DE2407306A1 - POLYMERIZABLE 8-HYDROXYCHINOLYL GROUPS CARRYING ALPHA, BETA-MONOOLEFINICALLY UNSATURATED MONOMERS - Google Patents
POLYMERIZABLE 8-HYDROXYCHINOLYL GROUPS CARRYING ALPHA, BETA-MONOOLEFINICALLY UNSATURATED MONOMERSInfo
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und LizenzenCentral area of patents, trademarks and licenses
Fr/Pk 509 Leverkusen. Bayerwerk Fr / Pk 509 Leverkusen. Bayerwerk
12, Feb. 1974Feb. 12, 1974
Polymerisierbar 8-Hydroxychinolylgruppen tragende qf, ß-monoolefinisch ungesättigte MonomerePolymerizable 8-hydroxyquinolyl groups qf, ß-monoolefinically unsaturated monomers
Die Erfindung betrifft polymerisierbare 8-Hydroxychinolylgruppen tragende att ß-monoolefinisch ungesättigte Monomere und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates to polymerizable 8-Hydroxychinolylgruppen carrying at t ß-monoolefinically unsaturated monomers and a process for their preparation.
Es ist bekannt, Phenole oder aromatische Amine mit Carbonsäur ehalogeniden oder Carbonsäureanhydriden unter den Bedingungen einer Schotten-Baumann Reaktion oder nach Einhorn zu den entsprechenden Acylierungsprodukten umzusetzen (vergl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, (1952) Band 8, Seiten 545-549 und Seiten 655-658).It is known to use phenols or aromatic amines with carboxylic acid ehalides or carboxylic acid anhydrides under the conditions of a Schotten-Baumann reaction or after Einhorn to convert to the corresponding acylation products (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, (1952) Volume 8, pages 545-549 and pages 655-658).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind polymerisierbare Monomere der Formel IThe present invention relates to polymerizable monomers of the formula I
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χ = -0-, -NH-;χ = -0-, -NH-;
R = H-, -COOH, -COOR^,
/~R, = ^1-C1Q Alkyl oder Cycloalkyl, vorzugsweise
C1 - Cg-Alkyl (verzweigt oder linear) oder Cyclohexyl^;
R = H-, -COOH, -COOR ^,
/ ~ R, = ^ 1 -C 1 Q alkyl or cycloalkyl, preferably C 1 -Cg -alkyl (branched or linear) or cyclohexyl ^;
R1 = -H oder -CH3;R 1 = -H or -CH 3 ;
R2 = H- oder -CH3 R 2 = H- or -CH 3
bedeuten.mean.
Vorzugsweise bedeuten in Formel IX= -0- oder -NH-; R=H- oder -COOC2H5;Preferably, in formula IX = -0- or -NH-; R = H- or -COOC 2 H 5 ;
R1 = H- und R2 H- oder -CH3.R 1 = H- and R 2 H- or -CH 3 .
Namentlich seien als Monomere der Formel I beispielhaft genannt:The following may be mentioned by way of example as monomers of the formula I:
2-/~"4-Me thacryloyloxyphenyl_7-2-/~5- (8-hydr oxychinolyl) J-propan, 2-/~"4-Acryloyloxyphenyl_7-2-/~5-(8-hydr oxychinolyl )__7-propan, 2-/~"4-Methacrylamidophenyl_7-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propan, 2-/~4-Acrylamidophenyl_7-2-/~~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propan, 2-/~~4-(ß-Äthoxycarbonylacryloyloxyphenyl)_7-2-/~5-(8-hydroxychinoIyI)_7-propan. 2- / ~ "4-Methacryloyloxyphenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) J- propane, 2- / ~" 4-Acryloyloxyphenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) __ 7-propane , 2- / ~ "4-Methacrylamidophenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane, 2- / ~ 4-acrylamidophenyl_7-2- / ~~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane, 2 - / ~~ 4- (ß-Ethoxycarbonylacryloyloxyphenyl) _7-2- / ~ 5- (8-hydroxychinoIyI) _7-propane.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Monomeren gemäß Formel I.The invention also relates to a process for the preparation of the monomers according to formula I.
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Die als Ausgangsmaterial dienenden Verbindungen, das 2-/_ 4-Hydroxyphenyl_7-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propan bzw. das 2-/~4-Aminophenyl_7-2-/i~5- (8-hydroxychinolyl) __7-propan sind nicht Gegenstand dieser Erfindung. Sie können durch Umsetzung von p-Isopropenylphenol oder p-Isopropenylanilin mit 8-Hydroxychinolin in Gegenwart geeigneter Katalysatoren in Lösung oder Substanz erhalten werden, wie im einzelnen aus den Beispielen hervorgeht.The compounds used as starting material, the 2- / _ 4-hydroxyphenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane or the 2- / ~ 4-aminophenyl_7-2- / i ~ 5- (8- hydroxyquinolyl) __7-propane are not the subject of this invention. They can be obtained in solution or substance by reacting p-isopropenylphenol or p-isopropenylaniline with 8-hydroxyquinoline in the presence of suitable catalysts, as can be seen in detail from the examples.
Die Acylierung des 2-/~ 4-Hydroxyphenyl_7-2-/~5-(8-hydroxychinolyl )_7-propans bzw. das 2-£~ 4-Aminophenyl_7-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propans erfolgt nach an sich bekannten Methoden nach Schotten-Baumann oder nach Einhorn. (Vergl. Methoden der Organischen Chemie, Houben-Weyl, (1952) Band 8, Seiten 545-549 und Seiten 655-658).The acylation of 2- / ~ 4-hydroxyphenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane or 2- £ ~ 4-aminophenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane takes place according to methods known per se according to Schotten-Baumann or according to Einhorn. (See. Methods of Organic Chemistry, Houben-Weyl, (1952) Volume 8, pages 545-549 and pages 655-658).
Die Acylierung der vorstehend angegebenen Amine bzw. Phenole kann bei Temperaturen von O°bis 10O0C in Substanz, in Lösung oder durch Zwischenphasenumsetzung erfolgen. Vorzugsweise erfolgt die Acylierung in einem inerten Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Dichloräthan, Chloroform, Mono- und Dichlorbenzol, Benzol, Toluol, Nitromethan.The acylation of the amines or phenols indicated above can be carried out at temperatures from 0 ° to 10O 0 C in bulk, in solution or by interphase conversion. The acylation is preferably carried out in an inert solvent such as methylene chloride, dichloroethane, chloroform, mono- and dichlorobenzene, benzene, toluene, nitromethane.
Werden Carbonsäurehalogenide wie Carbonsäurechloride oder -bromide, vorzugsweise Carbonsäurechloride eingesetzt, so empfiehlt es sich, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors zu arbeiten. Hierfür kommen Alkalihydroxide, Alkalicarbonate, Alkaliacetate, tert. Amine wie Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Triäthylamin oder Diäthyl anilin oder deren Mischungen in Frage. Die Halogenwasserstoffakzeptoren können in der äquivalenten Menge oder der 1-50-fachen äquivalenten Menge, bezogen auf Carbonsäurehalogenide·, eingesetzt werden.If carboxylic acid halides such as carboxylic acid chlorides or bromides, preferably carboxylic acid chlorides, are used, so it is advisable in the presence of a hydrogen halide acceptor to work. For this purpose alkali hydroxides, alkali carbonates, alkali acetates, tert. Amines such as pyridine, Quinoline, isoquinoline, triethylamine or diethyl aniline or mixtures thereof are possible. The hydrogen halide acceptors can in the equivalent amount or 1-50 times the equivalent amount, based on carboxylic acid halides, can be used.
Im Falle der Verwendung von Carbonsäureanhydriden kann die Acylierung in Substanz oder in den oben angegebenen Lösungsmitteln unter den gleichen Temperaturbedingungen erfolgen. Hier sind keine Holagenwasserstoffakzeptoren notwendig, obwohl es oft von Vorteil ist, die Acylierung in GegenwartIf carboxylic anhydrides are used, the acylation can be carried out in bulk or in the solvents indicated above take place under the same temperature conditions. No Holagen hydrogen acceptors are necessary here, although it is often beneficial to have acylation in the presence
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geringer Mengen (bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf Anhydrid) eines tert. Amins wie Pyridin, konzentrierter Schwefelsäure, Zinkchlorid oder Alkaliacetate durchzuführen.small amounts (up to about 10% by weight, based on anhydride) a tert. Amine such as pyridine, concentrated sulfuric acid, zinc chloride or alkali acetates.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es überraschend, daß die 8-Hydroxygruppe im Chinolin nicht der Acylierungsreaktion unterliegt.When carrying out the process according to the invention, it is surprising that the 8-hydroxy group in the quinoline is not undergoes the acylation reaction.
Die erfindungsgemäßen Monomeren fallen, sofern in Substanz mit Carbonsäureanhydriden acyliert wird, direkt an und können falls gewünscht, aus Alkoholen, oder Gemischen aus aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol und aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Petroläther, umkristallisiert werden. Wird die Acylierung in Lösungsmitteln mit Carbonsäurehalogeniden bzw. -anhydriden durchgeführt, so kann die organische Phase isoliert, mit angesäuertem Wasser und anschließend mit Wasser gewaschen und eingeengt werden.The monomers according to the invention fall, if in substance is acylated with carboxylic anhydrides, directly and can, if desired, from alcohols or mixtures of aromatic hydrocarbons such as benzene and aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether, recrystallized will. If the acylation is carried out in solvents with carboxylic acid halides or anhydrides, so can the organic phase is isolated, washed with acidified water and then with water and concentrated.
Es ist auch möglich, zunächst die organische Phase einzuengen, mit neuem Lösungsmittel zu verdünnen, dann mit angesäuertem Wasser und anschließend Wasser neutral zu waschen und das organische Lösungsmittel durch Destillation zu entfernen.It is also possible to first concentrate the organic phase, dilute it with a new solvent, then with the acidified one Wash water and then water until neutral and add the organic solvent by distillation remove.
Die erfindungsgemäßen polymerisierbaren Monomeren stellen wertvolle Ausgangsprodukte für Homo- und Copolymerisate mit komplexbildender Wirkung dar.The polymerizable monomers according to the invention represent valuable starting materials for homo- and copolymers with complex-forming effects.
Diese 8-Hydroxychinolin-Gruppen tragenden Polymeren können in fester Form zum Abtrennen von Metallionen der Übergangselemente des Periodensystems der Elemente, d.h. der Elemente Sc bis Zn (Ordnungszahlen 21 bis 30), Y bis Cd (Ordnungszahlen 39-48), La bis Hg (Ordnungszahlen 57-80), Ac bis U (Ordnungszahlen 89-92) sowie von Magnesium, Calcium, Aluminium, Blei und Wismut aus Lösungen eingesetzt werden. Durch Auswaschen.mit starken Säuren oder Basen bzw. stärkeren Komplexbildnern, wie zum Beispiel Nitrilotriessigsäure können die Metallionen wieder abgetrennt werden. Die beschriebenen Polymeren besitzen daherThese polymers bearing 8-hydroxyquinoline groups can in solid form for separating metal ions of the transition elements of the periodic table of the elements, i.e. the Elements Sc to Zn (ordinal numbers 21 to 30), Y to Cd (ordinal numbers 39-48), La to Hg (ordinal numbers 57-80), Ac to U (ordinal numbers 89-92) as well as magnesium, calcium, aluminum, lead and bismuth from solutions will. By washing out with strong acids or bases or stronger complexing agents, such as Nitrilotriacetic acid, the metal ions can be separated off again. The polymers described therefore have
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besonderes Interesse zur Entfernung von Schwermetallspuren aus industriellen Abwässern oder Prozeßwässern.special interest in the removal of heavy metal traces from industrial wastewater or process water.
Die mit den erfindungsgemäßen Monomeren hergestellten Polymeren können auch zur Komplexierung von störenden metallischen Verunreinigungen in thermoplastischen oder duroplastischen Kunststoffen in Mengen von 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung eingesetzt werden. So verschlechtern bekanntlich Eisenverunreinigungen im Polyvinylchlorid die thermische Stabilität, die nach Komplexierung mit den beschriebenen Polymeren verbessert; werden kann.The polymers produced with the monomers according to the invention can also be used to complex interfering metallic impurities in thermoplastic or thermosetting plastics in amounts of 0.01 to 10% by weight, be used based on the total mixture. It is known that iron impurities in polyvinyl chloride deteriorate the thermal stability, which improves after complexing with the polymers described; will can.
Durch gezielte Umsetzung der 8-Hydroxychinolin tragenden Polymeren bzw. der erfindungsgemäßen Monomeren mit geeigneten Metallverbindungen gelangt man zu metallhaltigen Polymeren bzw. Monomeren, die als Katalysatoren insbesondere für solche Reaktionen Verwendung finden, die über einen Radikalmechanismus ablaufen.Through targeted conversion of the 8-hydroxyquinoline-bearing polymers or the monomers according to the invention with suitable metal compounds lead to metal-containing polymers or Monomers that are used as catalysts, in particular for those reactions that take place via a radical mechanism expire.
Die Monomeren können auch direkt chlorhaltigen Polymerisaten wie PVC, Polyvinylidenchlorid, Chlorkautschuk usw. als Stabilisatoren zugesetzt werden.The monomers can also directly contain chlorine-containing polymers such as PVC, polyvinylidene chloride, chlorinated rubber, etc. as stabilizers can be added.
Die Polymeren selbst sind nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The polymers themselves are not part of the present invention.
Die Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.The percentages in the examples relate to weight, unless otherwise stated.
Darstellung des Ausgangsmaterials, des 2-/~4-Hydroxyphenyl_7-2-/~5- (8-hydroxychinolyl) _7-propans. Representation of the starting material, 2- / ~ 4-hydroxyphenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane .
1508 g 8-Hydroxychinolin, 483 g p-Isopropenylphenol und 150 g Bentonit (saurer Katalysator K 20 der Firma Südchemie, München) werden zusammengegeben und unter Rückfluß und Stickstoffatmosphäre 24 h auf 1800C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch über eine Drucknutsche filtriert, um den festen Katalysator abzutrennen.1508 g of 8-hydroxyquinoline, 483 g of p-isopropenylphenol and 150 g of bentonite (acidic catalyst K 20 Südchemie, Munich) are combined and heated to reflux and nitrogen atmosphere for 24 h at 180 0 C. The reaction mixture is then filtered through a pressure filter in order to separate off the solid catalyst.
Nach Zugabe von Methylenchlorid/Wasser fällt ein Teil des 2-jTh- Hydr oxyphenyl_7-2-/~5- (8-hydroxychinolyl) __7-pr opan kristallin an. Das zurückbleibende Gemisch wird einerAfter the addition of methylene chloride / water, part of the 2-jTh- Hydroxyphenyl_7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) __7-propane is obtained in crystalline form. The remaining mixture becomes one
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Wasserdampfdestillation unterworfen, wobei das im Überschuß eingesetzte 8-Hydroxychinolin zurückgewonnen werden kann. Bei erneuter Zugabe von Methylenchlorid fällt ein weiterer Teil des funktionellen Oxychinolins kristallin an.Subjected to steam distillation, the 8-hydroxyquinoline used in excess can be recovered. When methylene chloride is added again, a further part of the functional oxyquinoline is obtained in crystalline form.
Die beiden kristallinen Fraktionen ergeben vereinigt eine Gesamtausbeute von 460 g (46% d.Th.). Nach Extraktion'im Soxhlet mit Benzol erhält man farblose Kristalle aus Benzol mit dem Schmelzpunkt 1390C.The two crystalline fractions combined give a total yield of 460 g (46% of theory). After extraction in the Soxhlet with benzene, colorless crystals of benzene with a melting point of 139 ° C. are obtained.
279 g 2-/~4-Hydroxyphenyl__7-2-/ 5-(8-hydroxychinolyl)__7-propan werden in 1120 ml Methylenchlorid gegeben und bei 130C eine Lösung von 190,8 g Natriumcarbonat in 1000 ml Wasser zusammen mit 3,0 ml Triäthylamin zugetropft. Innerhalb von 20 min. gibt man dann 110 g Methacrylsäurechlorid und 200 ml Methylenchlorid hinzu.279 g 2- / ~ 4-Hydroxyphenyl__7-2- / 5- (8-hydroxyquinolyl) __ 7-propane are added to 1120 ml of methylene chloride and, at 13 0 C a solution of 190.8 g of sodium carbonate in 1000 ml of water together with 3, 0 ml of triethylamine were added dropwise. 110 g of methacrylic acid chloride and 200 ml of methylene chloride are then added over the course of 20 minutes.
Man läßt 20 min. nachrühren, trennt die organische Phase ab und wäscht einmal mit verdünntem HCl und dann mit Wasser
neutral. Nach Einengen der organischen Phase im Vakuum erhält man aus Äthanol 180 g (52% d.Th.) des Methacrylsäureesters
des 2-(4-Methacryloyloxyphenyl)-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)__7-propans
als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 1410C.
Analyse: CHNThe mixture is stirred for 20 minutes, the organic phase is separated off and washed once with dilute HCl and then with water until neutral. After concentrating the organic phase in vacuo, 180 g (52% of theory) of the methacrylic acid ester of 2- (4-methacryloyloxyphenyl) -2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) 7-propane are obtained as colorless crystals from ethanol Melting point 141 0 C.
Analysis: CHN
Ber. 76,06% 6,09% 4,03% Gef. 75,6% 6,05% 3,94%Ber. 76.06% 6.09% 4.03% Found 75.6% 6.05% 3.94%
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Darstellung des Ausgangsmaterials: 2-/~4-Aminophenyl__7-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propan Preparation of the starting material: 2- / ~ 4-aminophenyl__7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane
2180 g 8-Hydroxychinolin, 400 g p-Isopropenylanilin und 300 g Bentonit (saurer Katalysator K 20 der Firma Südchemie München) werden 26 h unter Rückfluß und Stickstoffatomosphäre auf l60°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird über eine Drucknutsche filtriert und danach sukzessive zuerst einer Vakuum- und dann einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Dabei erhält man fast quantitativ das im Überschuß eingesetzte 8-Hydroxychinolin zurück. Anschließend versetzt man das Reaktionsgemisch mit Methylenchlorid und trennt die organ. Phase ab. Man extrahiert den nach Einengen der organischen Phase verbleibenden Rückstand mit einem Methylenchlorid/Petroläther-Gemisch und erhält 382 g (4696 d.Th.) des 2-(4-Aminophenyl)-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propans mit dem Schmelzpunkt 105-1070C. Durch Kristallisation aus Äthanol erhöht sich der Schmelzpunkt der farblosen Kristalle auf 1090C.2180 g of 8-hydroxyquinoline, 400 g of p-isopropenylaniline and 300 g of bentonite (acidic catalyst K 20 from Südchemie, Munich) are heated to 160 ° C. under reflux under a nitrogen atmosphere for 26 hours. The reaction mixture is filtered through a pressure filter and then successively first subjected to vacuum and then to steam distillation. The 8-hydroxyquinoline used in excess is recovered almost quantitatively. The reaction mixture is then mixed with methylene chloride and the organ is separated. Phase off. The residue remaining after concentrating the organic phase is extracted with a methylene chloride / petroleum ether mixture and 382 g (4696 of theory) of 2- (4-aminophenyl) -2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7- are obtained propane having a melting point 105-107 0 C. by crystallization from ethanol, the melting point of the colorless crystals increased to 109 0 C.
Analyse: C HNAnalysis: C HN
Ber. 77,7% 6,46% 10,02% Gef. 77,5% 6,58% 9,88%Ber. 77.7% 6.46% 10.02% Found 77.5% 6.58% 9.88%
Beispiel 2:
2-/~"4-Methacrylamidophenyl_7-2-i/i"~5-(8-hydroxychinolyl)_7- Example 2 :
2- / ~ "4-Methacrylamidophenyl_7-2- i / i " ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-
propanpropane
200 g 2-(4-Aminophenyl)-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_J7-propan werden in 200 ml Methylenchlorid und 500 ml Pyridin gelöst. Zu dieser Lösung tropft man langsam 75,Og Methacrylsäurechlorid in 1000 ml Methylenchlorid. Man läßt 15 Stunden bei Raumtemperatur stehen und entfernt dann die Lösungsmittel im Vakuum. Der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen und zweimal mit 1 η HpSO/ und dann mit Wasser gewaschen. Nach Einengen der organ. Phase200 g 2- (4-aminophenyl) -2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _J7-propane are dissolved in 200 ml of methylene chloride and 500 ml of pyridine. To this solution is slowly added dropwise 75, Og Methacrylic acid chloride in 1000 ml of methylene chloride. The mixture is left to stand at room temperature for 15 hours and removed then the solvents in vacuo. The residue is taken up in methylene chloride and twice with 1 η HpSO / and then washed with water. After narrowing the organ. phase
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erhält man 205 g (80,5% d.Th.) des 2-(4-Methacrylamidophenyl)-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)__7-propans, das aus Benzol/Petroläther in Form farbloser Kristalle vom Schmelz punkt 126-1270C anfällt.205 g (80.5% of theory) of 2- (4-methacrylamidophenyl) -2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) __ 7-propane are obtained, which is obtained from benzene / petroleum ether in the form of colorless crystals with a melting point 126-127 0 C is obtained.
A) Zu einer 50-prozentigen Lösung von 20 g 2.-[_ 4-Methacryloyloxyphenyl__7-2-/~5-(8-hydroxychinolyl)_7-propan und 80 g Methylmethacrylat in Toluol und 2 Gew.-% tert. Dodecylmercaptan, bezogen auf das Monomere, tropft man innerhalb von 3 bis 4 Stunden 2 Gew.-% Dibenzoylperoxid, bezogen auf die Monomeren, in Toluol bei 1000C zu. Im Anschluß daran wird noch 4 Stunden bei 1000C nachgerührt. Das Vinylpolymere wird anschließend entweder in Methanol ausgefällt oder auf ein Blech gegossen und im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Das mittlere Molekulargewicht des statistischen Copolymerisate wurde osmometrisch bestimmt. Mn = 37 000, Stickstoffanalyse: Berechnet 0,8%, gefunden 0,78%. A ) To a 50 percent solution of 20 g of 2 .- [_ 4-Methacryloyloxyphenyl__7-2- / ~ 5- (8-hydroxyquinolyl) _7-propane and 80 g of methyl methacrylate in toluene and 2 wt .-% tert. Dodecyl mercaptan, based on the monomer, is added dropwise within 3 to 4 hours, 2% by weight of dibenzoyl peroxide, based on the monomers, in toluene at 100 ° C. This is followed by stirring at 100 ° C. for a further 4 hours. The vinyl polymer is then either precipitated in methanol or poured onto a metal sheet and dried in a vacuum drying cabinet. The mean molecular weight of the random copolymer was determined osmometrically. Mn = 37,000, nitrogen analysis: calculated 0.8%, found 0.78%.
3 g des Polymeren werden in3 g of the polymer are in
150 ml Methylenchlorid gelöst und mit 180 ml einer 0.1 Gew.-%igen Quecksüber-II-acetatlösung 3 Stunden geschüttelt.
Dann werden die Phasen getrennt, und der Quecksilbergehalt der wäßrigen Phase bestimmt.
Restgehalt Hg: 0.7 mg/l 4 0.7 ppm Hg.Dissolved 150 ml of methylene chloride and shaken with 180 ml of a 0.1% strength by weight mercury-II acetate solution for 3 hours. The phases are then separated and the mercury content of the aqueous phase is determined.
Residual content Hg: 0.7 mg / l 4 0.7 ppm Hg.
4 g des Polymeren werden in4 g of the polymer are in
200 ml Methylenchlorid gelöst und mit 0.42 g Kupfer-II-acetat 4 Stunden lang geschüttelt. Die Reaktionslösung wird filtriert und der nach Entfernen des Lösungsmittels zurückbleibende Rückstand analysiert. Kupfergehalt des Polymeren: 2.9%.Dissolve 200 ml of methylene chloride and add 0.42 g of copper (II) acetate Shaken for 4 hours. The reaction solution is filtered and that which remains after the solvent has been removed Residue analyzed. Copper content of the polymer: 2.9%.
Le A 15 380 - 8 - Le A 15 380 - 8 -
5 0 9835/09645 0 9835/0964
B) 90 g Styrol und 10.0 g 2-/ 4-Methacrylamido)phenyl__7-2-dj/""5-(8-hydroxychinolyl)__7-propan werden zusammen mit 2 Gew.-% tert. Dodecylmercaptan, bezogen auf die Monomeren, in Toluol gelöst und auf 1000C erhitzt. Zu diesem Reaktionsgemisch tropft man innerhalb von 2 bis 3 Stunden 2 g Dibenzoylperoxid in Toluol zu und läßt noch 6 Stunden weiter reagieren.B) 90 g of styrene and 10.0 g of 2- / 4-methacrylamido) phenyl__7-2- dj / "" 5- (8-hydroxyquinolyl) __ 7-propane together with 2 % by weight of tert. Dodecyl mercaptan, based on the monomers, dissolved in toluene and heated to 100 0 C. 2 g of dibenzoyl peroxide in toluene are added dropwise to this reaction mixture in the course of 2 to 3 hours and the reaction is allowed to continue for a further 6 hours.
Man fällt danach entweder in einem Alkohol aus oder trocknet nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuumtrockenschrank. Das mittlere Molekulargewicht wurde osmometrisch ermittelt. Mn = 26 200. Stickstoffanalyse: Ber.: 0,81; gef.: 0,80%.It is then either precipitated in an alcohol or, after removing the solvent, dried in a vacuum drying cabinet. The average molecular weight was determined osmometrically. Mn = 26,200. Nitrogen analysis: calc .: 0.81; found: 0.80%.
4 g des Polymeren werden in 200 ml Methylenchlorid gelöst und mit 210 mg Kupfer-II-acetat 2 Stunden geschüttelt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Lösungsmittel entfernt. Der verbleibende Rückstand wurde auf seinen Kupfergehalt hin untersucht. Kupfergehalt: 2,7 Gew.-%.4 g of the polymer are dissolved in 200 ml of methylene chloride and shaken with 210 mg of copper (II) acetate for 2 hours. The reaction solution is filtered and the solvent is removed. The remaining residue was examined for its copper content. Copper content: 2.7% by weight.
Le A 15 380 - 9 - Le A 15 380 - 9 -
509835/0964509835/0964
Claims (6)
R = H-, -COOH, -COOR3,
/~R3 = C1 - C18 Alkyl oder Cycloalkyl, vorzugsweise C1 - Cg-Alkyl (verzweigt oder linear) oder Cyclohexyl^; X = -0-, -NH-;
R = H-, -COOH, -COOR 3 ,
/ ~ R 3 = C 1 -C 18 alkyl or cycloalkyl, preferably C 1 -Cg -alkyl (branched or linear) or cyclohexyl ^;
R2 = H- oder -CH3 R 1 = -H or -CH 3 ;
R 2 = H- or -CH 3
R-C = C-C-Y R 1 R 2
RC = CCY
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