DE2411290A1 - Verfahren zum faerben von synthetischen fasermaterialien - Google Patents

Description

• Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien Zusatz zu Patent ..... (Anmeldung P 23 28 160.9) Gegenstand des Hauptpatents ..... (Anmeldung P 23 28 160.9) sind ein-Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Dispersionen von Azofarbstoffen, die mindestens eine Gruppierung der Formel enthalten, worin X eine direkte Bindung oder ein Brückenglied, A einen Alkylenrest, R1 Wasserstoff oder Alkyl und R2 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder Aryl bedeuten, in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln verwendet, sowie neue Azofarbstoffe mit speziellen Gruppierungen der Formel I.
• In weiterer Bearbeitung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß sich Azofarbstoffe der Formel worin > für CN für H, Cl, Br, CN, CF3, CH3, OCH3 oder CONH2 W2 für H, Cl, Br, CN, CF3 oder CH3 W3 für H oder CH3 V2 für H, Cl, CH3, OCH3, OC2H5, NHCHO, H2NCONH, ggf.
• durch OH, Cl, OCH3 oder CN substituiertes C2-C5 -Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino, V3 für H, CH3, OCH3 oder OC2H5 V4 für C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylreste, welche gegebenenfalls durch 1 oder 2 Cyangruppen substituiert sind, oder für -V5-OCONHV6 V5 für C2-C4-Alkylen, welches gegebenenfalls durch eine weitere OCONHV6-Gruppe substituiert ist und V6 für H, OH, C1-C4-Hydroxyalkyl oder C2-C4-Dihydroxyalkyl stehen, ebenfalls ausgezeichnet für das im Hauptpatent beanspruchte Färbeverfahren sowie darüberhinaus für das Färben von Synthesefasern, besonders Polyamid- und Polyesterfasern, nach dem Thermosolverfahren mit vorzugsweise wäßrigen Färbeflotten eignet.
• Die Farbstoffe der Formel II sind neu und deshalb ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
• Bevorzugte Farbstoffe der Formel II sind solche, worin sich V1 in o- oder p-Stellung zur Azobrücke steht, W1 Cl od-er CN W2 H, Cl oder CH3 W3 H oder CH3 3 V2 H, CH3, Formylamino, NHCONH2 oder Acetylamino, vorzugsweise H V3 H, OCH3-oder OC2H5 V4 C2H5, C2H4CN, C2H40C2H4CN oder CH2CHCNCH2CH2CN, vorzugsweise C2H4CN V5 -C2H4- und V6 H oder C2H4OH bedeuten.
• Die neuen Farbstoffe werden nach an sich bekannten Methoden,-z.B. durch Diazotieren entsprechender Aniline und Kuppeln auf entsprechende Kupplungskomponenten erhalten. Geeignete Diazokomponenten sind: 4-Cyananilin, 2 ,4-Dicyanilin, 2,5-Dicyananilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 2-Cyan-4-chlor-6-trifluormethylanilin, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 2-Methoxy-4-cyananilin.
• Geeignete Kupplungskomponenten sind: (V2= H oder CH3) Die neuen Farbstoffe können aber auch dadurch erhalten werden, daß man z.B. in Azofarbstoffen der Formel in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit entsprechenden Isocyanaten oder Carbamidsäurehalogeniden die Carbamatgruppe CONHV6 einführt.
• Die Verbindungen der Formel III sind größtenteils bekannt bzw.
• in bekannter Weise durch Diazotieren und Kuppeln entsprechender Ausgangsmaterialien zugänglich.
• Diejenigen Farbstoffe der Formeln II bzw. III, welche in 2,6-Stellung der Diazokomponente Cyangruppen aufweisen,werden vorteilhafterweise durch-Umsetzung entsprechender 2,6-Dihalogenazofarbstoffe mit CuCN oder CuCN-bildenden Substanzen aprotischen polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von etwa 60 - 1200C in bekannter Weise erhalten (vergleiche GB-PS 1 125 683).
• Das Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln im sogenannten Ausziehverfahren ist allgemein bekannt. Als organische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel kommen solche in Betracht, deren Siedepunkt zwischen 40 und 170 C liegt, z. b. aliphatische Chlorkohlenwasserstofle oder aliphatische Fluor- und Fluor-Chlor-kohlenwasserstoffe, sowie aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe.
• Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, 1,1, 1-Trichloräthan und 1 1, 1-Trichlorpropan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwendbar.
• Die Farbflotten können bis zu 3 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel, enthalten.
• Ferner hat sich in manchen Fällen ein Zusatz nichtionogener Hilfsmittel zu den Färbeflotten bewährt. Als nichtionogene Hilfsmittel kommen insbesondere die bekannten grenzflächenaktiven Oxäthylierungs- und Propoxylierungeprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren sowie deren Mischungen in Betracht; die Hilfsmittel werden in einer Menge von 0,05 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel eingesetzt. Anstatt die Hilfsmittel den Färbeflotten unmittelbar zuzusetzen, kann man sie mit Vorteil auch zum Anteigen der carbamatgruppenhaltigen Farbstoffe verwenden und sie auf diese Weise den Färbeflotten in Form eines Farbstoff-Hilfsmittel-Teiges zugeben.
• Bei den erfindungsgemäß zu färbenden ßynthetischen Fasermaterialien handelt es sich vor allem um Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, Celluloseestern, Polyacrylnitril, synthetischen Polyamiden und Polyurethanen. Die Fasermaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. als Faden, Flocke, Kammzug, Garn, als Stückware, wie Gewebe oder Gewirk oder als konfektionierte Ware.
• Das Färben im Ausziehverfahren Wird vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen bei Temperaturen von 60 bis 17o0C.
• Die Färbezeiten liegen zwischen 5 und 90 Minuten.
• Die erfindungsgemäß zu verwendenden carbamatgruppenhaltigen Farbstoffe sind in den organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln weitgehend unlöslich. Sie zeichnen sich durch ein gutes Ziehvermögen und gute Allgemeinechtheiten aus.
• Wie bereits erwähnt, eignen sich die Farbstoffe der Formel II auch für das Thermosolverfahren, insbesondere zum Färben von Polyes.terfasern;wobei das Fasermaterial in üblicher Weise mit einer Lösung bzw. Dispersion der Farbstoffe in mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln bzw. in Wasser imprägniert ('geklotzt") wird, worauf der Farbstoff - ggf.
• nach einer Zwischentrocknung - durch WärmebehaSdlung (Heißdampf oder Heißluft) auf der Faser fixiert wird.
• Beispiel 1 14,2 g 2,4-Dicyananilin werden in 46 Gewichtsteilen konz.
• Schwefelsäure bis 0 - 5 0C gelöst und mit 17,0 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure (42 g Nitrit in 100 cm3) unter gutem Rühren und Kühlen diazotiert, nach etwa 3 Stunden auf etwa 300 Gewichtsteile Eis gegossen, ein geringer Überschuß an Nitrit mit Amidosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert.
• Diese Lösung wird dann mit einer salzsauren Lösung von 20,4 g der Verbindung der Formel vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neutralisiert (Kongo-violett) und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Der Farbstoff wird filtriert und gewaschen. Er bildet ein im trockenen Zustand dunkelrotes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Alkohol scharlachfarben löst.
• Beispiel 2 100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat-Fasern werden in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 Teil des durch Mahlung in Feinverteilung gebrachten Farbstoffs der Formel und 1000 Teilen Tetrachloräthylen bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenbewegung auf 1200C gebracht und bei dieser Temperatur 30 Minuten gehalten. Nach kurzem Abkühlen wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Perchloräthylen bei 60°C dreimal gespült. Man erhält nach dem Trocknen eine stark intensive Scharlachfärbung mit hoher Farbausbeute und sehr guten Licht- und Waschechtheiten.
• Beispiel 3 100 Teile eines Triacetatgarnes werden in ein Färbebad gebracht, das aus 1 Teil feingemahlenem Farbstoff der Formel und 1000 Teilen Tetrachloräthylen besteht. Unter lebhafter Flottenbewegung wird das Färbebad auf 1000C gebracht und bei dieser Temperatur 30 Minuten gehalten. Nach Abkühlen und Spülen des Färbegutes mit frischem Tetrachoräthylen erhält man eine sehr kräftige- Orangefärbung mit guten Licht- und Waschechtheiten.
• Beispiel 4 100 Teile texturierte Polyäthylenterephthalatfasern werden in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 Teil feingemahlenem Farbstoff der Formel 1000 Teilen Tetrachloräthylen 1 Teil Ölsäureäthanolamid 1 Teil Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther und 6 Teilen Wasser bereitet ist.
• Man erwärmt unter starker Flottenbewegung in einem geschlossenen Apparat auf 120°C und färbt bei dieser Temperatur 30 Minuten. Nach Abkühlen auf ca. 80°C und Spülen mit frischem Tetrachloräthylen bei 60°C erhält man eine starke Rotfärbung mit guter Farbausbeute, guter Sublimier- und Waschechtheit.
• Ähnlich gute Ergebnisse erzielt man mit den in folgender Tabelle aufgeführten Farbstoffe, die Polyesterfasern in den angegebenen Farbtönen färben.
• scharlach gelbstichig rot rot orange rot rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot rubin rotviolett orange orange

  CN NN/C2H4CN

  = CH2CH-CH20CONH2

  OCONH2

  /C2H4CN scharlach

  NU = N

  > N C2H4OC 0NHCH2C1HCH2 OH

  N

  OH

  CN C2H4CN

  HNC1 %N = N- scharlach

  N C2H4oCoNHCH2CH-CH3

  OH

  CH, C2HCN

  >L = N C2H4OC0NH2 orange

  CH3 CN

  CH3 C2H4CN

  NO %h; = N-( orange

  C N C2H40CONH2

  gelbstichig orange orange scharlach orange orange orange orange orange orange gelbstichig rot gelbstichig rot orange Beispiel 5 100 Teile des Farbstoffs der in Beispiel 2 angegebenen Formel 40 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 2i-Benzyl-4-hydroxy-diphenyl mit 12 Mol Äthylenoxid und 470 Teile Wasser werden zusammen in der Kugelmühle vermahlen. 98 Teile des so erhaltenen stabilen, feindispersen Farbstoffteigs (Farbstoffgehalt: 16,4%) werden mit Wasser auf 1 1 verdünnt. Mit dieser Farbstofflotte wird ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalat geklotzt; nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 100%, Trocknen bei 800C und 60 sekündigem Thermosolieren bei 1900C wird das Gewebe bei Raumtemperatur in Tetrachloräthylen gewaschen und anschließend getrocknet.
• Es wird in hoher Fixierausbeute eine ausgezeichnet reibechte Scharlachfärbung erhalten.
• Beispiel 6 100 Teile des Farbstoffs der in Beispiel 3 angegebenen Formel 50 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol p-Nonylphenol und 30 Mol Äthylenoxid und 480 Teile Wasser werden zusammen vermahlen. 98 Teile des stabilen, feindispersen Teiges (Farbstoffgehalt: 15,9%) werden mit Wasser auf 1 1 verdünnt. Mit dieser Färbeflotte wird ein Gewirk aus Polyäthylenterephthalat imprägniert; nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 100%, Trocknen bei gOOC und 60 -sekündiger Trockenhitzebehandlung bei 2000 C wird das Gewirk bei Raumtemperatur mit Tetrachloräthylen gewaschen Es wird in hoher Fixierausbeute eine gleichmäßige, ausgezeichnet reibechte, brillante Orangefärbung erhalten.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien mit Dispersionen von carbamatgruppenhaltigen Azofarbstoffen in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln gemäß Hauptpatent ...... (Anmeldung P 23 28 160.9), dadurch gekennzeichnet, daß man Dispersionen von solchen Azofarbstoffen verwendet, die der Formel entsprechen, worin V1 für CN CN, CF CH 0 oder CONH W1 für H, Cl, Br, CN, CF3, OCH oder W2 für H, Cl, Br, CN, CF3 oder CH3 W3 für H oder CH3 V2 für H, Cl, CH3, OCH3, OC2H5, NHCHO, H2NCONH, ggf.

durch OH, Cl, OCH3 oder CN substituiertes C2-C5-Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino, V3 für H, CH3, OCH3 oder OC2H5 V4 für C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylreste, welche gegebenenfalls durch 1 oder 2 Cyangruppen substituiert sind, oder für -V5 -OCONHV6 V5 für C2-C4-Alkylen, welches gegebenenfalls durch eine weitere OCONHV6-Gruppe substituiert ist und V6 für H, OH, C1-C4-Hydroxyalkyl oder C2-C4-Dihydroxyalkyl stehen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Azofarbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin V1 in o- oder p-Stellung zur Azobrücke steht, W1 Cl oder CN W2 H, Cl oder CH3 W3 H oder CH3 V2 H, CM3, Formylamino, NHCONH2 oder Acetylamino, vorzugsweise H V3 H, OCH3 oder OC2H5 V4 C2H5, C2H4CN, C2H40C2H4CN oder CH2CHCNCH2CH2CN, vorzugsweise C2H4CN V5 -C2H4- und V6 H oder C2H4OH bedeuten.

3. Azofarbstoffe der Formel worin V1 fUr CN W1 für H, Cl, Br, CN, CF3, CM3, OCH3 oder CONH2 W2 für H, Cl, Br, CN, CF3 oder CH3 W3 für H oder CM3 V2 für H, Cl, CH3, OCH3, 0C2H5, NHCHO, H2NCONH, ggf.

durch OH, Cl, OCH3 oder CN substituiertes C2-C5-Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino, V3 für H, CM3, OCH3 oder OC2H5 V4- für C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-C2--C4-alkylreste, welche gegebenenfalls durch 1 oder 2 Cyangruppen substituiert sind, oder für -V5 - OCONHV6 V5 für C2-C4-Alkylen, welches gegebenenfalls durch eine weitere OCONHV6-Gruppe substituiert ist und V6 für H, OH, C1-C4-Hydroxyalkyl oder C2-C4-Dihydroxyalkyl stehen.

4. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 3, worin V1 in o- oder p-Stellung zur Azobrücke steht, -W1 Cl oder CN W2 H, CT oder CH3 W3 H oder CH) V2 H, CHD, Formylamino, NHCONH2 oder Acetylamino, vorzugsweise H V3 H, OCH3 oder OC2H5 V4 C2H5' C2H4CN, C2H40C2H4CN oder CHZCHCNCH2CN, vorzugsweise C2H4CN V5 -C2H4- und V6 H oder C2H40H bedeuten.

5. Thermosol-Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 3 verwendet.