DE2405833A1 - N-(1-Alkanoyloxy-2-halo-ethyl)-ureas - prepd e.g. by reacting ureas with haloacetaldehydes and esterifying the products - Google Patents
N-(1-Alkanoyloxy-2-halo-ethyl)-ureas - prepd e.g. by reacting ureas with haloacetaldehydes and esterifying the productsInfo
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Abstract
Description
1-Alkanoyloxyhalogenäthylharnstoffe und dieselben enthaltende herbizide Mittel Die Erfindung betrifft 1-Alkanoyloxyhalogenäthylharnstoffe und dieselben enthaltende herbizide Mittel.1-Alkanoyloxyhalogenäthylureas and herbicides containing the same Agents The invention relates to 1-alkanoyloxyhalogenoethyl ureas and the same containing herbicidal agents.
Chattaway et al, Proc. Roy. Soc. (London) A-134, Seiten 372-84 (1931) und Chattaway at al, J.Chem.Soc. 1933, 30 beschreiben Verbindungen, die durch Kondensation von Chloral mit Arylharnstoffen und Acetylierung der dabei entstehenden Kondensationsprodukte mit Essigsäureanhydrid unter Bildung von Diacetylharnstoffen und/oder Bisureidoäther hergestellt- wurden.Chattaway et al, Proc. Roy. Soc. (London) A-134, pp. 372-84 (1931) and Chattaway at al, J. Chem. Soc. 1933, 30 describe compounds produced by condensation of chloral with aryl ureas and acetylation of the resulting condensation products with acetic anhydride to form diacetylureas and / or bisureido ethers were manufactured.
Die -US-PS 3 040 082 und Hoover et al., J.Org.Chem. 28 (7), 1825-30 (1953) beschreiben ß-Polyhalo-a-hydrocarbyl-isocyanate und deren Derivate, wie 1-(1-Hydroxy-2,2,2-trifluoräthyI)-3-phenylharnstoff und 1-(1-Hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-phenylharnstoff und deren Verwendung als Herbizide.U.S. Patent 3,040,082 and Hoover et al., J.Org.Chem. 28 (7), 1825-30 (1953) describe β-polyhalo-α-hydrocarbyl isocyanates and their derivatives, such as 1- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethylene) -3-phenylurea and 1- (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) -3-phenylurea and their use as Herbicides.
Ferner beschreiben US-PSS 2 846 399, 2 902 356, 3 418 334 und 3 488 376 Harnstoffe und deren Verwendung.U.S. Patents 2,846,399, 2,902,356, 3,418,334 and 3,488 also describe 376 Urea and its uses.
Die Erfindung betrifft 1-AlkanoyloxyhalogenEthylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) worin R einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen, einen Phenylrest, der mit bis zu 2Xpluor-, Chlor- oder Bromatomen oder Trifluormethyl-, Nitro-, Niederalkyl- oder Niederalkyloxyreskesubstituiert ist oder einen Phenylthio-, Phenoxy-oder Phenylsulfonylrest, der mit bis zu 2 Fluor- oder Chloratomen substituiert ist; R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen; R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen; Z ein Chlor- oder Bromatom; Y ein Wasserstoffatom oder Z und R3 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten Vorzugsweise bedeutet R einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen oder einen Phenylrest, der mit 1 bis 2 Fluor--, Chlor- oder Bromatomen oder Trifluormethyl-, Nitro-, Niederalkoxyrest oder Niederalkylresten substituiert ist. Noch bevorzugter ist es, wenn R einen Phenylrest bedeutet, der mit 1 bis 2 Fluor- oder Chloratomen substituiert ist. Ein einziger Trifluormethylrest oder ein rinßges Fluoratom ist vorzugsweise mit dem Phenylrest in ortho-Stellung verknüpft.The invention relates to 1-AlkanoyloxyhalogenEthylureas of the general formula (I) wherein R is an alkyl radical with 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 3 to 8 carbon atoms, a phenyl radical which is substituted with up to 2Xpluor, chlorine or bromine atoms or trifluoromethyl, nitro, lower alkyl or lower alkyloxyreske or a Phenylthio, phenoxy or phenylsulfonyl radical which is substituted by up to 2 fluorine or chlorine atoms; R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; R2 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms; Z is a chlorine or bromine atom; Y denotes a hydrogen atom or Z and R3 denotes a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms. Preferably, R denotes an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group with 5 to 6 carbon atoms or a phenyl group with 1 to 2 fluorine, chlorine or bromine atoms or trifluoromethyl, nitro, lower alkoxy or lower alkyl radicals. It is even more preferred if R is a phenyl radical which is substituted by 1 to 2 fluorine or chlorine atoms. A single trifluoromethyl radical or a small fluorine atom is preferably linked to the phenyl radical in the ortho position.
Vorzugsweise bedeutet Y ein Chlor- oder Bromatom, R1 ein Wasserstoffatom und R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen.Y is preferably a chlorine or bromine atom and R1 is a hydrogen atom and R2 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.
x) (0 bis 2) Besonders bevorzugt ist eine Verbindung, worin R2 den Methylrest und R3 ein Wasserstoffatom bedeuten. x) (0 to 2) A compound is particularly preferred where R2 is the methyl radical and R3 is a hydrogen atom.
der Zu den Beispielen für R gehören/Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl--, Decyl-, Dodecyl-, C.yclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyciohexyl-, Phenyl-, 2-Fluorphenyl-, 2-Ch lorphenyl-, 2-Chlor-4-bromphenyl-, 3-Methylphenyl-, 4-Methoxyphenyl-, 2-Nitrophenyl-, 2-Trifluormethylphenyl-, 4-Pheno-xyphenyl-, 4-Phenylthiophenyl-, 4-Phenylsulfonylphenyl- und 4-(2-Chlorphenoxy)phenylrest. The examples for R include / methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, decyl, dodecyl, cyclopropyl, cyclobutyl, Cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, 2-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 2-chloro-4-bromophenyl, 3-methylphenyl-, 4-methoxyphenyl-, 2-nitrophenyl-, 2-trifluoromethylphenyl-, 4-phenoxyphenyl-, 4-phenylthiophenyl, 4-phenylsulfonylphenyl and 4- (2-chlorophenoxy) phenyl radical.
Zu den Beispielen für R1, R² und R3 gehören das Wasserstoffatom, der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Butyl-oder Hexylrest.Examples of R1, R² and R3 include the hydrogen atom, the Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl or hexyl radical.
Zu den erfindungsgemäßen Verbindungen gehören.: 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(4-phenoxyphenyltharnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichlorSthyl)-3-(4-/T'-chlorphenoxy7phenyl)harnstoff, 1-Äthyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-tribrommethyl)-3-(4-phenylsulfonylphenyl )harnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyioxy-2,2,2-trichloräthyl3-3-phenylharnstoff, 1-Athyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichlorEthyl)-3-(2-trifluormethylphenyl)harnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-tribromäthyl)-3-(2-fluorphenyT)-harnstoff, l-Butyl-l-(l-formyloxy-2,2-.dichlor-2-bromGthyl3-3-(2-nitrophenyl )harnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2-dichloräthyl)-3-(4-methylphenyl)-harnstoff, 1-Butyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-tr-.fluorathyl)-3-(4-methoxyphenyl) harnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-methylharnsbff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2a2-triehloräthyl)-3-dodecylharnstoff, 1-Methyl-1 (1-formyloxy-2,2,2-trichlorSthyl)-3-cyciopentylharnstoff, 1-Methyl-1-(1-propionyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-cycloheXylharnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(4-phenylthiophenyl)harnstoff, 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(2-bromphenyl )harnstoff, 1-Methyl-1-(1-acetoxy-2,2,2-tribromEthyl)-3-(2-chlorphenyl)-harnstoff, 1-Methyl-1-(1-acetoxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(4-nitrophenyl)-harnstoff, 1-Methyl-1-(1-acetoxy-2-brom-2,2-dichloräthyl)-3-(3-chlor-4-methoxyphenyl)harnstoff, 1-Methyl-1-(1-propionyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(2-fluorphenyl)harnstoff, 1-Methyl-1-(1-butyryloxy-2-brom-2,2-dichloräthyl)-3-(3-chlorphenyl)harnstoff, 1-Methyl-1-(1-pentanoyloxy-2,2-dichloräthyl)-3-(2,4-dichlorphenyl)harnstoff, 1-Methyl-1-(1-n-hexanoyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(2-nitrophenyl)harnstoff und 1-Athyl-1-(1-acetoxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(2-methyl-4-chlorphenyl)harnstoff.The compounds according to the invention include: 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (4-phenoxyphenylthurea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloro-thyl) -3- (4- / T'-chlorophenoxy7phenyl) urea, 1-ethyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-tribromomethyl) -3- (4-phenylsulfonylphenyl) urea, 1-methyl-1- (1-formyioxy-2,2,2-trichloroethyl3-3-phenylurea, 1-ethyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroEthyl) -3- (2-trifluoromethylphenyl) urea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-tribromoethyl) -3- (2-fluorophenyT) -urea, l-butyl-l- (l-formyloxy-2,2-dichloro-2- bromogthyl3-3- (2-nitrophenyl ) urea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2-dichloroethyl) -3- (4-methylphenyl) urea, 1-butyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-tr-.fluorethyl) -3- (4-methoxyphenyl) urea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3-methylurea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2a2-triehloroethyl) -3-dodecylurea, 1-methyl-1 (1-formyloxy-2,2,2-trichlorosthyl) -3-cyciopentylurea, 1-methyl-1- (1-propionyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3-cyclohexylurea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (4-phenylthiophenyl) urea, 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3 - (2-bromophenyl ) urea, 1-methyl-1- (1-acetoxy-2,2,2-tribromoEthyl) -3- (2-chlorophenyl) urea, 1-methyl-1- (1-acetoxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (4-nitrophenyl) -urea, 1-methyl-1- (1-acetoxy-2-bromo-2,2-dichloroethyl ) -3- (3-chloro-4-methoxyphenyl) urea, 1-methyl-1- (1-propionyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (2-fluorophenyl) urea, 1-methyl-1- (1-butyryloxy-2-bromo-2,2-dichloroethyl) -3- (3-chlorophenyl) urea, 1-methyl-1- (1-pentanoyloxy-2,2-dichloroethyl) -3- (2,4-dichlorophenyl) urea, 1-methyl-1- (1-n-hexanoyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (2-nitrophenyl) urea and 1-ethyl-1- (1-acetoxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (2-methyl-4-chlorophenyl) urea.
Die bevorzugten erfindungsgemäfen Verbindungen sind diejenigen, in denen R, R1 und R2 vorstehende Bedeutung haben und R3 ein Wasserstoffatom und Y und Z Chloratome bedeuten. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungx,begin-nt mit den w-Hydroxyverbindungen, die durch die Formel (IV) dargestellt werden. Derartige Verbindungen werden durch Umsetzung eines Harnstoffs mit einem Aldehyd nach der folgenden Reaktionsgleichung (1) hergestellt: worin R, R1, R2, Y und Z vorstehende Bedeutung haben.The preferred compounds according to the invention are those in which R, R1 and R2 are as defined above and R3 is a hydrogen atom and Y and Z are chlorine atoms. The preparation of the compound x of the present invention begins with the w-hydroxy compounds represented by the formula (IV). Such compounds are produced by reacting a urea with an aldehyde according to the following reaction equation (1): wherein R, R1, R2, Y and Z have the above meanings.
Die Karstoffreaktionsteilnehmer (II), die für die Reaktion (1) verwendet werden, sind in der Technik bekannte Verbindungen. Das Aldehyd (III) kann eine Verbindung, wie Chloral (Trichloracetaldehyd), Dichloracetaldehyd, Dichlorbromacetaldehyd oder Tribromacetaldehyd sein. Die Reaktion (1) kann in Gegenwart eines Lösungsmittels oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Im allgemeinen werden stöchiometrische engen an Harnstoff und Aldehyd verwendet. Eine geringe Menge an Säure, vorzugsweise Schwefelsäure oder Perchlorsäure, kann verwendet werden. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 20 und 100°C. Im allgemeinen verläuft die Reaktion sehr schnell und ist-nach wenigen Minuten vollständig beendet. Reaktionszeiten von 30 Sekunden bis 10 Stunden werden als ausreichend angesehen.The carbon reactants (II) used for reaction (1) are compounds known in the art. The aldehyde (III) can be a compound such as chloral (trichloroacetaldehyde), dichloroacetaldehyde, dichlorobromoacetaldehyde or Be tribromoacetaldehyde. The reaction (1) can be carried out in the presence of a solvent or can be carried out without a solvent. Generally stoichiometric close to urea and aldehyde used. A small amount of acid, preferably Sulfuric acid or perchloric acid can be used. The reaction temperature lies between 20 and 100 ° C. In general, the reaction is very quick and is completely finished after a few minutes. Response times from 30 seconds to 10 hours are considered sufficient.
Die α-Hydroxyverbindung (1V) wird dann dadurch zu der a-Chlorverbindung der Formel (V) umgewandelt, daß man die a-Hydroxyverbindung (IV) entweder in gereiniger Form oder im Reaktionsgemisch der Reaktion (1) mit Thionylchlorid nach folgender Reaktionsgleichung (2) umsetzt: worin R, R1> R2,-Y und Z vorstehende Bedeutung haben.The α-hydroxy compound (1V) is then converted to the α-chlorine compound of the formula (V) by mixing the α-hydroxy compound (IV) either in purified form or in the reaction mixture of reaction (1) with thionyl chloride according to the following reaction equation (2 ) implements: wherein R, R1> R2, -Y and Z have the above meanings.
Die Reaktion (2) kann unter Verwendung einer molaren Menge an Thionylchlorid bis zu einem überschuß von 20 Mol, bezogen auf den Harnstoff, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur beträgt 20 bis 1000C und die Reaktionszeit 1 bis 20 Stunden. Gegebenenfalls können Reaktionen (1) und (2) zur Herstellung der a-Chlorverbindung (V) durch einfaches Vermischen des Harnstoffreaktionsteilnehmers (II),des Aldehydreaktionsteilnehmers (III) und des Thionylchlorids kombiniert werden. Das a-Chlorprodukt (V) kann durch Aufschlämmen in einem Lösungsmittel, wie Diäthyläther oder Methylenchlorid, Sammeln des Produktes auf einem Filter und Reinigen durch Umkristallisierung aus inerten Lösungsmitteln, wie einem 1:1-Gemisch aus 1, 2-Dimethoxymetban und Methylenchlorid oder einem 1:1-Gemisch aus Aceton und Methylenchlorid,gewonnen werden.The reaction (2) can be carried out using a molar amount of thionyl chloride up to an excess of 20 mol, based on the urea, can be carried out. The reaction temperature is 20 to 1000 ° C. and the reaction time is 1 to 20 hours. If necessary, reactions (1) and (2) can be used to prepare the α-chlorine compound (V) by simply mixing the urea reactant (II), the aldehyde reactant (III) and the thionyl chloride are combined. The α-chlorine product (V) can through Slurry in a solvent such as diethyl ether or methylene chloride, collect the product on a filter and purifying by recrystallization from inert Solvents such as a 1: 1 mixture of 1,2-dimethoxymetban and methylene chloride or a 1: 1 mixture of acetone and methylene chloride.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden durch Umsetzung der a-Chlorverbindung (V) mit Ammoniumformiat oder Alkanoat, wie in nachstehender Reaktionsgleichung (3) gezeigt wird, hergestellt: worin, R1, R2, R3, Z und Y vorstehende Bedeutung haben.The compounds according to the invention are prepared by reacting the α-chloro compound (V) with ammonium formate or alkanoate, as shown in the following reaction equation (3): wherein, R1, R2, R3, Z and Y are as defined above.
Die vorstehende Reaktion (3) läßt sich leicht durch Vermischen der Reaktionsteilnehmer, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, wie 1,2-Dimethoxyäthan, in einer Menge von 2 bis 50 Volumen-% etwa 0,25 bis 20 Stunden bei einer Temperatur von etwa 20 bis 100°C durchführen. Das Lösungsmittel wird dann entfernt und das Produkt isoliert und durch übliche Methoden, wie Extraktion, Filtration, Umkristallisation usw., gereinigt. Im allgemeinen liegt das Ammöniumformiat oder -alkanoat im überschuß ineiner Menge von 5 bis 100 % des a-Chlorharnstoffreaktionsteilnehmers (V) vor.The above reaction (3) can be easily carried out by mixing the Reactants, preferably in a solvent such as 1,2-dimethoxyethane, in an amount of 2 to 50% by volume for about 0.25 to 20 hours at one temperature from about 20 to 100 ° C. The solvent is then removed and that Product isolated and by customary methods such as extraction, filtration, recrystallization etc., cleaned. Generally the ammonium formate or alkanoate is in excess in an amount of from 5 to 100% of the alpha-chlorourea reactant (V).
Die formyloxy-substituierten Harnstoffe der Formeln (I), (II) oder (III) lassen sich auterdem durch Umsetzung der a-Chlorsierbindung (V) mit Ameisensäure in Gegenwart eines Säureakzeptors nach folgender Reaktionsgleichung (4) hers-tellen: worin R, R1, R2, Z und Y vorstehende Bedeutung haben und B einen Säureakzeptor bedeutet.The formyloxy-substituted ureas of the formulas (I), (II) or (III) can also be prepared by reacting the α-chlorinating bond (V) with formic acid in the presence of an acid acceptor according to the following reaction equation (4): wherein R, R1, R2, Z and Y have the above meanings and B is an acid acceptor.
Die vorstehende Reaktion (4) läßt sich leicht durch In-Kontakt-Bringen von a-Chlorharnstoff (V) mit einem Überschuß an Ameisensäure bis zu 20 Mol, bezogen auf den Harnstoff (V),.bei einer Temperatur von 0 bis 500C durchführen.The above reaction (4) can be easily brought into contact of α-chlorourea (V) with an excess of formic acid up to 20 mol, based on the urea (V), at a temperature of 0 to 500C.
Geeignete Säureakzeptoren sind organische Stickstoffbasen, die keine freien N-H-Gruppen haben, wie Trialkylamine, z.B.Suitable acid acceptors are organic nitrogen bases, which are not have free N-H groups, such as trialkylamines, e.g.
Trimethylamin und Triäthylamin,und Pyridinverbindungen, z.B.Trimethylamine and triethylamine, and pyridine compounds, e.g.
Pyridin und 2-Methylpyridin. Die Molverhältnisse von Säureakzeptor zu Harnstoff (V) sind im wesentlichen äquimolar, z.B. 1,5:1 bis 1:1,5. Das a-Formyloxyprodukt (VII) wird isoliert und' durch übliche Methoden, wie Filtration, Extraktion oder Kristallisation gereinigt.Pyridine and 2-methylpyridine. The molar ratios of acid acceptor to urea (V) are essentially equimolar, e.g. 1.5: 1 to 1: 1.5. The α-formyloxy product (VII) is isolated and 'by customary methods, such as filtration, extraction or Crystallization purified.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
Beispiel 1 Herstellung von 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff 2 g (0,02 Mol) Triäthylamin wurden langsam einer Aufschlämmung von 4,4 g (0,02 Mol) 1-Methyl-1-(1,2,2,2-tetrachloräthyl)-3-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff in 50 ml Ameisensäure. zugesetzt. Nach 15-minütigem Rühren bildete sich ein Niederschlag von Triäthylaminhydrochlorid. Das Reaktionsgemisch wurde dann in 300 ml Wasser gegossen, filtriert und getrocknet. Das dabei entstehende Rohprodukt besaß einen Schmelzpunkt von 136 bis 145°C. Das Rohprodukt wurde dann mit 15 bis 20 ml Benzol verdünnt und filtriert. Das Filtrat wurde auf etwa 10 bis 15 ml eingeengt und mit 50 ml Hexan verdÜnnt, wobei das Produkt als ein weißer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 138 bis i'400C.ausfiei.Example 1 Preparation of 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (3,4-dichlorophenyl) urea 2 g (0.02 mol) of triethylamine were slowly added to a slurry of 4.4 g (0.02 mol) 1-methyl-1- (1,2,2,2-tetrachloroethyl) -3- (3,4-dichlorophenyl) urea in 50 ml of formic acid. added. After stirring for 15 minutes, a precipitate of triethylamine hydrochloride formed. The reaction mixture was then poured into 300 ml of water, filtered and dried. The resulting crude product had a melting point of 136 to 145 ° C. That Crude product was then diluted with 15 to 20 ml of benzene and filtered. The filtrate was concentrated to about 10 to 15 ml and diluted with 50 ml of hexane, the product as a white solid with a melting point of 138 to 1400 ° C.
Analyse:-Berechnet: C 33,5 %, H 2,3 %, N 7,1 % Gefunden C 33,8 %, H 2,1 8, N 7,1 %.Analysis: -Calculated: C 33.5%, H 2.3%, N 7.1%, Found C 33.8%, H 2.1 8, N 7.1%.
Beispiel 2 Herstellung von 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2-trichloräthyl)-3- (2-fluorphenyl)harnstoff Nach dem Verfahren des Beispiels 1, jedoch unter Verwendung des entsprechenden Fluorphenylderivats des Harnstoffs als Ausgangsverbindung wurde die Titelverbindung als Produkt erhalten. Schmelzpunkt: 124-127°C.Example 2 Preparation of 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-trichloroethyl) -3- (2-fluorophenyl) urea Following the procedure of Example 1 but using of the corresponding fluorophenyl derivative of urea as a starting compound the title compound obtained as a product. Melting point: 124-127 ° C.
Analyse für Halogen: Berechnet: 38,4 % Gefunden: 38,8 % Die erfindungsgemäßen Harnstoffe sind, allgemein ausgedrückt, sowohl Vorauflauf- als auch Nachauflauf-Herbizide. Bei der Vorauflauf-Bekämpfung unerwünschter Vegetation werden die erfindungsgemäßen Harnstoffe in herbiziden Mengen auf die Umgebung, beispielsweise den mit Samen und/oder Sämlingen einer derartigen Vegetation durchsetzten Boden, aufgebracht.Analysis for halogen: Calculated: 38.4% Found: 38.8% the In general terms, ureas according to the invention are both pre-emergence as also post-emergence herbicides. For pre-emergence control of unwanted vegetation the ureas according to the invention in herbicidal amounts on the environment, for example the soil interspersed with seeds and / or seedlings of such vegetation, upset.
Eine derartige Anwendung hemmt das Wachstum oder tötet die Samen, die keimenden Samen oder Sämlinge ab. Bei Nachauflauf-Anwendungen werden die erfindungsgemäßen Harnstoffe direkt auf das Blattwerk oder andere Pflanzenteile aufgebracht. Im allgemeinen sind sie sowohl bei Unkrautgräsern als auch bei breitblättrigen Unkräutern wirksam. Einige der erfindungsgemäßen Harnstoffe können im Bezug auf die Anwendungsart und/oder den Unkrauttyp selektiv sein.Such an application inhibits the growth or kills the seeds, the germinating seeds or seedlings. In post-emergence applications, the Urea applied directly to the foliage or other parts of the plant. In general they are effective on weed grasses as well as broad-leaved weeds. Some of the ureas according to the invention can in relation to the type of application and / or be selective for the type of weed.
Es wurde-nVor- und'Na'chauflau-Herbizidtests unter Verwendung repräsentativer erfindungsgemäßer Harnstoffe nach den folgenden Methoden durchgeführt: Vorauflauftest Eine Acetonlösung des Testharnstoffs wurde durch Mischen von 750 mg Harnstoff, 220 mg eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels und 25 ml Aceton hergestellt. Diese Lösung wurde etwa 125 ml Wasser zugesetzt, das 156 mg oberflächenaktives Mittel enthielt.It was pre and 'na'chauflau herbicide tests using representative ureas according to the invention carried out according to the following methods: Pre-emergence test An acetone solution of the test urea was made by mixing 750 mg of urea, 220 mg of a nonionic surfactant and 25 ml of acetone. To this solution was added about 125 ml of water containing 156 mg of surfactant contained.
Samen der Testvegetation wurden in einen Topf mit Erde gegeben, und die Harnstofflösung wurde gleichmäßig in einer Dosis von 100 pg pro cm2 auf die Erdoberfläche gesprüht.Seeds of the test vegetation were placed in a pot with soil, and the urea solution was applied uniformly at a dose of 100 pg per cm2 to the Sprayed the surface of the earth.
Der topf wurde bewässert und in ein Gewächshaus gestellt. Von Zeit zu Zeit wurde der Topf gegossen und drei Wochen lang auf den Auflauf der Sämlinge, ihre Gesundheit usw. hin beobachtet. Nach-Ablauf dieses Zeitraums wurde die herbizide Wirksamkeit des Harnstoffs auf Grundlage der physiologischen Beobachtungen bewertet. Hierbei wurde eine Skala von 0 bis 100 angewandt; 0 bedeutete keine Phytotoxizität, 100 bedeutete uil-ständiges Abtöten.The pot was watered and placed in a greenhouse. From time at time the pot was watered and placed on the casserole of the seedlings for three weeks, observed their health etc. After this period the herbicidal became effectiveness of urea is evaluated based on the physiological observations. Here a scale from 0 to 100 was used; 0 meant no phytotoxicity, 100 meant uil constant killing.
Nachauflauftest Der Testharnstoff wurde auf die gleiche Weise, wie vorstehend für den Vorauflauftest beschrieben, formuliert. Die Konzentration des Harnstoffs in dieser Formulierung betrug 5 000 ppm. Diese Formulierung wurde gleichmäßig auf zwei gleiche Töpfe mit -24 Tage alten Pflanzen (etwa 15 bis 25 Pflanzen pro Topf) in einer Dosis von 100 po pro cm2 gesprüht. Als die Pflanzen getrocknet waren, wurden sie in ein Gewächshaus gestellt und dann nach Bedarf von Zeit zu Zeit von unten gegossen. Die Pflanzen wurden periodisch auf phytotoxische Effekte sowie physiologische und morphologische Reaktionen auf die Behandlung hin beobachtet. Nach drei Wochen wurde die herbizide Wirksamkeit des Harnstoffs aufgrund dieser Beobachtungen ausgewertet. Es wurde eine Skala von 0 bis 100 angewandt; 0 bedeutete keine Phytotoxizität, 100 bedeutete vollständiges Abtöten.Post-emergence test The test urea was tested in the same way as described above for the pre-emergence test. The concentration of the Urea in this formulation was 5,000 ppm. This formulation became uniform on two equal pots with -24-day-old plants (about 15 to 25 plants per Pot) at a dose of 100 po per cm2. When the plants were dry they were placed in a greenhouse and then from time to time as needed poured down. The plants were periodically tested for phytotoxic effects as well as physiological and morphological responses to treatment are observed. After three weeks the herbicidal effectiveness of urea was evaluated based on these observations. A scale from 0 to 100 was used; 0 meant no phytotoxicity, 100 meant complete killing.
Die Ergebnisse dieser Tests werden in der Tabelle aufgeführt. T a b e l l e Herbizide Wirkung Verbindung Vorauflauf / Nachauflauf O W C M P L 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,- 60/65 95/90 100/100 100/100 100/100 100/100 trichloräthyl)-3-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff 1-Methyl-1-(1-formyloxy-2,2,2- 100/60 100/30 100/0 100/65 100/90 100/75 trichloräthyl)-3-(2-fluorphenyl)harnstoff O = Flughafer (avena fatua) W = Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli) C = Bluthirse (Digitaria sanginallis) M = Wilder Senf (Brassica arvensis) P = Bogenamaranth (Amaranthus retroflexus) L = Weißer Gänsefuß (Chenopodium album) Die Menge des verabreichten Harnstoffs schwankt je nach dem besonderen Pflanzenteil oder dem Pflanzenwachstumsmedium, mit dem er in Berührung gebracht werden soll, dem allgemeinen Aufbringungsbereich, d .h. geschützten Bereichen, wie Gewächshäuser, im Gegensatz zu Freigeländen, wie Felder, sowie dem gewünschten Bekämpfungstyp. Bei der Vorauflauf-Anwendung der meisten Pflanzen werden Dosen von etwa 0,56 bis 22,4 kg/ha verwendet. Derartige Verabreichungsmengen ergeben eine Konzentration von etwa 2 bis 80 ppm Harnstoff, die auf 1,23 ha x cm (Bodenfläche x Bodentiefe) verteilt werden. Für die Nachauflauf-Anwendung, wie Blattbesprühen, werden Mittel verwendet, die etwa 0,06 bis 0,96 kg/100 Liter Sprühlösung enthalten. Diese Anwendung entspricht etwa 0,56 bis 22,4 kg/ha.The results of these tests are shown in the table. T a b e l l e Herbicidal effect compound pre-emergence / post-emergence O W C M P L 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2, - 60/65 95/90 100/100 100/100 100/100 100/100 trichloroethyl) -3- (3,4-dichlorophenyl) urea 1-methyl-1- (1-formyloxy-2,2,2-100/60 100/30 100/0 100/65 100/90 100/75 trichloroethyl) -3- (2-fluorophenyl) urea O = wild oats (avena fatua) W = chicken millet (Echinochloa crusgalli) C = blood millet (Digitaria sanginallis) M = wild mustard (Brassica arvensis) P = bow amaranth (Amaranthus retroflexus) L = white goosefoot (Chenopodium album) The amount The amount of urea administered will vary depending on the particular part or plant of the plant Plant growth medium with which it is intended to be brought into contact, the general one Application area, i. protected areas, such as greenhouses, in contrast to outdoor areas, such as fields, as well as the desired type of control. In the pre-emergence application for most plants, doses of about 0.56 to 22.4 kg / ha are used. Such Administration amounts result in a concentration of about 2 to 80 ppm urea, which are distributed over 1.23 ha x cm (soil area x soil depth). For post-emergence use, such as foliar spraying, agents are used that are about 0.06-0.96 kg / 100 liters Spray solution included. This application corresponds to about 0.56 to 22.4 kg / ha.
Die errindungsgemäßen herbiziden Mittel enthalten eine herbizide Menge eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen Harnstoffe, die innig mit einem biologisch inerten Trägermaterial vermischt werden. Der Träger kann ein flüssiges Verdünnungsmittel, wie Wasser oder Aceton, oder ein Feststoff sein. Der Festst.off kann in Form eines Staubpulvers oder von Granulaten vorliegen. Diese Mittel enthalten gewöhnlich ferner Hilfsmittel, wie Netz- oder Dispergiermittel, um das Eindringen in die Pflanzenwachstumsmedien oder das Pflanzengewebe'Zu erleichtern, so daß im allgemeinen ihre Wirksamkeit gefördert wird. Diese Mittel können ferner andere Pestizide, Stabilisierungsmittel, Konditionierungsmittel oder Füllstoffe enthalten.The herbicidal compositions according to the invention contain a herbicidal amount one or more of the ureas described above, intimately with a biologically inert carrier material are mixed. The carrier can be a liquid Diluent such as water or acetone, or a solid. The Festst.off can be in the form of a dust powder or granules. These funds included usually also auxiliaries, such as wetting agents or dispersants, to ensure penetration in the plant growth media or the plant tissue'Zu so that im their effectiveness is generally promoted. These agents can also contain other pesticides, Contain stabilizers, conditioning agents or fillers.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US423598A US3916010A (en) | 1973-08-03 | 1973-12-10 | 1-Alkanoyloxy-haloethyl urea |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2405833A1 true DE2405833A1 (en) | 1975-06-19 |
Family
ID=23679469
Family Applications (1)
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DE19742405833 Withdrawn DE2405833A1 (en) | 1973-12-10 | 1974-02-07 | N-(1-Alkanoyloxy-2-halo-ethyl)-ureas - prepd e.g. by reacting ureas with haloacetaldehydes and esterifying the products |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2405833A1 (en) |
-
1974
- 1974-02-07 DE DE19742405833 patent/DE2405833A1/en not_active Withdrawn
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