DE2422766A1

DE2422766A1 - Magnetband und verfahren zu dessen herstellung

Info

Publication number: DE2422766A1
Application number: DE2422766A
Authority: DE
Inventors: Yukio Mitsuishi; Hitoshi Murakami; Kanagawa Sagamihara; Shigeru Shiozaki
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1973-05-11
Filing date: 1974-05-10
Publication date: 1974-11-21
Also published as: NL7406408A; DE2422766B2; FR2229112A1; GB1453998A; BE814827A; FR2229112B1; DE2422766C3; IT1012279B

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetband, welches aus .einem streck-orientierten Schichtpolyesterfilm und einer darauf aufgesogenen magnetischen Schicht besteht.

Allgemein haben Polyesterfilme überlegene Festigkeit, Steifheit, Abriebsbectändigliöit und Y/ärmebe ständigkeit und sind als Grundfilme für Magnetbänder geeignet. Diese Polyesterfilme selbst zeigen jedoch ein schlechtes Gleiten zwischen denselben und unterliegen der Reibung und Blokkierung vährend ihres AuiVickelns, Schützens und überziehens..Dadurch wird nicht nur ihre Arbeitsfähigkeit ver-

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schlechtert, sondern auch eine Verringerung des ¥ertes der erhaltenen Magnetbänder verursacht. Insbesondere müssen Ilagnetbänder-notwendigerweise eine gute Gleitfähigkeit, d.h. der Reibungskoeffizient der Oberfläche des Bandes muß niedrig sein, besitzen, um einen glatten Lauf beim Aufwickeln und Abwickeln auf Spulen oder Kassetten oder von Spulen oder Kassetten sicherzustellen. Es wurden zahlreiche Versuche bisher unternommen, um Filme mit unebenen Oberflächen, die zur Anwehdung als Grundlagen für"Magnetbander geeignet sind, beispielsweise durch Besprühen oder Aufziehen eines feinzerteilten Pulvers auf die Oberflächen der Filme oder durch Zusatz von Tei3.chen einer anorganischen Substanz bei der Polymerisation des Rohmaterials oder bei der Formung des Polymeren zu den Filmen oder durch Dispersion eines anderen Polymeren in dem Polyester oder durch Ausbildung feiner Teilchen von unlöslichem Katalysatorrückstand im Polymeren _t herzustellen.

Andererseits ist es günstig, wenn die Hagnetbänder eine kleine Größe haben und äußerst dünn sind, um den Betrag der Aufzeichnung je Einheitsvolumen des magnetischen Aufzeichnungsbandes zu erhöhen. Um diesen Zweck zu erreichen, ist es notwendig, nicht nur die Stärke des Grundfilmes zu verringern, sondern auch die Stärke der auf den Grundfilm aufzuziehenden Hagnetschicht zu verringern. Falls die Oberfläche eines Filmes uneben im Versuch zur Verbesserung der Gleitfähigkeit des Grundfilmes gemacht wird, zeigt sich eine Neigung zum Auftreten von Ausfall in der Magnetschicht (Teile, v/o die Oberfläche des Filmes nicht mit der Magnetschicht überzogen ist) und deshalb ist es unmöglich, die Magnetschicht zu verdünnen.

Falls umgekehrt die Oberfläche des Filmes glatt gemacht wird, kann die Dicke der Magnetschicht verringert werden. Jedoch wird ihre Gleitfähigkeit schlecht und das

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magnetische Aufzeichnungsband wird während seines Laufes verformt, so daß Abweichungen bei der Wiedergabe der Auf- · zeichnungen verursacht werden. Die Erzielung von überlegenen Laufeigenschaften des magnetischen Aufzeichnungsbandes zeigt sich somit als nicht verträglich mit der Verringerung der Magnetschicht, und es ist sehr schwierig, diese beiden Eigenschaften in konstanter Weise auszubilden.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in der Überwindung derartiger Schv/ierigkeiten und in der Ausbildung von magnetischen Aufzeiclinungsbändern mit überlegenen Laufeigenschaften, v;elche eine äußerst dünne Magnetschicht enthalten, ohne daß ein Ausfall verursacht wird.

Es wurde gefunden, daß die vorstehende Aufgabe durch ein magnetisches Aufzeichnungsband erfüllt v/erden kann, welches erhalten wird, indem zunächst ein Schichtfilm aus Polyester, dessen eine Oberfläche aus einem Polyesterfilm mit guter Gleitfähigkeit und dessen andere Oberfläche aus einem Polyesterfilm mit Glattheit ausgebildet ist, verwendet wird und eine Magnetschicht auf die Oberfläche dieses glatten Polyesterfilmes aufgezogen wird. Spezifisch wird die geschichtete Folie durch Ausbildung eines umorientierten Polyesterschichtfilmes, worin lediglich· die Oberflächenschicht einer Oberfläche der Schichtfolie aus einem Polyesterfilm mit guter Gleitfäliigkeit aufgebaut ist und die andere Oberfläche der Schichtfolie aus einem Polyesterfilm, der keine Gleitfähigkeit ergibt, sondern glatt ist, aufgebaut ist, und durch Streckung und Wärmeverfestigung der Schichtfolie hergestellt. Da eine Ungleichmäßigkeit zur Gleitfähigkeit an die Oberfläche des Magnetbandes nicht erteilt wird, welches mit der Magnetschicht überzogen wird, erfolgt auf diesem praktisch kein Ausfall. Deshalb kann die Dicke der aufgezogenen Magnetschicht äußerst verringert werden und lediglich durch Zusatz einer geringen Menge einer inerten Verbindung kann ein magnetisches Aufzeichnungsband

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mit guter Gleitfähigkeit hergestellt v/erden, ohne daß die überlegenen Eigenschaften des Polyesterfilnics selbst«geschädigt werden.

Das Magnetband gemäß der Erfindung besteht aus einem Schichtpolyestennagnetband, welches eine streck-orientierte Schichtfolie umfaßt, die aus zwei oder drei Schichten eines Polyesterfilmes und einer auf eine äußere Schicht desselben aufgezogenen magnetischen Schicht besteht, wobei der Polyesterfilm A eine äußere Schicht der Schichtfolie mit einer darin einverleibten feinzerteilten inerten Verbindung so bildet, daß deren Koeffizient der statischen Reibung nicht mehr als 0,80 beträgt, und der Polyesterfilm B die andere äußere Schicht der Schichtfolie bildet und aus einem Film mit einem Koeffizienten der statischen Reibung von mindestens 0,05 größer als demjenigen des Polyesterfilmes A und einer glatteren Oberfläche besteht, wobei die magnetische Schicht auf die Oberfläche des Polyesterfilmes B aufgezogen ist, so daß das Auftreten des Ausfalls verringert wird.

Die Erfindung wird nachfolgend im einzelnen erläutert, Der eine äußere Schicht einer zwei- oder dreischichtigen· Schichtpolyesterfolie bildende Polyesterfilm hat eine Oberfläche mit guter Gleitfälligkeit aufgrund der auf die durch die dort einverleibte inerte Verbindung zurückzuführende Oberflächenungleichmaßigkeit. Dieser Polyesterfilm wird nachfolgend als "Polyesterfilm A" bezeichnet. Der die andere äußere Schicht der Schichtfolie bildende Polyesterfilm hat eine glatte Oberfläche und deshalb eine schlechte Gleitfähigkeit im Vergleich zum Polyesterfilm A. Dieser Polyesterfilm wird nachfolgend als "Polyesterfilm B^I! bezeichnet. Falls die Schichtfolie aus drei Schichten aufgebaut ist, liegt ein dritter Polyesterfilm zwischen den Polyesterfilmen Λ und 3. Dieser Polyesterfilm wird dann als "Polyesterfiln C" bezeichnet.

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Die diese Polyesterfiline A, B und C bildenden Polyester sind kristalline aromatische Polyester; beispielsweise können sie aus einem Homopolyester wie Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen-2,6-naphthalat, Polytetramethylenterephthalat, ' Polytetramethylen-2,6-näpthalat oder Polycarbonaten, Copolyestera aus mindestens 85 MoI^ eines Bestandteils Konomeren eines derartigen Homopolyesters und nicht mehr.als 15 Mol>i eines weiteren esterbildenden Monomeren oder aus Gemischen dieser Polyester bestehen. Sie können auch aus "einem Polymergemisch aus mindestens 90 Gew.% eines derartigen Homopolyesters oder Copolyesters und nicht mehr als 10 Gew.?o eines weiteren Polymeren, welches praktisch die überlegenen Eigenschaften des Polyesters nicht schädigt, bestehen. Beispiele für derartige andere Polymere, welche zur Herstellung des Polymergemisches verwendet werden können, sind Polyamide wie Polycaprolactam oder Polyhexamethylenadipamid, Polyolefine wie Polyäthylen, Polypropylen oder Polybuten-1 und Vinylpolymere wie Polystyrol.

Die Eigenviskosität des Polyesters ist nicht besonders· begrenzt, kann jedoch entsprechend den Eigenschaften der gewünschten Schichtfolie variieren. Im Fall beispielsweise von Polyäthylenterephthalat beträgt die bevorzugte Eigenviskosität üblicherweise 0,4 bis 0,9 und im Fall von Polyäthylen-2,6-naphthalat beträgt die bevorzugte Eigenviskosität 0,35 bis 1,0. Die Eigenviskosität wird in einer o-Chlorphenollösung bei 35^CC gemessen.

Die Polyester, welche die Polyesterfilme A, B und C bilden, können gleich oder unterschiedlich sein.

Die ausgesetzte Oberfläche des Polyesterfilmes A muß einen Koeffizient der statischen Reibung von nicht mehr als 0,80, vorzugsweise nicht mehr als 0,60 und besonders bevorzugt nicht mehr als 0,48 haben. Die untere Grenze des Ko- ' effizienten der statischen Reibung ist nicht kritisch, be-

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trägt jedoch allgemein 0,30. Der Koeffizient der statischen Reibung wird nach dem Verfahren gemäß ASTM-B-1894-63 durch Vereinigung von zwei ähnlichen Schichtfolien gemessen, wobei die Oberflächen der Polyesterfilme A in Kontakt miteinander kommen. .

Um eine gute Gleitfähigkeit zu erhalten, werden feine Teilchen einer inerten Verbindung in dem Polyesterfilm A dispergiert, Beispiele derartiger inerter Verbindungen sind Terephthalsäuresalze von Ca, Ba, Zn oder Mn, MgO, ZnO, MgCO,, CaCO^, CaSO₄, BaSO₄, Al₂O₃, SiO₂, TiO₂, Ruß, Graphit und Pigmente. Die Teilchen der inerten Verbindungen können von rechteckiger Form oder kugeliger Form sein. Die Größe der Teilchen ist nicht besonders begrenzt. Üblicherweise wird es jedoch bevorzugt,.daß das arithmetische Mittel des Durchmessers eines Teilchens in Richtung seines maximalen Durchmessers und diejenige in Richtung seines minimalen Durchmessers etwa 0,1 bis 10 Mikron beträgt. Der Zusatz der Teilchen der inerten Verbindungen kann vor oder während der Polymerisationsreaktion zur Bildung des Polyesters erfolgen. Die Teilchen können auch mit Polyester in einem Extruder beim Pelletisieren vermischt werden. Andererseits kann die inerte Verbindung zum Zeitpunkt der Schmelzextrudierung des Polyesters zu einer Bogenform zugesetzt und im Polyester im Extruder dispergiert werden.

Die Menge der zuzusetzenden inerten Verbindung kann in Abhängigkeit von den Eigenschaften der gewünschten Folie variieren und sie ist nicht besonders begrenzt. Üblicherweise beträgt sie 0,01 bis 40 Gew.56, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.5b, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.^, bezogen auf das Gewicht des Polyesterfilmes A.

Wie vorstehend angegeben, darf der Polyesterfilm B die vorstehend angegebene inerte Verbindung nicht enthalten, obwohl er eine sehr geringe Menge einer inerten Verbindung zu einem solchem Ausmaß enthalten kann, daß seine ■

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Oberfläche noch glatt gehalten wird. Der Koeffizient der statischen Reibung (bestimmt nach dem gleichen Verfahren wie vorstehend, wobei jedoch die Oberflächen der Polyesterfilme B in Kontakt miteinander gebracht werden) muß größer als derjenige des Polyesterfilmes A um mindestens 0,05, vorzugsweise mindestens 0,2·, besonders bevorzugt mindestens 0,5 sein. Allgemein hat die ausgesetzte Oberfläche des Polyesterfilms B einen Koeffizient der statischen Reibung von mindestens 0,48, vorzugsweise mindestens 0,6, besonders bevorzugt mindestens 1,0.

Der Polyesterfilm C ist eine Gegebenenfalls-Komponente der Schichtpolyesterfolie. Wenn man wünscht, die Stärke des Magnetbandes zu erhöhen oder das Magnetband durch Einfluß eines Färbungsmittels wie eines Farbstoffes oder Pigmentes in den Polyester C zu erhöhen, ist es günstig, eine dreischichtige Schichtstruktur, welche den Polyesterfilm C umfaßt, anzuwenden. Falls ein'gefärbtes Magnetband gewünscht wird, kann das Färbungsmittel auch in den Polyesterfilm A und/oder den Polyesterfilm B zusätzlich zu dem Polyesterfilm C einverleibt werden. Gexvünschtenfalls kann das Magnetband gemäß der Erfindung auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Glanzbrechungsmittel oder antistatische Kittel enthalten.

Üblicherweise können sämtliche bekannten Verfahren zur Schichtausbildung zur Bildung der Schichtfolie als Grundlage für das Magnetband gemäß der Erfindung durch Beschichtung der Polyesterfilme A und B und gewünschtenfalls des Polyesterfilmes C angewandt werden. Beispielsweise wird ein Verfahren, welches in der Extrudierung der Polyester, welche die inerte Verbindung enthalten öder nicht enthalten, nach einem Coextrudierverfahren zur Herstellung einer Schichtfplie und anschließende Streckung und Wärmeverfestigung der Schichtfolie umfaßt, bevorzugt. Die Streckung kann einaxial oder biaxial ausgeführt werden, jedoch wird all-

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gemein die biaxiale Streckung bevorzugt, wobei das Schichtgebilde in zwei Richtungen aufeinanderfolgend oder gleichzeitig gestreckt wird. Beim Coextrudierverfahren ist es übliche Praxis, die geschmolzenen Polyester aus einem Mundstück auf die Oberfläche einer Gießtrommel zu gießen, das Schichtgebilde abzukühlen und zu verfestigen, um eine ungestreckte Schichtfolie zu erhalten, und dann die Schichtfolie zu strecken und wärmezuverfestigen. Es wurde jedoch gefunden, daß die Glattheit der Oberfläche des Polyesterfilmes B stark erhöht wird, wenn die Polyester so angebracht werden, daß die Oberfläche des Polyesterfilmes A in Kontakt mit der Luft kommt und die Oberfläche des Polyesterfilmes B in Kontakt mit der Oberfläche der Gießtrommel bei dem vorstehenden Coextrudierverfahren kommt. Deshalb ist die Anwendung des Coextrudierverfahrens in dieser Weise am günstigsten für die Herstellung der für die Hagnetbänder gemäß der Erfindung eingesetzten Grundschichtfolie.

Die Stärke der streck-orientierten Grundschichtfolie gemäß der Erfindung ist nicht besonders begrenzt, beträgt jedoch üblicherweise 1 bis 200 Mikron, besonders bevorzugt 6 bis 50 Mikron.

Die Verhältnisse der Stärken der Polyesterfilme in der Grundschichtfolie können in gewünschter Weise variiert werden. Allgemein wird es jedoch bevorzugt, daß das Verhältnis der Stärke des Polyesterfilmes A 5 bis 50 %, berechnet auf Gewichtsbasis, der Stärke der Grundschichtfolie beträgt.

Das Magnetband gemäß der Erfindung kann durch Aufziehen einer magnetischen Schicht auf die Oberfläche des Polyesterfilmes B der Grundschichtfolie erhalten v/erden. Die Oberfläche des Polyesterfilmes A des Magnetbandes gemäß der Erfindung hat eine gute Gleitfähigkeit -aufgrund der feinen Unebenheiten, welche auf der Oberfläche durch die Anwesenheit der inerten Verbindungen ausgebildet werden. Anderer-

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4C 7":'9 b - - - 23 -

Oberfläche des rait der magnetischen Schicht

überzogenen Polyesterfilmes B glatt. Selbst wenn^e¹SJiIi-Ib die magnetische Schicht beträchtlich verdünnt v/ird, erfolgt praktisch kein Ausfall und es ist möglich, überlegene Lauf--

ahänc-e:; ax, Fet£suhstanzen und Seife in. eiern Oa "p :-:Jh.rt^ i§.5U_f eigenschaften des Magnetbandes zu erzielen und gleichzeitig

j5.ass,jdsa Garn ainen anggneanen. Gjri-ff beaass b'-'^--- sich Ij-ain die Starke der isTagnetschient auf .das äußerste zu verringern.

^An£a^is^eiwur1ie^a&£sÄei^eängenommen, daß, falls Gleitfähigkeit durch Einverleibung einer inerten Verbindung in einen Polyesterfilm erhöht wird, um feine Unebenheiten auf der Ober-"fläche -zu erhalten, die Auft-ragung^-eijier Magnetschicht auf die Oberfläche des Filmes zu~TeITen~führt, die nicht mit der I'fägne±sjehi elite üjl!eK2r©genVsiM;,.i^ds©sr:&^^ Mpgrötetas tfMlGMlfcdünn Hizm .!flachen? η weite rMmz wiird ei ^:Mngmi6m.rmnl 1-ä.aß di-es.unBbenlete}Te±ie i#ercünübea?zogenieiiä20:b%a?fiLädhe "dejpsFeli'©! 2

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^&}%ΐοί^ an Einheiten anderer ester-bildender Monomerer als mindestens ein Film der Polyesterfilme A und Β«verwendet wird, wird,ein Magnetband gemäß der Erfindung mit überlege

^©rliälLtssu'^SLrL·

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yzma"άύύ Polyesterfilm 3k

: iAußeraden:bereits Vorsibehend' :geecl3:ilä:erten. Vorteilen der Magnetbänder gemäß der Erfindung zeigt das I-Iag- ^A ^Ä£ ^j4l^::iiifetris cneh^ lM?tfSh£gieeire^: den ^?Vorteilf daß ^

'ifietr'ig dir' statischen Aufladung" ^eridrigert^irdf^: wenn· MWtriis'^atiziiät^züfn Zeitpunkt des tauf ens, AufWi ckSlns ~'⁼ und ''K&w't^efnä de's'^r*Öägnetbandes auftritt, Vielehe" durch die mit Ruß. oder ,,Graphit yersetzte.Pberflach&.entxieicht, so_daß -VÄrJ^ind^erJ.. ^ΐϊ"4» djiß Staub_; und, Sciimutz an 4as Band, durph,_; . ,eZeJet-rostatische Kraft angezogen werden und infolgedesserL.._ jgs möglich .wird, das Auftreten irgendejLnes Ausfalls aufgrund .4er-JIaftung.„Yon St^ub oder^ Schmutz, ,an dem Magnetband zu ver-' ringern. Ein weiterer Vorteil' dieser Art eines Magnetbandes liegt darin, daß die durch die Elektrostatizität verursachten Geräusche zum Zeitpunkt der Auf zeichnung und der Wiedergabe von der Oberfläche des' Mägne^andes fern gehalten v/cr-

g,^um:Ά±& vorstehend

,EigensehafriieJi.inljausreichender ΐ/eise

: Polyester oberfläche.' A dies-Magnetband es g

12 iächeiiwidTerstand _νοιι ^weniger als : 1 Qs■:i

_ra&Qf uEi-"diesi2;u.'®rzdeleii",coes günstig :ist^: den Be*rsg aanji^uß--aäeiJeSräphit übrlich^rweise auf 10 :bis b&.-;G&ti. -vbrzugsw^ise: 15 ΛΙι'β 25-.S^r.% zu ^erhöhen* Der RUS oderh

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in einer derartig großen Menge enthaltende Polyester des Filmes A hat allgemein eine verringerte Filmbildungsfähig- ■ keit und ein derartiger Film allein ist schwierig in dem zur Erzielung der gewünschten mechanischen Festigkeit geforderten Ausmaß zu strecken. Diese Schwierigkeit kann gemäß der Erfindung überwunden werden, indem Polyesterfilme, welche die inerte Verbindung nicht enthalten, als Polyesterfilme B und C, falls der Film C gleichfalls verwendet wird, anzuwenden und den Polyesterfilm A mit der verringerten Filmbildungsfähigkeit mit den Polyesterfilmen B und C von hoher Filmbildungsfähigkeit durch Beschichtung auszukleiden, so daß die Filmbildungsfähigkeit der Schichtfolie insgesamt erhöht wird. Falls deshalb Ruß oder Graphit zu dem Polyesterfilm A zugesetzt werden, um das Magnetband elektrisch leitend zu machen, wird es bevorzugt, die inerte Verbindung nicht zu den Polyesterfilmen B und C gleichfalls zuzusetzen.

Die Art des zuzusetzenden Rußes ist nicht besonders begrenzt, jedoch besteht er bevorzugt aus Lampenruß, thermischem Ruß, Ofenruß oder Acetylenruß.

Die am stärksten bevorzugte Ausfuhrungsform der Magnetbänder gemäß der Erfindung besteht aus Magnetbändern, worin die beiden Polyesterfilme A und B aus einem Polyester mit einer Eigenviskosität von 0,35 bis 1,0, vorzugsweise 0,4 bis 0,9, aufgebaut sind, wobei die Differenz der Eigenviskosität zwischen diesen beiden Filmen auf einen Wert von 0,02 bis 0,5, vorzugsweise 0,03 bis 0,2, besonders bevorzugt 0,04 bis 0,1, festgesetzt ist, so daß das Band gekrümmt, in Richtung der Breite gebeugt wird. Wenn somit, wie vorstehend ausgeführt, der Polyesterfilm A und der Polyesterfilm B, die die beiden äußeren Schichten der Grundlaminatfolie des Magnetbandes gemäß der Erfindung bilden, auf zwei Arten von Polyestern mit unterschiedlichen Eigenviskositäten, d.h. unterschiedlichen Molekulargewichten, ge-

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formt, geschichtet, gestreckt, vorzugsweise biaxial gestreckt, und dann wärmeverfestigt werden, die Schichtfolie gekrümmt in Richtung ihrer Breite, wobei der Film mit der höheren Eigenviskosität innen liegt, aufgrund des Unterschiedes der Schrumpfungsspannung, welche dem Unterschied des Molekulargewichtes zwischen den beiden Polyesterfilmen zuzuschreiben ist, gebeugt wird. Ein auf diese Weise gekrümmtes Magnetband hat eine höhere Steifheit als ein flaches Band, das frei von einer Krümmung ist, und infolgedessen wird dessen Aufwicklungsfähigkeit bemerkenswert verbessert. Da eine gute Aufwickelfähigkeit eine der von einem Magnetband geforderten wichtigen Eigenschaften ist, ist das Magnetband gemäß der Erfindung im Hinblick auf diese Ausführungsform besonders günstig. Wenn lediglich der Vorteil der erhöhten Steifheit der Grundschichtfolie infolge der Krümmung in Betracht gezogen wird, gibt es keinen speziellen Vorzug bei der Feststellung, ob der Polyesterfilm A oder der Polyesterfilm B aus dem Polyesterfilm mit der niedrigeren Eigenviskosität besteht. Wenn jedoch der Film mit der niedrigeren Eigenviskosität als Polyesterfilm A verwendet wird, kann ein zusätzlicher Vorteil insofern erhalten werden, als das Ausmaß, in dem die unüberzogene Oberfläche der Grundschichtfolie, d.h. die Oberfläche des Polyesterfilmes A, der nicht mit der magnetischen Schicht überzogen ist, sondern freiliegt, beim Kontakt mit der Antriebsrolle einer magnetischen Aufzeichnung s- und Wiedergabevorrichtung während des Aufwikkeln des Magnetbandes abgeschabt wird, beträchtlich verringert wird und daß die Haftung der inerten Verbindung an dem Polyesterfilm A verbessert ist.

Da bei gewöhnlichen Wärmeverfestigungstemperaturen für eine Grundschichtfolie ein Polyester von niedrigem Molekulargewicht mit höherem Ausmaß kristallisiert als ein PoIy-

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ester mit hohem Molekulargewicht aufgrund der Unterschiedlichkeit des Molekulargewichtes, hat ein Film aus einem Polyester mit niedrigem Molekulargewicht ein höheren Ausmaß der Kristallisation, wenn er bei der gleichen Temperatur während des gleichen Zeitraumes wärmeverfestigt wird. Falls andererseits das Ausmaß der Kristallisation eines Polyesterfilmes zunimmt, wird seine Dichte größer und die Abriebsbeständigkeit des Filmes nimmt zu. Wenn deshalb ein Polyesterfilm mit einer niedrigeren Eigenviskosität, d.h. einem niedrigeren Molekulargewicht, als Polyesterfilm, der nicht mit der Magnetschicht überzogen ist, d.h. als Polyesterfilm A, verwendet wird, kann die Abschabung der unüberzogenen Oberfläche der Schichtfolie beim Kontakt mit der Antriebsrolle verringert werden. Da der Polyesterfilm A eine weit größere Menge einer inerten Verbindung als der Polyesterfilm B enthält, wirkt diese inerte Verbindung als Kernbildungsmittel zur Begünstigung der Kristallisation des Polyesterfilmes A. Durch die Yilrkung dieses Kernbildungsmittels hat der Polyesterfilm A ein größeres Ausmaß der Kristallisation als der Polyesterfilm B. In Verbindung mit den vor- ■ stehend geschilderten Einflüssen des Molekulargewichtes nimmt somit das Ausmaß der Kristallisation des Polyesterfilmes A zu, wodurch zu einer Verringerung des Abschabens beim Kontakt mit der Antriebsrolle beigetragen wird.

Darüber hinaus hat ein Polyester von niedrigem Molekulargewicht einen höheren Carboxylendgruppengehalt als ein Polyester von hohem Molekulargewicht und deshalb hat ein Polyesterfilm von niedrigem Molekulargewicht eine höhere Haftung an der zugesetzten inerten Verbindung. Deshalb ist die Anwendung-eines Polyesterfilmes von niedrigem Molekulargewicht als Polyesterfilm A, der eine große Menge der inerten Verbindung enthält, sehr günstig, um eine Abtrennung der zugesetzten inerten Verbindung zu verhindern.

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nachträgHch geändert

Falls eine Abtrennung der inerten Verbindung erfolgt, haftet diese an der Oberfläche des Magnetbandes an und verursacht einen Ausfall. Es ist deshalb sehr günstig, diese Abtrennung zu verhindern. Es besteht eine Neigung, daß die' Abtrennung der inerten Verbindung am stärksten bemerkenswert wird, falls Ruß oder Graphit als inerte Verbindung verwendet werden. Deshalb ist diese Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besonders vorteilhaft, wenn Ruß oder Graphit als inerte Verbindung verwendet werden, beispielsweise wenn man es wünscht, das Magnetband elektrisch leitend zu machen.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Magnetban- i des gemäß der Erfindung besteht in einem Magnetband, dessen Längs-F-5-Wert auf. mindestens 12,0 kg/mm durch geeignete Wahl der Streckbedingungen für die Grundschichtfolie ein- i gestellt ist. Mit "Längs-F-5-Wert" wird ein Wert bezeich- - ; net, der beim Strecken einer Folien- oder Bandprobe um 5 %

bei Raumtemperatur und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % und einer Zuggeschwindigkeit von 100 % je min unter \ Anwendung eines gewöhnlichen Zugtestgerätes, beispielswei- se eines Instron-Zugtestgerätes, Bestimmung der auf die Probe zu diesem Zeitpunkt ausgeübten Kraft und Angabe der- ■ selben in kg/mm des Querschnittsbereiches der Probe vor j

dem Test erhalten wurde. Ein Magnetband mit einem Längs- !

F-5-Wert von mindestens 12,0 kg/mm

' kann durch Streckung einer unorientierten Grund- j schichtfolie in einem Streckverhältnis von 3,5 bis 6,0, vorzugsweise 4,0 bis 5,0 in der Längsrichtung und in einem ' i Streckverhältnis von 1,5 bis 4,0, vorzugsweise 2,5 bis J 3,5 in der Querrichtung in geeigneter Weise erhalten wer- \ den, so daß das Streckverhältnis in der Längsrichtung min- j destens 0,3, vorzugsweise mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 1,0 größer ist als in der Querrichtung, und Wärmeverfestigung der gestreckten Schichtfolie und an--

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schließendes Aufziehen der magnetischen Schicht auf-die Grundschichtfolie erhalten werden. Somit hat -durch die Streckung der Folie in größerem Ausmaß in der Längsrichtung als in der Querrichtung das Magnetband gemäß der Erfindung eine ausreichende Festigkeit in der Längsrichtung und selbst wenn die Stärke der Grundschichtfolie sehr dünn gemacht wird, behält das Magnetband immer noch eine ausreichende Festigkeit bei. Deshalb wird das Magnetband weder geschädigt noch gebrochen durch eine starke Trägheitskraft, die zum Zeitpunkt des Startes und zum Zeitpunkt des Anhaltens des Magnetbandes ausgeübt wird. Die äußerst geringe Stärke der Laminatfolie, die erfindungsgemäß erhalten werden kann, ist sehr günstig zur Erhöhung der Menge an Aufzeichnung je Einheitsvolumen des Magnetbandes. Falls PoIyäthylennaphthalat verwendet wird, ist es möglich und günstig, den F-5-Wert auf mindestens 16,0 kg/mm einzustellen. Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Die verschiedenen Eigenschaften der Magnetbänder gemäß der Erfindung wurden nach den nachfolgenden Methoden bestimmt.

Ausfall

Eine Video-Aufzeichnung wurde mit dem Magnetband ausgeführt. Die Ausfälle wurden festgestellt und diejenigen, die auf die Grundfolie des Magnetbandes zurückzuführen sind, wurden gezählt. Die Anzahl derartiger Ausfälle für jede Fläche in der Abmessung von 12,5 mm Breite und 6 m Länge wurde festgestellt.

Steifneit

Das Bestimmungsverfahren ist in der beiliegenden Fig. 1 gezeigt. Ein Probefilm A mit einer Breite von 1,27 cm (1/2 inch) und einer Länge von 28 cm wurde in der Meßrich-

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nachträgüch Geändert

tung (mechanische Richtung) abgenommen. Die Probe wurde flach gelegt und ein Gewicht B hierauf gesetzt. Der zwi- y\ sehen dem abgebogenen Teil C mit der Abmessung von 7,5 cm Länge' und der Senkrechten gebildete Winkel θ wird als Maß für die Steifheit des Filmes genommen.

Abriebsverlust

Bestimmt entsprechend ASTM D1242-52T. Unter Anwendung eines Taber-Abnützungstestgerätes wurde die Menge des Abnützungsverlustes einer Probefolie bei einer Belastung von 100 g unter Anwendung des Abnützungsringes CS-17 gemessen. Die Drehgeschwindigkeit betrug 70 Zyklen/min und die Anzahl der Drehungen war 1 000.

Oberflächenwiderstand

Elektroden mit einer Länge von 50 mm und einer Breite von 10 mm wurden auf einer elektrisch leitenden Schicht einer Probefolie befestigt und der elektrische Widerstand R der Oberfläche bestimmt, wenn der Abstand zwischen den Elektroden 50 mm betrug. Der Wert R, welche den Oberflächenwiderstand der Folie in 0hm je Flächeneinheit angibt, wurde gemäß der folgenden Gleichung erhalten:

R = R χ d/l

worin R den Oberflächenwiderstand (Ohm),

R den Widerstand zwischen den Elektroden (Ohm),

d die Länge jeder Elektrode und

1 den Abstand zwischen den Elektroden

angibt.

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Trübung

Unter Anwendung einer integrierenden Lichtdurchlässigkeitsbestimmungsvorrichtung vom Kugeltyp wurde die Menge des auffallenden Lichtes (T₁), die Menge des gesamten durchgelassenen Lichtes^ (Tp), die Menge des durch die Vorrichtung gestreuten Lichtes (T^) und die Menge des durch die Vorrichtung und das eingesetzte Teststück gestreuten Lichtes (Τλ) bestimmt und die Trübung des TestStückes wurde entsprechend der folgenden Gleichung berechnet:

T Trübung = η£ χ 100 (%)

' ^T2
worin T_t = ^= χ 100

T₄ -

Beispiel 1

Dimethylterephthalat wurde polymerisiert, wobei als Katalysator 40 n-Mol% an Manganacetat, 20 m~Mol5& an Antimontrioxid und 40 m-Mol^ an phosphoriger Säure verwendet wurde und 0,14 Gew% oder 0,28 Gew.% eines feinen Kaolinpulvers mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 3 Mikron zugesetzt wurden, so daß ein Polyethylenterephthalat mit einer Eigenviskosität von 0,65 erhalten wurde. Der erhalte ne Polyester wurde zur Herstellung des Polyesterfilmes A verwendet. .

Andererseits wurde das vorstehende Verfahren wiederholt, wobei jedoch kein feines Kaolinpulver verwendet wur de oder höchstens in einer so geringen Menge wie 0,01 Gew-.^ verwendet vrurde, so daß ein Polyäthylenterephthalat mit einer Eigenviskosität von 0,65 erhalten wurde. Der erhalte

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ne Polyester v/urde zur Herstellung des Polyesterfilmes B verwendet.

Unter Anwendung einer gewöhnlichen Coextrudiervorrichtung vmrden die beiden erhaltenen Polyester coextrudiert und sechs "Grundschichtfolien, die jeweils aus den Polyesterfilmen A und B aufgebaut waren, erhalten (Versuche 1 bis 6 der Tabelle I). Gleichzeitig wurde die Schichtfolie abgekühlt und verfestigt und Anordnungen so getroffen, daß die Oberfläche des Polyesterfilmes B in Kontakt mit der Oberfläche einer Gießtrommel kam und die Oberfläche des Polyesterfilmes A in Kontakt mit der Luft war. Dann wurde die verfestigte Schichtfolie biaxial zunächst in der Längsrichtung in einem Verhältnis von 3,6 und dann in der Querrichtung in einem Verhältnis von 4,1 gestreckt und während 30 sek in bei 205K) gehaltener Heißluft wärmeverfestigt.

Eine Magnetschicht, die aus nadeiförmigem Eisen-(III)-oxid vom γ-Typ und einem Binder (Copolymeres aus Vinylacetat und Vinylchlorid) bestand, wurde zu einer Stärke von 5 Mikron zur Bildung des magnetischen Aufzeichnungsbandes aufgezogen. Laufeigenschaften und Ausfall des Bandes vmrden ' bestimmt.

Die Eigenschaften der Grundfolien und der Magnetbänder sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I zeigt auch die Eigenschaften von Grundfilmen, die lediglich entweder aus dem Polyesterfilm A oder aus dem Polyesterfilm B bestehen und von Hagnetbändern, die durch Aufziehen der Magnetschicht auf derartige Grundfilme in der gleichen Weise wie vorstehend erhalten wurden (Vergleichsversuche 1 bis 4).

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co 00

O cn

	!Verhältnis der	Film A	Tabelle I	Zugesetzte	OfU	Grundfolie	..■tärke .(/u)	Aufwik- kelzu- stand	Koeffizient der statischen Rei bung ( /US )	>A_r0	Magnetband	Anzahl der Aus fälle	•	,2 - 3 I	f
Versuch	Stärke des Filmes (%)* I	20	Kaolinmenge (Gew.?;)	O₁U			Film A .Film B**	>4,0	Lauf eigen schaft
	Film 3	30	Film B Film A	0,28	33	gut	0,48	>Λ,0		2-3
	SO	20	0	0,28	15	gut	0,55	>ty>	gut	2-3
1	70	30	0	"Ο,Η	33	gut	0,47	<>4,0	gut	2-3
2	80	50	0	Ο,ΙΑ	15	gut	0,50	0,89	•gut	2-3
3	70	50	0		33	gut	°A		gut	2-3
A	50		0	0,28	15	gut	0,50	-	gut	2-3
5	50	100	0,01	O₉U				-	gut
6		100			33 .	gut	0_r36	>A;0		20
Versuche	-		-	-	23	gut	0.47	0,90	gut	15
1	-		-		33	schlecht			gut
2	100		0		23	gut..	-		schlecht knittert, nichtver· arbeit bar
3	100	ο_τοι ■ι			schlecht
■*"

Das Verhältnis der Dicke der Filme ist als Verhältnis des Gewichtes der Filme je Einheits- ^ fläche angegeben · -o

Die Vorrichtung zur Bestimmung des Koeffizienten der statischen Reibung 'konnte Werte größer ⁰^ als 4,0 nicht messen. Deshalb sind größere Werte als 4,0 stets mit >4,0.angegeben..

Beispiel 2

Äthylen-2,6-naphthalat wurde in üblicher Weise zur Bildung eines Polymeren mit einer Eigenviskosität, gemessen mit einer o-Chlorpheno!lösung bei 35⁰C, von 0,64 polymerisiert. Bei der vorstehenden Polymerisation wurden 0,14 Gew.ft oder 0,28 Gew.% eines feinen Kaolinpulvers mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 3 Mikron zugesetzt. Das erhaltene Polymere wurde zur Herstellung des Polyesterfilmes A verwendet.

Andererseits wurde das vorstehende Verfahren wiederholt, jedoch wurde kein feines Kaolinpulver verwendet oder höchstens in so geringen Mengen wie 0,01 Gew.$'6. Das erhaltene Polymere wurde zur Herstellung des Polyesterfilmes B verwendet .

Fünf Schichtfolien wurden i.n der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, die als Versuche 1 bis 5 in Tabelle II aufgeführt sind. Bei den Versuchen 1 bis 4 wurden die Filme biaxial zunächst in der Längsrichtung in einem Verhältnis von 3,6 und dann in der Querrichtung in einem Verhältnis von 3,9 gestreckt. Bei Versuch 5 wurde die Folie einaxial in der Längsrichtung in einem Verhältnis von 3,6 gestreckt und dann während 30 sek in bei 215⁰C gehaltener Heißluft wärmeverfestigt. Im übrigen war das Verfahren völlig das gleiche wie in Beispiel 1.

Die gleiche magnetische Schicht wie in Beispiel 1 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 auf die Oberfläche des Polyesterfilmes B der Schichtfolie zur Herstellung des Magnetbandes aufgezogen. Die verschiedenen Eigenschaften der Grundschichtfolien und der erhaltenen Magnetbänder wurden bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle II enthalten.

Weiterhin wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 Magnetbänder entweder unter Anwendung des Polyesterfilmes A oder des Polyesterfilines B allein als Grundlagen herge-

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stellt. Die Eigenschaften der Grundfilme und der erhaltenen Magnetbänder v/urden bestimmt und sind in Tabelle II als Vergleichsversuche 1 bis 3 aufgeführt.

Die Grundschichtfolien dieses Beispiels, die lediglich aus Polyäthylen-2,6-naphthalat geformt sind, sind durch eine überlegene Transparenz ausgezeichnet, wie aus Tabelle II ersichtlich. Die Magnetbänder-gemäß der Erfindung unter Anwendung dieser Schichtfolien als Grundlagen sind- durch überlegene Laufeigenschaften und eine stark verringerte Anzahl von Ausfällen ausgezeichnet, ebenso wie die Magnetbänder gemäß der Erfindung, die in Beispiel 1 erhalten wurden*

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Tabelle II

Versuch	Verhältnis '	20	Zugesetzte	O₇ 28	A	Dickf (/u)	.Grundfolie	Koeffizient der stati schen Rei bung ( /US ) Film Film A E	>4_f0	₁ *	Magnetband	Anzahl der Aus fälle	!S-	2-3
1	der Stärke jedes Films (%) Film B Film ί	30	Kaolinmenge (Gew.%) Ϊ Film B Film	0,14		33	3 AUf- wik- kelzu- stand	0,47	>4,0	Trü bung	Lauf eigen schaft	2 - 3
2	¹ SO	50 '	0	0_;28	15	gut	O₇ 56	>4,0	A_r 47	gut	2-3
3	70	50.	0	0_;1Λ	33	gut	0/7	"o,95	2,13	gut	2-3
4	50	30	0	0,14	15	gut	0,39	> 4;0	9_; 23	gut	2-3
5	50		0,01		50	gut.	0,57		3; 03	gut	2-3
Vergl.- Versuche	70	100	0	0,2S		gut		-	6,57	gut
1		—			33	>	0.37	>4,0			20'
2	•■ι	-		-	33 _c	-gut	t -	0,96	14,90	gut
3	100	O		15 ;	schlich	_J	0;75	schlecht, mittert; lichtver- arbeitun^ fällig
100	0,01	chiecht	0,93	schlecht

Beispiel 3 ·

Dimethylterephthalat wurde unter Anwendung von 40 m-¥iol% .Hanganacetat, 20 m-Mol^ Antimontrioxid und 40 m-Kol%'phosphoriger Säure als" Katalysator und Zusatz von Kaolin als inerte Verbindung in den verschiedenen in Tabelle III angegebenen Verhältnissen zur Herstellung von Polymeren mit einer Eigenviskosität von 0,50, 0,65 und 0,85 polymerisiert. Das angesetzte Kaolin lag in Form feiner Pulver mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 3 Mikron vor.

Dann wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel Λ Schichtfolien hergestellt, welche jeweils aus dem Polyesterfilm A, der die inerte Verbindung enthielt, und dem Polyesterfilm B, der sie nicht enthielt, bestanden. Der einzige Unterschied gegenüber Beispiel 1 lag darin, daß die Schichtfolien biaxial in der "Längsrichtung in einem Verhältnis von 3,4 und dann in der Querrichtung in einem Verhältnis von 3»8 gestreckt wurden. Die verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen Schichtfolien wurden gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle III als Versuche 1 bis 3 aufgeführt. Versuch 1 zeigt den Fall der .Anwendung eines FoIyesterfilmes mit einer höheren Eigenviskosität als der Polyesterfilm A und die Versuche 2 und 3 zeigen den Fall der Anwendung des Polyesterfilms mit einer niedrigeren Eigenviskosität als der Polyesterfilm A. In sämtlichen Fällen zeigten die erhaltenen Schichtfolien nach der V/ärmeverfestigung eine Krümmungsbiegung in der Breitenrichtung, wobei der Polyesterfilm mit der höheren Eigenviskosität nach einwärts im gebeugten Teil angebracht war.

Zum Vergleich wurden Polyesterfilme mit verschiedenen Eigenviskositäten jeweils allein verwendet (Vergleichsversuche 1 bis 3). Diese Folien waren selbst nach der Värmever-

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festigung flach. Aus Tabelle III zeigt sich klar, daß die Schichtfoilen eine größere Steifheit als die flachen nichtgeschichteten Filme aufgrund der Krümmungsgestalt hatten.

Es ergibt sich auch klar aus den Werten der Tabelle III, daß die Schichtfolien der Versuche 2 und 3_t worin der Polyesterfilm A eine niedrigere Eigenviskosität als der Polyesterfilm B hatte, einen verringerten Abnützungsverlust des Polyesterfilmes A im Vergleich mit den Schichtfolien des Versuches Nr. 1 hatten.

Magnetbänder vmrden durch Aufziehen der gleichen magnetischen Schicht wie in Beispiel 1 auf die Oberfläche des Polyesterfilmes B jeder der Schichtfolien der Versuche 1 bis 3 hergestellt. Diese Hagnetbänder hatten überlegene Laufeigenschaften, ein äußerst verringertes Auftreten von Ausfällen und sehr gute Aufvicklungsfähigkeit.

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Tabelle III

	Film. B Filii A	Stärke (/u)	Film B Film, A	versuch	Nr.	[Vergl.-Versuch Nr.	3	1	. 2	3
Verhältnis der Stärke jedes Filmes OO	Film B Film A	Steilheit jedes Filmes*	Film B Film A	1	2	50 50	-
Zugesetzte Kaolin- menge (Gew.?O	Film B Film A	Dichte jedes Filmes . (g/cm³)	Film B Film A	50 50	20 80	0 0_;28	0,14	0,14	0ji4
Eigenviskosität der Filme (100 ccm/g)	Abriebsverlust jedes Filmes (mg)	0 0,14	0 0,28	0,77 0,61	0_;49	0,63	O_;75
	0,50 0j62	0,63 0,49	36	36	36	36
36	36	49,.5 47,0	42,5	42,0	'43,0
46,5 49,0	48,0 46,5	1,3950 1,3975	1,4015	1,3972	1,3950
1,4015 1,3972	1_;3968 1,4019	35,5 22,0	17,7	22,2	25,9
25,5 27,0	33,5 19,8

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* Die Steifheit des Filmes wurde lediglich in der Maschinenrichtung gemessen. Die Steifheit des Filmes B wurde bestimmt, indem die Film-B-Oberfläche der Schichtfolie nach oben gebracht wurde,und die Steifheit des Filmes A wurde gemessen, indem die Film-A-Oberfläche der Schicht-: folie nach oben gebracht wurde.

Beispiel 4

Kaolin als inerte Verbindung wurde in den in Tabelle IV angegebenen Verhältnissen zu Polyäthylen-^ö-naphthalatpolymeren mit Eigenviskositäten von 0,50 bzw. 0,63 zugesetzt. Schichtfolien wurden unter Anwendung dieser Polymerer in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch die Filme biaxial zunächst in der Längsrichtung in einem Verhältnis von 3,4 und dann in der Querrichtung in einem Verhältnis von 3,7 gestreckt wurden, so daß Filme mit einer Stärke von 23 Mikron gebildet wurden, welche dann während 30 sek in bei 23O⁰C gehaltener Heißluft wärmeverfestigt wurden. Die Eigenschaften der erhaltenen Schichtfolien wurden bestimmt und die Ergebnisse sind in Tabelle IV als Versuch 1 aufgeführt.

Zum Vergleich wurden die nichtgeschichteten Polyesterfilme in gleicher "Weise hinsichtlich der in Tabelle IV angegebenen Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV als Vergleichsversuche 1 und 2 aufgeführt.

Es ergibt sich klar aus Tabelle IV, daß, falls PoIyäthylen-2,6-naphthalat als Polyester verwendet wird, gleich gute Ergebnisse wie in Beispiel 3 erhalten v/erden. Falls Magnetbänder entsprechend der Erfindung unter Aufziehen der gleichen Magnetschicht wie in Beispiel 1 auf die Schicht-^ folie des Versuches 1 in der gleichen Weise wie in Beispiel 1

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hergestellt wurden, zeigten sie die gleichen überlegenen; Eigenschaften wie die Bänder v.on Beispiel. 3.

Tabelle IV

	. V	FiIn B Film A	Stärke (/u)	Film B Film A	ersuch \\ ¹	'ergleichsversuche 1. 2	-
Verhältnis der Dicke jedes Films	Film B Film A	Steifheit jedes Films*	Film B Film A	50 50	-
Zugesetzte Kaolin menge (Gew. 95)	Film B Film A	Dichte jedes Filmes -, (g/cm^)	Film B Film A	0 0,M	*o,u*	0_r6l
Eigenviskosität jedes Filmes (100 ccm/g)	Abriebsverlust jedes Filmes (mg)	0,60 0,48	0,48	23
23	23	29^5
34,0 32,5	29,0	1/3596
1_?3597 I,3613	l_;36l3	57,1
57_;9 48,5	Λ9,3

* Die Steifheit wurde bestimmt, wie in der Fußnote zu Tabelle III angegeben.

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Beispiel 5

Polyesterschichtfolien mit einem Längs-F-5-Wert von mindestens 12,0 kg/mm wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Anwendung des gleichen Polyäthylentereplithalats zur Bildung des Polyesterfilmes A und des gleichen PoIyäthylenterephthalates zur Bildung des Polyesterfilmes B, wie in Beispiel 1 verwendet, hergestellt, vrobei jedoch die Streckverhältnisse in den Längs- und Querrichtungen und die Wärmeverfestigungstemperatur variiert wurden, wie in Tabelle V angegeben. Die verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen Schichtfolien wurden bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle V aufgeführt.

Zum Vergleich sind auch die Ergebnisse des Zugtestes mit Vergleichsversuch 2 von Beispiel 1 (in Tabelle V ist dies als Vergleichsversuch A angegeben) und Vergleichsversuch 4 von Beispiel 1 (in Tabelle V ist dies als Vergleichsversuch B angegeben) aufgeführt.

Es ergibt sich aus Tabelle V, daß Schichtfolien mit einem Längs-F-5-Wert von mindestens 12,0 kg/ram sehr überlegene Festigkeitseigenschaften haben.

Die gleiche Hagnetschicht wie in Beispiel 1 wurde auf die Schichtfolien der Versuche 1 und 2 gemäß diesem Beispiel in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zur Herstellung von Magnetbändern gemäß der Erfindung aufgezogen. Die Anzahl der mit den erhaltenen Magnetbändern bestimmten Ausfälle betrug 2 bis 3. Diese Magnetbänder hat.ten gute Laufeigenschaften und überlegene mechanische Festigkeit, so daß es möglich war, die Dicke der Grundschichtfolie äußerst dünn zu machen.

Der Polyesterfilm B von Versuch 4 der Tabelle V enthielt 5 Gew.% Polyäthylen-2,6-naphthalat.

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	1	Verhältnis	30	Zugesetz	0,14	Tabelle V	Wärme-	Dicke	V ■ Grundfolie	!.ioeiXizient	>4,0	•	I	Zuprtestergebnisse	Bruch- feiß- fe- stig- keit (kg/mn	■ F-5- Wert (kg/mm ?)	2	I ro I	··
Versuch	2	der Dicke	30	te Kaolin	' 0_;28	Streck-	ver-		Wik-	der stati schen Rei bung ( /US ) Film Film A B			Bruch deh·^ nung. (si)·	. 29	12,5 10_?2
ffr.	3	jedes Films (SO ?ilm B Film J	30	menge (Gew.%) V Film Film B A	0,14	ver-	festi- gungs^ tempe ratur	12	kel- ZU- stand	0,55	O_;95		MD 110 TD 130	42. 31	15,3 10,2	.2422766
	4	70	50	0	O₁U	hält- nis (längs χ quer	205	12	gut -	0,50	0,90	MD 80 TD 150	' 41 30	15,4 10,3
Vergl,- Versuch A	70	. 100	0	0,14	4,0x3_; 7	195	12	gut /	0,56	-	MD 82 TD 150	42 33	15₃S 10,6
Versuch B	70	-	0,01	<-	4,4x3,3	195	12	gut ·	0,51	0,90	MD 81 TD 148	24 2ό	11,8 12,6
	50		0,01	4,4x3,3	205	23	gut	0,47		MD 102 TD 95	22 . 29	11,2 11,0
	-		-	4,4x3,3	205	23	gut		MD 110 TD 85
100	OjQl	3,6x4,1	I 205· I		^i em-, lieh chleci
3,6x4,1

⁺ MD =.Maschinenrichtung, TD = Querrichtung

Beispiel 6 ·

Polyesterschichtfolien mit einem Längs-F-5-Wert von mindestens 16,0 kg/mm wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 unter Anwendung der gleichen Polyäthylen-2,6-naphthalatpolymeren zur Bildung der Polyesterfilme A und B, wie in Beispiel 2 verwendet, hergestellt, wobei jedoch die Streckverhältnisse in der Längs- und Querrichtung variiert wurden, wie aus Tabelle VI ersichtlich. Die verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen Schichtfolien wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI als Versuche 1 und 2 angegeben.

Zum Vergleich wurden die verschiedenen Eigenschaften nichtgeschichteter Polyäthylen-2,6-naphthalatfilme gemessen; die Ergebnisse sind in Tabelle VI als Vergleichsversuche 1 und 2 angegeben.

Wenn Magnetbänder durch Überziehen der gleichen Magnetschichten wie in Beispiel 1 auf die Schichtfolien der Versuche 1 und 2 nach diesem Beispiel in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wurden, zeigten sie die gleichen überlegenen Eigenschaften wie die Materialien nach Beispiel 5.

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Tabelle VI

.το co

Versuch Mr. E	Verhältnis der Dicke Jedes Films <S0 Mim 3 Film A	30 '	Zugesetz te Kaolin menge (Gew. 50 Film Film B A	0,14	Streck- ver- tiält- nis <längs χ quer)	Wärme- ver- festi- gungs- tempe- ratur (⁰C)	Dicke (/u)	«	Wik- kel- ZU- stand	Koeffizient der stati schen Rei bung ( /US ) Film Film A B	>4,0..	*	Zufft e st erkebhi s s e	Zug deh nung S- festig" keit . (kg /mm'	F-5- Wert (kg/mm"¹ )
1	70	50	' 0	0,14	» L₁ 4x3,3	215	12	gut	0_T40	Ο₇95	Bruch- deh-	39 29	17,5 14,3
2	50	100	O₇Ol	-	4_;4x3_;3	215		gut ..	0_;39	-	MD 54 TD 79	40 29.	17,4 14,2
Vergl.- Versuch 1	-	-	-	3,3x3,6	215	12	gut :	*Oj 3Β*	hD 56 .TD 78	27 26	14,0 15,1
Vergl.- Versuch 2	100	0,01	3,3x3,6	215	iem- lich schlech	^b~ 1	hD 80 TD SO	27· 25	14_;] 15,3
	MD 82 TD 83

⁺ I/ED = Maschinenrichtung, TD = Querrichtung

Beispiel 7

Äthylenterephthalat wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 polymerisiert, wobei jedoch der Ruß ASAHI X-1 (Warenzeichen eines Produktes der Asahi Carbon Company) in den in Tabelle VII aufgeführten Verhältnissen anstelle der Anwendung des feinen Kaolinpulvers als inerte Verbindung verwendet wurde, wodurch Polymere zur Bildung der Polyesterfilme A und B erhalten wurden. Grundschichtfolien wurden aus diesen Polymeren in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch die Streckverhältnisse und Wärmever- ' festigungstemperaturen, wie in Tabelle VII angegeben, angewandt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII als Versuche 1 und 2 aufgeführt.

Zum Vergleich wurden die Eigenschaften von nichtgeschichteten Polyesterfilmen gemessen, die in Tabelle VII als Vergleichsversuche 1 und 2 aufgeführt sind.

Es ergibt sich aus Tabelle VII, daß der Polyesterfilm A der Ruß als inerte Verbindung enthaltenden Schichtfolie einen äußerst niedrigen Oberflächenwiderstand hatte.

Magnetbänder wurden durch Aufziehen der gleichen Hagnetschicht wie in Beispiel 1 auf die Oberfläche des Polyesterfilmes B der Schichtfolien der Versuche 1 und 2 in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Da diese Hagnetbänder gute elektrische Leitfähigkeit hatten, zeigten sie eine sehr verringerte Neigung zur Sammlung von Schmutz und Staub. In Verbindung mit der glatten Oberfläche des Polyesterfilmes B hatten die erhaltenen ΐ-Iagnetbänder ein äußerst verringertes Auftreten von Ausfall und zeigten überlegene Laufeigenschaften.

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Tabelle VII

Versuch
JTr.

Verhältnis
der Dicke
jedes Films
00
Film Film
B A

10

Zugesetzte
Menge an
Ruß
(Gew. 90
Film Film
B , A , '

15

Streck-
ver-
tiält-
nis
(längs :
quer)

Wärme-
ver
festi
gung s-
K tempe
ratur

Stärk«
(/u)

2 Ober-
flä-
chen-
wid er
stand
(Ohm)

I

4xlO¹⁶

Bruch
deh
nung

Bruch-
fe-
stig-
keit r
(kg/mm^£

. F-5-
^ X».ff /
, _mi2)
ι

Koeffizient
ier stati
schen Reibung
film Film
A B

>4,0

r

I
'o4
vM
t

4098
ORlGlNAl

1

90

10

0

20

3,4x3,8

'210

28

7XlO¹¹

MD 123
TD 110

23,5
27,8.·

11 j 2

0_f38

>4,0

K

47/101
. INSPECT)

1

90

100

0

5

3,4x3,3

210

2S

5XlO¹⁰

MD 120
TD 118

22,4
27,3

• 10_T7
10_;8

0,33

-

Ό im

.Vergl,-
Versuch
1

• -

-

2_;9x3_r2

¹ 210 ■

2S

MD 115
TD 103

17,3
1Ö_;5

8_;7

0,36

>4;0

Vergl.-
Versuch

100

0

: Maschinenrichtung, TD

3,4x3,8.

210

2B

MD 140
TD 110

27,2
■ 30,1'

11,7
11,4

ro

* MD β

= Querrichtung

Claims

Patentansprüche
2. Magnetband nach Anspruch 1., dadurch ge kenn zeichnet , daß das Verhältnis der Stärke des Polyesterfilmes A 5 bis 50 %_f berechnet auf Gewichtsbasis, der Stärke der gesamten Schichtfolie beträgt.
3. Magnetband nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß sowohl der Polyesterfilm A als auch der Polyesterfilm B aus einem Polyester mit einer Eigenviskosität von 0,35 bis 1,0 aufgebaut sind und die Differenz zwischen den Eigenviskositäten dieser beiden Filme 0,02 bis 0,5, vorzugsweise 0,03 bis 0,2 und besonders bevorzugt 0,04 bis 0,1 beträgt.

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' - 35 -
4. Magnetband nach Anspruch 3, dadurch geken. nzeichnet, daß der Polyesterfilm A eine niedrigere· Eigenviskosität als der Polyesterfilm B hat. .
5. Hagnetband nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß der Koeffizient der statischen Reibung des Polyesterfilmes A nicht mehr als 0,60, vorzugsweise nicht mehr als 0,48 beträgt und der Koeffizient der statischen Reibung des Polyesterfilmes B um mindestens 0,2, vorzugsw3ise mindestens 0,5 größer als derjenige des Polyesterfilmes A ist.
6. Magnetband nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet , daß die Schichtfolie einen Längs-, F-5-Wert von mindestens 12,0 kg/mm besitzt.
7. Magnetband nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß es einaxial oder biaxial gestreckt ist.
8. Magnetband nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß die die Schichtfolie bildenden Polyesterfilme aus Filmen eines Polyesters, von dem mindestens 85 Viol% der wiederkehrenden Einheiten aus Äthylenterephthalat, Äthylen-2,6-naphthalat, Tetramethylenterephthalat, Tetramethylen-2,6-naphthalat oder Carbonateinheiten \ und .nicht mehr als 15 MoIJo von dessen wiederkehrenden Ein- j heiten aus Einheiten eines weiteren ester-bildenden Monomeren aufgebaut sind, oder Filmen eines Polymergemisches, welches mindestens 90 Gew.% eines derartigen Polyesters und nicht mehr als 10 Gew.% eines weiteren Polymeren enthält, bestehen.

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9."Magnetband nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß mindestens einer der Polyesterfilme A und B aus einem Film eines Polymergemisches, das aus Polyäthylenterephthalat und Polyäthylen-2,6-naphthalat besteht, aufgebaut ist.
10. Magnetband nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß die inerte Verbindung aus mindestens einem der Materialien HgO, ZnO, MgCO,, CaCO-,, CaCO.,, CaSO^, BaSO^, Al₂O^, SiO₂, TiO₂, Calciumterephthalat, Bariumterephthalat, Zinkterephthalat, Manganterephthalat, Ruß, Graphit oder Pigmenten besteht.
11. Magnetband nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß die inerte Verbindung aus Ruß oder Graphit besteht und der Polyesterfilm A einen

12 Oberflächenwiderstand von weniger als 10 0hm hat.
12. Magnetband nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet , daß die inerte Verbindung einen Teilchendurchmesser, angegeben als arithmetisches Mittel der maximalen und minimalen Werte der Teilchen, von 0,1 bis 10 Mikron besitzt.
13. Magnetband nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß die Menge der zugesetzten inerten Verbindung 0,01 bis 40 Ge\i.%, vorzugsweise 0,05

bis 5 Gew.^, stärker bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.% beträgt".
14. Magnetband nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß mindestens einer der die Schichtfolie bildenden Polyesterfilme einverleibt ein Färbungsmittel enthält.

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15« Verfahren zur Herstellung eines geschichteten Polyestermagnetband.es nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß eine Polyesterschichtfolie
nach dem Coextrudierverfahren gebildet wird und diese abgekühlt und verfestigt wird, während die Oberfläche des Polyesterfilmes B in-Kontakt mit der Oberfläche einer Gießtrommel gebracht wird und die Oberfläche des Polyesterfilmes A
in Kontakt mit der Luft während des Schmelzens und Extrudierens gebracht wird, die verfestigte Schichtfolie gestreckt, dann wärmeverfestigt wird und dann eine Magnetschicht auf die Oberfläche des Polyesterfilmes B der gestreckten Polyesterschichtfolie aufgezogen wird.

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" L e e r s e i t e