DE2416891A1 - Process for the production of a plasticized molded body based on cellulose derivatives - Google Patents
Process for the production of a plasticized molded body based on cellulose derivativesInfo
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Description
K 2268a/Gbm 6841 FP-Dr.Wa-br 27. März 1974K 2268a / Gbm 684 1 FP-Dr.Wa-br March 27, 1974
Beschreibung zur Anmeldung derDescription for registering the
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-BiebrichKALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrich
für ein Patent auffor a patent
Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von CellulosederivatenProcess for the production of a plasticized molded body based on cellulose derivatives
(Zusatz zu Patent (Addition to patent
(Patentanmeldung P 23 62 551.6))(Patent application P 23 62 551.6))
Die Erfindung des Hauptpatentes (PatentanmeldungThe invention of the main patent (patent application
P 23 62 551.6) betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines weiehgemachten Formkörpers auf Basis von CeIlulosederviaten; sie betrifft ferner einen Schlauch auf Basis von weichgemachten Cellulosederivaten, insbesondere einen solchen zur Verwendung als synthetische Wursthülle.P 23 62 551.6) relates to a process for the production of a plasticized molded body based on cellulose derivatives; it also relates to a hose based on plasticized cellulose derivatives, in particular one for use as a synthetic sausage casing.
Es ist bekannt, daß Formkörper aus Cellulosehydrat während ihrer Lagerung mehr und mehr verspröden und verhärten.It is known that molded articles made of cellulose hydrate during their storage become more and more brittle and harden.
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Diese Erscheinung ist bekanntlich auf einen im Cellulosehydratformkörper allmählich vor sich gehenden Kristallisationsprozeß zurückzuführen, wobei es im Cellulosehydratgefüge zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen zwischen den einzelnen Molekülketten und damit zu einer Annäherung und räumlichen Fixierung derselben kommt.This phenomenon is known to occur in a cellulose hydrate molded body gradually due to the crystallization process going on, whereby it is in the cellulose hydrate structure for the formation of hydrogen bridges between the individual molecular chains and thus comes to an approach and spatial fixation of the same.
Der genannte Kristal 1isations- und Strukturveränderungsprozeß hat eine zeitlich fortschreitende Verminderung bestimmter physikalischer Eigenschaften, insbesondere der Dehnung, der Festigkeit und des Quellwertes der Formkörper zur Folge; desgleichen bedingt er die Schrumpfung des Formkörpers. The aforementioned crystallization and structural change process results in a progressive reduction in certain physical properties, in particular the elongation, the strength and the swelling value of the shaped bodies; it also causes the molded body to shrink.
Es sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, um dem in Formkörpern aois Cellulosehydrat allmählich vor sich gehenden Strukturveränderungsprozeß und der damit einhergehenden nachteiligen Versprödung der Formkörper entgegenzuwirken. Various methods have been proposed to help the aois cellulose hydrate in molded bodies gradually in front of it to counteract the process of structural change and the associated disadvantageous embrittlement of the moldings.
So ist es bekannt, Formkörper aus Cellulosehydrat im Verlaufe ihres Herstellungsprozesses durch flüssige Bäder zu führen, die Weichmachungsmittel, wie beispielsweise Glycerin, Glykol oder Polyglykol oder dergleichen, enthalten. Durch die Inkorporation des Weichmachers in denIt is known to use molded articles made of cellulose hydrate in the course to lead their manufacturing process through liquid baths, the plasticizers, such as Glycerin, glycol or polyglycol or the like. By incorporating the plasticizer into the
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Formkörper wird zwar dessen Weichheit und Griffigkeit wesentlich verbessert, gleichzeitig werden jedoch seine Festigkeitswerte, insbesondere bei Einverleibung größerer Weichmachermengen, in unerwünschter Weise herabgesetzt.Molded body is significantly improved its softness and grip, but at the same time its Strength values, especially when larger ones are incorporated Plasticizer amounts, decreased in an undesirable manner.
Die nach bekannten Verfahren hergestellten, weichgemachten Formkörper aus Cellulosehydrat verspröden trotzdem während längerer Lagerzeit, da die vorgenannten Weichmacher die Tendenz haben, aus dem Formkörper zu migrieren. -In den nach bekannten Verfahren hergestellten Formkörpern sind die genannten Weichmachungsmittel nämlich nicht durch chemische Bindung an den CeI1ulosehydratmolekülen gebunden, sondern nur durch zwischenmolekulare Kräfte. Die genannten Weichmacher werden aus diesem Grunde auch als "sekundäre Weichmacher", die mit ihnen weichgemachten Stoffe als "äußerlich weichgemacht" bezeichnet.The plasticized ones produced by known processes Moldings made from cellulose hydrate nevertheless become brittle during prolonged storage times, since the aforementioned plasticizers have a tendency to migrate out of the molded body. -In the moldings produced by known processes the plasticizers mentioned are not through chemical bond bound to the cellulose hydrate molecules, but only through intermolecular forces. For this reason, the plasticizers mentioned are also called "secondary plasticizers", which are plasticized with them Substances referred to as "externally softened".
Es ist auch bekannt, auf sekundäre Weichmacher enthaltende Formkörper aus Cellulosehydrat chemische Verbindungen einwirken zu lasseh, die aufgrund reaktionsfähiger Gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von Cellulosemolekülen unter Vernetzung derselben zu reagieren. Nach diesen bekannten Verfahren werden zwar Cellulosehydratformkörper hoher Festigkeitswerte erhalten, nachteiligIt is also known to apply chemical compounds to molded articles made from cellulose hydrate and containing secondary plasticizers to act because of reactive groups are capable of working with the hydroxyl groups of cellulose molecules to react while networking the same. According to these known processes, cellulose hydrate moldings are made obtained high strength values, disadvantageous
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dabei ist jedoch die durch die Vernetzung bedingte geringe Dehnfähigkeit derselben. Die Kristal1isationstendenz wird nicht hinreichend unterbunden, und die Versprödung der Formkörper nicht ausreichend weitgehend ausgeschaltet. However, this is due to the low elasticity caused by the crosslinking. The tendency to crystallize is not sufficiently prevented, and the embrittlement of the moldings is not largely eliminated.
Nach dem bekannten Verfahren wird durch die Einwirkung der die CeI1ulosehydratketten vernetzenden chemischen Mittel zwar je nach der angewandten Menge der vernetzenden Mittel ein mehr oder weniger großer Anteil der zum Umsatz verfügbaren Hydroxylgruppen der CeI1ulosemoleküle chemisch gebunden. Zwischen den nicht gebundenen Hydroxylgruppen der CeI1ulosehydratmolekü1e kommt es aber weiterhin im Verlaufe der Zeit zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen, die zur Versprödung der Formkörper führen. Die Verwendung so großer Mengen vernetzender chemischer Mittel, daß sämtliche Hydroxylgruppen der Cellulosehydratmoleküle blockiert werden, scheidet jedoch aus, weil unter diesen Bedingungen unbrauchbar harte und spröde Formkörper entstehen, üarüberhinaus haben die bekannten Vernetzungsverfahren noch den Nachteil, daß die vernetzenden Substanzen, in Form einer Lösung, von außen her auf den bereits ausgebildeten Formkörper zur Einwirkung gebracht werden. Diese Arbeitsweise ist nicht nur deshalb nachtei-According to the known method, the action of the chemical agents which cross-link the cellulose hydrate chains depending on the amount of crosslinking agents used, a more or less large proportion of the sales available hydroxyl groups of the cellulose molecules chemically bound. Between the non-bonded hydroxyl groups of the cellulose hydrate molecules, however, it still occurs Lapse of time for the formation of hydrogen bonds, which lead to the embrittlement of the moldings. The use of such large amounts of crosslinking chemical Means that all hydroxyl groups of the cellulose hydrate molecules are blocked, but is ruled out because hard and brittle moldings are unusable under these conditions arise, üarüber plus have the known crosslinking processes nor the disadvantage that the crosslinking substances, in the form of a solution, from the outside on already formed molded body brought into action will. This way of working is not only disadvantageous
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lig, weil sie einen zusätzlichen Verfahrensschritt notwendig macht, sondern auch, weil dabei bevorzugt CeIIu-1 osehydratmoleküle in oberfl achennahen Bereichen des Formkörpers vernetzt werden. Die Vernetzung erfolgt daher nicht über den gesamten Querschnitt des Formkörpers gleichmäßig; dies hat zur Folge, daß der Formkörper in oberflächennahen Bereichen übermäßig stark vernetzt und daher dort spröde ist, während im Inneren des Formkörpers keine oder im wesentlichen keine Vernetzung stattfindet, so daß dort die angestrebte Verfestigung nicht oder im wesentlichen nicht eintritt.lig because it requires an additional process step power, but also because cellulose-1 osehydrate molecules are preferred in areas of the shaped body close to the surface be networked. The crosslinking therefore does not take place uniformly over the entire cross section of the shaped body; this has the consequence that the shaped body is excessively strongly crosslinked in areas close to the surface and therefore there is brittle, while no or essentially no crosslinking takes place in the interior of the molding, so that there the desired consolidation does not occur or does not occur substantially.
Der Erfindung gemäß dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6) liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten vorzuschlagen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit Hilfe dessen es in einfacher Weise möglich ist, weichgemachte Formkörper auf Basis von CeI1ulosehderivaten herzustellen, die auch nach längerer Lagerzeit nicht verspröden und auch nach längerer Lager- oder Gebrauchsdauer Dehnungs- und Reißfestigkeitsdaten sowie Quellwerte aufweisen, die sie für den bestimmungsgemäßen Gebrauch geeignet machen.The invention according to the main patent (patent application P 23 62 551.6) is based on the object of a method to propose the production of a plasticized molded body based on cellulose derivatives that has the disadvantages the known method does not have and with the help of it it is possible in a simple manner to produce plasticized moldings on the basis of cellulose derivatives to produce the do not become brittle even after a long period of storage and even after a long period of storage or use have elongation and tear strength data as well as swelling values that are suitable for the Make appropriate use for the intended purpose.
Unter Formkörpern sollen im Rahmen der Erfindungsbeschreibung Fäden, Folien, insbesondere jedoch Schläuche verstan-Shaped bodies in the context of the description of the invention Threads, foils, but especially hoses, are understood
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den werden.the will.
Die Erfindung nach dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6) betrifft ferner eine innerlich weichgemachte sch!auchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten.The invention according to the main patent (patent application P 23 62 551.6) also relates to an internally plasticized one Sch! also-shaped synthetic sausage casing based on of cellulose derivatives.
Die Begriffe "Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten" bzw. "schiauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten" sollen im Rahmen der Erfindung auch faserverstärkte Schläuche, insbesondere bevorzugt papierfaserverstärkte Schläuche, auf Basis von Cellulosederivaten umfassen.The terms "hose based on cellulose derivatives" or "tubular synthetic sausage casing based on of cellulose derivatives "are intended within the scope of the invention also fiber-reinforced hoses, particularly preferred include paper fiber reinforced tubes based on cellulose derivatives.
Dabei soll unter einem faserverstärkten Schlauch, insbesondere einem papierfaserverstärkten Schlauch ein solcher verstanden werden, der entsteht, wenn man einen Schlauch aus Fasermaterial, insbesondere bevorzugt aus Papierfasern, mit Cellulosederivaten imprägniert und auf seiner Oberfläche eine Schicht aus diesen aufbringt.It should be under a fiber-reinforced hose, in particular a tube reinforced with paper fibers be understood, which arises when a tube made of fiber material, particularly preferably made of paper fibers, impregnated with cellulose derivatives and on its surface applies a layer of these.
Die nach dem Verfahren gemäß dem Hauptpatent ; (Patentanmeldung P 23 62 551.6) herstellbaren Folien sind beispielsweise geeignet als Verpackungsmaterial. Nach dem Verfahren hergestellte Fäden können zur Herstellung textiler Gebilde verwendet werden.The according to the procedure according to the main patent; (Patent application P 23 62 551.6) films that can be produced are for example suitable as packaging material. Threads produced by the process can be used to produce textile structures be used.
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Die der Erfindung gemäß dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6) zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine formgebende Düse in eine Fäll flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine wäßrige saure Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Viscoselösung mit einer Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen FormelThe object on which the invention is based on the main patent (patent application P 23 62 551.6) is achieved by a process for the production of moldings based on cellulose derivatives, in which one uses viscose solution through a shaping nozzle into a precipitating liquid injects, then leads the formed body through conventional regeneration and washing baths, onto him an aqueous acidic solution of a secondary chemical softening agent makes it act, then by action dries by heat and moistened with water after drying, the method being characterized is that a viscose solution with an alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol the general formula
H2CH 2 C
CH,CH,
CH.CH.
CH.CH.
HOH0C-N N-CH9OHHOH 0 CN N-CH 9 OH
(CH,)(CH,)
2'n2'n
CH.CH.
CH.CH.
H9CH 9 C
2I 2 I.
HOH0C-NHOH 0 CN
CH.CH.
CH.CH.
N-CH0OHN-CH 0 OH
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltenden Flüssigkeit mischt,in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17 means containing liquid mixes,
das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt,the resulting liquid mixture is pressed through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid,
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den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine wäßrige saure Lösung
eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken
läßt und anschließend
durch Wärmeeinwirkung trocknet und
ihn danach mit Wasser befeuchtet.the shaped body formed in this way passes through several regeneration and washing baths, then an aqueous acidic solution of a secondary chemical softening agent is allowed to act on it, and then
dries by exposure to heat and
then moistened it with water.
Es soll unter einer "Viscoselösung" eine Flüssigkeit verstanden werden, die aus in ca. 7%iger Natronlauge gelöstem Cellulosexanthogenat besteht, wobei sie einenA “viscose solution” should be understood to mean a liquid which consists of cellulose xanthate dissolved in approx. 7% sodium hydroxide solution, whereby they have a
im Bereich von 25 bis 35 aufweist und etwa 82 bis 83 Gew.-% Wasser, 7 bis 8 Gew.-% Cellulose, 5,5 bis 7 Gew.-% reine NaOH, an Cellulose gebunden, sowie 2,5 Gew.-% Schwefel, gebunden an Cellulose, enthält. Derartige Viscoselösungen sind bekannt und nicht Gegenstand der Erfindung.in the range from 25 to 35 and about 82 to 83 wt .-% water, 7 to 8 wt .-% cellulose, 5.5 to 7% by weight of pure NaOH, bound to cellulose, and 2.5 Contains% by weight of sulfur bound to cellulose. Such viscose solutions are known and are not the subject of this the invention.
Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol vernetzt bei der Durchführung des Verfahrens CeI1ulosemoleküle' und bewirkt gleichzeitig die Weichmachung des Formkörpers. Die Fähigkeit, CeI1ulosemoleküle zu vernetzen, beruht dabei auf der chemischen Bi funktionalitat des Alkylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylols, wobei dessen reaktionsfähige Methyl öl gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von CeI-1ulosemolekülen chemisch zu reagieren und diese dadurch zu vernetzen.Crosslinked alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol when carrying out the process cellulose molecules and at the same time causes the molding to soften. The ability to crosslink cellulose molecules is based on the chemical bi-functionality of the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, Its reactive methyl oil groups are capable of interacting with the hydroxyl groups of cellulose molecules to react chemically and thereby cross-link them.
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Die weichmachende Wirkung der in das CeI1ulosegefüge des Formkörpers durch die vorgenannte chemische Reaktion unter Vernetzung von Ce11ulosemolekü1 ketten durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen "Verbindung beruht auf ihrer räumlichen Struktur bzw. der Länge ihrer Al kyl gruppe.The softening effect of the in the cellulose structure of the Shaped body by the aforementioned chemical reaction with crosslinking of Ce11ulosemolekü1 chains by covalent bonding permanently installed called chemical "compound is based on their spatial structure or the length of their alkyl group.
Die Weichmachung des Formkörpers auf Cellulosebasis durch Al kyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, das durch •chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden CeI-1ulosemoleküle kovalent gebunden ist, soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "innere Weichmachung" des Formkörpers bezei chnet werden; Alkylami n-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylol soll dementsprechend als "innerer bzw. primärer Weichmacher" gel ten.The plasticization of the molded body based on cellulose by Al kyl amine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, which by • Chemical reaction firmly to the cellulose molecules forming the molded body Is covalently bonded, is intended in the context of the present invention as "internal softening" of the molded body be designated; Alkylamino-bisdimethylene-tri-azinone-tetramethylol should accordingly be regarded as an "internal or primary plasticizer".
Unter Cellulosederivaten sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähig-en Methyl öl gruppen von Al kyl ami n-bi sdimethylentriazinon-tetramethylol mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von Cell ulosemol ekülen entstehen.. Die Al kyl ami n-bi sdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit ist bevorzugt eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige Dispersion von Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetra-Cellulose derivatives in the context of the present Description of the invention Cellulose hydrate and compounds to be understood as the chemical conversion of the reactive methyl oil groups of alkyl ami n-bis dimethylentriazinon-tetramethylol with reactive OH groups from Cell ulosemol ekülen arise .. The alkyl ami n-bi sdimethylene-triazinon-tetramethylol The liquid containing it is preferably a dispersion, particularly preferably an aqueous one Dispersion of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetra-
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methylol. Die Flüssigkeit enthält, bevorzugt in dispergier-. ter Form, insbesondere bevorzugt dispergiert in Wasser, die obengenannte chemische Verbindung in einer Menge im Bereich zwischen 10 bis 30 Gew.-%, bevorzugt im Bereich zwischen 20 und- 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.methylol. The liquid contains, preferably in dispersible. ter form, particularly preferably dispersed in water, the Above-mentioned chemical compound in an amount in the range between 10 to 30% by weight, preferably in the range between 20 and - 25% by weight based on the total weight of the liquid.
Es ist auch möglich, daß die Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylöl enthaltende Flüssigkeit aus einer Lösung oder Dispersion der genannten chemischen Substanz in einem bekannten, für diese geeigneten organischen Lösungsmittel besteht. It is also possible that the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil containing liquid from a solution or dispersion of said chemical substance in one known organic solvents suitable for this.
Das Lösungsmittel bzw.*das Dispersionsmittel kann dabei auch aus Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Äthanol, Butanol , Propanol oder Isopropanol bestehen.The solvent or * the dispersant can also from mixtures of water and organic solvents such as ethanol, butanol, propanol or Consist of isopropanol.
Zur Herstellung des^f1üssigen Gemisches wird Viscoselösung mit einer solchen Menge der Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit, bevorzugt der wäßrigen Dispersion der genannten Substanz, unter Rühren gemischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich von 0,5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt einen Anteil im Bereich zwischen 1 bis 15 Gew.-% Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, bezogen auf den Gewichtsanteil an Cellulose im flüssigen Gemisch, enthält.Viscose solution is used to produce the liquid mixture with such an amount of the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid, preferably the aqueous dispersion of said substance, mixed with stirring, that the liquid mixture has a proportion in the range from 0.5 to 40 wt .-%, preferably a proportion in the range between 1 to 15% by weight of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, based on the weight fraction of cellulose in the liquid Mixture contains.
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Zur Herstellung der obengenannte chemische Substanz enthaltenden wäßrigen Dispersionen werden zweckmäßig bekannte Dispergierhilfsmittel, wie beispielsweise Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylsufonate oder -sulfate, in Mengen im Bereich zwischen 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Dispergierten, verwendet.For the preparation of the above-mentioned chemical substance-containing aqueous dispersions, known ones are expediently known Dispersing aids, such as alkyl, aryl or alkylarylsulfonates or sulfates, in amounts in the range between 1 to 5 wt .-%, based on the amount of the dispersed, used.
Die Dispergierhi1fsmittel tragen zur gleichmäßigen Verteilung des Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylols im flüssigen Gemisch bei.The dispersants contribute to the uniform distribution of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol in the liquid mixture.
Das Verfahren nach dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6) wird an der Herstellung eines Schlauches beispielhaft erläutert. In prinzipiell gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entsprechender für diesen Zweck bekannter formgebender Düsen. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselösung mvt-der Alkylamin-bisdimethylen-triazinontetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren mischt, bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose die entsprechende Menge der Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylöl enthaltenden Flussigkeit unter Rühren zugibt. The method according to the main patent (patent application P 23 62 551.6) is based on the production of a hose explained by way of example. In principle takes place in the same way the production of foils or threads using appropriate shaping devices known for this purpose Nozzles. The process is carried out in such a way that one viscose solution with the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid mixed with stirring, preferably in such a way that one in the initially presented viscose the corresponding amount of the alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil containing liquid is added with stirring.
Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch eine formgebende Düse, zur Herstellung eines SchlauchesThe resulting liquid mixture is then passed through a shaping nozzle to produce a hose
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durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige, saure Fäl1f1üssigkeit eingepreßt. Die Fäl1flüssigkeit ist dem Fachmann unter der Bezeichnung "Müller-Bad" bekannt und besteht aus einer wäßrigen Lösung von H?SO. und NapSO Bevorzugt enthält die wäßrige Flüssigkeit 10 Gew.-% Schwefelsäure und 14 Gew.-% Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht.through an annular slot nozzle into a known aqueous, acidic precipitating liquid. The precipitation liquid is known to the person skilled in the art under the name "Müller-Bad" and consists of an aqueous solution of H ? SO. and NapSO The aqueous liquid preferably contains 10% by weight sulfuric acid and 14% by weight sodium sulfate, based on its total weight.
Die Fäl1flüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf, vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.The precipitating liquid has a pH value less than 7, preferably one in the range from 1 to 3.
Die Azidität der Fäl1flüssigkeit bewirkt nach deren Eindringen in das Gefüge des Formkörpers, daß durch katalytische Wirkung, insbesondere bei der nachfolgenden Wärmeeinwirkung auf den Formkörper, die Vernetzungsreaktion zwisehen Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol und den Hydroxyl grupp-en der CeI 1 ulosemoleküle beschleunigt eintritt.The acidity of the precipitating liquid causes it to penetrate into the structure of the shaped body that by catalytic effect, especially during the subsequent exposure to heat on the molding, the crosslinking reaction between alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol and accelerates the hydroxyl groups of the cellulose molecules entry.
Der in Form eines Schlauches ausgefällte Formkörper wird dann in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt, die RegenerierbäderThe shaped body precipitated in the form of a tube is then in a manner known per se by several known ones Regeneration and washing baths run, the regeneration baths
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bestehen aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengenverhältnissen, wobei sich die einzelnen hintereinanderfolgenden Bäder jeweils durch unterschiedliche Mengenverhältnisse.von Schwefelsäure und Natriumsulfat unterscheiden. Diese Bäder und ihre Zusammensetzung sind nicht Gegenstand der Erfindung.consist of aqueous solutions of sulfuric acid and Sodium sulfate in certain proportions, where the individual successive baths each due to different proportions of sulfuric acid and sodium sulfate. These baths and their composition is not the subject of the invention.
Anschließend läßt man auf den Schlauch eine wäßrige saure Lösung eines sekundären Weichmachungsmittels wirken, beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch eine mit dieser Flüssigkeit gefüllte Wanne führt. Geeignete sekundäre Weichmachungsmittel sind beispielsweise Glycerin, Glykol oder Polyglykol. Die WeichmacherfTüssigkeit hat einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise einen solchen von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung. Der Schlauch hat nach dieser Behandlung einen Anteil an sekundärem Weichmacher in Form der obengenannten chemischen Verbindungen im Bereich zwischen 18 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht desselben.An aqueous acidic solution of a secondary softening agent, for example, is then allowed to act on the hose by leading the hose through a tub filled with this liquid. Suitable secondary Plasticizers are, for example, glycerine, Glycol or polyglycol. The plasticizer liquid has a content of secondary plasticizer in the range between 5 to 20 wt .-%, preferably such from 10 to 15% by weight, based on the total weight of the solution. Of the After this treatment, hose has a proportion of secondary plasticizer in the form of the above-mentioned chemical Compounds in the range between 18 and 25% by weight, based on on the total weight of the same.
"Sekundäre" Weichmacher vermögen, polymerem Material zugesetzt, dieses zu plastifizieren, d.h. weich zu machen. In sekundären Weichmacher enthaltenden Formkörpern aus"Secondary" plasticizers are able to add polymeric material to plasticize it, i.e. to make it soft. In molded articles containing secondary plasticizers
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Polymerem ist dieser nicht kovalent, sondern lediglich durch die Wirkung zwischenmolekularer Kräfte an Polymerenketten bzw. zwischen diesen gebunden.Polymer, this is not covalent, but only through the action of intermolecular forces on polymer chains or bound between them.
Danach wird der Schlauch der Einwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich von 90 bis 12O0C zum Zwecke der Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daß man ihn durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt. Die Trockentemperatur ist nicht kritisch, solange sie ■nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden chemischen Substanzen fühPt; der Formkörper kann auch bei niedrigeren Temperaturen als 9O0C getrocknet werden, allerdings muß man dann längere Trockenzeiten in Kauf nehmen,Thereafter, the tube of the application of heat at a temperature in the range of 90 to 12O 0 C is subjected for the purpose of drying, for example by reacting it with a lead-powered hot-air drying tunnel. The drying temperature is not critical as long as it is not chosen so high that the action of heat leads to the thermal destruction of the chemical substances forming the shaped body; the molding can be dried as 9O 0 C at lower temperatures, but longer drying times into account one must then take
Nach Verlassen des Trockners wird der Schlauch in Kontakt mit Wasser gebrach t ,-"bei spi el swei se dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei wird die Einwirkungszeit des Wassers auf den Formkörper und die einwirkende Menge desselben in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehandlung ca. 7 bis 22 Gew.-%, bevorzugt ca. 16 Gew.-% Wasser, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist. Der Schlauch weist nach der Herstellung einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Schlauches, auf.After leaving the dryer, the hose comes into contact brought with water, - "at game-wise by having it sprayed with it. Thereby the exposure time of the water on the shaped body and the amount acting on the same dimensioned in such a way that the hose after the water treatment approx. 7 to 22% by weight, preferably approx. 16% by weight, of water, based on its total weight. The hose has a secondary plasticizer content in the range between 18 and 25% by weight, based on production on the weight of the hose.
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Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungs gemäßen Weiterverarbeitung, d.h. bei dem Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit hergestellten Würste, gut handhaben.The hose is particularly suitable for use as an artificial sausage casing; he is very lithe and can therefore be further processed as intended, i.e. when filling the tube with sausage mass, when binding and printing the products made with it Sausages, handle well.
Das Verfahren gemäß der Erfindung nach dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6) kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß die zur Herstellung des flüssigen Gemischs verwendete Flüssigkeit sowohl Alkyl-trimethylol-harnstoff als auch Alkylamin-bisdimethy 1 en-tri azi non-tetramethy 1 öl enth alt.The method according to the invention according to the main patent (Patent application P 23 62 551.6) can also be carried out in such a way that the production of the liquid mixture used both liquid Alkyl-trimethylol-urea as well as alkylamine-bisdimethy 1 en-tri azi non-tetramethy 1 oil contains.
In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus Cellulosefaser^ in an sich bekannter Weise und mittels für diesen Zweck bekannten Vorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn danach der Wirkung der Weichmacherflüssigkeit aussetzt, ihn trocknet und anschließend mit Wasser besprüht.In a very similar way, a fiber reinforced hose is made based on cellulose derivatives, in particular for use serves as a synthetic sausage casing, produced by, for example, a tube made of cellulose fiber ^ in a manner known per se and means for this purpose known devices with the above-described liquid Mixture impregnated and coated, the tube is then fed to the aqueous precipitation bath in the manner described, then it the action of the softening liquid exposes him dries and then sprayed with water.
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Die Imprägnierung und Beschichtung des Schlauches erfolgt dabei mittels einer für diesen Zweck bekannten Ringschlitzdüse, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch hindurchfUhrt. Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend angeordneten Schlitzen im Ringspaltkanal das flüssige Gemisch auf die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung gebracht, dieser wird dadurch imprägniert und beschichtet. The hose is impregnated and coated by means of an annular slot nozzle known for this purpose, through the annular gap of which the fiber tube is passed leads through. At the same time, it is made accordingly arranged slots in the annular gap channel the liquid mixture on the surface of the fiber tube to act brought, this is impregnated and coated.
.Die Erfindung des Hauptpatentes (Patentanmeldung P 23 62 551.6) betrifft ferner einen weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei der Schlauch dadurch charakterisiert ist, daß er aus Cellulosehydrat und Umsetzungs· produkten, die entstehen, wenn man CeI1ulosemoleküle mit reaktionsbereiten OH-Gruppen mit Alky1 amin-bisdimethylentriazinon-tetramethylol der allgemeinen FormelThe invention of the main patent (patent application P 23 62 551.6) also relates to a plasticized one Cellulose derivative-based hose for use as an artificial sausage casing, the tube being characterized by the fact that it is made from cellulose hydrate and conversion products that are made when cellulose molecules are used reactive OH groups with alkyl amine-bisdimethylene triazinone-tetramethylol the general formula
CH2 - CH2 - N - CH2 - CH2 CH 2 - CH 2 - N - CH 2 - CH 2
2, . , 2 ^i 2 η 2j ( 22,. , 2 ^ i 2 η 2j ( 2
HOH0C-N N-CH0OH CH0. HOH9C-N N-CH0OHHOH 0 CN N-CH 0 OH CH 0 . HOH 9 CN N-CH 0 OH
xc ^c x c ^ c
It IlIt Il
0 00 0
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins-in which η is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, especially
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besondere die Zahl 17 bedeutet,special the number 17 means
chemisch umsetzt, besteht und sekundären Weichmacher enthält. chemically reacts, consists and contains secondary plasticizers.
Kovalent an CeI1ulosehydratmoleküle gebundenes Alkylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol wirkt als innerer Weichmacher im Formkörper.Alkylaminbisdimethylene-triazinon-tetramethylol covalently bound to cellulose hydrate molecules acts as an internal plasticizer in the molding.
Die Formkörper gemäß der Erfindung nach dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6) haben gegenüber solchen, die nach bekannten Verfahren hergestellt sind und nur sekundären Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-% inkorporiert enthalten, den Vorteil, daß die Festigkeit der erfindungsgemäßen Produkte wesentlich höher, ihre Quellwerte niedriger und ihre Dehnbarkeit im wesentlichen unverändert gegenüber dem bekannten Material sind, wobei diese Ei genschaften "si ch auch bei längerer Lagerzeit der erfindungsgemäßen Formkörper nicht nachteilig verändern.The moldings according to the invention according to the main patent (patent application P 23 62 551.6) have opposite those that are produced by known processes and only secondary plasticizers in the range between 18 and 25 Wt .-% incorporated, the advantage that the strength of the products according to the invention much higher, their Swelling values are lower and their ductility is essentially unchanged compared to the known material, wherein these properties also apply for longer periods of storage Do not change moldings according to the invention disadvantageously.
Ziel der vorl.i egenden Erfindung ist es, einen Formkörper vorzuschlagen, der bezüglich seiner Festigkeitseigenschaften verbessert gegenüber Formkörpern des Hauptpatentes ist, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben. Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung mit einer Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-The aim of the present invention is to propose a molded body which, in terms of its strength properties is improved compared to moldings of the main patent, and a process for its production is to be specified. The invention is based on a process for the production of moldings based on cellulose derivatives, in which one Viscose solution with an alkylamine-bisdimethylene-triazinon-
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tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit mischt, das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt und den gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine wäßrige saure Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet, nach Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Viscoselösung mit einer Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylol der allgemeinen Formeltetramethylol-containing liquid mixes that liquid mixture formed is injected through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid and the formed Shaped body leads through several regeneration and washing baths, then an aqueous acidic solution of a secondary on it chemical softener can act and then dries by exposure to heat and then moistened it with water, according to the main patent (Patent application P 23 62 551.6), characterized in that a viscose solution with an alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol the general formula
CH9 CH9 - N CH9 - CH9 CH 9 CH 9 - N CH 9 - CH 9
( 2 2 j 2 j 2 ( 2 2 j 2 j 2
2, , 2 i, 2'n 2, 22,, 2 i, 2'n 2, 2
HOH9C-N N-CH9OH CH, HOH9C-N N-CH9OHHOH 9 CN N-CH 9 OH CH, HOH 9 CN N-CH 9 OH
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17 means
enthaltenden.Flüssigkeit mischt, das gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fäl1flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörpercontaining.Flüssigkeit mixes the liquid mixture formed presses through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid, the shaped body formed in the process
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durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine wäßrige saure Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Einwirkung von Wärme trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.leads through several regeneration and washing baths, then an aqueous acidic solution of a secondary chemical on it Softening agent can act and then through Exposure to heat dries it and then dries it with water moisturizes.
Ein weiterer Gegenstand gemäß der Erfindung geht aus von einem weichgemachten Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, der aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen besteht, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylöl chemisch miteinander reagieren, und sekundäres chemisches WeichmachungsmittelAnother object of the invention is based on a plasticized molded body based on cellulose derivatives, that of cellulose hydrate and chemical compounds consists, which arise when reactive cellulose derivatives containing OH groups with alkyl amine-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil chemically react with each other, and secondary chemical softener
enthält, nach Hauptpatent (Patentanmeldungcontains, according to the main patent (patent application
P 23 62 551.6), dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen FormelP 23 62 551.6), characterized in that it is made from cellulose hydrate and chemical compounds that are formed when cellulose derivatives containing reactive OH groups with alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol the general formula
CH0 CH0 - N CH9 - CH9 CH 0 CH 0 - N CH 9 - CH 9
( 2 2 , 2 ,2 ( 2 2, 2, 2
2I I 2 I 2 n 2I I 2 ' 2 II 2 I 2 n 2 II 2 '
HOH0C-N N-CH0OH CH, HOH9C-N N-CH9OHHOH 0 CN N-CH 0 OH CH, HOH 9 CN N-CH 9 OH
ν νν ν
It IlIt Il
0 00 0
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in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17 means
chemisch miteinander reagieren, besteht und sekundäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.chemically react with each other, exists and contains secondary chemical softening agents.
Ferner betrifft die Erfindung eine weichgemach te schlauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten, die aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, besteht und sekundäres chemisches Weichmachungsmittel enthält,The invention also relates to a plasticized tubular synthetic sausage casing based on cellulose derivatives, which are made from cellulose hydrate and chemical compounds, which arise when reactive OH groups containing cellulose derivatives with alkylamine-bisdimethylene triazinone-tetramethylol chemically react with one another, exists and contains secondary chemical softening agents,
nach Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6),according to the main patent (patent application P 23 62 551.6),
dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formelcharacterized in that they are made from cellulose hydrate and chemical Connections that arise when reactive Cellulose derivatives containing OH groups with alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol the general formula
H9C 2,H 9 C 2,
HOH9C-N 2 HOH 9 CN 2
CH9 ,2CH 9 , 2
CHCH
CHCH
CH9 , 2CH 9 , 2
N-CH9OH 2 N-CH 9 OH 2
H9C
2,H 9 C
2,
HOH9C-NHOH 9 CN
CH CCH C
CH9 ,2CH 9 , 2
N-CH9OHN-CH 9 OH
c Ilc Il
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in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17 means
chemisch miteinander reagieren, besteht und sekundäres chemisches Wei chmachungsmi ttel enthält.chemically react with one another, exists and contains secondary chemical softening agents.
Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol vernetzt bei der Durchführung des Verfahrens Cellulosemoleküle und bewirkt gleichzeitig die Weichmachung des Formkörpers. Die ■Fähigkeit, CeI1ulosemoleküle zu vernetzen, beruht dabei auf der chemischen Bi funktionalitat des Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylöls , wobei dessen reaktionsfähige Methylol gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von CeI1ulosemolekülen chemisch zu reagieren und diese dadurch zu vernetzen.Crosslinked alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol when carrying out the process cellulose molecules and at the same time causes the molding to soften. the ■ Ability to cross-link cellulose molecules is based on the chemical bifunctionality of the alkylamide bisdimethylene triazinone tetramethyl oil , its reactive methylol groups are capable of chemically reacting with the hydroxyl groups of cellulose molecules and thereby to network.
Die weichmachende Wirkung der in das CeI 1 ulosegefüge des Formkörpers durch die vorgenannte chemische Reaktion unter Vernetzung von Cellulosemolekülketten durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen Verbindung beruht auf ihrer räumlichen Struktur bzw. der Länge ihrer Alkylgruppe.The softening effect of the in the cell 1 ulose structure of the Shaped body through the aforementioned chemical reaction with crosslinking of cellulose molecule chains through covalent bonding built-in chemical compound mentioned is based on their spatial structure or the length of their Alkyl group.
Die Weichmachung des Formkörpers auf Cellulosebasis durch Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol, das durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden Cellulosemoleküle kovalent gebunden ist, soll im RahmenThe plasticization of the molded body based on cellulose by Alkylamid-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol, which by chemical reaction is firmly covalently bound to the cellulose molecules forming the shaped body, should be in the frame
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der vorliegenden Erfindung als "innere Weichmachung" des Formkörpers bezeichnet werden; Alkylamid-bisdimethylentriazinon-tetramethylöl soll dementsprechend als "innerer bzw. primärer Weichmacher" gelten.of the present invention as "internal softening" of the Shaped body are referred to; Alkylamide bisdimethylene triazinone tetramethyl oil should accordingly be regarded as an "internal or primary plasticizer".
Unter CeI1ulosederviaten sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähigen Methylol gruppen von Alkylamid-bisdimethy1entriazinon-tetramethylöl mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von CeI1ulosemolekülen entstehen. Die Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit ist bevorzugt eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige Dispersion von Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol. Die Flüssigkeit enthält, bevorzugt in dispergierter Form, insbesondere bevorzugt dispergiert in Wasser, die obengenannte chemische Verbindung in einer Menge im Bereich zwischen 10 bis 30 Gew.-%, bevorzugt im Bereich zwischen 20. und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.Under cellulose derivatives, in the context of the present Description of the invention Cellulose hydrate and compounds are understood to be the chemical reaction of the reactive methylol groups of alkylamide-bisdimethy1entriazinon-tetramethyl oil with reactive OH groups of cellulose molecules. The alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol The liquid containing it is preferably a dispersion, particularly preferably an aqueous one Dispersion of alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol. The liquid contains, preferably in dispersed form, particularly preferably dispersed in water, the Above-mentioned chemical compound in an amount in the range between 10 to 30% by weight, preferably in the range between 20. and 25% by weight based on the total weight of the liquid.
Es ist auch möglich, daß die Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethyl öl enthaltende Flüssigkeit aus einer Lösung oder Dispersion der genannten chemischen Substanz in einem bekannten, für diese geeigneten organischen Lösungsmittel besteht. It is also possible that the alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil-containing liquid from a solution or dispersion of said chemical substance in one known organic solvents suitable for this.
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Das Verfahren wird an der Herstellung eines Schlauches beispielhaft erläutert. In prinzipiell gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entsprechender für diesen Zweck bekannter formgebender Düsen. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselösung mit der Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren mischt, bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose die entsprechende Menge der Alkylamid-bisdimethylen-triazinontetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren zugibt.The process is exemplified by the manufacture of a hose explained. In principle, the production of foils or threads is carried out using the same shaping nozzles known for this purpose. The process is carried out in such a way that one viscose solution with the alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid mixed with stirring, preferably in such a way that one in the viscose presented corresponding amount of the alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol containing liquid is added with stirring.
Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch eine formgebende Düse, zur Herstellung eines Schlauches durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige, saure Fäl1flüssigkeit eingepreßt. Die FälΊ flüssi gkei t ist dem Fachmann unter der Bezeichnung "Müller-Bad" bekannt und besteht aus einer wäßrigen Lösung von H2SO4 und Na2SO4. Bevorzugt enthält die wäßrige Flüssigkeit 10 Gew.-% Schwefelsäure und 14 Gew.-% Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht.The liquid mixture thus formed is then pressed through a shaping nozzle into a known aqueous, acidic precipitating liquid to produce a hose through an annular slot nozzle. The precipitation liquid is known to those skilled in the art under the name "Müller bath" and consists of an aqueous solution of H 2 SO 4 and Na 2 SO 4 . The aqueous liquid preferably contains 10% by weight sulfuric acid and 14% by weight sodium sulfate, based on its total weight.
Die Fällflüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf, vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.The precipitating liquid has a pH value less than 7, preferably one in the range from 1 to 3.
Die Azidität der Fäl1flüssigkeit bewirkt nach deren Eindringen in das Gefüge des Formkörpers, daß durch kataly-The acidity of the precipitating liquid causes it to penetrate into the structure of the molded body that through catalytic
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tische Wirkung, insbesondere bei der nachfolgenden Wärmeeinwirkung auf den Formkörper, die Vernetzungsreaktion zwischen Alky1 ami d-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol und den Hydroxylgruppen der CeI1ulosemoleküle beschleunigt eintritt.table effect, especially with the subsequent exposure to heat on the molding, the crosslinking reaction between Alky1 ami d-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol and the hydroxyl groups of the cellulose molecules entry.
Der in Form eines Schlauches ausgefällte Formkörper wird dann in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt, die Regenerierbäder bestehen aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengenverhältnissen, wobei sich die einzelnen hintereinanderfolgenden Bäder jeweils durch unterschiedliche Mengenverhältnisse von Schwefelsäure und Natriumsulfat unterscheiden. Diese Bäder und ihre Zusammensetzung sind nicht Gegenstand der Erfindung.The shaped body precipitated in the form of a tube is then in a manner known per se by several known ones Regeneration and washing baths out, the regeneration baths consist of aqueous solutions of sulfuric acid and Sodium sulfate in certain proportions, where the individual successive baths each due to different proportions of sulfuric acid and sodium sulfate. These baths and their composition is not the subject of the invention.
Anschließend läßt man auf den Schlauch eine wäßrige saure Lösung eines sekundären Weichmachungsmittels wirken, beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch eine mit dieser Flüssigkeit gefüllte Wanne führt. Geeignete sekundäre Weichmachungsmittel sind beispielsweise Glycerin, Glykol oder Polyglykol. Die Weichmacherflüssigkeit hat einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise einen solchen von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung. DerAn aqueous acidic solution of a secondary softening agent, for example, is then allowed to act on the hose by leading the hose through a tub filled with this liquid. Suitable secondary Plasticizers are, for example, glycerine, Glycol or polyglycol. The plasticizer liquid has a content of secondary plasticizer in the range between 5 to 20 wt .-%, preferably such from 10 to 15% by weight, based on the total weight of the solution. Of the
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Schlauch hat nach dieser Behandlung einen Anteil an sekundärem Weichmacher in Form der obengenannten chemischen Verbindungen im Bereich zwischen 18 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht desselben.After this treatment, hose has a proportion of secondary plasticizer in the form of the above-mentioned chemical Compounds in the range between 18 and 25% by weight, based on on the total weight of the same.
"Sekundäre" Weichmacher vermögen, polymerem Material zugesetzt, dieses zu plastifizieren, d.h. weich zu machen. In sekundären Weichmacher enthaltenden Formkörpern aus Polymerem ist dieser nicht kovalent, sondern lediglich durch die Wirkung zwischenmolekularer Kräfte an Polymerenketten bzw. zwischen diesen gebunden."Secondary" plasticizers are capable of being added to polymeric material, to plasticize this, i.e. to make it soft. In molded articles made of polymer containing secondary plasticizers, this is not covalent, but only through the action of intermolecular forces on polymer chains or bound between them.
Danach wird der Schlauch der Einwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich von 90 bis 12O0C zum Zwecke der Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daß man ihn durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt. Die Trockentemperatur ist nicht kritisch, solange sie nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden chemischen Substanzen führt; der Formkörper kann auch beiThereafter, the tube of the application of heat at a temperature in the range of 90 to 12O 0 C is subjected for the purpose of drying, for example by reacting it with a lead-powered hot-air drying tunnel. The drying temperature is not critical as long as it is not chosen so high that the action of heat leads to thermal destruction of the chemical substances forming the shaped body; the shaped body can also be
Ik.Ik.
niedrigeren Temperaturen als 90 C getrocknet werden, allerdings muß man dann längere Trockenzeiten in Kauf nehmen,lower temperatures than 90 C, but longer drying times must then be accepted,
Nach Verlassen des Trockners wird der Schlauch in Kontakt mit Wasser gebracht, beispielsweise dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei.wird die Einwirkungszeit des WassersAfter leaving the dryer, the hose is brought into contact with water, for example by being sprayed with it. This is how long the exposure time to the water is
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auf den Formkörper und die einwirkende Menge desselben in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehandlung ca. 7 bis 22 Gew.-%, bevorzugt ca. 16 Gew.-% Wasser, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist. Der Schlauch weist nach der Herstellung einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Schlauches, auf. Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungsgemäßen Weiterverarbeitung, d.h. bei dem Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit herge*- stellten Würste, gut handhaben.on the shaped body and the amount acting on the same dimensioned in such a way that the hose after the water treatment approx. 7 to 22% by weight, preferably approx. 16% by weight water, based on its total weight. The hose has a secondary plasticizer content in the range between 18 and 25% by weight, based on production on the weight of the hose. The hose is particularly suitable for use as an artificial sausage casing; he is very lithe and can therefore be further processed as intended, i.e. when filling the tube with sausage mass, when binding and printing the so * - put sausages, handle well.
Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß die zur Herstellung des flüssigen Gemischs verwendete Flüssigkeit sowohl Alkyl-trimethylolharnstoff als auch Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthält.The method according to the invention can also be carried out in the manner be carried out that the liquid used to prepare the liquid mixture both alkyl-trimethylolurea as well as alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol contains.
In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus CeI1ulosefasern in an sich bekannter Weise und mittels für diesen ZweckIn a very similar way, a fiber reinforced hose is made based on cellulose derivatives, in particular for use serves as a synthetic sausage casing, produced by, for example, a tube made of cellulose fibers in a manner known per se and means for this purpose
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bekannten Vorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn danach der Wirkung der Weichmacherf1üssigkeit aussetzt, ihn trocknet und anschließend mit Wasser besprüht.known devices with the above-described liquid Mixture impregnated and coated, the tube is then fed to the aqueous precipitation bath in the manner described, then it the action of the plasticizer liquid exposes him dries and then sprayed with water.
Die Imprägnierung und Beschichtung des Schlauches erfolgt
dabei mittels einer für diesen Zweck bekannten Ring-. schlitzdüse, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch
.hindurchführt. Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend
angeordneten Schlitzen im Ringspaltkanal das flüssige Gemisch
auf die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung
gebracht, dieser wird dadurch imprägniert und beschi
chtet.The hose is impregnated and coated by means of a ring ring known for this purpose. slot nozzle through whose annular gap you can insert the fiber tube
.performs. At the same time, it is made accordingly
arranged slots in the annular gap channel brought the liquid mixture to act on the surface of the fiber tube, this is thereby impregnated and coated.
Kovalent an CeI1ulosehydratmoleküle gebundenes Alkylamidbisdimethylen-triazinon-tetramethy1
öl wirkt als innerer
Weichmacher im Formkörper.Alkyl amide bisdimethylene-triazinon-tetramethy1 oil covalently bound to cellulose hydrate molecules acts as an internal one
Plasticizer in the molded body.
Die erfindungsgemäßen Formkörper haben gegenüber solchen,
die nach bekannten Verfahren hergestellt sind und nur sekundären Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-%
inkorporiert enthalten, den Vorteil, daß die Festigkeit
der erfindungsgemäßen Produkte wesentlich höher, ihre
Quellwerte niedriger und ihre Dehnbarkeit im wesentlichenThe moldings according to the invention have the advantage over those which are produced by known processes and only contain secondary plasticizers in the range between 18 and 25% by weight that they are strong
of the products according to the invention much higher, their
Swell values lower and their extensibility essentially
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unverändert gegenüber dem bekannten Material sind, wobei diese Eigenschaften sich auch bei längerer Lagerzeit der erfindungsgemäßen Formkörper nicht nachteilig verändern.are unchanged compared to the known material, these properties are also with a longer storage period of the Do not change moldings according to the invention disadvantageously.
Der Quellwert des Schlauches wird nach einer Vorschrift ermittelt, die in "Färberei- und textil technische Untersuchungen", Herrmann-Agster, Springer-Verlag, 1956, Seite 400, oder in ZeI1cheming-Merkblatt IV/33/57, beschrieben ist.The swelling value of the hose is determined according to a regulation that is included in "Dyeing and textile technical investigations", Herrmann-Agster, Springer-Verlag, 1956, page 400, or in ZeI1cheming-Merkblatt IV / 33/57 is.
Zu 1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, einen Alkaligehalt von 5,78, ei nen ^/f -Wert von 32,8, eine NaCl-Reife von 3,25 und eine Viscosität von 123 Kugelfal!Sekunden bei 250C aufweist, werden 14,6 g (5%, gerechnet auf den CeI 1 uloseanteil) eine-r 24 Gew.-%igen wäßrigen Emulsion von Stearylamid-bisdimethylen-triazi non-tetramethy1 öl zugemischt. Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich auf den Anteil des Dispergierten am Gesamtgewicht der Dispersion.To 1 kg of viscose, which has a cellulose content of 7.1% by weight, based on the total weight of the solution, an alkali content of 5.78, an ^ / f value of 32.8, an NaCl maturity of 3, 25 and having a viscosity of 123 Kugelfal! seconds at 25 0 C, 14.6 g (5%, calculated on the CeI 1 uloseanteil) a-r 24 wt .-% aqueous emulsion of stearyl-bisdimethylen-triazi non- tetramethy1 oil mixed in. The weight percentage refers to the proportion of the dispersed in the total weight of the dispersion.
Das flüssige Gemisch wird dann durch eine Ringspaltdüse mit einem Außendurchmesser von 18 mm unter Bildung eines schlauchform!gen Körpers in eine Fäl1flüssigkeit eingepreßt, die aus einer wäßrigen Lösung besteht, welche 10The liquid mixture is then passed through an annular gap nozzle with an outer diameter of 18 mm pressed into a precipitating liquid to form a tubular body, which consists of an aqueous solution which 10
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OQ _OQ _
Gew.-% H2SO4 und 14 Gew.-% Na2SO4, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, enthält.% By weight H 2 SO 4 and 14% by weight Na 2 SO 4 , each based on the total weight of the solution.
Der Schlauch wird anschließend daran hintereinander durch mehrere in ihrer Zusammensetzung bekannte" und in der Beschreibung erläuterte Regenerierbäder sowie durch Waschflüssigkeit, beispielsweise Wasser, geführt. Anschließend daran wird der Schlauch durch eine Wanne geführt, die wäßrige 11 Gew.-%ige Glyceri nlösung enthält, die durch Zugabe einer entsprechenden Menge Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt ist.The hose then goes through it one after the other several known in their composition "and in the description explained regeneration baths as well as washing liquid, for example water out. Then the hose is passed through a tub, the aqueous 11 wt .-% Glycerin contains n solution, which by adding an appropriate amount of sulfuric acid is adjusted to a pH of 2.5.
Die Einwirkungsdauer der sekundären Weichmacher enthaltenden wäßrigen Lösung auf den Schlauch wird so bemessen, daß das Verfahrensendprodukt einen Anteil von ca. 19 Gew.-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, enthält. The exposure time to the secondary plasticizer containing aqueous solution on the hose is dimensioned so that the process end product has a proportion of approx. 19 wt .-% Contains glycerine, based on the total weight of the hose.
An die Behandlung des Schlauches mit Weichmacherlösung schließt sich ein Trockenvorgang an. Dazu wird der Schlauch in auf gebl as-enem Zustand durch einen 50 m langen Trockenkanal mit einer Geschwindigkeit von ca. 20 m pro Minute geführt, wobei der Trockenkanal im Bereich seines Ein-Treating the hose with a plasticizer solution a drying process follows. For this purpose, the hose is blown through a 50 m long drying tunnel at a speed of approx. 20 m per minute out, with the drying tunnel in the area of its inlet
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gangsteils eine Temperatur von ca. 9O0C und im Bereich seines Ausgangsteils eine Temperatur von 1200C aufweist,having transition piece a temperature of about 9O 0 C and in the region of its outlet portion has a temperature of 120 0 C,
Nachdem der Schlauch den Trockner verlassen hat, wird er mit Wasser besprüht. Die Sprühdauer bzw. Sprühintensität wird dabei in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Behandlung einen Wassergehalt von ca. 16%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches aufweist.After the hose leaves the dryer, it is sprayed with water. The spray duration or spray intensity is dimensioned in such a way that the hose has a water content of approx. 16%, based on the treatment is the total weight of the hose.
Der verfahrensgemäß hergestellte Schlauch ist sehr geschmeidig, seine Oberfläche ist wasserabweisend (Benetzungswinkel J30°).The hose manufactured according to the process is very pliable, its surface is water-repellent (wetting angle J30 °).
Der Schlauch eignet sich insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle, er läßt sich bei bestimmungsgemäßer Verwendung gut unter Fältelung zu einer sogenannten Raupe aufstocken, die dann bei Bedarf zur Herstellung von Würsten mit Wurstmasse gefüllt wird. Der erfi ndungs gemäß hergestellte Schlauch hat als künstliche Wursthülle den Vorzug, daß diese sich ohne Schwierigkeit von der Wurstmasse abschälen. läßt.The hose is particularly suitable for use as a artificial sausage casing, it can be used as intended Use well with pleating to a so-called caterpillar, which then, if necessary, for the production of sausages is filled with sausage mass. The hose produced according to the invention has the advantage that as an artificial sausage casing these peel off the sausage mass without difficulty. leaves.
Die nachfolgende Tabelle gibt Werte des nach Beispiel 1 hergestellten Schlauches im Vergleich zu einem solchen an,The following table gives values of the hose manufactured according to Example 1 in comparison with one
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bei dessen Herstellung eine übliche Viscoselösung ver- · wendet wurde (Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz der Stearyl amid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Emulsion zur Vi s cos elösung).a customary viscose solution was used in its production (example 1, but without the addition of stearyl amide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol emulsion for Vi s cos solution).
Ei genschaftenProperties
Schlauch herge- Schlauch hergestelltHose produced. Hose manufactured
stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 1, jedochprovides under the conditions as in Example 1, however
Beispiel 1 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscose-Verfahren) lösung keine Stearyi-Example 1 given with the modification (according to the invention that the viscose process) solution no stearyi-
amid-bisdimethylentri azi non-tetramethy-1 öl-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)amide-bisdimethylene tri azi non-tetramethy-1 oil emulsion was added (known method)
Werte un- Werte nach Werte un- Werte nach mittelbar acht Mona- mittelbar acht Monanach Her- ten. nach Her- tenValues un- Values after Values un- Values after eight months indirectly eight months after Her- ten. After Her- ten
s te! 1 ung s tel 1 ungs te! 1 part 1 part
längsElongation at break, %
along
querElongation at break, %
across
zahlBill of exchange
number
509844/1037509844/1037
P e 1JP e 1 J
Zu 1 kg Viscose (mit denselben Kenndaten wie in Beispiel angegeben) werden 7,3 g (2,5#, gerechnet auf den Celluloseanteil der Viscose) einer 24 Gew.-ziigen wäßrigen Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-'tetramethylol-Emulsion zugemischt. Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich dabei auf den Anteil des Dispergierten am Gesamtgewicht der wäßrigen Emulsion.To 1 kg of viscose (with the same characteristics as given in the example) there are 7.3 g (2.5 #, calculated on the cellulose content the viscose) of a 24% by weight aqueous stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol emulsion mixed in. The weight percentage refers to on the proportion of the dispersed in the total weight of the aqueous Emulsion.
Das flüssige Gemisch wird dann wie in Beispiel 1 angegeben wei terbehandelt.The liquid mixture is then further treated as indicated in Example 1.
Der nach dem Beispiel hergestellte Schlauch enthält demnach aufgrund der Einwirkung der sekundären Weichmacher enthaltenden Lösung auf diesen sowie die Wasserbehandlung einen Anteil von ca. 16 Gew.-'/ί Wasser und einen Anteil von ca. 19 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Schlauches.The hose produced according to the example therefore contains due to the action of the secondary plasticizers containing solution on these as well as the water treatment a proportion of approx. 16 wt .- '/ ί water and a proportion of approx. 19% by weight glycerine, each based on the total weight of the finished hose.
Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 2 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 2, je-Juch mit der Abwandlung, daß der Vi skosel ö"s ung keine Stencyl um n-b i s di methy 1 entri azi non-tetrarnetliy TnI-Di spers i on zugevezt v/ird, herge-The table below gives characteristic data for a hose produced according to Example 2, for comparison therewith the characteristics of a hose specified under process conditions according to example 2, je-Juch with the modification, that the viscosol solution no stencyl around n-b i s di methy 1 entri azi non-tetrarnetliy TnI-Di spers i on zugevezt v / ird, her-
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stellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.represents is. The latter hose thus corresponds to a plasticized one produced in a known manner Cellulose hydrate based tube.
Ei genschaftenProperties
Schlauch herge- Schlauch hergestelltHose produced. Hose manufactured
stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 2, jedochprovides under the conditions as conditions as in Example 2, however
Beispiel 2 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscoselösung Verfahren) keine Stearylamid-Example 2 given with the modification (according to the invention that the viscose solution Process) no stearylamide
bisdimethyl en-tri azinon-tetramethylol-Emulsjon zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) bisdimethyl en-tri azinon-tetramethylol emulsions was added (known method)
Werte un- Werte nach Werte un- Werte nach Values un- values after values un- values after
mittelbar acht Mona- mittelbar acht Mona- indirectly eight months indirectly eight months
nach Her- ten nach Her- tenafter herding after herding
stel1ung stel1ungposition position
längsTear length,
along
querTear length,
across
längsElongation at break,
along
querElongation at break,
across
zahlBill of exchange
number
509844/10 37509844/10 37
Zu 1 kg Viscose mit den Kennwerten wie in Beispiel 1 angegeben werden 14,6 g (5 Gew.-%, bezogen auf den Celluloseanteil der Viscose) einer wäßrigen 24 Gew.-%igen Stearylamidbisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion mit einem Farbansatz unter Rühren zugemischt. Das angefärbte flüssige Gemisch wird dann zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus Papierfasern verwendet. Hierzu wird eine an sich bekannte Beschichtungsdüse mit Ringschlitz verwendet, durch den der Papierfaserschlauch fortlaufend hindurchgeführt wird, während man gleichzeitig auf seine Außen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch einwirken läßt. Durch diese Maßnahme entsteht ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus dem flüssigen Gemisch, aufweist.To 1 kg of viscose with the characteristics as given in Example 1, 14.6 g (5% by weight , based on the cellulose content of the viscose) of an aqueous 24% by weight stearylamidebisdimethylene-triazinon-tetramethylol dispersion with a color mixture are added Stir mixed in. The colored liquid mixture is then used to impregnate and coat a tube made of paper fibers. For this purpose, a known coating nozzle with an annular slot is used, through which the paper fiber tube is continuously passed, while at the same time the liquid mixture is allowed to act on its outside and / or inside. This measure creates a paper fiber tube which is impregnated with the liquid mixture and has a layer consisting of the liquid mixture on its surface.
Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse austretende flüssige Gemisch.This hose is then treated in the same way like the liquid mixture emerging from the annular slot nozzle according to Example 1.
Der nach den Angaben des Beispiels 3 hergestellte Schlauch enthält einen Anteil von 10'Gew.-% Wasser sowie 22 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches. The hose produced according to the information in Example 3 contains a proportion of 10% by weight of water and 22% by weight Glycerine, each based on the total weight of the hose.
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Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Bei- spiel 3 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 3, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoselösung keine Stearylamid-bis-dimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.The following table gives characteristic data for a hose manufactured according to example 3, for comparison therewith the characteristics of a hose specified under process conditions according to Example 3, but with the modification that the viscose solution does not contain a stearylamide-bis-dimethylene-triazinon-tetramethylol dispersion is added, is produced. The latter hose thus corresponds to an in known manner manufactured, plasticized hose Cellulose hydrate base.
Eigenschäften Schlauch herge- Schlauch hergestelltProperties hose made hose
stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 3, jedochprovides under the conditions as conditions as in Example 3, however
Beispiel 3 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemätes daß der Viscoselösung Verfahren) keine Stearylamid-Example 3 given with the modification, (according to the invention that the viscose solution Process) no stearylamide
bisdimethyl en-triazi non-tetramethylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Veriahren) bisdimethyl en-triazi non-tetramethylol-emulsion was added to (i Ahren known Ver)
längsTear length,
along
querTear length,
across
längsStretching,
along
querElongation at break,
across
sofortSource,
immediately
nach 7 Mo
natenQuel! Worth j
after 7 mo
naten
ne,9no, 9
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Wie Beispiel 3, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscose 29,2 g (10 Gew.-%, bezogen auf den Anteil an Cellulose in der Viscose) einer 24 Gew.-%igen wäßrigen Stearylamid-bisdimethylen-triazi non-tetramethylol-Dispers ion zugesetzt wird.As in Example 3, but with the modification that the viscose 29.2 g (10% by weight , based on the proportion of cellulose in the viscose) of a 24% by weight aqueous stearylamide-bisdimethylene-triazine non-tetramethylol- Dispersion is added.
Die weiteren Arbeitsbedingungen entsprechen den in Beispiel 3 angegebenen.The other working conditions are the same as in the example 3 specified.
Der hergestellte Schlauch wird in an sich bekannter Weise mit einer Aufstockvorrichtung zu einer Schlauchraupe aufgestockt. The hose produced is increased to form a hose caterpillar in a manner known per se with an extension device.
Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 4 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 4, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoselösung keine Stearylamid-bisdimethyl en-tria~ zinon-tetramethylöl-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.The table below gives characteristic data for a hose produced according to Example 4, for comparison therewith the characteristics of a hose specified, which under process conditions according to Example 4, but with the modification, that the viscose solution does not contain any stearylamide bisdimethyl en-tria ~ zinon-tetramethyl oil dispersion is added is. The latter hose thus corresponds to a plasticized hose produced in a known manner Cellulose hydrate base.
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Eigens chaftenProperties
Schlauch herge- Schlauch hergestellt-Hose made- hose manufactured-
stellt unter Be- unter Bedingungen wieprovides under conditions such as
dingungen gemäß Bei- in Beispiel 4, jedoch spiel 4 (erfindungs- mit der Abänderung, gemäßes Verfahren) daß der Viscoselösungconditions according to example 4, but game 4 (invention with the modification, according to the method) that the viscose solution
keine Stearylamidbi\s dime thy 1 en-tri azinoη-tetramethyIol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Ve»— 5 3ί 10% fahren)no stearyl amide bi \ s dime thy 1 en-tri azinoη-tetramethylol emulsion was added (known Ve »- 5 3ί 10% drive)
Die Wirkung der unterschiedlichen Vernetzungsmittelmenge in Beispiel 3 bzw. Beispiel 4 ist deutlich an der Zunahme der Platzdehnung zu erkennen.The effect of the different amount of crosslinking agent in example 3 or example 4 can be clearly seen from the increase in space expansion.
Zur Definition des in der Beschreibung und in den Beispielen genannten, eine Viscoselösung unter anderem charakterisierenden ^/^Wertes siehe "Kunststoffhandbuch", Band 3, 1965-, Seite 87 (Hanser-Verlag, München).To define what is mentioned in the description and in the examples and which characterizes a viscose solution, among other things ^ / ^ Value see "plastic manual", Volume 3, 1965-, page 87 (Hanser-Verlag, Munich).
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Die Zeichnung soll an einem Beispiel die Erfindung erläutern. Sie stellt einen faserverstärkten Schlauch aus regenerierter Cellulose im Querschnitt dar, der aus Cellulosehydrat und Verbindungen besteht, die entstehen, wenn man reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkylamid-bisdimethylen-triazinon-tetramethylöl der al 1 gemeinen FormelThe drawing is intended to explain the invention using an example. It makes a fiber-reinforced hose made from regenerated Cellulose in cross section, which consists of cellulose hydrate and compounds that are formed when one reactive cellulose derivatives containing OH groups with alkylamide-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil der al 1 common formula
CH0 CH0 - N CH0 - CH9 CH 0 CH 0 - N CH 0 - CH 9
,2 L , ■ i j L , 2 L , ■ i j L
H0C · CH0 (CH9)n H0C CH0 H 0 C • CH 0 (CH 9 ) n H 0 C CH 0
2I I 2 . I 2 n 2I ■ I 2 2 II 2 . I 2 n 2 I ■ I 2
HOH0C-N N-CH0OH CHQ HOH0C-N N-CH0OHHOH 0 CN N-CH 0 OH CH Q HOH 0 CN N-CH 0 OH
il Itil It
0 00 0
in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutets in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17 means s
chemisch miteinander reagieren läßt, und sekundäres chemisches Weichmachungsmitte1 enthält.chemically react with each other, and secondary chemical Contains plasticizing agent1.
Es bedeutet 1 den Schlauch, 2 die Faserverstärkung und 3 das den Schlauch bildende Material.It means 1 the hose, 2 the fiber reinforcement and 3 the material forming the tube.
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Claims (21)
j N
j
I CH 0
I.
Γ
(CH
I CO
Γ
(CH
I.
I H 0 C
I.
CH2 \
CH 2
I HOH,
I.
P-N
' \ I.
PN
'\
entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearylamid-bisdimethylen-triazinon-tetraniethyl öl chemisch miteinander reagieren, besteht und sekundäres chemisches Weichmachungsmittel enthäl t.13. Softened molded body based on cellulose derivatives according to claim 12, characterized in that it consists of cellulose hydrate and chemical compounds which
arise when reactive cellulose derivatives containing OH groups with stearylamide-bisdimethylene-triazinon-tetraniethyl oil react chemically with one another, exists and contains secondary chemical softening agents.
auf Basis von Cellulosederivaten, die aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn
reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Alkyl amin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylöl chemisch miteinander reagieren, besteht und sekundäres chemisches Weichmachungsmittel enthält, nach Hauptpatent (Patentanmeldung P 23 62 551.6), dadurch15. Softened tubular synthetic sausage casing
based on cellulose derivatives, which are made from cellulose hydrate and chemical compounds that arise when
reactive cellulose derivatives containing OH groups with alkyl amine-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil react chemically with one another, consists and contains secondary chemical softening agents, according to the main patent (patent application P 23 62 551.6), thereby
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Also Published As
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| 8130 | Withdrawal |