DE236907C

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Publication number: DE236907C
Application number: DENDAT236907D
Authority: DE
Priority date: 1907-12-21
Also published as: DE230394C; FR10154E; FR396305A

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 296. GRUPPECLASS 296th GROUP

Zusatz zum Patente 230394 vom 22. Dezember 1907.Addendum to patent 230394 of December 22, 1907.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 16. September 1908 ab. Längste Dauer: 21. Dezember 1922.Patented in the German Empire on September 16, 1908. Longest duration: December 21, 1922.

Zur Gewinnung des Seidenfibroins ist in der Patentschrift 230394 ein Verfahren beschrieben worden, daß auf der nicht vorauszusehenden Tatsache beruht, daß Ameisensäure sich gegenüber den in Betracht kommenden Rohstoffen ganz anders, und zwar weitaus günstiger verhält als die bisher in Betracht gezogene chemisch analoge Essig-A method for obtaining the silk fibroin is described in patent specification 230394 that it is based on the unforeseeable fact that formic acid differs from those in question Commodities quite differently, and indeed far more favorable than those previously in Considered chemically analogous vinegar

■ säure.■ acid.

Es hat sich -nun herausgestellt, daß das in genannter Patentschrift beschriebene Verfahren einer erheblich erweiterten Ausgestaltung und Anwendung fähig ist. Insbesondere wurde festgestellt, daß der Ameisensäure auch einIt has now been found that the method described in said patent specification is capable of a considerably expanded design and application. In particular, was found that formic acid is also a

!5 Lösungsvermögen für Hautfibroin zukommt. Wenn auch, wie bekannt ist, Essigsäure Hautfibroin sowie im allgemeinen Eiweißstoffe zu lösen vermag und essigsaure Eiweißlösungen eventuell unter Mitverwendung von Härtungsmitteln auf Fäden o. dgl. verarbeitet werden können, so könnten doch wegen der chemischen Einwirkung der Essigsäure auf jene Stoffe, die dadurch Spaltungen erfahren, zufriedenstellende Ergebnisse nicht erzielt werden. Demgegenüber ist das in Ameisensäure gelöste Eiweis chemisch nicht gespalten. Verdunstet man derartige ameisensaure Lösungen, so erhält man durchsichtige Films, die vollständig wasserunlöslich sind, und zwar auch dann, wenn das Eiweiß vorher wasserlöslich war. Verdunstet man dagegen die analogen essigsauren Lösungen auf einer Glasplatte, so erhält man krümelige, wasserlösliche Massen, die technisch wertlos sind.! 5 dissolving power for skin fibroin. Even if, as is known, acetic acid skin fibroin as well as, in general, protein substances too able to dissolve and acetic acid protein solutions, possibly with the use of hardening agents on threads o. The like. Can be processed because of the chemical The action of acetic acid on those substances which thereby undergo splitting is satisfactory Results are not achieved. In contrast, the protein dissolved in formic acid is not chemically split. Evaporates If such formic acid solutions are used, transparent films are obtained which are completely are insoluble in water, even if the protein was previously water-soluble was. If, on the other hand, the analogous acetic acid solutions are evaporated on a glass plate, so one obtains crumbly, water-soluble masses which are technically worthless.

Bringt man getrocknete, entfettete oder auch frische tierische Därme mit Ameisensäure zusammen, so quellen sie zunächst auf, um nach längerer Zeit vollständig in Lösung zu gehen. Hieraus lassen sich beim Verdunsten Häutchen gewinnen, die nach wie vor wasserunlöslich sind. Daraus kann geschlossen werden, daß die Ameisensäure, wenigstens in der Kälte, keine tiefergehende Spaltung des Moleküls bewirkt. Es ist zweckmäßig, hierbei so zu verfahren, daß man den Darm anfangs nur mit einer geringen Menge Ameisensäure behandelt, bis er gequollen ist, und daß man nachher erst so viel Ameisensäure zugibt, daß Lösung erfolgt. Statt Därme kann man auch andere fibroinhaltige Teile tierischer Körper auf die beschriebene Weise auf Lösungen verarbeiten. If you bring dried, defatted or fresh animal intestines with formic acid together, they initially swell, only to dissolve completely after a long period of time walk. When evaporating, skins can be obtained from this, which are still insoluble in water are. From this it can be concluded that formic acid, at least in the cold, does not break down the molecule more profoundly causes. It is advisable to proceed in such a way that initially only the intestine is removed treated with a small amount of formic acid until it swells, and that one only afterwards add enough formic acid for solution to take place. Instead of intestines, you can Process other parts of animal bodies containing fibroin into solutions in the manner described.

Es hat sich aber auch weiter herausgestellt, daß Ameisensäure ganz allgemein Eiweißstoffe oder eiweißähnliche Stoffe zu lösen vermag, und daß dabei die an sich wasserlöslichen Verbindungen, z. B. Albumin, in wasserunlösliche Produkte übergehen, die in dieser Hin-However, it has also been found that formic acid is protein substances in general or protein-like substances are able to dissolve, and that in the process those which are water-soluble Connections, e.g. B. albumin, pass into water-insoluble products, which in this context

sieht dieselbe wertvolle Eigenschaft aufweisen wie das aus der ameisensauren Lösung beim Verdunsten wieder abgeschiedene Fibroin. _:.sees the same valuable property as the fibroin separated from the acidic solution during evaporation. _: .

Diese Bildung der Ameisensäure ermöglicht die unmittelbare Herstellung von Kunstseide aus Eiweiß ohne Mitbenutzung von Formaldehyd. Ebenso lassen sich daraus Films oder Formstücke in Gestalt dünner Platten u. dgl. auf die beschriebene Weise leicht erzeugen.This formation of formic acid enables the direct production of rayon from protein without the use of formaldehyde. Films or Easily produce shaped pieces in the form of thin plates and the like in the manner described.

ίο Hierbei verfährt man am besten so, daß man die Lösung in der Kälte herstellt, da in der Wärme auf die Dauer auch Ameisensäure tiefergehende Spaltungen bewirkt. Aber auch in der Kälte darf man die Säure nicht zu lange einwirken lassen, weil sonst die nach . dem Verjagen der Säure erhaltenen Rückstände Neigung zur Sprödigkeit zeigen. Um dem entgegenzuwirken, sind Zusätze von Glyzerin, Kampfer, Schellack, Tragant, Agar-Agar, Gelatine oder auch Tannin in geringen Mengen angezeigt.ίο The best way to do this is that one produces the solution in the cold, since in the long run formic acid also forms in the heat causes deeper divisions. But you shouldn't use the acid in the cold either Leave it on for a long time, otherwise it will wear out. residues obtained from driving off the acid Show a tendency towards brittleness. To counteract this, additions of glycerine, camphor, shellac, tragacanth, agar-agar, Gelatine or tannin is indicated in small quantities.

Das Verfahren kann beispielsweise folgendermaßen ausgeführt werden:The method can be carried out, for example, as follows:

Man löst 100 g Eieralbumin in 900 g konzentrierter Ameisensäure. Alsdann fügt man 0,1 g in Ameisensäure gelöstes Glyzerin hinzu, wobei man zur Lösung 10 g konzentrierte Ameisensäure verwendet hat, und läßt auf dem Wasserbade verdunsten.100 g of egg albumin are dissolved in 900 g of concentrated formic acid. Then you add 0.1 g of glycerol dissolved in formic acid were added, 10 g being concentrated to the solution Has used formic acid, and lets it evaporate on the water bath.

Es sei bemerkt, daß man statt der angegebenen 10 g auch eine andere passend erscheinende Menge Ameisensäure verwenden kann. Ferner kann man statt des Glyzerins auch Tragant, Agar-Agar, Gelatine o. dgl. benutzen.It should be noted that instead of the specified 10 g, another one that appears suitable Amount of formic acid can use. Furthermore, instead of glycerine, tragacanth, agar-agar, gelatin or the like can also be used. use.

Claims

Patent Claims:

• ι. Embodiment of the method according to Patent 230394, characterized in that that you get skin fibroin or fibroin-containing Parts of the animal body or other proteins, in particular albumin, with Treated formic acid, in which case the raw materials in question are expediently first allowed to swell in formic acid and then afterwards Add formic acid to the solution.

2. Embodiment of the method according to claim 1, consisting in that one in order to avoid the disadvantages of exposure to the acid at a higher temperature or prolonged exposure to it Induce exposure to the acid, dissolving the fibroin, etc. in the formic acid small amounts of glycerine, camphor, shellac, agar-agar, gelatin with used.

3. embodiment of the method according to claim 2, consisting in that one for Formic acid solution of fibroin, proteins and protein-like substances formic acid Solutions of other substances such as glycerine, camphor, shellac, tragacanth, Agar-agar or gelatin.