DE2362645A1 - Verfestigte dekorationslaminate und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Verfestigte dekorationslaminate und verfahren zu deren herstellung

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DE2362645A1
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thermosetting
resin
microns
impregnated
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DE2362645A
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Marcel Chevallier
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Formica International Ltd
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Dr.LRuch ^0212 2362645
Telex 5-24303 topat
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München: Frankfurt/M.: Dr. rer. nat D. Thomson Dipl.-Ing. W. Weinkauff Dr. rer. nat. I. Ruch (Fuchshohl 71)
8000 München 2 Kaiser-Ludwig-Platze ,/ 7 rii
Formica International Limited
London, England
Verfestigte Dekorationslaminate und Verfahren zu deren Herstellung
Die Erfindung bezieht sich auf dekorative wärmegehärtete Kunststofflaminate bzw. Schichtstoffe aus Kunststoffen mit verbesserter Klarheit in der der Abnutzung unterliegenden Oberflächenschicht; weiterhin bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung solcher Schichtstoffe.
Dekorative wärmegehärtete Kunststofflaminate bestehen üblicherweise aus drei wesentlichen Schichten, d.h. eine der Abnutzung unterliegende Oberflächenschicht, eine Dekorationsschicht unterhalb der Abnutzungsschicht und eine Festigkeit
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bzw. Stabilität erteilende Innenschicht zum Tragen der daraufgelegten Dekorations- und Abnutzungsschichten.
Gewöhnlich besteht die Abnutzungsschicht aus einer durchscheinenden oder transluzenten wärmegehärteten kunststoffimprägnierten alpha-Cellulosepapierbahn (bezeichnet als oberste Lage); das wärmegehärtete bzw. wärmehärtbare Kunstharz ist üblicherweise ein Aminotriazin/Formaldehyd-Harz, beispielsweise Melamin/Formaldehyd-Harz.
Die Dekorationsschicht besteht üblicherweise aus einer wärmegehärteten kunststoffimprägnierten bedruckten oder einfach eingefärbten Papierbahn; das wärmehärtende Harz wiederum ist üblicherweise ein Aminotriazin/Formaldehyd-Harz, beispielsweise Melamin/Formaldehyd-Harz..
Die Stabilität oder Festigkeit verleihende Innenschicht besteht gewöhnlich aus einer Mehrzahl von übereinander liegenden, mit Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftpapierbahnen, . wobei die Anzahl und die Dicke der Bahnen so ausgewählt sind, daß das für den Endzweck fertiggestellte Laminat die gewünschte Dicke und Starrheit bzw. Stabilität besitzt.
Dekorative Kunststofflaminate mit einer großen Vielzahl von Oberflächenausführungen und -eigenschaften stehen bereits zur Verfügung; bezüglich der Eigenschaften der Oberflächenbeschaffenheit bzw. Oberflächenausführung oder der Abnutzungsresistenz ist die Oberflächenabnutzungsschicht die kritische
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Schicht des Laminats.
Bei der üblichen Oberflächenabnutzungsschicht erfüllt die oberste Papierlage des Schichtstoffes verschiedene wichtige Funktionen. Zunächst wirkt sie als Verstärkung für die harzartige Abnutzungsschicht, wobei das Papier dazu dient, das Harz zu binden, so daß Reißen oder Brechen vermieden wird. Zweitens wirkt sie als Harzträger, um die Bildung der harzartigen Abnutzungsoberflächenschicht oberhalb der Dekorationsbahn zu erleichtern. Drittens dient die oberste Lage zur Fließbegrenzung, um das Ausmaß zu beschränken, bis zu dem das Harz in der Abnutzungsoberflächenschicht während der Bearbeitung bzw. Behandlung in die Dekorationsbahnen eindringt; daher dient sie dazu, die harzartige Abnutzungsschicht dort zu halten, wo sie erforderlich ist.
Jedoch bringt die Anwendung eines solchen Oberlagenpapiers gewisse Nachteile mit sich. Zunächst ist das Oberlagenpapier kostspielig; die Kosten der "Bearbeitung, der Anlagen,der Energie und des Materials, die bei der Behandlung des Oberlagenpapiers mit dem wärmehärtbaren Harz auftreten, um es in eine Abnutzungsoberflächenschicht umzuwandeln, stellen einen beträchtlichen Anteil der Gesamtkosten dar, die bei der Herstellung von Standarddekorationslaminaten auftreten. Zweitens ist das Oberlagenpapier nicht vollständig transparent und verdeckt so teilweise die Dekorationsbahn, der ein milchiges Aussehen bis zu dunklen Färbungen gegeben wird, so daß das Aussehen des endgültig hergestellten Laminats beeinträchtigt ist.
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Es ist kürzlich vorgeschlagen worden, daß dann, wenn ein. dekoratives Laminat mit hoher Abriebresistenz erwünscht ist, die Oberlagenbahn von der Anordnung fortgelassen wird und die Abnutzungsoberflächenschicht dadurch gebildet wird, daß man die dekorative Bahn mit einer Mischung beschichtet, die aus einem wärmehärtbaren Harz, feinteiligem Siliciumdioxyd und feinteiliger faseriger Cellulose besteht. Für den Fall, daß noch höhere Abriebresistenz gefordert wird, ist vorgeschlagen worden, daß die Beschichtungsmischung aus einem wärmehärtbaren Harz, einem feinteiligen Material mit einer Mohs1sehen Härte von wenigstens 9 und entweder feinteiliger mikrokristalliner Cellulose oder feinteiligem faserartigen Material besteht. Ferner ist vorgeschlagen worden, wo hohe Abriebresistenz nicht in Erwägung gezogen ist, eine Abnutzungsoberflächenschicht dadurch zu bilden, daß man die imprägnierte Dekorationsbahn mit einer Mischung beschichtet, die aus einem wärmehärtbaren Harz, pulverisierten Papierfasern und wahlweise Pigmentteilchen besteht.
Während jedoch diese zuvor vorgeschlagene!Techniken ohne Anwendung einer kostspieligen Oberschicht bei der Herstellung von Laminaten mit zufriedenstellender Riß- und/oder Abriebresistenz brauchbar sind, ist die Klarheit der Abnutzungsoberflächenschicht generell nicht gut. Denn während Laminate, die mit solchen Eeschichtungsmischungen hergestellt wurden, oftmals verbesserte Klarheit in der Oberflächenabnutzungsschicht gegenüber Standardlaminaten, die eine Oberlage enthalten, zeigen,
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Erfindungsgemäß erreicht man dies durch Bildung der Abnutzungsoberflächenschicht des Laminats als Beschichtung/ die ein wärmegehärtetes Harz, feinteiliges Bariumsulfat und wahlweise abnutzungsverstärkende Mengen von feinteiligem alpha-Aluminiumoxyd enthalten.
Laminate, die mit einer solchen Abnutzungsoberflächenschicht gebildet sind, zeigen zufriedenstellende Abnutzungseigenschaften bei niedrigen Beschichtungsgewichten; überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß trotz der Abwesenheit von. faserartigem oder mikrokristallinen Cellulosematerial eine solche Abnutzungsschicht kein Reißen oder Brechen in merklichem Ausmaß zeigt.
Die Laminate oder Schichtstoffe gemäß der Erfindung bestehen aus einem dekorativen gebundenen bzw. verfestigten Schichtstoff aus einer dekorativen Papierbahn, die mit einem ersten, besonders stabilen wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Harz imprägniert ist· (wie nachstehend näher definiert), wobei die Bahn von einer Innenschicht getragen wird und auf der Oberfläche der Bahn, die von der Innenschicht abgelegen ist, eine Beschichtung trägt, die aus einem zweiten, -besonders stabilen wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Harz und feinteiligem Bariumsulfat besteht.
Man kann diese Schichtstoffe nach dem folgenden Verfahren herstellen:
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beeinträchtigt die Anwesenheit von Materialien in den Harzen, beispielsweise Cellulose, die unterschiedliche optische Eigenschaften im Vergleich mit dem gehärteten Harz haben, etwas die Klarheit der Oberflächenschicht.
Klarheit der Abnutzungsoberflächenschicht ist erwünscht, wenn der dekorative Effekt durch eine gedruckte oder gemusterte Dekorationsbahn erzielt wird, da jeglicher Mangel in der Klarheit den Dekorationseffekt beeinträchtigt. Selbst bei einfach gefärbten Dekorationsbahnen ist Klarheit der Abnutzungsoberflächens.chicht - obwohl weniger wichtig - erwünscht, da so die Färbung der Dekorationsbahn ohne Verminderung an Glanz und Helligkeit wahrgenommen werden kann.
Gemäß der Erfindung werden Dekorationskunststofflaminate mit verbesserter Klarheit in der Abnutzungsoberflächenschicht ohne nachteilige Beeinflussung der anderen Eigenschaften der Laminatoberfläche geschaffen. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von Dekorationslaminaten, wobei die Kosten für Material, Anlagen und Bearbeitung dadurch vermindert werden, daß man die Anwendung von üblichen, mit wärmehärtbarem Harz imprägnierten alpha-Celluloseoberlagenbahnen vermeidet. Die dekorativen Kunststofflaminate besitzen zufriedenstellende Eigenschaften und weisen eine verringerte Menge wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Harzes in den Dekorationsund Abnutzungsoberflächenschichten zusammen auf, als ansonsten üblicherweise bei Standardlaminaten verwendet, die eine Oberlage enthalten.
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a) Eine dekorative Papierbahn, die mit einem ersten, besonders stabilen wärmehärtbaren Harz imprägniert ist, wird mit einer Mischung beschichtet, die aus einem zweiten, besonders stabilen wärmehärtbaren Harz und feinteiligem Bariumsulfat besteht;
b) die imprägnierte und beschichtete Bahn wird getrocknet;
c) die betreffende Bahn wird in einem übereinandergelegten Aufbau auf der Innenschicht angebracht, die aus einer oder mehreren wärmehärtbaren·Phenol/Formaldehyd-Karζ-imprägnierten Papierbahnen besteht;
d) die betreffende Anordnung wird durch Wärme und Druck verfestigt.
Das erste und das zweite wärmehärtbare bzw. wärmegehärtete Harz können gleich oder verschieden sein. Das wärmehärtbare bzw. wärmegehärtete Harz soll vorzugsweise ein solches mit einem Brechungsindex sein, der etwa derselbe wie derjenige von Bariumsulfat ist.
Das verwendete Bariumsulfat kann ein solches von irgeneiner geeigneten Qualität sein, beispielsweise säuregewaschene, natürlich vorkommende Barytmineralien oder gefälltes Blanc fixe. Jedoch soll das Bariumsulfat unabhängig von seiner Herkunft so farblos und so transluzent wie möglich sein. Der Brechungsindex von Bariumsulfat beträgt 1,62 bis 1,64, während derjenige von gehärtetem Melamin/Formaldehyd-Harz 1,63 bis 1,67 beträgt;
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diese Ähnlichkeit in den Brechungsindices der beiden Materialien zusammen mit der Tatsache, daß beide in der bevorzugten Form farblos sind, stellt sicher, daß die gehärtete Abnutzungsoberflächenschicht hochtransparent ist. Cellulosematerial hat einen Brechungsindex von etwa 1,57; daher ist in den bisher bekannten Laminaten mit einer Abnutzungsoberflächenschicht, die Cellulose enthält, das Cellulosematerial in der ausgehärteten Beschichtung unterscheidbar, obwohl auch mit Schwierigkeit. Dieses Cellulosematerial - ob als vorgeformte Oberlagenbahn oder als teilchenförmiges Cellulosematerial - behindert etwas den Durchgang des Lichts durch die Abnutzungsoberflächenschicht und verursacht dabei den Verlust an Klarheit.
Die Teilchengröße des Bariumsulfats kann über einen weiten Bereich variieren; jedoch hat vorzugsweise im v/esentlichen sämtliches Bariumsulfat eine Teilchengröße von weniger als 1o Mikron. Bevorzugt ist, daß es eine maximale Teilchengröße von 2,5 Mikron, speziell 1,5 Mikron hat.
Die in der Beschichtungsmischung verwendete Menge Bariumsulfat kann ebenfalls über einen weiten Bereich variieren; beispielsweise können Mengen von 8o bis 15o Gew.-Teilen Bariumsulfat je 1oo Gew.-Teile an Ilarzfeststoffen verwendet werden; jedoch sind Mengen von 11o bis 14o Teilen bevorzugt.
In geeigneter Weise wird die Beschichtungsmischung dadurch hergestellt, daß man unter Rühren eine wäßrige oder alkoholische
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Lösung des wärmehärtbaren Harzes (z.B. eines Aminotriazin/ Formaldehyd-Harzes, insbesondere eines Melamin/Formaldehyd-Harzes) mit einer Suspension von Bariumsulfat in Wasser vermischt. Das Harz kann irgendein solches geeignetes wärmehärtbares Harz sein, das für die Anwendung bei der Herstellung von Dekorationsschichtstoffen bekannt ist und im gehärteten Zustand im wesentlichen farblos und transparent ist. Falls erwünscht, kann ein Härtungskatalysator (der wahlweise aus einem latenten Katalysator bestehen kann) in der Beschichtungsmischung verwendet werden; wenn ein Katalysator eingesetzt wird, kann dieser nach irgendeiner geeigneten Methode in die Mischung eingearbeitet' werden.
Die erfindungsgemäßen Schichtstoffe können mit einer hoch abriebresistenten Abnutzungsoberflächenschicht versehen werden, v/enn kleine Mengen eines geeigneten feinteiligen abriebresistenten Materials mit einer Mohs1sehen Härte von wenigstens 6 in die Beschichtungsmischung eingeschlossen sind. Die Verwendung von feinteiligem Siliciumdioxyd oder feinteiligem alpha-Aluminiumodyd ist bevorzugt, v/o hoch abriebresistente Oberflächen gefordert werden. Die Mengen solcher abriebresistenten Materialien, die verwendet werden, sollen in geeigneter Weise auf einer so niedrig wie möglich liegenden Höhe in Übereinstimmung mit dem erwünschten Grad von Abriebresistenz gehalten werden, da solche abriebresistenten Materialien, die Erechungsindices aufweisen, welche sich von denjenigen des gehärteten Melamin/Formaldehyd-Harzes unterscheiden, einen gewissen Verlust an Klarheit in der Abnutzungsoberflächenschicht verursachen. Jedoch geben die erfindungsgemäß verwendeten Beschichtungs-
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- 1ο -
mischungen bei denselben Gehalten an abriebresistentem Material Veranlassung zur Bildung von Abnutzungsoberflächenschichten mit größerer Klarheit als diejenigen Beschichtungen, die Cellulosematerialien enthalten.
Die Verwendung von farblosen abriebresistenten Materialien in Mengen bis zu 2o Gew.-Teilen je 1oo Teile an Harzfeststoffen in der Beschichtungsmischung ist bevorzugt.
Die Teilchengröße der verwendeten feinteiligen abriebresistenten Materialien ist zweckmäßig nicht größer als 5o Mikron; vorzugsweise geht der Teilchengrößenbereich von 1 bis 3o Mikron; die durchschnittliche Teilchengröße beträgt .12 bis 25 Mikron.
Das abriebresistente Material kann in die Beschichtungsmischung auf irgendeine geeignete Weise eingearbeitet werden, so daß eine gleichförmige Verteilung erzielt wird.
Die Beschichtungsmischung kann auch einen Zusatzstoff zur Kontrolle der Eindringungstiefe enthalten, um die Viskosität der Mischung zu verändern und das Ausmaß zu begrenzen, bis zu dem die Harze in das Dekorationspapier eindringen. Es hat sich herausgestellt, daß die Beifügung eines solchen Mittels den Abnutzungswert bei einem vorgegebenen Beschichtungsgewicht verbessert (bei dieser Erscheinung ist anzunehmen, daß ein Effekt dieses Zusatzstoffes in der Begrenzung der Eindringung der Mischung liegt, so daß eine dickere Harzschicht auf der Oberfläche gehalten wird). Beispiele von geeigneten Zusatz-
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stoffen sind Cellulosederivate, z.B. Carboxymethylcellulose, und bevorzugt die Alginate, vor allem Natriumalginat, in einer Menge von of1 bis 2,o%, vorzugsweise o,2 bis o,75% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungsmischung). Alginate üben auf die Mischungen nicht nur einen Gelierungseinfluß aus, sondern reduzieren auch die Benetzungskapazität des Harzes, während Carboxymethylcellulose .nur den ersten Effekt aufweist.
Die Dekorationsbahn muß vor dem Beschichten mit der Bariumsulfat-haltigen Mischung mit einem besonders stabilen wärmehärtbaren Harz imprägniert sein, z.B. einem Melamin/Formaldehyd- · Harz, einem Harnstoff/Formaldehyd-Harz oder einem Melamin/Harnstoff/Formaldehyd-Harz (die Bezeichnung "besonders stabil" wird in der Technik üblicherweise zur Kennzeichnung von solchen wärmehärtbaren Harzen verwendet, die während der Verfestigungsstufe unter Hitze und Druck, die bei der Herstellung der Schichtstoffe angewendet wird, keiner merklichen Färbungsverschlechterung unterliegen). Diese Imprägnierung wird zweckmäßig nach bekannten Techniken ausgeführt; die imprägnierte Bahn kann mit der Oberflächenbeschichtungsmischung mit oder ohne zwischenzeitliche Trocknungsstufe beschichtet werden. In ähnlicher Weise kann die Beschichtung in irgendeiner geeigneten Weise ausgeführt werden, so daß weder die Beschichtungsmischung als Ganzes noch irgendwelche ihrer Bestandteile in wesentlichem Ausmaß in das Dekorationspapier eindringen. Beispielsweise kann die Beschichtungsmischung auf das imprägnierte Papier durch einen Beschichtungsvorgang mit einem Messer, durch einen Umkehrwalzenbeschichter oder durch Sprühen aufgebracht werden.
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Nach dem Beschichten wird die behandelte Bahn getrocknet, um den Gehalt an flüchtigen Materialien in der beschichteten imprägnierten Bahn bis zu einem Grad zu vermindern, der für die nachfolgenden Laminierungsvorgänge geeignet ist. Der Gehalt an flüchtigen Materialien wird vorzugsweise auf 3% bis 6%, insbesondere auf etwa 4,5% (auf das Gewicht bezogen) reduziert.
Die dekorative Bahn kann imprägniert sein, so daß sie als getrocknete imprägnierte Bahn einen Harzgehalt von 3o% bis 6o%, vorzugsweise 35% bis 45% (bezogen auf das Gewicht) enthält..
Die Beschichtungsmischung kann bei irgendeinem geeigneten Beschichtungsgewicht angewendet werden; zweckmäßig beträgt jedoch das Beschichtungsgewicht nach dem Trocknen 1o bis 5o, vorzugsweise 2o bis 4o und insbesondere 25 bis 35 Gramm je
2
Quadratmeter (g/m ).
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in irgendeiner geeigneten Vorrichtung ausgeführt werden, insbesondere in solchen Vorrichtungen, die normalerweise bei der Herstellung von Standardlaminaten verwendet werden. In solchen Vorrichtungen wird das Bahnmaterial, das bei der Herstellung der Laminate eingesetzt wird, in Bahnen- oder Bandform imprägniert, beschichtet und getrocknet, um so die kontinuierliche Produktion zu erleichtern; die behandelte Bahn wird nach dem Trocknen in Bahnenstücke geschnitten, die die geforderten Dimensionen haben.
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Nachstehend wird die Erfindung anhand einiger Beispiele näher veranschaulicht, wobei sich alle Teile und Verhältnisse auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1
5oo Teile eines sprühgetrockneten Melamin/Formaldehyd-Harzes mit einem Melamin/Formaldehyd-Verhältnis von etwa 1 : 2 wurden in 5oo Teilen Wasser bei 3o° bis 4o°C unter Rühren aufgelöst; zu der gerührten Lösung wurden 9oo Teile einer 7o%-igen wäßrigen Dispersion von Blanc fixe brilliant zugegeben.
Ein qualitativ hochwertiges, in Holzmaserung bedrucktes Dekorationslaminierungspapier wurde mit einem üblichen Melamin/ Formaldehyd-Laminierungsharz imprägniert und getrocknet; das getrocknete Papier hatte einen Harzgehalt von 4o%. Dann wurde das getrocknete imprägnierte Papier auf der Uinkehrwalze mit der Beschichtungsmischung, wie vorstehend hergestellt, beschichtet und danach getrocknet, so daß eine trockene Beschichtung von
ο
3o g/m auf der bedruckten Seite der dekorativen Bahn gebildet wurde, wobei der Gehalt an flüchtigem Material in der getrockneten beschichteten Bahn 4,5% betrug.
Die Bahn wurde in Eahnenstücke der erwünschten Größe zerschnitten und dann in übereinander gelagerter Anordnung auf einem Stapel von üblicKen, mit wärmehärtbarem Phenol/ Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftpapierbahnen zusammengefügt, und die gesamte Anordnung wurde zu einem ein-
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heitlichen Gebilde in einer hydraulischen Presse mit beheizten Platten verfestigt, wobei diejenigen Arbeitsbedingungen und Einrichtungen benutzt wurden, wie sie normalerweise für die Herstellung von üblichen Laminaten eingesetzt werden.
Das so hergestellte Laminat zeigte ein "glänzendes klares" Holzmaserungsaussehen; beim Vergleich mit, Laminaten, die unter Anwendung derselben Druckbahn erzeugt wurden, jedoch hergestellt mit a) einer üblichen Oberlagenbahn und b) unter Verwendung einer Beschichtungsmischung, enthaltend auf 1oo Gew.-Teile desselben Melamin/Formaldehyd-Harzes 2o Gew.-Teile feinteilige faserige Cellulose und 2o Gew.-Teile feinteiliges Siliciumdioxyd, wurde beobachtet, daß die Klarheit der Abnutzungsoberflächenschicht bei den erfindungsgemäßen Laminaten größer als diejenige der entsprechenden Schichten der Vergleichslaminate war.
Beispiel 2
Ein einfach gefärbtes Dekorationslaminat wurde dadurch hergestellt, daß eine qualitativ hochwertige, einfach gefärbte Imprägnierungspapierbahn mit einem üblichen Melamin/Formaldehyd-Laminierungsharzlack imprägniert und die Bahn getrocknet wurde, wobei sich eine imprägnierte Bahn mit einem Harzgehalt von 4o% und einem Gehalt an flüchtigen Stoffen von 4,o% ergab.
Die getrocknete imprägnierte Bahn wurde dann unter Anwendung der Beschichtungsmischung, wie in Beispiel 1 beschrieben,
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sprühbeschichtet; die beschichtete Bahn wurde getrocknet, wobei sich eine Bahn mit einem Beschichtungsgewicht von 3o g/m und einem Gehalt an flüchtigen Stoffen von 4,4% ergab. Es wurde ein Bahnenstück aus der Bahn geschnitten und auf einem Stapel von mit Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierten Innenbahnen angeordnet und unter Bildung eines Laminats wie in Beispiel 1 gepreßt. Wiederum hatte das so erzeugte Laminat ein verbessertes Aussehen hinsichtlich "Glanz und Klarheit" als ein solches Laminat mit einem üblichen Oberlagenpapier, nämlich infolge des hohen Grades an Klarheit in der Abnutzungsoberflächenschicht.
Beispiel 3
Ein einfach gefärbtes Dekorationslaminat wurde wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß die Eeschichtungsmischung weiterhin 45 Teile feinteiliges geschmolzenes alpha-Aluminiumoxyd enthielt, von dem im wesentlichen alles eine Teilchengröße von 1 bis 3b Mikron aufwies.
Im Vergleich mit einem abriebresistenten Laminat, das durch Beschichten der imprägnierten Bahn mit einer Mischung hergestellt wurde, enthaltend auf 1oo Teile eines Melamin/ Formaldehyd-Harzes 2o Teile Cellulosefasern und 1o Teile feinteiliges geschmolzenes Aluminiumoxyd, wurde beobachtet, daß die Abnutzungsoberflächenschicht der Laminate gemäß der Erfindung größere Klarheit als bei dem Vergleichslaminat aufwies.
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Claims (12)

Patentansprüche
1. Verfestigtes Dekorationslaminat, gekennzeichnet durch eine mit einem ersten, besonders stabilen wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Harz imprägnierte dekorative Papierbahn, wobei die Bahn von einer Innenschicht getragen ist und auf der Oberfläche der Bahn abgewandt von der Innenschicht eine Beschichtung aus einem zweiten,, besonders stabilen wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Harz und feinteiligem Bariumsulfat hat.
2. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erste und das zweite, besonders stabile wärmehärtbare bzw. wärmegehärtete Harz aus denselben Harzen bestehen.
3. Laminat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eines der besonders stabilen wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Harze aus einem wärmehärtbaren bzw. wärmegehärteten Melamin/Formaldehyd-Harz besteht.
4. Laminat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung ein feinteiliges farbloses abriebresistentes Material, wie feinteiliges Siliciumdioxyd oder alpha-Aluminiumoxyd, mit einer Härte nach der Mohs1sehen Skala von wenigstens 6 und einer maximalen Teilchengröße von nicht mehr als 5o Mikron, vorzugsweise
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einer Teilchengröße im Bereich von 1 bis 3ο Mikron und im Durchschnitt einer Teilchengröße von 12 bis 25 Mikron enthält.
5. Laminat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen alles Bariumsulfat eine Teilchengröße von weniger als 1o Mikron und eine maximale Teilchengröße von 2,5 Mikron, vorzugsweise 1,5 Mikron, hat.
6. Laminat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsgewicht auf der Dekorationsbahn Io bis 5o, vorzugsweise 25 bis 35 g/m beträgt.
7. Laminat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die dekorative Bahn ein gedrucktes Muster oder eine gedruckte Form trägt oder die dekorative Bahn aus einer einfach gefärbten Bahn besteht.
8. Verfahren zur Herstellung der Laminate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine dekorative Papierbahn, die mit einem ersten, besonders stabilen wärmehärtharen Harz imprägniert ist, mit einer Mischung, die ein zweites, besonders stabiles wärmehärtbares Harz und feinteiliges Bariumsulfat enthält, beschichtet, b) die imprägnierte und beschichtete Bahn trocknet, c) die betreffende Bahn .in übereinandergelegter Anordnung auf einer Innenschicht aus einer oder mehreren, mit wä.rmehärtbarem Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierten Papierbahnen zusammenfügt und d) die Anordnung durch Wärme und Druck verfestigt.
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9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung verwendet, die ferner bis zu 2o Gew.-Teile eines abriebresistenten Materials je 1oo Gew.-Teile an Harzfeststoffen in der Beschichtungsmischung enthält, wobei es sich· um ein feinteiliges farbloses Material,, wie feinteiliges Siliciumdioxyd oder alpha-Aluminiumoxyd, mit einer Härte nach der Mohs1sehen Skala von wenigstens 6 und einer maximalen Teilchengröße von nicht mehr als 5o Mikron, vorzugsweise einer Teilchengröße im Bereich von 1 bis 3o Mikron und -im Durchschnitt einer Teilchengröße von 12 bis 25 Mikron handelt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Beschichtungsmischung verwendet, die 8o bis 15o, vorzugsweise 11o bis 14o Gew.-Teile Bariumsulfat je 1oo Gew.-Teile an Ilarzfeststoffen in der Beschichtungsmischung enthält.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 1o, dadurch gekennzeichnet, daß man eine imprägnierte dekorative Papierbahn verwendet, die vor der Beschichtung einen Harzgehalt von 3o bis 6o Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der harzimprägnierten Bahn, enthält.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung ferner einen Zusatzstoff zur Kontrolle der Eindringungstiefe zur Veränderung der Viskosität der Mischung und zur Begrenzung des Ausmaßes, bis zu dem die Mischung in das Dekorationspapier eindringt, enthält.
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