ganze Zahlen, wobei die Summe m + n größer als 500 sein soll. gas hat die oben genannte Bedeutung, £B ist Grundbaustein von Polymerisaten olefinisch ungesättigter Monomerer. [B kann innerhalb eines Makromoleküls für verschiedenartige Grundbausteine stehen, die in regelmäßiger oder unregelmäßiger Folge angeordnet sein können.If one disregards end groups and possible branching points, the following formula can be drawn up for the copolymers according to the invention: m and n are whole numbers, whereby the sum m + n should be greater than 500. gas has the meaning given above, £ B is the basic building block of polymers of olefinically unsaturated monomers. [B can stand for various basic building blocks within a macromolecule, which can be arranged in a regular or irregular sequence.

Derartige Polymerisate sind aufgrund ihres Gehalts an Ammoniumchlorhydringruppen sehr reaktiv. Sie können beispielsweise intermolekular vernetzt werden,mit Hilfe von Basen kann man intramolekular Halogenwasserstoff unter Ausbildung von Epoxidgruppen abspalten.Such polymers are due to their ammonium chlorohydrin group content very reactive. For example, they can be crosslinked intermolecularly, with the help Bases can be used for intramolecular hydrogen halide with the formation of epoxy groups split off.

Die Monomeren der allgemeinen Formel, die für die erfindung gemäße Homo- oder Copolymerisation eingesetzt werden, können als ungesättigte Ammoniumhalogenhydrine bezeichnet werden.The monomers of the general formula for the invention, according to Homo- or copolymerization can be used as unsaturated ammonium halohydrins are designated.

Besonders gut geeignet sind die Acryl- bzw. Methacrylsäurederivate der Formeln Geeignete ungesättigte Comonomere sind Olefine, wie äthylen, Propylen, Butadien und Isopren; Styrol und substituierte Styrole, wie p-Chlorstyrol und p-Methylstyrol; Acrylsäureester und Methacrylsäureester, insbesondere solche mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest; Acryl- und Methacrylsäureamide -und substituierte Amide, wie N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid oder deren Äther, wie N-Methylolacrylamidbutyläther und N-Methylolmethacrylamidmethyläther; Acryl- und Methacrylnitril; Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylpropionat; Vinyläther, wie Methyl-, Athyl- oder Alkylvinyläther mit Alkylresten von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; ferner Fumar-, Malein- oder Itaconsäure, Ester dieser Säuren und Maleinsäureanhydrid. Von diesen Verbindungen können gleichzeitig zwei oder mehr mit den ungesättigten Ammoniumchlorhydrinen copolymerisiert werden.The acrylic and methacrylic acid derivatives of the formulas are particularly suitable Suitable unsaturated comonomers are olefins such as ethylene, propylene, butadiene and isoprene; Styrene and substituted styrenes such as p-chlorostyrene and p-methylstyrene; Acrylic acid esters and methacrylic acid esters, in particular those having 1 to 18, preferably 1 to 8 carbon atoms in the alcohol radical; Acrylic and methacrylic acid amides and substituted amides, such as N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide or their ethers, such as N-methylol acrylamide butyl ether and N-methylol methacrylamide methyl ether; Acrylic and methacrylonitrile; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers, such as methyl, ethyl or alkyl vinyl ethers with alkyl radicals of 3 to 6 carbon atoms; also fumaric, maleic or itaconic acid, esters of these acids and maleic anhydride. Of these compounds, two or more can be copolymerized with the unsaturated ammonium chlorohydrins at the same time.

Als technisch besonders interessant haben sich Copolymere aus Äthylen, Butadien, Styrol oder Acrylsäureester des Methanols, äthanols, Propanols, Butanols und Athylcyclohexanols und 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 25 ffi der ungesättigten Ammoniumchlorhydrinverbindungen erwiesen.Copolymers of ethylene have proven to be of particular technical interest, Butadiene, styrene or acrylic acid esters of methanol, ethanol, propanol, butanol and Ethylcyclohexanols and 0.1 to 50, preferably 1 to 25 ffi of the unsaturated Proven ammonium chlorohydrin compounds.

Zur Auslösung der Polymerisation werden übliche radikalbildende Initiatoren verwendet. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Wasserstoffperoxid und organische Peroxide, wie Caproylperoxid, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, t-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, p-Mebthanhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Bernsteinsäureperoxid, ferner aliphatische Azoverbindungen, die unter Polymerisationsbedingungen in Radikale zerfallen, wie 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril und analoge Azonitrile, wie beispielsweise in der Monographie von H. Hine "Reaktivität und Mechanismus in der organischen Chemie, Verlag Georg Thieme, Stuttgart (1960), Seite 412, aufgeführt, sowie die üblichen Redoxkatalysatorsysteme, wie Kalium- oder Ammoniumpersulfat und Ascorbinsäure, Natriumhydrosulfit oder Eisen-II-salze. Geeignet sind ferner die als Radikalbildner bekannten Chelate von Übergangsmetallen, wie Chelate des Mangan(III), Kobalt(III), Kupfer(II) und Cer(IV). Im allgemeinen werden als Chelatbildner 1,3-Dicarbonylverbindungen verwendet. Als Beispiele seien genannt Mangan(III)-acetylcarbonat und Kobalt(III )-acetessigester.Customary radical-forming initiators are used to initiate the polymerization used. Suitable initiators are, for example, hydrogen peroxide and organic ones Peroxides, such as caproyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoate, Dicumyl peroxide, p-mebthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, succinic acid peroxide, also aliphatic azo compounds, which form radicals under polymerization conditions disintegrate, such as 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile and analogous azonitriles, such as, for example in the monograph by H. Hine "Reactivity and Mechanism in Organic Chemistry, Verlag Georg Thieme, Stuttgart (1960), page 412, listed, as well as the usual Redox catalyst systems, such as potassium or ammonium persulfate and ascorbic acid, sodium hydrosulfite or ferrous salts. The chelates known as radical formers are also suitable of transition metals such as chelates of manganese (III), cobalt (III), copper (II) and Cerium (IV). In general, 1,3-dicarbonyl compounds are used as chelating agents. Manganese (III) acetyl carbonate and cobalt (III) acetoacetic ester may be mentioned as examples.

Die Initiatoren werden im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomerenmenge, verwendet. Die optimale Menge und der optimal wirksame Initiator lassen sich durch Versuche leicht ermitteln.The initiators are generally used in an amount from 0.05 to 5 percent by weight, based on the amount of monomers, used. The optimal amount and the optimally effective initiator can easily be determined through experiments.

Die Polymerisation kann in Substanz durchgeführt werden. Vorteilhaft arbeitet man jedoch in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln. Geeignet sind beispielsweise Alkohole, wie Äthanol, Methanol, Propanol oder Butanol; Ketone, wie Methyläthyl- oder Methylpropylketon; Äther, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Cyclohexan oder Benzol. Gut geeignet sind auch Formamid und Dimethylformamid.The polymerization can be carried out in bulk. Advantageous however, one works in the presence of solvents or diluents. Suitable are for example alcohols such as ethanol, methanol, propanol or butanol; Ketones, such as methyl ethyl or methyl propyl ketone; Ethers such as tetrahydrofuran or dioxane; aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, such as heptane, Cyclohexane or benzene. Formamide and dimethylformamide are also very suitable.

Die für eine Vielfalt anderer Monomerer oder Monomerengemische üblichen Suspension-, Lösungs- oder Emulsionspolymerisationsverfahren kommen auch für das obige Verfahren in Frage. Auch bezüglich der gegebenenfalls verwendeten Hilfsmittel, wie Puffersubstanzen, Dispergiermittel, Schutzkolloide und dergleichen, unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren nicht von bekannten.Those common for a variety of other monomers or mixtures of monomers Suspension, solution, or emulsion polymerization processes also come for that above procedures in question. Also with regard to the aids that may be used, such as buffer substances, dispersants, protective colloids and the like the method according to the invention does not differ from known ones.

Die Polymerisation kann in einem weiten Temperaturbereich, etwa zwischen 0 und 150, vorzugsweise zwischen 50 und 120°C durchgeführt werden. Man arbeitet im allgemeinen bei Atmosphärendruck, doch können auch höhere Drücke angewandt werden.The polymerization can take place in a wide temperature range, for example between 0 and 150, preferably between 50 and 120 ° C can be carried out. One works generally at atmospheric pressure, but higher pressures can also be used.

Insbesondere bei Verwendung von niedrigsiedenden Comonomeren ist die Verwendung von höheren Drücken angezeigt, um eine ausreichende Konzentration des Comonomeren im Reaktionsgemisch zu bewirken.In particular when using low-boiling comonomers, the Use of higher pressures indicated to obtain a sufficient concentration of the To effect comonomers in the reaction mixture.

Die Copolymerisation der ungesättigten Ammoniumchlorhydrine mit Äthylen oder Butadien wird vorteilhaft in Emulsion durchgeführt. Man bringt die miteinander copolymerisierbaren Monomeren in eine wäßrige Seifenemulsion ein, die einen Initiator, ein Puffersystem und gegebenenfalls ein Schutzkolloid enthält, und polymerisiert bei erhöhtem Druck bis zu etwa 2000 atü.The copolymerization of the unsaturated ammonium chlorohydrins with ethylene or butadiene is advantageously carried out in emulsion. You bring them together copolymerizable monomers in an aqueous soap emulsion containing an initiator, contains a buffer system and optionally a protective colloid, and polymerizes at increased pressure up to about 2000 atm.

Die Copolymerisation mit Acrylestern wird zweckmäßig in aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen unter den für die Polymerisation von Acrylestern bekannten Bedingungen durchgeführt.The copolymerization with acrylic esters is expedient in aromatic or aliphatic hydrocarbons among those for the polymerization of acrylic esters known conditions.

Die Polymerisate können beispielsweise für die Herstellung von Formkörpern, Überzügen oder Klebemitteln, auch im Gemisch mit anderen Kunststoffen, z.B. mit Polyäthylen, Polypropylen oder mit Mischpolymerisaten des Vinylacetats verwendet werden.The polymers can be used, for example, for the production of moldings, Coatings or adhesives, also mixed with other plastics, e.g. with Polyethylene, polypropylene or used with copolymers of vinyl acetate will.

Derartige Produkte sind infolge des Gehalts sowohl an Hydroxyl- als auch an Ammoniumgruppen besonders farbaffin.Such products are due to the content of both hydroxyl and also particularly color-affine with ammonium groups.

Wegen ihrer ausgeprägten oberflächenaktiven und antistatischen Eigenschaften sind die erfindungsgemäß hergestellten Polymerisate unter anderem auch zum Veredeln von Textilien geeignet. Außerdem können mit diesen Polymerisaten Reaktionen über eine Epoxidzwischenstufe erfolgen.Because of their pronounced surface-active and antistatic properties the polymers produced according to the invention are, inter alia, also used for finishing suitable for textiles. In addition, reactions can occur with these polymers an epoxy intermediate take place.

Von besonderem technischen Interesse sind Mischpolymerisate mit Acrylsäureestern. Solche Polymerisate enthalten Chlor-, Ammonium- und Hydroxylgruppen und in der Acrylesterkomponente Estergruppen. Diese können bei Temperaturen oberhalb 1000C mit den Hydroxylgruppen durch intermolekulare Umesterung unter Austritt von Alkohol miteinander reagieren. In alkalischem Milieu werden Epoxide gebildet. Dadurch entstehen Bei den neuen Polymerisaten handelt es sich also um lösliche, hochmolekulare Stoffe, die ohne Zugabe von Vernetzern bei relativ niedrigen Temperaturen vernetzt werden können. Da die Polymeren auch mit Pigmenten abmischbar sind, eignen sich solche Stoffe vorzüglich als Lacke.Copolymers with acrylic acid esters are of particular technical interest. Such polymers contain chlorine, ammonium and hydroxyl groups and, in the acrylic ester component, ester groups. These can react with the hydroxyl groups at temperatures above 1000C by intermolecular transesterification with the escape of alcohol. Epoxides are formed in an alkaline medium. This creates The new polymers are therefore soluble, high molecular weight substances that can be crosslinked at relatively low temperatures without the addition of crosslinkers. Since the polymers can also be mixed with pigments, such substances are ideally suited as paints.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich jeweils auf das Gewicht.The parts and percentages given in the following examples relate to each based on weight.

Beispiel 1 Die K-Werte werden jeweils 1 %ig in Dimethylformamid nach der Vorschrift von H. Fikentscher, beschrieben in Cellulosechemie 1D, (19)2) Seite 58, bestimmt. Example 1 The K values are each 1% in dimethylformamide the procedure of H. Fikentscher, described in Cellulosechemie 1D, (19) 2) page 58, definitely.

Acrylsäureäthylester und werden in bestimmten Mengenverhältnissen gemischt, mit jeweils 0,1 Gewichtsprozent Azo-bis-isobuttersäurenitril versetzt und 2 Stunden auf 700C erhitzt. Die Copolymeren werden mit Methanol gefällt, mit Methanol gewaschen und im Vakuumtrockenschrank 10 Stunden bei 600C/12 Torr getrocknet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.Acrylic acid ethyl ester and are mixed in certain proportions, mixed with 0.1 percent by weight of azo-bis-isobutyronitrile and heated to 700C for 2 hours. The copolymers are precipitated with methanol, washed with methanol and dried in a vacuum drying cabinet for 10 hours at 600 ° C./12 torr. The results obtained are shown in the table below.

Acrylsäure- Anteil von I im äthylester I Umsatz Copolymeren Nr. Menge in Teilen K-Wert %N in Gew.% a 9,9 0,1 100 71,5 0,05 ca. 1 b 9,5 0,5 100 71,5 0,24 5 c 9,0 1,0 96 70,5 0,51 10 d 8,5 1,5 95 69,5 0,6 14 e 8,0 2,0 95 66 0,81 19 f 7,0 5,0 90 6) 1,5 29 g 6,0 4,0 85 59,5 2,0 40 h 5,0 5,0 78 59,5 2,5 45 i 1,0 9,0 65 57,5 4,5 90 j - 10,0 1470 60 5,1 100 Beispiel 2 5,0 Teile des Produkts des Beispiels 1 c, d.h. ein Mischpolymerisat von Acrylsäureäthylester mit 9,9 % Acrylsäureester der Formel I werden mit 50 Teilen Polyvinylalkohol und 10 Teilen 25 %iger wäßriger Ammoniaklösung versetzt. Das Lösungsgemisch wird auf ein Blech gestrichen und 50 Minuten lang auf 100°C erhitzt. Dabei findet Vernetzung statt. Acrylic acid content of I in the ethyl ester I conversion copolymers No. Quantity in parts K value% N in% by weight a 9.9 0.1 100 71.5 0.05 approx. 1 b 9.5 0.5 100 71.5 0.24 5 c 9.0 1.0 96 70.5 0.51 10 d 8.5 1.5 95 69.5 0.6 14 e 8.0 2.0 95 66 0.81 19 f 7.0 5.0 90 6) 1.5 29 g 6.0 4.0 85 59.5 2.0 40 h 5.0 5.0 78 59.5 2.5 45 i 1.0 9.0 65 57.5 4.5 90 j - 10.0 1470 60 5.1 100 Example 2 5.0 parts of the product of the example 1 c, i.e. a copolymer of ethyl acrylate with 9.9% acrylate of formula I with 50 parts of polyvinyl alcohol and 10 parts of 25% aqueous Ammonia solution added. The mixed solution is spread on a metal sheet and 50 Heated to 100 ° C for minutes. Networking takes place here.

Der entstandene Lacküberzug ist klar und nicht mehr in Aceton oder Toluol löslich.The resulting lacquer coating is clear and no longer in acetone or Toluene soluble.

Beispiel 3 Wird wie im Beispiel 1 i gearbeitet, jedoch der Acrylester durch Acrylnitril ersetzt, so wird ein Umsatz von 89 %, ein K-Wert von 66 und ein Anteil von 8,2 Gewichtsprozent an einpolymerisiertem Ammoniumchlorhydrin erreicht. Example 3 The procedure is as in Example 1 i, but the acrylic ester replaced by acrylonitrile, a conversion of 89%, a K value of 66 and a Reached a proportion of 8.2 percent by weight of polymerized ammonium chlorohydrin.

Beispiel 4 werden mit 2 eilen Natriumpyrophosphat, 1,5 Teilen Kaliumpersulfat, 2 Teilen Natriumdodecanolsulfonat und 1000 Teilen Wasser vermischt. Auf dieses Gemisch wird in einem Autoklaven bei 90°C unter Rühren soviel Butadien aufgepreßt, daß der Druck des Butadiens im Gasraum 6 atü beträgt. Nach 8 Stunden Reaktionszeit hat die Dispersion einen Trockengehalt von 25,8 Gewichtsprozent. Das Copolymerisat hat einen Gehalt von 18,6 ffi Methacrylsäureester der Formel II und einen K-Wert von 76.Example 4 are mixed with 2 parts of sodium pyrophosphate, 1.5 parts of potassium persulfate, 2 parts of sodium dodecanol sulfonate and 1000 parts of water. Sufficient butadiene is injected onto this mixture in an autoclave at 90 ° C. while stirring that the pressure of the butadiene in the gas space is 6 atmospheres. After a reaction time of 8 hours, the dispersion has a dry content of 25.8 percent by weight. The copolymer has a content of 18.6 ffi methacrylic acid ester of the formula II and a K value of 76.

Beispiel 5 a) Es wird wie in Beispiel 4 gearbeitet, nur daß Butadien durch Athylen ersetzt ist. Example 5 a) The procedure is as in Example 4, except that butadiene is replaced by ethylene.

Nach 8 Stunden Reaktlonszeit wird bei einem Athylendruck von 235 atü eine Dispersion mit einem Trockengehalt von 21 Gewichtsprozent erhalten. Der K-Wert des Copolymerisats beträgt 56 (1 %ig in Dekahydronaphthalin). Der Anteil an eingebautem II beträgt 9,6 %. After a reaction time of 8 hours, at an ethylene pressure of 235 atü obtained a dispersion with a dry content of 21 percent by weight. Of the The K value of the copolymer is 56 (1% in decahydronaphthalene). The amount of built-in II is 9.6%.

b) 100 Teile dieses Copolymerisats werden mit 9 Teilen Pentaerythrit und 50 Teilen Triäthylamin versetzt und 1 Stunde auf 800C erhitzt.b) 100 parts of this copolymer are mixed with 9 parts of pentaerythritol and 50 parts of triethylamine are added and the mixture is heated to 80.degree. C. for 1 hour.

Das erhaltene Produkt ist vollständig unlöslich in Toluol, Aceton, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Methanol oder anderen geläufigen organischen Lösungsmitteln.The product obtained is completely insoluble in toluene, acetone, Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methanol, or other common organic ones Solvents.

Beispiel 6 a) Es wird wie in Beispiel 4 gearbeitet, jedoch Butadien durch 270 Teile Styrol ersetzt. Man erhält nach 8 Stunden 300 Teile eines Copolymerisats, dessen K-Wert (0,5 %ig in Toluol) 56 beträgt und das einen Anteil an einpolymerisiertem II von 10 % hat. Example 6 a) The procedure is as in Example 4, but butadiene replaced by 270 parts of styrene. After 8 hours, 300 parts of a copolymer are obtained its K value (0.5% in toluene) is 56 and that a proportion of polymerized II has 10%.

b) Wird wie in Beispiel 5 b gearbeitet, jedoch mit Cellulose (statt Pentaerythrit), so wird ebenfalls ein unlösliches Vernetzungsprodukt erhalten.b) If you work as in Example 5b, but with cellulose (instead of Pentaerythritol), an insoluble crosslinking product is also obtained.

Beispiele 6 bis 10 Wird wie in Beispiel 1 j beschrieben gearbeitet, jedoch die folgenden Ammoniumchlorhydrine eingesetzt, so werden Polymere mit den tabellarisch zusammengefaßten Kenndaten erhalten: Monomeres Umsatz K-Wert 1 1 %ig C2HS\ /O2Hs 6. OH2=OH-OO0(OH2)5-N0-OHs-O1H-CH2Br 01e 98 74 OH 3\ / e 7. CH2=C-COO(CH2)2-N-CH2-CH-CH2-Cl/1/2 SO4 94 69 CH3 OH OH OH /57 e 8. CH2=C-Coo(CH2)3-N-CH2-CtH-CH2-Br / CH COOe 98 72 CH3 OH 9 C2HS\ ruf 2 2 CH2 N-CH2-,CH-CH2-Cl/CH2=CH-COOe 100 verb OH OHS\/OH5 10. CH2=CH-COO-CH2-CH2-N-CH2-CH-CH2-Cl/CH-COOH 100 94 OH OHOOOe OH OH3 11. CH2=CH-CONH-CH2-CH2-N-CH2-C,H-CH2-Cl/1/2 S04 92 80 OH Examples 6 to 10 If the procedure described in Example 1 j is followed, but the following ammonium chlorohydrins are used, polymers with the characteristic data summarized in the table are obtained: Monomeric conversion K value 1 1% C2HS / O2Hs 6. OH2 = OH-OO0 (OH2) 5-NO-OHs-O1H-CH2Br 01e 98 74 OH 3 \ / e 7. CH2 = C-COO (CH2) 2-N-CH2-CH-CH2-Cl / 1/2 SO4 94 69 CH3 OH OH OH / 57 e 8. CH2 = C-Coo (CH2) 3-N-CH2-CtH-CH2-Br / CH COOe 98 72 CH3 OH 9 C2HS \ ruf 2 2 CH2 N-CH2-, CH-CH2-Cl / CH2 = CH-COOe 100 conn OH OHS / OH5 10. CH2 = CH-COO-CH2-CH2-N-CH2-CH-CH2-Cl / CH-COOH 100 94 OH OHOOOe OH OH3 11. CH2 = CH-CONH-CH2-CH2-N-CH2-C, H-CH2-Cl / 1/2 SO4 92 80 OH

Claims

Claims 1. Polymers, the units of the general formula contain.

Process for the preparation of polymers containing ammonium halohydrins, characterized in that unsaturated organic acids # of the general formula where R = H, CHD, R1 = R2 = alkyl, cycloalkyl, aryl, R5 = H, CH3, C6H5> X = Cl, Br, Q = O-CH2-CH2, NHCH2CH2> O-CH2-CH2-CH2, NH-CH2-CH2-CH2, O-CH2-CH2-O-CH2-CH2, O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2, Y = cation, organic or inorganic, monovalent or polyvalent; in the n-valent case, the valence factor of the cation l / n is polymerized with radical-forming initiators, optionally together with other olefinically unsaturated monomers.