Claims (2)
Patentansprüche:Patent claims:
1. Feuchtigkeitshärtende, lösungsmittelfreie Dichtungsmasse auf Basis von Organopolysiloxanen und
Silikonöl, dadurch gekennzeichnet, daß25
bis 75% des Silikonöls durch Polybutene mit einem Molgewicht unter 600 ersetzt sind.1. Moisture-curing, solvent-free sealant based on organopolysiloxanes and
Silicone oil, characterized in that 25
up to 75% of the silicone oil has been replaced by polybutenes with a molecular weight below 600.
2. Dichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Acetoxysilan-Vernetzer
enthält.2. Sealing compound according to claim 1, characterized in that it is acetoxysilane crosslinker
contains.
Die bisher bekannten feuchtigkeisthärtenden, lösungsmittelfreien Silikon-Dichtungsmassen werden aus
einem ausgewogenen Gemisch von endständig reaktiven Organopolysiloxanen, den sogenannten Silikon-Polymeren,
und endständig inaktiven Organopolysiloxanen, den sogenannten Silikon-Ölen, unter Zusatz von
Vernelzungsmi-'teln (z. B. Acetoxysilanen, Aminosilanen,
Ketoximen, Benzamiden) hergestellt. Bei Bedarf können diesen Zusammensetzungen noch verschiedene
funktionelle Additive zugesetzt werden, wie beispielsweise Thixotropierungsmittel (z. B. pyrogene Kieselsäure),
Feuchtigkeitsadsorbentien (z. B. Molekularsiebe), Füllstoffe/Pigment, Haftvermittler und ähnliche.The previously known moisture-curing, solvent-free silicone sealants are made from
a balanced mixture of terminally reactive organopolysiloxanes, the so-called silicone polymers,
and terminally inactive organopolysiloxanes, the so-called silicone oils, with the addition of
Cross-linking agents (e.g. acetoxysilanes, aminosilanes,
Ketoximes, benzamides). If necessary, these compositions can also be different
functional additives are added, such as thixotropic agents (e.g. fumed silica),
Moisture adsorbents (e.g. molecular sieves), fillers / pigment, adhesion promoters and the like.
Diese zunächst plastischen Dichtungsmassen werden unter Luftausschluß hergestellt und in luftdicht verschlossene
Behälter wie Kartuschen aus Aluminium, Kunststoff oder gewickelter Pappe abgefüllt. Bei der
Anwendung werten die in dieser Weise hergestellten und abgefüllten plastischen Silikondichiungsmassen aus
dem luftdicht verschlossenen Behälter von Hand oder mit Druckluft in Form von Piof/Ien ausgespritzt, die bei
freiem Zutritt der umgebenden L jftfeuchtigkeit zu festen, elastomeren Silikon-Dichtungsmassen vernetzen.
Nach dem Härtungs- und Vernetzungsprozeß ist das enthaltene Silikonöl chemisch nicht gebunden,
sondern in das Polymere physikalisch eingelagert.These sealants, which are initially plastic, are produced with exclusion of air and sealed in an airtight manner
Filled containers such as cartridges made of aluminum, plastic or wrapped cardboard. In the
Application evaluate the plastic silicone sealing compounds produced and filled in this way
the hermetically sealed container by hand or with compressed air in the form of Piof / Ien, which at
cross-link the surrounding moisture to form solid, elastomeric silicone sealing compounds.
After the hardening and cross-linking process, the silicone oil contained is not chemically bound,
but physically embedded in the polymer.
Es wurde bereits versucht, den Silikonölanteil in solchen feuchtigkeitshärtenden Silikon-Dichtungsmassen
entweder ganz oder teilweise durch andere Stoffe tu ersetzen. So wurden z. B. Paraffinöle und bestimmte
Weichmacher, wie Di-(äthylhexyl)-adipat als Substitutionsprodukt für die Silikonöle vorgeschlagen. Die unter
Verwendung dieser Substitutionsprodukte hergestellten Silikon-Dichtungsmassen weisen jedoch erhebliche
Nachteile hinsichtlich ihrer Lagerstabilität und ihres Auslaufverhaltens auf und neigen zum nachteiligen
»Ausschwitzen« von Komponenten der Zusammensetzung; darüber hinaus zeigen sie sowohl nach längerer
Lagerzeit als auch einige Zeit nach bestimmungsgemäßer Verwendung als Dichtungsmasse erhebliche Einbußen
ihrer Adhäsionswirkung.Attempts have already been made to reduce the silicone oil content in such moisture-curing silicone sealing compounds
replace either in whole or in part with other substances. So were z. B. paraffin oils and certain
Plasticizers, such as di- (ethylhexyl) adipate, have been proposed as a substitute product for the silicone oils. The under
However, silicone sealants made using these substitute products show considerable
Disadvantages with regard to their storage stability and their leakage behavior and tend to be disadvantageous
"Exudation" of components of the composition; in addition, they show both after long periods of time
Storage time as well as some time after intended use as a sealing compound, considerable losses
their adhesive effect.
Die vorliegende Erfindung hat sich deshalb die Aufgp.be gestellt, feuchtigkeitshärtende, lösungsmittelfreie
Silikon-Dichtungsmassen herzustellen, in denen die bislang üblicherweise verwendeten Silikonöle durch
andere Stoffe teilweise ersetzt sind, und die die zuvor erwähnten Nachteile nicht aufweisen.The present invention has therefore set itself the task of moisture-curing, solvent-free
Manufacture silicone sealants, in which the silicone oils commonly used up to now by
other substances are partially replaced, and which do not have the disadvantages mentioned above.
Gegenstand den. Erfindung ist eine feuchtigkeitshär-
-tende, lösungsmittelfreic Dichtungsmasse auf Basis von Organopolysiloxanen und Silikonöl," die dadurch gekennzeichnet
ist, daß 25 bis 75% des Silikonöls durch Polybutene mit einem Molgewicht unter 600 ersetzt
sind.Subject the. Invention is a moisture-hardening
-tende, solvent-free sealing compound based on organopolysiloxanes and silicone oil, "which is characterized
is that 25 to 75% of the silicone oil is replaced by polybutenes with a molecular weight below 600
are.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die DichtungsmasseIt is particularly advantageous if the sealing compound
Acetoxysilanvernetzer enthältContains acetoxysilane crosslinker
Die erfindungsgemäßen feuchtigkeitshärtenden, lösungsmittelfreien Silikon-Dichtungsmassen zeichnen
sich durch wesentlich verbesserte Lagerstabilität und sehr gutes Auslaufverhalten über viele Monate aus und
zeigen keine Neigung zum »Ausschwitzen« und zum Verlust ihrer Adhäsion.The moisture-curing, solvent-free silicone sealing compounds according to the invention feature
is characterized by significantly improved storage stability and very good leakage behavior over many months
show no tendency to "sweat out" or to lose their adhesion.
Aus der DE-AS 12 86 246 war es zwar bekannt, zur
Herstellung von Formentrennüberzügen auf Organopolysiloxangrundlage und vorzugsweise organischen Lösungsmitteln
ein organisches Polymer-sat, das im wesentlichen aus Butylen- oder Propyleinheiten aufgebaut
ist und ein Molekulargewicht von über 400 aufweist, gleichzeitig mit ganz bestimmten Organopolysiloxanen
zu verwenden. Hierbei handelt es sich jedoch eufgabengemäß um ein Verfahren zur Herstellung von
Formentrennmitteln, die nach dem Aushärten beispielsweise als abziehbare dünne Schutzfolien für Kleberänder
oder Klebeflächen eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft sind gemäß Spalte 3 der DE-AS 12 86 246
Polyisobutylene mit einem Molekulargewicht über 800.From DE-AS 12 86 246 it was known to
Production of mold release coatings based on organopolysiloxane and preferably organic solvents
an organic polymer sat, which is built up essentially from butylene or propyl units
and has a molecular weight of over 400, simultaneously with very specific organopolysiloxanes
to use. According to the task, however, this is a process for the production of
Mold release agents which, after hardening, are used, for example, as peelable thin protective films for adhesive edges
or adhesive surfaces can be used. According to column 3 of DE-AS 12 86 246 are particularly advantageous
Polyisobutylenes with a molecular weight above 800.
Demgegenüber wurde überraschend gefunden, daß mit Polysiloxan/Silikonöl-Mischungen durch Zusatz von
Polybutenen mit einem Molekulargewicht unter 600 sprunghaft höhere Kraftdehnungswerte (Scherkraft in
kp/cm2 gegen die Dehnung) erhalten werden, so daß sich auf diese Weise Dichtungsmassen mit sehr guten
Haftungseigenschaf tr α herstellen lassen, vergl. Fig. 1.
Ebenfalls überraschte, daß diese Polybutene Dichtungsmassen mit verbesserten Auslaufwerten und damit mit
verbesserter Lagerstabilität ergeben, während sich bei zunehmenden Molekulargewichten der Polybutene die
Auslaufwerte und die Lagerstabilität ganz erheblich verschlechtern, siehe Fig.2. In den beiden den Fig. 1
und 2 zugrunde liegenden Meßreihen zeigt sich eine sprunghafte Verbesserung der Meßdaten der erfindungsgemäßen
Dichtungsmassen« wenn Molekulargewicht des Polybutcns im Bereich von etwa 600 unterschritten werden. Als »Polybutene« können
flüssige Polybutene oder Gemische 'on Polyisobutylen und/oder Poly-cx-n-butylen und/oder Poly-cis-^-n-butylen
und/oder Poly-trans-0-n-butyIen, die als sogenannte
»Polybutene« mit Molgewichten zwischen beispielsweise 380 und 2000 handelsüblich sind, erfindungsgemäi?
verwendet werden.In contrast, it was surprisingly found that with polysiloxane / silicone oil mixtures by adding polybutenes with a molecular weight below 600, suddenly higher force elongation values (shear force in kp / cm 2 against the elongation) are obtained, so that sealing compounds with very good adhesion properties are obtained in this way 1. It was also surprising that these polybutenes result in sealing compounds with improved leakage values and thus with improved storage stability, while the leakage values and storage stability deteriorate considerably with increasing molecular weights of the polybutenes, see FIG. 2. In the two series of measurements on which FIGS. 1 and 2 are based, there is a sudden improvement in the measurement data for the sealing compounds according to the invention when the molecular weight of the polybutene is below about 600. Liquid polybutenes or mixtures of polyisobutylene and / or poly-cx-n-butylene and / or poly-cis - ^ - n-butylene and / or poly-trans-0-n-butylene, which are known as "Polybutenes" with molecular weights between, for example, 380 and 2000 are commercially available, according to the invention? be used.
Überraschenderweise stellte sich heraus, daß die Polybutene besonders vorteilhaft zusammen mit Acetoxysilan-Vernetzungssystemen
verwendet werden können, während der Einsatz dieser Polybutene beispielsweise in Zusammenhang mit sogenannten Aminhärtern
(z. B. Tricyclohexylaminsilan) zu schlechteren Ergebnissen führt. Überraschenderweise ergibt sich ferner eine
Verlängerung der Lagerstabilität bei Acetoxysilan enthaltenden Silikon-Dichtungsmassen und eine Reduzierung
der Lagerstabilität bei Aminosilan enthaltenden Silikondichtungsmassen.Surprisingly, it turned out that the polybutenes are particularly advantageous together with acetoxysilane crosslinking systems
can be used, while these polybutenes are used, for example, in connection with so-called amine hardeners
(e.g. tricyclohexylamine silane) leads to poorer results. Surprisingly, there is also one
Extension of the storage stability of acetoxysilane-containing silicone sealants and a reduction
the storage stability of silicone sealants containing aminosilane.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples.