DE2416892A1 - Cellulose derivs with urea or triazinone derivs - used as internal plasticisers, for threads, films, tubes, esp. sausage skins - Google Patents

Cellulose derivs with urea or triazinone derivs - used as internal plasticisers, for threads, films, tubes, esp. sausage skins

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Abstract

A viscose soln. is mixed with a liquid contg. (a) CH3(CH2-)n N(CH2CH)-CO-N!CH2OH)2 and/or (b) or (c) a cpd. of formula (I): (where X is absent or is -CO-; in (a) and (c), n = 9-24 (14-19), esp. 17; and in (b), n = 11-19 (15-18), esp. 17). The mixt is extruded through a spinning head into an aq. acid coagulating bath, and the prod. is passed into regenerating and washing baths, reacted with an aq. acid soln. of a sec. plasticiser, dried by heat, and humidified with water. The prods. are threads, films and tubes, esp. sausage skins. The compsn. may be used to impregnate or coat a reinforcing fibrous tube, e.g. of paper. Moulded goods formed from hydrated cellulose and the prods. of reaction of (i) cellulose derivs. having reacting OH gps. with (ii) the cpds. (a)-(c). The cellulose compsn. does not become brittle, and retains its elasticity, breaking strength and moisture content during prolonged storage or use.

Description

Beschreibung Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten (Zusatz zu Patent . ... ...Description Process for the production of a plasticized molded body based on cellulose derivatives (addendum to patent. ... ...

(Patentanmeldung P 23 62 770.5)) Die Erfindung des Hauptpatentes . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederviaten; sie betrifft ferner einen Schlauch auf Basis von weichgemachten Cellulosederivaten, insbesondere einen solchen zur Verwendung als synthetische Wursthülle. (Patent application P 23 62 770.5)) The invention of the main patent . ... ... (patent application P 23 62 770.5) relates to a method of production a plasticized molded body based on cellulose derivatives; it concerns also a tube based on plasticized cellulose derivatives, in particular one for use as a synthetic sausage casing.

Es ist bekannt, daß Formkörper aus Cellulosehydrat während ihrer Lagerung mehr und mehr verspröden und verhärten.It is known that moldings made of cellulose hydrate during their storage more and more brittle and harden.

Diese Erscheinung ist bekanntlich auf einen im Cellulosehydratformkörper allmählich vor sich gehenden Kristallisationsprozeß zurückzuführen, wobei es im Cellulosehydratgefüge zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen zwischen den einzelnen Molekülketten und damit zueiner Annäherung und räumlichen Fixierung derselben kommt.This phenomenon is known to occur in a cellulose hydrate molded body gradually occurring crystallization process, whereby it is im Cellulose hydrate structure for the formation of hydrogen bonds between the individual molecular chains and thus an approach and spatial fixation of the same comes.

Der genannte Kristallisations- und Strukturveränderungsprozeß hat eine zeitlich fortschreitende Verminderung bestimmter physikalischer Eigenschaften, insbesondere der Dehnung, der Festigkeit und des Quellwertes der Formkörper zur Folge; desgleichen bedingt er die Schrumpfung des Formkörpers.The mentioned crystallization and structural change process has a progressive reduction in certain physical properties over time, in particular the elongation, the strength and the swelling value of the moldings Episode; it also causes the molded body to shrink.

Es sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, um dem in Formkörpern auu Cellulosehydrat allmählich vor sich gehenden Strukturveränderungsprozeß und der damit einhergehenden nachteiligen Versprödung der Formkörper entgegenzuwirken.Various methods have been proposed for this in molded articles auu cellulose hydrate gradually undergoing structural change process and to counteract the disadvantageous embrittlement of the moldings that this entails.

So ist es bekannt, Formkörper'aus Cel lulosehydrat im Verlaufe ihres Herstellungsprozesses durch flüssige Bäder; zu führen, die Weichmachungsmittel , wie beispielsweise Glycerin, Glykol oder Polyglykol oder dergleichen, enthalten. Durch die Inkorporation des Weichmachers in den Formkörper wird zwar dessen Weichheit und Griffigkeit wewesentlich verbessert, gleichzeitig werden jedoch seine Festigkeitswerte, insbesondere bei Einverleibung größerer Weichmachermengen, in unerwünschter Weise herabgesetzt.So it is known, Formkörper'aus Cel lulosehydrat in the course of their Manufacturing process through liquid baths; to lead the plasticizers, such as glycerin, glycol or polyglycol or the like. By incorporating the plasticizer into the Molded body is although its softness and grip are significantly improved, at the same time however, its strength values, especially when larger amounts of plasticizer are incorporated, reduced in an undesirable manner.

Die nach bekannten Verfahren hergestellten, weichgemachten Formkörper aus Cellulosehydrat verspröden trotzdem während längerer Lagerzeit, da die vorgenannten Weichmacher die Tendenz haben, aus dem Formkörper zu migrieren.The plasticized moldings produced by known processes made of cellulose hydrate nevertheless become brittle during prolonged storage times, as the aforementioned Plasticizers have a tendency to migrate out of the molded body.

In den nach bekannten Verfahren hergestellten Formkörpern sind die genannten Weichmachungsmittel nämlich nicht durch chemische Bindung an den Cellulosehydratmolekülen gebunden, sondern nur durch zwischenmolekulare Kräfte.In the moldings produced by known processes are the namely not by chemical bonding to the cellulose hydrate molecules bound, but only through intermolecular forces.

Die genannten Weichmacher werden aus diesem Grunde auch als "sekundäre Weichmacher", die mit ihnen weichgemachten Stoffe als äußerlich weichgemacht" bezeichnet.For this reason, the plasticizers mentioned are also called "secondary" Plasticizers ", the substances plasticized with them referred to as externally plasticized".

Es ist auch bekannt, auf sekundäre Weichmacher enthaltende Formkörper aus Cellulosehydrat chemische Verbindungen einwirken zu lassen, die aufgrund reaktionsfähiger Gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von Cellulosemolekülen unter Vernetzung derselben zu reagieren.It is also known to use molded articles containing secondary plasticizers from cellulose hydrate to allow chemical compounds to act, which are more reactive due to Groups are capable of cross-linking with the hydroxyl groups of cellulose molecules to react to the same.

Nach diesen bekannten Verfahren werden zwar Cel 1 ul osehydratformkörper hoher Festigkeitswerte erhalten, nachteilig dabei ist jedoch die durch die Vernetzung bedingte geringe Dehnfähigkeit derselben. Die Kristallisationstendenz wird nicht hinreichend unterbunden und die Versprödung der Formkörper nicht ausreichend weitgehend ausgeschaltet.According to these known processes, 1 μl of Cel osseous hydrate moldings are made obtained high strength values, disadvantageous however, this is the low elasticity due to the cross-linking of the same. The tendency to crystallize is not sufficiently prevented and the embrittlement of the moldings is not sufficient largely switched off.

Nach dem bekannten Verfahren wird durch die Einwirkung der die Cellulosehydratketten vernetzenden chemischen Mittel zwar je nach der angewandten Menge der vernetzenden Mittel ein mehr oder weniger großer Anteil der zum Umsatz verfügbaren Hydroxylgruppen der Cellulosemoleküle chemisch gebunden. Zwischen den nicht gebundenen Hydroxylgruppen der Cellulosehydratmoleküle kommt es aber weiterhin im Verlaufe der Zeit zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen, die zur Versprödung der Formkörper führen.According to the known method, the action of the cellulose hydrate chains crosslinking chemical agents depending on the applied amount of crosslinking Means a more or less large proportion of the hydroxyl groups available for conversion of the cellulose molecules chemically bound. Between the unbound hydroxyl groups however, the cellulose hydrate molecules continue to develop over time of hydrogen bridge bonds, which lead to the embrittlement of the moldings.

Die Verwendung so großer Mengen vernetzender chemischer Mittel, daß sämtliche Hydroxylgruppen der Cellulosehydratmoleküle blockiert werden,-scheidet jedoch aus, weil unter diesen Bedingungen unbrauchbar harte und spröde Formkörper entstehen. Darüberhinaus haben die bekannten Vernetzungsverfahren noch den Nachteil, daß die vernetzenden Substanzen, in Form einer Lösung, von außen her auf den bereits ausgebildeten Formkörper zur Einwirkung gebracht werden. Diese Arbeitsweise ist nicht nur deshalb nachteilig, weil sie einen zusätzlichen Verfahrensschritt;notwendig macht, sondern auch, weil dabei bevorzugt Cellulosehydratmoleküle in oberflächennahen Bereichen des Formkörpers vernetzt werden. Die Vernetzung erfolgt daher nicht über den gesamten Querschnitt des Formkörpers gleichmäßig; dies hat zur Folge, daß der Formkörper in oberflächennahen Bereichen übermäßig stark vernetzt und daher dort spröde ist, während im Inneren des Formkörpers keine oder im wesentlichen keine Vernetzung stattfindet, so daß dort die angestrebte Verfestigung nicht oder im wesentlichen nicht eintritt.The use of such large amounts of crosslinking chemical agents that all hydroxyl groups of the cellulose hydrate molecules are blocked however, because hard and brittle moldings are unusable under these conditions develop. In addition, the known crosslinking processes have the disadvantage that the crosslinking substances, in the form of a solution, from the outside on the already trained molded body are brought into action. This way of working is not only disadvantageous, because they are an additional process step; necessary power, but also because it prefers cellulose hydrate molecules near the surface Areas of the molded body are crosslinked. The networking is therefore not carried out via the entire cross-section of the shaped body uniformly; this has the consequence that the Moldings in areas close to the surface excessively cross-linked and therefore there is brittle, while in the interior of the shaped body none or essentially none Crosslinking takes place, so that the desired consolidation is not or substantially there does not occur.

Der Erfindung gemäß dem Hauptpatent . . . ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten vorzuschlagen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit Hilfe des sen es in einfacher Weise möglich ist, weichgemachte Formkörper auf Basis von Cellulosehderivaten herzustellen, die auch nach längerer Lagerzeit nicht verspröden und auch nach längerer Lager- oder Gebrauchsdauer Dehnungs- und Reißfestigkeitsdaten sowie Quellwerte aufweisen, die sie für den bestimmungsgemäßen Gebrauch geeignet machen, Unter Formkörpern sollen im Rahmen der Erfindungsbeschreibung Fäden, Folien, insbesondere jedoch Schläuche verstanw den werden.The invention according to the main patent. . . ... (patent application P 23 62 770.5) is based on the object of a method for producing a plasticized To propose molded body based on cellulose derivatives, the disadvantages of does not have known methods and with the help of the sen it is possible in a simple manner is to produce plasticized molded articles based on cellulose derivatives, which Do not become brittle even after a long period of storage and even after a long period of storage or Service life have elongation and tear strength data as well as swelling values that They are intended to make them suitable for their intended use, sub-moldings in the context of the description of the invention threads, foils, but especially tubes deceased the will.

Die Erfindung nach dem Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) betrifft ferner eine innerlich weichgemachte schlauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten.The invention according to the main patent. ... ... (patent application P 23 62 770.5) also relates to an internally softened tubular synthetic Sausage casing based on cellulose derivatives.

Die Begriffe Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten" bzw. "schlauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten" sollen im Rahmen der Erfindung auch faserverstärkte Schläuche, insbesondere bevorzugt papierfaserverstärkte Schläuche, auf Basis von Cellulosederivaten umfassen.The terms tube based on cellulose derivatives "or" tubular synthetic sausage casing based on cellulose derivatives "are intended within the scope of the invention also fiber-reinforced hoses, especially preferably paper fiber-reinforced hoses, based on cellulose derivatives include.

Dabei soll unter einem faserverstärkten Schlauch insbesondere einem papierfaserverstärkten Schlauch ein solcher verstanden werden, der entsteht, wenn man einen Schlauch aus Fasermaterial, insbesondere bevorzugt aus Papierfasern, mit Cellulosederivaten imprägniert und auf seiner Oberfläche eine Schicht aus diesen aufbringt.In this case, under a fiber-reinforced hose, in particular one paper fiber reinforced hose is understood to be one that arises when a tube made of fiber material, particularly preferably made of paper fibers, with Impregnated cellulose derivatives and a layer of these on its surface brings up.

Die nach dem Verfahren gemäß dem Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) herstellbaren Folien sind beispielsweise geeignet als Verpackungsmaterial. Nach dem Verfahren hergestellte Fäden können zur Herstellung textiler Gebilde verwendet werden.The process according to the main patent. ... ... (patent application P 23 62 770.5) are suitable for example as packaging material. Threads produced by the process can be used to produce textile structures will.

Die der Erfindung gemäß dem Hauptpatent . ,.. ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine formgebende Düse in eine Fällflüssigkeit eingepreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Viscoselösung mit einer Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier-und Waschbäder führt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.That of the invention according to the main patent. , .. ... (Patent Application P 23 62 770.5) underlying problem is achieved by a process for the production of molded bodies based on cellulose derivatives, in which one presses viscose solution through a shaping nozzle into a precipitating liquid, the molded body formed by the usual regeneration and washing baths, then dries it by the action of heat and, after drying, moistened with water, the process being characterized in that a viscose solution with an alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the general formula in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, mixes containing liquid, the liquid mixture thus formed is pressed through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid, the resulting liquid The molded body is passed through several regeneration and washing baths and then dried by the action of heat and then moistened with water.

Es soll unter einer "Viscoselösung" eine Flüssigkeit verstanden werden, die aus in ca. 7%iger Natronlauge gelöstem Cellulosexanthogenat besteht, wobei sie einen Zuwert im Bereich von 25 bis 35 aufweist und etwa 82 bis 83 Gew.-% Wasser, 7 bis 8 Gew.-% Cellulose, 5,5 bis 7 Gew.- reine NaOH, an Cellulose gebunden, sowie 2,5 Gew.-% Schwefel, gebunden an Cellulose, enthält.A "viscose solution" is to be understood as a liquid which consists of cellulose xanthogenate dissolved in approximately 7% sodium hydroxide solution, whereby it has a Added value in the range from 25 to 35 and about 82 to 83% by weight of water, 7 to 8% by weight of cellulose, 5.5 to 7% by weight of pure NaOH, bound to cellulose, and 2.5% by weight Contains sulfur bound to cellulose.

Derartige Viscoselösungen sind bekannt und nicht Gegenstand der Erfindung.Such viscose solutions are known and are not the subject of the invention.

Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol vernetzt bei der DurchfUhrung<ies Verfahrens Cellulosemoleküle und bewirkt gleichzeitig die Weichmachung des Formkörpers. Die Fähigkeit, Cellulosemoleküle zu vernetzen, beruht dabei auf der chemischen Bifunktionalität des Alkylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylols, wobei dessen reaktionsfähige Methylolgruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von Cellulosemolekülen chemisch zu reagieren und diese dadurch zu vernetzen.Alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol crosslinked during implementation Process cellulose molecules and at the same time causes the plasticization of the molded body. The ability to cross-link cellulose molecules is based on chemical bifunctionality of the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, its reactive Methylol groups are able to chemically interact with the hydroxyl groups of cellulose molecules to react and to network them.

Die weichmachende Wirkung der in das Cellulosegefüge des Formkörpers durch die vorgenannte chemische Reaktion unter Vernetzung von Cellulosemolekülketten durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen Verbindung beruht auf ihrer rä-umlichen Struktur bzw. der Länge ihrer Alkylgruppe.The softening effect of the in the cellulose structure of the molding through the aforementioned chemical reaction with crosslinking of cellulose molecule chains by means of covalent bonding firmly built-in chemical compound is based on their spatial structure or the length of their alkyl group.

Die Weichmachung des Formkörpers auf Cellulosebasis durch Alkylami n-bisdimethylen-triazi non-tetramethylol, das durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden Cellulosemoleküle kovalent gebunden ist, soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "innere Weichmachung" des Formkörpers bezeichnet werden; Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol soll dementsprechend als "innerer bzw. primärer Weichmacher" gelten, Unter Cellulosederivaten sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähigen Methylolgruppen von Alkylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylol mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von Cellulosemolekülen entstehen. Die Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit ist bevorzugt eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige Dispersion von Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetra methylol Die Flüssigkeit enthält, bevorzugt in dispergierter Form, insbesondere bevorzugt dispergiert in Wasser, die obengenannte chemische Verbindung in einer Menge im Bereich zwischen 10 bis 30 Gew.-%, bevorzugt im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.The softening of the molded body based on cellulose by alkylami n-bisdimethylene-triazi non-tetramethylol, which is firmly attached to the the shaped body forming cellulose molecules is covalently bound, should in the frame of the present invention referred to as "internal plasticization" of the molded body will; Accordingly, alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol is said to be "Internal or primary plasticizer" apply, under cellulose derivatives should be in the context of the present description of the invention understood cellulose hydrate and compounds by chemical conversion of the reactive methylol groups of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol with reactive OH groups of cellulose molecules. The alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid is preferably a dispersion, particularly preferably one aqueous dispersion of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetra methylol The liquid contains, preferably in dispersed form, particularly preferably dispersed in water, the above chemical compound in an amount ranging between 10 to 30% by weight, preferably in the range between 20 and 25% by weight, based on on the total weight of the liquid.

Es ist auch möglich, daß die Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit aus einer Lösung oder Dispersion der genannten chemischen Substanz in einem bekannten, für diese geeigneten organischen Lösungsmittel besteht.It is also possible that the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid from a solution or dispersion of said chemical Substance in a known, for this suitable organic solvent.

Das Lösungsmittel bzw. das Dispersionsmittel kann dabei auch aus Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise äthanol, Butanol, Propanol oder Isopropanol bestehen, Zur Herstellung des flüssigen Gemisches wird Viscoselösung mit einer solchen Menge der Alky,lamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit, bevorzugt der wäßrigen Dispersion der genannten Substanz, unter Rühren gemischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich von 0,5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt einen Anteil im Bereich zwischen 1 bis 15 Gew.-% Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, bezogen auf den Gewichtsanteil an Cellulose im flüssigen Gemisch, enthält.The solvent or the dispersant can also consist of mixtures from water and organic solvents such as ethanol, butanol, propanol or isopropanol. Viscose solution is used to produce the liquid mixture with such an amount of the alkyl, lamin-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing Liquid, preferably the aqueous dispersion of the substance mentioned, with stirring mixed so that the liquid mixture has a proportion in the range from 0.5 to 40% by weight, preferably a proportion in the range between 1 to 15% by weight of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, based on the weight fraction of cellulose in the liquid mixture.

Zur Herstellung der obengenannte chemische Substanz. enthaltenden wäßrigen Dispersionen werden zweckmäßig bekannte Dispergierhilfsmittel, wie beispielsweise Alkyl-, Aryl-oder Alkylarylsufonate oder -sulfate, in Mengen im Bereich zwischen 1 bis 5 ew.-%, bezogen auf die Menge des Dispergieren, verwendet.To produce the above chemical substance. containing Aqueous dispersions are expediently known dispersing aids, such as, for example Alkyl, aryl or alkylarylsulfonates or sulfates, in amounts ranging between 1 to 5% by weight, based on the amount of dispersion, is used.

Die Dispergierhilfsmi ttel tragen zur gleichmäßigen Verteilung des Al kylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylols im flüssigen Gemisch bei.The dispersing aids contribute to the even distribution of the Al kylamin-bisdimethylene-triazinon-tetramethylols in a liquid mixture.

Das Verfahren nach dem Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) wird an der Herstellung eines Schlauches beispielhaft erläutert. In prinzipiell gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entsprechender für diesen Zweck bekannter formgebender Düsen. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselösung mi-der der Alkylamin-bisdimethylen-triazinontetramethylol enthaltenden .Flüssigkeit unter Rühren mischt bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose die entsprechende Menge der Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren zugibt.The procedure according to the main patent. ... ... (patent application P 23 62 770.5) is explained using the example of the manufacture of a hose. In principle In the same way, foils or threads are produced using appropriate materials shaping nozzles known for this purpose. The procedure is carried out in the manner that one viscose solution with the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing .Liquid with stirring preferably mixes in such a way that one in the submitted viscose the corresponding amount of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid is added with stirring.

Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch eine formgebende Düse, zur Herstellung eines Schlauches durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige, saure Fällflüssigkeit eingepreßt. Die Fällflüssigkeit ist dem Fachmann unter der Bezeichnung "Müller-Bad" bekannt und besteht aus einer wäßrigen Lösung von H2S04 und Na2S04. Bevorzugt enthält die wäßrige Flussigkeit 10 Gew.-% Schwefelsäure und 14 Gew.-% -Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht.The resulting liquid mixture is then given a shape Nozzle for making a hose through an annular slot nozzle, pressed into a known aqueous, acidic precipitating liquid. The precipitation liquid is known to those skilled in the art under the name "Müller-Bad" and consists of one aqueous solution of H2S04 and Na2S04. The aqueous liquid preferably contains 10% by weight sulfuric acid and 14% by weight sodium sulfate, based on their total weight.

Die Fällflüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf, vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.The precipitating liquid has a pH value of less than 7, preferably one in the range from 1 to 3.

Die Azidität der Fällflüssigkeit bewirkt nach deren Eindringen in das Gefüge des Formkörpers > daß durch katalytische Wirkung, insbesondere bei der nachfolgenden Wärme einwirkung auf den Formkörper, die Vernetzungsreaktion zwischen Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol und den Hydroxylgruppen der Cellulosemoleküle beschleunigt eintritt.The acidity of the precipitating liquid causes it to penetrate into the structure of the molded body> that by catalytic effect, in particular at the subsequent heat action on the molded body, the crosslinking reaction between Alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol and the hydroxyl groups of the cellulose molecules accelerated entry.

Der in Form eines Schlauches ausgefällte Formkörper wird dann in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt, die Regenerierbäder bestehen aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengenverhältnissen, wobei sich die einzelnen hintereinanderfolgenden Bäder jeweils durch unterschiedliche Mengenverhältnisse von Schwefelsäure und Natriumsulfat unterscheiden, Diese Bäder und ihre Zusammensetzung sind nicht Gegenstand der Erfindung.The shaped body precipitated in the form of a tube is then in an in a known way passed through several known regeneration and washing baths, the regeneration baths consist of aqueous solutions of sulfuric acid and sodium sulphate in certain proportions, the individual being consecutive Baths each have different proportions of sulfuric acid and sodium sulfate differ, These baths and their composition are not the subject of the invention.

Danach wird der Schlauch der Einwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich von 90 bis 120 0C zum Zwecke der Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daßlman ihn durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt.After that, the hose is exposed to heat of a temperature exposed in the range from 90 to 120 0C for the purpose of drying, for example by leading it through a drying tunnel operated with warm air.

Die Trockentemperatur ist nicht kritisch, solange sie nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden che mischen Substanzen führt; der Formkörper kann auch bei niedrigeren Temperaturen als 9OOC getrocknet werden, allerdings muß man dann-längere Trockenzeiten in Kauf nehmen, Nach Verlassen des Trockners wird der Schlauch in Kontakt mit Wasser gebracht, beispielsweise dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei wird die Einwirkungszeit des Wassers auf den Formkörper und die einwirkende Menge desselben in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehandlung ca. 7 bis 22 Gew.-, bevorzugt ca. 16 Gew.-% Wasser, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist.The drying temperature is not critical as long as it is not that high it is chosen that the action of heat for the thermal destruction of the molded body forming chemical substances leads; the shaped body can also be used at lower Temperatures than 90OC can be dried, but then you have to-longer drying times Accept, after leaving the dryer, the hose comes into contact with water brought, for example, by spraying him with it. The exposure time is of the water on the shaped body and the amount acting on the same in such a way dimensioned that the hose after the water treatment about 7 to 22 wt .-, preferably approx. 16% by weight of water, based on its total weight.

Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungsgemäßen Weiterverarbeitung, d.h. bei dem Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit hergestellten Würste, gut handhaben.The hose is in particular for use as an artificial sausage casing suitable; he is very supple and can therefore be used as intended Further processing, i.e. when the tube is filled with sausage mixture, when it is set and printing on the sausages made therewith.

Das Verfahren gemäß der Erfindung nach dem Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß die zur Herstellung des flüssigen Gemischs verwendete Flüssigkeit sowohl Alkyl-trimethylol-harnstoff als auch Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthält.The method according to the invention according to the main patent. ... ... (patent application P 23 62 770.5) can also be carried out in such a way that the for production of the liquid mixture used liquid both alkyl trimethylol urea as well as alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol.

In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus Cellulosefasern in an sich bekannter Weise und mittels für diesen Zweck bekannten Vorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn trocknet und anschließend mit Wasser besprüht.In a very similar way a fiber reinforced hose is based of cellulose derivatives, especially for use as a synthetic sausage casing serves, made by, for example, a tube made of cellulose fibers in a manner known per se and by means of devices known for this purpose impregnated and coated with the above-described liquid mixture, the hose then supplied to the aqueous precipitation bath in the manner described, dried and then sprayed with water.

Die Imprägnierung und Beschichtung des Schlauches erfolgt dabei mittels einer für diesen Zweck bekannten Ringschlitzdüse, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch hindurchführt. Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend angeordneten Schlitzen im Ringspaltkanal das flüssige Gemisch auf die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung gebracht, dieser wird dadurch imprägniert und bes.chichtet.The hose is impregnated and coated by means of an annular slot nozzle known for this purpose, through the annular gap of which the Fiber tube passes through. This is done at the same time from appropriately arranged Slit the liquid mixture in the annular gap channel on the surface of the fiber tube brought into effect, this is thereby impregnated and coated.

Die Erfindung des Hauptpatentes . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5) betrifft ferner einen weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei der Schlauch dadurch charakterisiert ist, daß er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsprodukten, die entstehen, wenn man Cellulosemoleküle mit reaktionsbereiten OH-Gruppen mit Alkylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylo1der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch umsetzt, besteht.The invention of the main patent. ... ... (Patent application P 23 62 770.5) also relates to a plasticized tube based on cellulose derivatives for use as an artificial sausage casing, the tube being characterized in that it is made from cellulose hydrate and reaction products that arise when cellulose molecules are prepared to react OH groups with alkylamine-bisdimethylene-triazinone-tetramethylo1 of the general formula in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, is chemically converted.

Kovalent an Cellulosehydratmoleküle gebundenes Alkylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol wirkt als innerer Weichmacher im Formkörper. Alkylaminbisdimethylene-triazinon-tetramethylol covalently bound to cellulose hydrate molecules acts as an internal plasticizer in the molding.

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben gegenüber solchen, die nach bekannten Verfahren hergestellt sind und sekundären Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-t inkorporiert enthalten, den Vorteil, daß die Festigkeit der erfindungsgemäßen Produkte wesentlich höher, ihre Quellwerte niedriger und ihre Dehnbarkeit im wesentlichen unverändert gegenüber dem bekannten Material sind, wobei diese Eigenschaften sich auch bei längerer Lagerzeit der erfindungsgemäßen Formkörper nicht nachteilig verändern. The moldings according to the invention have compared to those after known processes are made and secondary plasticizers in the range between 18 to 25 wt. T incorporated, the advantage that the strength of the invention Products are significantly higher, their swelling values lower and their extensibility essentially are unchanged compared to the known material, these properties being do not change the moldings according to the invention disadvantageously even after prolonged storage.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist~es, einen Formkörper vorzuschlagen, der bezü-glich seiner -Festi gkei tsei genschaften verbessert gegenüber Formkörpern des Hauptpatentes ist, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben, Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung mit einer Alkylamin-bisdimethylen-triazinontetramethylol enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch. durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt und den gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet, nach Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5), dadurch gekennbezeichnet, daß man eine Viscoselösung mit einer Alkylamidbisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltenden Flüssigkeit mischt, das gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach befeuchtet.The aim of the present invention is to propose a shaped body that is improved in terms of its strength properties compared to the shaped bodies of the main patent, as well as to provide a method for its production of cellulose derivatives, in which one mixes viscose solution with a liquid containing alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, the resulting liquid mixture. presses through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid and leads the formed body through several regeneration and washing baths and then dries it by the action of heat and then moistened it with water, according to the main patent. ... ... (Patent application P 23 62 770.5), characterized in that a viscose solution with an alkylamidebisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the general formula in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, mixes the liquid containing, presses the liquid mixture formed through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid, the formed body leads through several regeneration and washing baths and then dries by the action of heat and then humidifies it.

Ein weiterer Gegenstand gemäß der Erfindung geht aus von einem Weichmachungsmittel enthaltenden Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, der aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn man reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit-Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren läßt, nach Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5), dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn man reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 69, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch miteinander reagieren läßt.Another object according to the invention is based on a plasticizer-containing molded body based on cellulose derivatives, which consists of cellulose hydrate and compounds which are formed when cellulose derivatives having reactive OH groups are allowed to chemically react with one another with -alkylamine-bisdimethylene-triazinone-tetramethylol, according to main patent. ... ... (patent application P 23 62 770.5), characterized in that it consists of cellulose hydrate and compounds which are formed when cellulose derivatives having reactive OH groups with alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the general formula are used in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 69, in particular the number 17, can chemically react with one another.

Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol vernetzt bei der Durchführung des Verfahrens Cellulosemoleküle und bewirkt gleichzeitig die Weichmachung des Formkörpers. Die Fähigkeit, Cellulosemoleküle zu vernetzen, beruht dabei auf der chemischen Bifunktionalität des Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylols, wobei dessen reaktionsfähige Methylolgruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von Cel lulosemolekülen chemisch zu reagieren und diese dadurch zu vernetzen.Alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol crosslinked when carried out of the process cellulose molecules and at the same time brings about the softening of the molded body. The ability to cross-link cellulose molecules is based on chemical bifunctionality of the Alkylamid-bisdimethylenetriazinon-tetramethylol, whereby its reactive Methylol groups are able to chemically interact with the hydroxyl groups of cellulose molecules to react and to network them.

Die weichmachende Wirkung der in das Cellulosegefüge des Formkörpers durch die vorgenannte chemische Reaktion unter Vernetzung von- Ceilulosemolekülketten durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen Verbindung beruht auf ihrer räumlichen Struktur bzw. der Länge ihrer Alkylgruppe.The softening effect of the in the cellulose structure of the molding by the aforementioned chemical reaction with crosslinking of ceilulose molecule chains by means of covalent bonding firmly built-in chemical compound is based on their spatial structure or the length of their alkyl group.

Die Weichmachung des Formkörpers auf Cellulosebasis durch Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, das durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden Cellulosemoleküle kovalent gebunden ist, soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "innere Weichmachung" des Formkörpers bezeichnet werden; Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylol soll dementsprechend als "innerer bzw. primärer Weichmacher" gelten.The plasticization of the molded body based on cellulose by alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, that by chemical reaction firmly to the cellulose molecules forming the molded body is covalently bound, should be in the frame of the present invention referred to as "internal softening" of the molding; Alkylamide bisdimethylene triazinone tetramethylol should accordingly be regarded as an "internal or primary plasticizer".

Unter Cellulosederviaten sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähigen Methylolgruppen von Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylol mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von Cellulosemolekülen entstehen. Die Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit ist bevorzugt eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige Dispersion von Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol. Die Flüssigkeit enthält, bevorzugt in dispergierter Form, insbesondere bevorzugt dispergiert in Wasser, die obengenannte chemische Verbindung in einer Menge im Bereich zwischen 10 bis 30 Gew.-, bevorzugt im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.Cellulose derivatives are intended in the context of the present description of the invention Cellulose hydrate as well as compounds are understood through chemical turnover the reactive methylol groups of alkylamide-bisdimethylene triazinon-tetramethylol with reactive OH groups of cellulose molecules. The alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid is preferably a dispersion, particularly preferably one aqueous dispersion of alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol. The liquid contains, preferably in dispersed form, particularly preferably dispersed in Water, the above chemical compound in an amount ranging between 10 to 30% by weight, preferably in the range between 20 and 25% by weight, based on the Total weight of the liquid.

Es ist auch möglich, daß die Alkylamid-bisdimethylen-triaziw non-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit aus einer Lösung oder Dispersion der genannten chemischen Substanz in einem bekannten, für diese geeigneten organischen Lösungsmittel be-.It is also possible that the alkylamide-bisdimethylene-triaziw non-tetramethylol containing liquid from a solution or dispersion of said chemical Be the substance in a known organic solvent suitable for this.

steht, Das Lösungsmittel bzw. das Dispersionsmittel kanndabei auch aus Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmittel n wie beispielsweise äthanol, Butanol, Propanol oder Isopropanol bestehen.stands, The solvent or dispersant Can also be made from mixtures of water and organic solvents such as ethanol, butanol, propanol or isopropanol.

Zur Herstellung des flüssigen Gemisches wird Viscoselösung mit einer solchen Menge der Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit, bevorzugt der wäßrigen Dispersion der genannten Substanz, unter Rühren gemischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich von 0,5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt einen Anteil im Bereich zwischen 1 bis 15 Gew.-% Alkylamid-bisdimethylen-triazonin-tetrame thylol, bezogen auf den Gewichtsanteil an Cellulose im flüssigen Gemisch, enthält.To produce the liquid mixture, a viscose solution is used such amount of the liquid containing alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, preferably the aqueous dispersion of the substance mentioned, mixed with stirring, that the liquid mixture has a proportion in the range from 0.5 to 40% by weight, preferably a proportion in the range between 1 to 15% by weight of alkylamide-bisdimethylene-triazonine-tetrams ethylene, based on the weight fraction of cellulose in the liquid mixture.

Zur Herstellung der obengenannte chemische Substanz enthaltenden wäßrigen Oispersionen werden zweckmäßig bekannte Dispergierhilfsmittel, wie beispielsweise Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylsulfonate oder -sulfate, in Mengen im Bereich zwischen 1 bis 5 Gew.-, bezogen auf die Menge des Dispergierten, verwendet.For the preparation of the above-mentioned chemical substance-containing aqueous Oispersions are expediently known dispersing aids, such as, for example Alkyl, aryl or alkylaryl sulfonates or sulfates, in amounts ranging between 1 to 5 wt .-, based on the amount of the dispersed, used.

Die Dispergierhilfsmittel tragen zur gleichmäßigen Verteilung des Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylols im flüssigen Gemisch bei.The dispersants contribute to the uniform distribution of the Alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylols in a liquid mixture.

Das Verfahren wird an der Herstellung eines Schlauches bei -spielhaft erläutert. In prinzipiell gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entsprechender für diesen Zweck bekannter formgebender Düsen.The process is illustrated in the example of the manufacture of a hose explained. In principle, the production of foils or Threads using appropriate shaping nozzles known for this purpose.

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselösung mit der Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren mischt, bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose die entsprechende Menge der Alkylamid-bisdimethyien-triazi nontetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren zugibt.The process is carried out in such a way that one viscose solution with the liquid containing alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol mix with stirring, preferably in such a way that the corresponding amount of the alkylamide-bisdimethyien-triazi nontetramethylol containing Add liquid while stirring.

Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch eine formgebende Düse, zur Herstellung eines Schlauches durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige, saure Fällflüssigkeit eingepreßt. Die Fällflüssigkeit ist dem Fachmann unter der Bezeichnung "Müller-Bad" bekannt und besteht aus einer.uäßrigen Lösung von H2SO4 und Na2S04. Bevorzugt enthält die wäßrige Flüssigkeit 10 Gew.-% Schwefelsäure und 14 Gew.-% Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht.The resulting liquid mixture is then given a shape Nozzle, for the production of a hose through an annular slot nozzle, into a known one injected aqueous, acidic precipitating liquid. The precipitation liquid is the expert known as "Müller-Bad" and consists of an aqueous solution of H2SO4 and Na2S04. The aqueous liquid preferably contains 10% by weight sulfuric acid and 14% by weight sodium sulfate, based on their total weight.

Die Fällflüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf, vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.The precipitating liquid has a pH value of less than 7, preferably one in the range from 1 to 3.

Die Azidität der Fällflüssigkeit bewirkt nach deren Eindringen in das Gefüge des Formkörpers daß durch katalytische Wirkung, insbesondere bei der nachfolgenden Wärme einwirkung auf den Formkörper, die Vernetzungsreaktion zwischen Alkylamid-bisdimethylen-triazi non-tetramethylol und den Hydroxylgruppen der Cellulosemoleküle beschleunigt eintritt.The acidity of the precipitating liquid causes it to penetrate into the structure of the molded body that by catalytic Effect, in particular in the subsequent heat action on the shaped body, the crosslinking reaction between alkylamide-bisdimethylene-triazi non-tetramethylol and the hydroxyl groups the cellulose molecules enter faster.

Der in Fori eines Schlauches ausgefällte Formkörper wird dann in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt, die Regenerierbäder bestehen aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengenverhältnissen, wobei sich die einzelnen hintereinanderfolgenden Bäder jeweils durch unterschiedliche Mengenverhältnisse von Schwefelsäure und Natriumsulfat unterscheiden. Diese Bäder und ihre Zusammensetzung sind nicht Gegenstand der Erfindung.The shaped body precipitated in the form of a tube is then in an in a known way passed through several known regeneration and washing baths, the regeneration baths consist of aqueous solutions of sulfuric acid and sodium sulfate in certain proportions, with the individual successive Baths each have different proportions of sulfuric acid and sodium sulfate differentiate. These baths and their composition are not part of the invention.

Danach wird der Schlauch der Einwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich von 90 bis 12OOC zum Zwecke der Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daß man ihn durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt.After that, the hose is exposed to heat of a temperature in the range of 90 to 120OC for drying purposes, for example by leading it through a drying tunnel operated with warm air.

Die Trockentemperatur ist nicht kritisch, solange sie nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden chemischen Sribstanzen führt; der Formkörper kann auch bei niedrigeren Temperaturen als 90 0C getrocknet werden, allerdings muß man dann längere Trockenzeiten in Kauf nehmen.The drying temperature is not critical as long as it is not that high it is chosen that the action of heat for the thermal destruction of the molded body forming chemical substances leads; the shaped body can also be lower Temperatures than 90 0C can be dried, but then you have to use longer drying times accept.

Nach Verlassen des Trockners wird der Schlauch in Kontakt mit Wasser gebracht, beispielsweise dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei wird die Einwirkungszeit des Wassers auf den Formkörper und die einwirkende Menge desselben in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehandlung ca. 7 bis 22 Gew.-%, bevorzugt ca. 16 Gew.-% Wasser, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist.After leaving the dryer, the hose comes into contact with water brought, for example, by spraying him with it. The exposure time is of the water on the shaped body and the amount acting on the same in such a way dimensioned that the hose after the water treatment about 7 to 22 wt .-%, preferably approx. 16% by weight of water, based on its total weight.

Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungsgemäßen Weiterverarbeitung, d.h. bei dem Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit hergestellten Würste, gut handhaben.The hose is in particular for use as an artificial sausage casing suitable; he is very supple and can therefore be used as intended Further processing, i.e. when the tube is filled with sausage mixture, when it is set and printing on the sausages made therewith.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß die zur Herstellung des flüssigen Gemischs verwendete Flüssigkeit sowohl Alkyl-trimethylolharnstoff als auch Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthält.The method according to the invention can also be carried out in the manner that the liquid used to make the liquid mixture both Alkyl-trimethylolurea as well as alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol contains.

In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondre zur Verwendung als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus Cellulosefasern in an sich bekannter Weise und mittels für diesen Zweck bekannten Yorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn trocknet und anschließend mit Wasser besprüht.In a very similar way a fiber reinforced hose is based of cellulose derivatives, in particular for use as synthetic sausage casing serves, made by, for example, a tube made of cellulose fibers in a manner known per se and by means of devices known for this purpose impregnated and coated with the above-described liquid mixture, the hose then supplied to the aqueous precipitation bath in the manner described, dried and then sprayed with water.

Die Imprägnierung und Beschichtung des Schlauches erfolgt dabei mittels einer für diesen Zweck bekannten Ringschlitzdüse, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch hindurchführt. Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend angeordneten Schlitzen im Ringspaltkanal das flüssige Gemisch auf die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung gebracht, dieser wird dadurch imprägniert und beschichtet.The hose is impregnated and coated by means of an annular slot nozzle known for this purpose, through the annular gap of which the Fiber tube passes through. This is done at the same time from appropriately arranged Slit the liquid mixture in the annular gap channel on the surface of the fiber tube brought into effect, this is thereby impregnated and coated.

Kovalent an Cellulosehydratmoleküle gebundenes Alkylamidbisdimethylen-triazinon-tetramethylol wirkt als innerer Weichmacher im Formkörper.Alkyl amide bisdimethylene-triazinon-tetramethylol covalently bound to cellulose hydrate molecules acts as an internal plasticizer in the molding.

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben gegenüber solchen, die nach bekannten Verfahren hergestellt sind und sekundären Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-% inkorporiert enthalten, den Vorteil, > daß die Festigkeit der erfindungsgemäßen Produkte wesentlich höher, ihre Quellwerte niedriger und ihre'Dehnbarkeit im wesentlichen unverändert gegenüber dem bekannten Material sind, wobei diese Eigenschaften sich auch bei längerer Lagerzeit der erfindungsgemäßen Formkörper nicht nachteilig verändern.The moldings according to the invention have compared to those after known processes are made and secondary plasticizers in the range between 18 to 25% by weight incorporated, the advantage that the strength of the Products according to the invention are significantly higher, their swelling values lower and their extensibility are essentially unchanged compared to the known material, these properties The moldings according to the invention are not disadvantageous even after a prolonged storage period change.

Beispiel 1 Zu 1 kg Viscose, die eipen Cellulosegehalt von 7>0 Gew.-S, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, einen Alkaligehalt von 5,78, einen F Wert von 31,7, eine NaCl-Reife von 2,0 und eine Viscosität von 135 Kugelfallsekunden bei 250C aufweist, werden 29,2 g (10 Gew.-S, gerechnet auf den Celluloseanteil) einer 24 Gew.-%igen wäßrigen Stearylamidbisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion zugemischt.EXAMPLE 1 For 1 kg of viscose, the cellulose content of 7> 0% by weight, based on the total weight of the solution, an alkali content of 5.78 F value of 31.7, a NaCl maturity of 2.0 and a viscosity of 135 falling ball seconds at 250C, 29.2 g (10% by weight, calculated on the cellulose content) of a 24% by weight aqueous stearylamide bisdimethylene mixed triazinon-tetramethylol dispersion.

Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich auf den Anteil des Dispergierten am Gesamtgewicht der Dispersion.The percentage by weight refers to the proportion of the dispersed material on the total weight of the dispersion.

Das flüssige Gemisch wird dann durch eine Ringspaltdüse mit einem Außendurchmesser von 80 mm unter Bildung eines schlauchförmigen Korpers in eine Fällflüssigkeit eingepreßt, die aus einer wäßrigen Lösung besteht, welche 10 Gew.-l H2S04 und 14 Gew.-% Na2S04, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, enthält.The liquid mixture is then through an annular gap nozzle with a Outside diameter of 80 mm to form a tubular Body pressed into a precipitating liquid, which consists of an aqueous solution, which 10% by weight of H2S04 and 14% by weight of Na2S04, each based on the total weight of the solution.

Der Schlauch wird anschließend zeitlich hintereinander durch mehrere in ihrer Zusammensetzung bekannte und in der Beschreibung erläuterte Regenerierbäder sowie durch Waschflüssigkeit - Wasser - geführt, An die vorgenannte Behandlung des Schlauches schließt sich dann ein Trockenvorgang an. Dazu wird der Schlauch in aufgeblasenem Zustand durch einen 50 m langen Trockenkanal mit einer Geschwindigkeit von ca. 20 m pro Minute geführt, wobei der Trockenkanal im Bereich seines Eingangsteils eine Temperatur von ca.The hose is then passed through several in succession Regeneration baths known in their composition and explained in the description as well as by washing liquid - water - guided, to the aforementioned treatment of the The hose is then followed by a drying process. To do this, the tube is inflated Condition through a 50 m long drying tunnel with a speed of approx. 20 m per minute, with the drying tunnel in the area of its input part a Temperature of approx.

90°C und im Bereich seines Ausgangsteils eine Temperatur von 1200C aufweist.90 ° C and a temperature of 1200C in the area of its outlet part having.

Nachdem der Schlauch den Trockner verlassen hat, wird er mit Wasser besprüht. Die Sprühdauer bzw. Sprühintensität wird dabei in der Weise eingestellt, daß der Schlauch nach dieser Behandlung einen Wassergehalt von ca. 16 Gew.-t, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, aufweist. Der verfahrensgemäß hergestellte Schlauch ist sehr geschmeidig, seine Oberfläche ist wasserabweisend (Benetzungswinkel 900).After the hose leaves the dryer, it is filled with water sprayed. The spray duration or spray intensity is set in such a way that that the hose, after this treatment, has a water content of approx. 16 wt. t on the total weight of the hose. The manufactured according to the process Hose is very flexible, its surface is water-repellent (wetting angle 900).

Der Schlauch eignet sich insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle. Er läßt sich bei bestimmungsgemäßer Verwendung gut unter Fältel ung zu einer sogenannten Raupe aufstocken, die dann bei Bedarf zur Herstellung von Würsten mit Wurstmasse gefüllt wird. Der erfindungsgemäß hergestellte Schlauch hat als künstliche Wursthülle den Vorzug, daß er sich ohne Schwierigkeit von der in ihn eingefüllten Wurstmasse abschälen läßt.The hose is particularly suitable for use as an artificial one Sausage casing. If used as intended, it can be easily folded under to a so-called caterpillar, which can then be used to make sausages if necessary is filled with sausage mass. The hose produced according to the invention has as an artificial one Sausage casing has the advantage that it differs from the one poured into it without difficulty Peel off the sausage mass.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kennwerte des nach Beispiel 1 hergestellten Schlauches im Vergleich zu einem solchen an, der ebenfalls 10 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, chemisch gebunden an Cellulose, enthält, zusätzlich aber noch 23,5 Gew.-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, als sekundären Weichmacher aufweist.The following table gives characteristic values of the one produced according to Example 1 Hose compared to one, which is also 10% by weight, based on Cellulose, stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, chemically bound of cellulose, but also contains 23.5% by weight of glycerol, based on the Total weight of the hose, as secondary plasticizer.

Ein Vergleich des nach Beispiel 1 hergestellten Schlauches mit einem solchen, der eine dem primären Weichmacher entsprechende geringe Menge an sekundärem Weichmacher aufweist, ohne jedoch innerlich weichgemacht zu sein, kann nicht angestellt werden, da es praktisch nicht möglich ist, einen Schlauch auf Basis von Cel 1 ul osehydrat mit einer derartig geringen Menge an sekundärem Weichmacher herzustellen.A comparison of the hose produced according to Example 1 with a those that have a small amount of secondary plasticizer corresponding to the primary plasticizer Has plasticizer, but without being internally plasticized, cannot be employed as it is practically impossible to use a tube based on Cel 1 ul osehydrate with such a small amount of secondary plasticizer.

Eigenschaften Nach Beispiel 1 her- Vergleichsschlauch gestellter Schlauch sofort nach 6 Mona- sofort nach 6 Moten naten Wandstärkeu 30 30 30 30 Platzdehnung % 93 76,5 81,9 74,3 Platzdruck m WS 3,4 3,6 2,9 3,1 Reißlänge, m 5600 5650 4450 4450 längs Reißlänge, m 2600 2400 2600 2650 quer Reißdehnung, % 44 40 40 46 längs Reißdehnung, % 140 130 125 120 quer Quellwert % 94,6 87,9 125 119 m2-Gewicht % 105 100 Der Vergleichsschlauch wird wie in Beispiel 1 angegeben hergestellt, jedoch mit der Abwandlung, daß man den Schlauch, bevor er der Einwirkung von Wärme zum Zwecke seiner Trocknung unterworfen wird, mit einer Glycerinlösung so lange in Kontakt bringt, bis er die genannte Menge Weichmachungsmittel aufgenommen hat.Properties Hose made according to Example 1 - comparative hose immediately after 6 months immediately after 6 motions wall thickness e 30 30 30 30 space expansion % 93 76.5 81.9 74.3 Burst pressure m WS 3.4 3.6 2.9 3.1 Tearing length, m 5600 5650 4450 4450 lengthways tear length, m 2600 2400 2600 2650 crossways elongation at break,% 44 40 40 46 lengthways Elongation at break,% 140 130 125 120 across swelling value% 94.6 87.9 125 119 m2-weight% 105 100 The comparison tube is produced as indicated in Example 1, however with the modification that the hose before it is exposed to heat to the For the purpose of its drying is subjected to so long in contact with a glycerol solution until he has absorbed the specified amount of plasticizer.

Der Quellwert des Schlauches wird nach einer Vorschrift ermittelt, die in "Färberei- und textiltechnische Untersuchungen", Herrmann-Agster, Springer-Verlag, 1956, Seite 400, oder in Zellcheming-Merkblatt IV/33/57, beschrieben ist.The swelling value of the hose is determined according to a regulation, those in "Dyeing and Textile Technical Investigations", Herrmann-Agster, Springer-Verlag, 1956, p 400, or in Zellcheming leaflet IV / 33/57 is.

Beispiel 2 Zu 1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, einen Alkaligehalt von 5,84, einen F -Wert von 30,2, eine NaCl-Reife von 2,0 und eine Viscosität von 161 Kugelfallsekunden bei 250C aufweist, werden 11,7 g (4 Gew.-%, bezogen auf den Anteil Cellulose) einer wäßrigen 24 Gew.-%igen Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion unter Rühren zugemischt.Example 2 For 1 kg of viscose which has a cellulose content of 7.1% by weight, based on the total weight of the solution, an alkali content of 5.84 F value of 30.2, an NaCl maturity of 2.0 and a viscosity of 161 falling ball seconds at 250 ° C., 11.7 g (4% by weight, based on the proportion of cellulose) of an aqueous 24% by weight stearylamide bisdimethylene-triazinon-tetramethylol dispersion mixed in with stirring.

Das so hergestellte flüssige Gemisch wird dann durch eine Ringschlitzdüse mit einem Durchmesser von 120 mm in Form eines schlauchförmigen Körpers in eine Fällflüssigkeit, die aus einer wäßrigen Lösung besteht, die 10 Gew.-% H2 SO 4 und 14 Gew.-% Na2S04 enthält, gesponnen. Die gewichtsprozentualen Angaben beziehen sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeiten. Die in Beispiel 1 genannte Fällflüssigkeit weist dieselbe Zusammensetzung wie die angegebene auf.The liquid mixture thus produced is then passed through an annular slot nozzle with a diameter of 120 mm in the form of a tubular body into a Precipitation liquid, which consists of an aqueous solution containing 10% by weight of H2 SO 4 and 14 wt .-% Na2S04 contains, spun. The weight percentages relate to each based on the total weight of the liquids. The precipitating liquid mentioned in Example 1 has the same composition as the specified one.

Der Schlauch wird dann wie in Beispiel 1 angegeben durch mehrere an sich bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt und anschließend in aufgeblasenem Zustand mit einer Geschwindigkeit von 11 m pro Minute durch einen 50 m langen Trockner geführt, der in seinem Eingangsbereich eine Temperatur von ca. 90 0C und in seinem Ausgangsbereich eine Temperatur von ca. 120 0C aufweist.The hose is then as indicated in Example 1 by several known regeneration and washing baths and then in inflated State at a speed of 11 m per minute through a 50 m long dryer led, which has a temperature of approx. 90 0C in its entrance area and in its Output area has a temperature of approx. 120 0C.

Nach Verlassen des Trockners wird der Schlauch mit Wasser besprüht, bis er einen Wassergehalt von ca. 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, aufweist.After leaving the dryer, the hose is sprayed with water, until it has a water content of approx. 10% by weight, based on the total weight of the hose, having.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kennwerte des nach Beispiel 2 hergestellten Schlauches im Vergleich zu einem solchen an, der ebenfalls 4 Gew.-% Stearylamid-bisdimethylen-triazinontetramethylol in an Cellulose chemisch gebundener Form enthält, zusätzlich aber noch 25 Gew.-% Glycerin als inkorpovierten sekundären Weichmacher aufweist.The following table gives characteristic values of the one produced according to Example 2 Hose compared to one that also contains 4% by weight of stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol contains in a form chemically bound to cellulose, but also contains 25% by weight Glycerin as an incorporated secondary plasticizer.

Eigenschaften Nach Beispiel 2 her- Vergleichsschlauch gestellter Schlauch sofort nach 6 Mona- sofort nach 6 Moten naten Wandstärke /u 30 30 30 30 Platzdruck m WS 3,3 3,4 2,7 2,8 Platzdehnung % 82,4 75,4 75,6 78,2 Reißlänge, m 5300 5450 3800 , 3425 längs Reißlänge, m 2600 2850 2050 1900 quer Eigenschaften Nach Beispiel 2 her- Vergleichsschlauch gestellter Schlauch sofort nach 6 Mona- sofort nach 6 Moten naten Reißdehnung, % 50 42 48 48 längs Reißdehnung, % 140 130 130 130 quer Quellwert % 85 83 138 134 Der Vergleichsschlauch wird unter Bedingungen des Beispiels 2 hergestellt, jedoch mit der Abwandlung, daß vor der Wärmeeinwirkung zum Zwecke der Trocknung des Schlauches dieser in Kontakt mit einer 11 Gew.-%igen wäßrigen Glycerinlösung so lange gebracht wird, bis er ca. 25 Gew.-% Glycerin enthält. (Die in Beispiel 1 zur Einstellung des Glyceringehalters des Schlauches verwendete wäßrige Glycerinlösung hat denselben prozentXualen Glyceringehalt von 11 Gew.-% wie die in Beispiel 2 verwendete Lösung).Properties Hose manufactured according to Example 2 immediately after 6 months immediately after 6 motions wall thickness / u 30 30 30 30 burst pressure m WS 3.3 3.4 2.7 2.8 Space expansion% 82.4 75.4 75.6 78.2 Tear length, m 5300 5450 3800 , 3425 along tearing length, m 2600 2850 2050 1900 across properties Hose produced according to Example 2 immediately after 6 months Immediately after 6 motions, elongation at break,% 50 42 48 48 longitudinal elongation at break,% 140 130 130 130 across swelling value% 85 83 138 134 The comparison tube is made under conditions of Example 2, but with the modification that before the action of heat for the purpose of drying the hose this in contact with an 11 wt .-% aqueous glycerol solution is brought so long until it contains about 25 wt .-% glycerol. (The one used in Example 1 to adjust the glycerine content of the hose aqueous glycerine solution has the same percentage glycerine content of 11% by weight like the solution used in Example 2).

Beispiel 3 1 kg Viscose mit den in Beispiel 2 angegebenen Kennzahlen wird mit 29,2 g (10 Gew.-6S, bezogen auf Cellulose) einer 24 Gew.-tigen wäßrigen Stearylamid-bisdimethylen-triazinontetramethylol-Dispersion unter Rühren gemischt. Mit diesem flüssigen Gemisch wird weitergearbeitet wie in Beispiel 2 angegeben.Example 3 1 kg of viscose with the key figures given in Example 2 is with 29.2 g (10% by weight 6S, based on cellulose) of a 24% by weight aqueous Stearylamide bisdimethylene triazinon tetramethylol dispersion mixed with stirring. This liquid mixture is used as indicated in Example 2.

Die Tabelle gibt Kennwerte für einen nach Beispiel 3 hergestellten Schlauch an.The table gives characteristic values for one produced according to Example 3 Hose on.

Der Vergleichsschlauch wird unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 3 angegeben hergestellt, jedoch mit der Abwandlung, daß nach der Wärmeeinwirkung auf den Schlauch zum Zwecke der Trocknung dieser in Kontakt mit einer llSi gen wäßrigen Glycerinlösung gebracht wird, bis er den Gehalt von 25 Gew.-% Glycerin aufweist.The comparison hose is made under the same conditions as in example 3 indicated, but with the modification that after the action of heat on the hose for the purpose of drying this in contact with an IISi gene aqueous Glycerin solution is brought until it has the content of 25 wt .-% glycerin.

Eigenschaften Nach Beispiel 3 her- Vergleichsschlauch gestellter Schlauch Wandstärke u 85 85 Reißlänge, m 5200 3700 längs Reißlänge, m 3700 3100 quer Reißdehnung, % 34 34 @ängs Reißdehnung, % 42 44 quer Platzdruck m WS 10,8 9,5 Platzdehnung % 8,5 8,7 Quellwert % % 77,4 110 Zur Herstellung der in den Beispielen angegebenen Vergleichsschläuche wurden jeweils wäßrige Glycerinlösungen verwendet, die durch Zusatz entsprechender Mengen von Schwefelsäure jeweils auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt sind.Properties Hose made according to Example 3 Wall thickness u 85 85 tear length, m 5200 3700 longitudinal tear length, m 3700 3100 transverse elongation at break, % 34 34 @ longitudinal elongation at break,% 42 44 transverse burst pressure m WS 10.8 9.5 burst stretch% 8.5 8.7 Swelling value%% 77.4 110 For the preparation of those specified in the examples Comparative hoses were each used with aqueous glycerol solutions, the by adding appropriate amounts of sulfuric acid to a pH of 2.5 are set.

Die Zeichnung soll an einem Beispiel die Erfindung erläutern. Sie stellt einen faserverstärkten Schlauch aus regenerierter Cellulose im Querschnitt dar, der aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn man reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazonin-tetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch miteinander reagieren läßt.The drawing is intended to explain the invention using an example. It represents a fiber-reinforced hose made of regenerated cellulose in cross-section, which consists of cellulose hydrate and compounds that are formed when cellulose derivatives containing reactive OH groups are mixed with alkylamide-bisdimethylene-triazonine-tetramethylol of the general formula in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, can be chemically reacted with one another.

Es bedeutet 1 den Schlauch, 2 die Faserverstärkung und 3 das den Schlauch bildende Material.It means 1 the hose, 2 the fiber reinforcement and 3 the hose forming material.

Claims (22)

Patentansprüche Claims Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Vi scosel ösung mit einer Alkyiaiin-bisdimethylen-triazinon-tetramethyioi enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt und den gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet, nach Hauptpatent . .. ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Viscoselösung mit einer Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltenden Flüssigkeit mischt, das gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach befeuchtet.Process for the production of molded articles based on cellulose derivatives, in which one mixes Vi scosel ösung with a liquid containing Alkyiaiin-bisdimethylene-triazinon-tetramethyioi, the liquid mixture formed thereby through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid and the molded article through several Regenerating and washing baths leads and then dries by exposure to heat and then moistened it with water, according to the main patent. .. ... (patent application P 23 62 770.5), characterized in that a viscose solution with an alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the general formula in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, mixes the liquid containing, presses the liquid mixture formed through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid, the formed body leads through several regeneration and washing baths and then dries by the action of heat and then humidifies it. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion, die einen Anteil an Dispergiertem der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel in einer Menge im Bereich zwischen 10 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier-und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknetjund ihn danach mit Wasser befeuchtet.2. The method according to claim 1, characterized in that one viscose solution with an aqueous dispersion which has a proportion of the dispersed material specified in claim 1 general formula in an amount in the range between 10 and 30 wt .-%, based based on the total weight of the dispersion, contains, mixes and the liquid mixture thoroughly presses the shaping nozzle into precipitating liquid, the molded body formed in the process leads through several regeneration and washing baths and then through action heat dries it, and then moisten it with water. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion, die einen Anteil an Dispergiertem der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel in einer Menge im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier-und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one Viscose solution with aqueous dispersion, which contains a proportion of the dispersed in Claim 1 given general formula in an amount in the range between 20 and 25% by weight, based on the total weight of the dispersion, contains, mixes and the liquid mixture through the shaping nozzle in precipitating liquid presses in the molded body thus formed through several regeneration and washing baths leads and then dries by exposure to heat and then with water moisturizes. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer wäßrigen Dispersion von Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, die einen Anteil an Dispergiertem in einer Menge im Bereich zwischen 10 und 30 Gew.-S, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier-und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.4. The method according to claim 1, characterized in that one viscose solution with an aqueous dispersion of stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, which have a proportion of dispersed in an amount in the range between 10 and 30 wt. based on the total weight of the dispersion, contains, mixes and the liquid mixture presses through a shaping nozzle into precipitating liquid, the molded body formed in the process leads through several regeneration and washing baths and then through action dries from heat and then moistened it with water. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer wäßrigen Dispersion von Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, die einen Anteil an Dispergiertem in einer Menge im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.5. The method according to claim 4, characterized in that one viscose solution with an aqueous dispersion of stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, which have a proportion of dispersed in an amount in the range between 20 and 25% by weight, based on the total weight of the dispersion, contains, mixes and the liquid mixture presses through a shaping nozzle into precipitating liquid, the molded body formed in the process leads through several regeneration and washing baths and then through action dries from heat and then moistened it with water. 6. Verfahren nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennbezeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Al kyl ami d-bisdimethylen-tri azi non-tetramethylol der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel enthält. 6. The method according to claim 1, 4 and 5, characterized in that that the liquid mixture has a proportion in the range between 0.5 and 40% by weight on cellulose, on alkyl ami d-bisdimethylene-tri azi non-tetramethylol of the claim 1 contains the general formula given. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-, bezogen auf Cellulose, an Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel enthält. 7. The method according to claim 6, characterized in that the liquid Mixture a proportion in the range between 1 and 15 wt .-, based on cellulose, of the alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol specified in claim 1 contains general formula. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthält. 8. The method according to claim 6, characterized in that the liquid Mixture has a proportion in the range between 0.5 and 40% by weight, based on cellulose, of stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethyiol enthält. 9. The method according to claim 8, characterized in that the liquid Mixture has a proportion in the range between 1 and 15% by weight, based on cellulose, of stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethyiol. 10. Weichmachungsmittel enthaltender Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, der aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn man reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederviate mit Alkylamin-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren läßt, nach Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5), dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn man reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazinontetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich von 9 bis 24, vorzugsweise eine ganze Zahl im Bereich von 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch miteinander reagieren läßt.10. Molded body containing plasticizers based on cellulose derivatives, which consists of cellulose hydrate and compounds which are formed when cellulose derivatives having reactive OH groups are allowed to chemically react with one another with alkylamine-bisdimethylene-tri azinon-tetramethylol, according to the main patent. ... ... (Patent application P 23 62 770.5), characterized in that it consists of cellulose hydrate and compounds which are formed when cellulose derivatives having reactive OH groups with alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the general formula are used in which n is an integer in the range from 9 to 24, preferably an integer in the range from 14 to 19, in particular the number 17, can be chemically reacted with one another. 11. Formkörper nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosderivate mit Stearylamid-bisdimethylen-triazinontetramethylol chemisch miteinander reagieren.11. Shaped body according to claim 10, characterized in that it consists of Cellulose hydrate and compounds are made up when reactive OH groups containing cellulose derivatives with stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol react chemically with each other. 12. Weichmachungsmittel enthaltende schlauchförmige Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Merkmale des Anspruchs 10 aufweist.12. Tubular casing based on plasticizers containing plasticizers of cellulose derivatives, characterized in that they have the features of the claim 10 has. 13. Weichmachungsmittel enthaltende schlauchförmige Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Merkmale des Anspruchs 11 aufweist.13. Tubular casing based on plasticizers containing of cellulose derivatives, characterized in that they have the features of the claim 11 has. 14. Weichmachungsmittel enthaltende schlauchförmige Hülle nach Anspruch 12 und 13 zur Verwendung als Wursthülle.14. A tubular casing containing plasticizers according to claim 12 and 13 for use as a sausage casing. 15. Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Weichmachungsmittel enthaltenden Schlauches auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man auf einen Faserschlauch ein flüssiges Gemisch wirken läßt, das entsteht, wenn man Viscoselösung mit einer Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetraethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich von 9 bis 24, vorzugsweise eine ganze Zahl im Bereich von 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltenden Flüssigkeit mischt, auf den mit dem flüssigen Gemisch imprägnierten und beschichteten Faserschlauch eine Fällflüssigkeit zur Einwirkung bringt, ihn danach durch Regenerier- und Waschbäder führt und ihn anschlies send durch Wärmeeinwirkung trocknet und danach mit Wasser befeuchtet.15. A process for the production of a fiber-reinforced plasticizer-containing tube based on cellulose derivatives, in which a liquid mixture is allowed to act on a fiber tube, which is formed when viscose solution is mixed with an alkylamide-bisdimethylene-triazinone-tetraethylol of the general formula in which n is an integer in the range from 9 to 24, preferably an integer in the range from 14 to 19, in particular the number 17, mixes containing liquid, brings a precipitating liquid to act on the fiber tube impregnated and coated with the liquid mixture, then leads it through regeneration and washing baths and then dries it by the action of heat and then moistened it with water. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Oberfläche eines Fasers chl auches ein flüssiges Gemisch wirken läßt, das entsteht, wenn man Viscoselösung mit einer wäßrigen Dispersion von Stearylami d-bi sdimethylen-tri azi non-tetramethylol mischt.16. The method according to claim 15, characterized in that one is on the surface of a fiber also allows a liquid mixture to act, which is created, if you viscose solution with an aqueous dispersion of stearylami d-bi sdimethylene-tri azi non-tetramethylol mixes. 17. Verfahren nach Anspruch 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Stearylamid-bisdimethylen-triazinontetramethylol-Dispersion einen Anteil an Dispergiertem im Bereich zwischen 20 bis 25 Gew.-% aufweist.17. The method according to claim 15 and 16, characterized in that the aqueous stearylamide-bisdimethylene-triazinontetramethylol dispersion a portion of dispersed material in the range between 20 to 25% by weight. 18. Verfahren nach Anspruch 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der in Anspruch 15 angegebenen allgemeinen Formel aufweist.18. The method according to claim 15 to 17, characterized in that the liquid mixture has a proportion in the range between 1 and 15 wt .-%, based on Cellulose, on alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the claim 15 has given general formula. 19. Schlauchförmige weichmacherhaltige faserverstärkte Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, die aus einem mit Cellulosefasern verstärkten Schlauch aus Cellulose hydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, besteht, nach Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 23 62 770.5), dadurch gekennzeichnet, daß sie aus -Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, chemisch miteinander reagieren, besteht.19. Tubular, plasticizer-containing fiber-reinforced casing based on cellulose derivatives, which consists of a tube made of cellulose hydrate reinforced with cellulose fibers and compounds that are formed when cellulose derivatives with reactive OH groups chemically react with one another with alkylamine-bisdimethylene-triazinone-tetramethylol, according to the main patent . ... ... (patent application P 23 62 770.5), characterized in that they are made from cellulose hydrate and compounds that arise when reactive OH groups containing cellulose derivatives with alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the general formula in which n is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, which react chemically with one another. 20. Schlauchförmige Hülle nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem mit Cellulosefasern verstärkten Schlauch aus Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, besteht.20. Tubular casing according to claim 19, characterized in that that they consist of a tube made of cellulose hydrate and reinforced with cellulose fibers Compounds that arise when reactive OH groups containing cellulose derivatives chemically react with stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, consists. 21. Schlauch, hergestellt nach einem Verfahren gemäß Anspruch 15 bis 18, zur Verwendung als Wursthülle.21. Hose, produced by a method according to claim 15 to 18, for use as a sausage casing. 22. Schlauch nach Anspruch 19 und 20 zur Verwendung als Wursthülle.22. Hose according to claim 19 and 20 for use as a sausage casing. L e e r s e i t eL e r s e i t e
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