DE2360871A1

DE2360871A1 - PROCESS FOR THE EXTRACTION OF BUTADIENE ACRYLIC NITRILE RUBBER FROM Aqueous LATICES

Info

Publication number: DE2360871A1
Application number: DE2360871A
Authority: DE
Inventors: Elfed Yeoman
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1972-12-06
Filing date: 1973-12-06
Publication date: 1974-06-12
Also published as: FR2209778B3; FR2209778A1; ES421172A1; IT1001203B; GB1447977A; ZA739153B; JPS4988932A; NL7316574A

Description

PATENTA₁NWALTnPATENTA ₁ NWALTn

DR. ING. A. VAN DERWERTH OR. ^ckAN Z LE DE RE RDR. ING. A. VAN DERWERTH OR. ^c CAN Z LE DE RE R

21 HAMBURG 9O 8 MÜNCHEN 8021 HAMBURG 9O 8 MUNICH 80

WILSTORFER STR 32 TEL. (0 4O> 77 OS 6! LUCItE-CRAHN-STR. 22 · TEL. (OB III 47 29 47WILSTORFER STR 32 TEL. (0 4O> 77 OS 6! LUCITE-CRAHN-STR. 22 TEL. (OB III 47 29 47

München, 5. Dezember 1973 Case CFE 5465Munich, December 5, 1973 Case CFE 546 5

BP CHEMICALS INTERNATIONAL LIMITED Britannic House, Moor Lane, London EC2Y 9BUBP CHEMICALS INTERNATIONAL LIMITED Britannic House, Moor Lane, London EC2Y 9BU

EnglandEngland

Verfahren für die Gewinnung von Butadien-AcrylnitrilkautschukProcess for the production of butadiene-acrylonitrile rubber

aus wäßrigen Laticesfrom aqueous latices

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren für die Gewinnung von Butadien-Acrylnitrilkautschuk aus wäßrigen Latices. Unter einem Butadien-Acrylnitrilkautschuk ist in der Beschreibung ein kautschukartiges Material zu verstehen, welches durch Copolymerisation von Butadien und Acrylnitril entweder alleine oder im Gemisch mit einer kleineren Menge von anderen eopolymerisierbaren Materialien hergestellt worden ist. Copolymerisierbare Materialien müssen nicht in einer solchen Menge vorliegen, daß das Endprodukt nicht mehr-kautschukartig bzw. gummiartig ist. Butadien-Acrylnitrilkautschuke werden normalerweise durch Copolymerisieren der monomeren Materialien in einerThe invention "relates to a process for the extraction of Butadiene-acrylonitrile rubber from aqueous latices. Under a butadiene-acrylonitrile rubber is in the description to understand a rubbery material, which by copolymerization of butadiene and acrylonitrile either alone or in admixture with a minor amount of other polymerizable materials. Copolymerizable Materials do not have to be present in such an amount that the end product is no longer rubbery or rubbery. is rubbery. Butadiene-acrylonitrile rubbers are usually made by copolymerizing the monomeric materials in a

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DEUTSCHE BANK AC. HARBURC 93/20813 POSTSCHECK: HAMBURG 117320-206DEUTSCHE BANK AC. HARBURC 93/20813 POST CHECK: HAMBURG 117320-206 TELEGRAMMEi LEDERERPATENT MÖNCHENTELEGRAMMEi LEATHER PATENT MÖNCHEN

wäßrigen Phase unter Emulsionspolymerisationsbedingungen hergestellt. Das erhaltene Produkt liegt in der Form einer feinen, stabilen Dispersion des Kautschuks in der wäßrigen Phase vor. Der Kautschuk kann in fester Form durch Koagulieren dieses Latex gewonnen werden, wobei das Produkt in Form einer Masse gewonnen wird. Für viele Zwecke ist es jedoch wünschenswert, den Butadien-Acrylnitrilkautsch.uk direkt aus der wäßrigen Phase in der Form eines fein zerteilten, krümeiförmigen Materials zu gewinnen, wobei die Krümelteilchen eine ausreichende Stabilität besitzen, um während beliebiger Filtrations- oder Zentrifugierstufen, welche' zu ihrer Entfernung aus der wäßrigen Phase und während des nachfolgenden Trocknens und Lagerns erforderlich sind, diskret, d. h. in Form ein Einzelteilchen, zu bleiben.aqueous phase produced under emulsion polymerization conditions. The product obtained is in the form of a fine, stable dispersion of the rubber in the aqueous phase. The rubber can be obtained in solid form by coagulating this latex, the product being obtained in the form of a mass will. For many purposes, however, it is desirable to use the butadiene-acrylonitrile rubber to be obtained directly from the aqueous phase in the form of a finely divided, crumbly material, wherein the crumb particles have sufficient stability to during any filtration or centrifugation stages, which 'for their removal from the aqueous phase and during subsequent drying and storage are required, discreet, d. H. to stay in the form of a single particle.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines "Verfahrens zur Gewinnung von Butadien-Acrylnitrilkautschuk aus einem wäßrigen Latex hiervon in Form von fein zerteiltem, krümeligem Material.The object of the invention is to create a "method for Obtaining butadiene-acrylonitrile rubber from an aqueous Latex thereof in the form of finely divided, crumbly material.

Gemäß der Erfindung zeichnet sich das Verfahren zur Isolierung eines Butadien-Acrylnitrilkautschukes aus einem wäßrigen Latex dadurch aus, daß der Latex des Kautschuks mit. einer wäßrigen Dispersion von Ruß vermischt wird, daß das Gemisch koaguliert wird, daß die koagulierten Kautschukteilchen mit einem in Wasser dispergierbaren Antiklebmaterial entweder während oder nach dem Koagulieren behandelt werden und daß das koagulierte Produkt von der wäßrigen Phase abgetrennt wird.According to the invention, the method for isolating a butadiene-acrylonitrile rubber from an aqueous latex is characterized characterized in that the latex of the rubber with. an aqueous one Dispersion of carbon black is mixed so that the mixture is coagulated that the coagulated rubber particles with one in water dispersible antiadhesive material are treated either during or after coagulation and that the coagulated product is separated from the aqueous phase.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann ein beliebiger Butadien-Acrylnitrilkautsch.uk behandelt werden.Any butadiene-acrylonitrile rubber can be used in the process according to the invention be treated.

Jede beliebige, wäßrige Dispersion von Ruß kann verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie eine ausreichend niedrige Viskosität besitzt, um ihr Vermischen mit dem Butaöien-Acrylnitrilkautsch.uklatex zu ermöglichen. Das Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes ist ein besonders geeigneter Dispersionsstabilisator für· die Herstellung der wäßrigenAny aqueous dispersion of carbon black can be used provided it has a sufficiently low viscosity owns to their mixing with the Butaöien-Acrylonitrilkautsch.uklatex to enable. The sodium salt of a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product is a particularly suitable dispersion stabilizer for the preparation of the aqueous

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Dispersion des Rußes, obwohl die Verwendung von anderen grenzflächenaktiven Kitteln nicht ausgeschlossen ist. Die verwendete Menge des Rußes kann entsprechend der Art des Butadien-Acrylnitrilkautschuks variiert werden, jedoch ist es wesentlich, eine minimale Menge zusammen mit irgendeinem, vorgegebenen Kautschuk vorliegen zu haben, damit ein Endprodukt mit einer brauchbaren Teilchengröße erhalten wird. Das Gewichtsverhältnis von Kautschuk zu Ruß kann im Bereich von 20 bis 400 Teile Ruß pro 100 Teile Kautschuk variieren. Besonders vorteilhafte Produkte werden bei "Verwendung von 50 bis 150 Teilen Ruß pro 100 Teile Kautschuk erhalten. Übermäßig hohe Mengen von Ruß führen zu Produkten, welche für eine Verarbeitung auf einer konventionellen Kautschukausrüstung zu viskos sind.Dispersion of the carbon black, although the use of other surfactants Smocking is not excluded. The amount of the carbon black used can be according to the kind of the butadiene-acrylonitrile rubber can be varied, however, it is essential to use a minimum amount along with any given To have rubber present in order to obtain an end product with a useful particle size. The weight ratio from rubber to carbon black can vary in the range of 20 to 400 parts carbon black per 100 parts rubber. Particularly advantageous Products are "using 50 to 150 parts of carbon black per." 100 parts of rubber obtained. Excessive amounts of carbon black result in products that are suitable for processing on a conventional rubber finishing are too viscous.

Das Koagulieren von Butadien-Acrylnitrilkautschuklatices ist an sich bekannt, und es kann am vorteilhaftesten herbeigeführt werden, indem das bei der Herstellung des Kautschuklatex verwendete Emulgiermittel unwirksam gemacht wird. Falls z. B. das verwendete Emulgiermittel das Salz einer Carbonsäure ist, kann seine Emulgierkraft mit dem Ergebnis, daß die Kautschuklatexteilchen koagulieren, durch Zugabe einer wasserlöslichen Säure zu dem System herabgesetzt werden, wobei diese Säure stärker als die Carbonsäure ist, aus welcher das Emulgiermittel gebildet wurde. Die Emulgiermittel können auch durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen zu dem System, z. B. von Natriumchlorid, Calciumchlorid, Zinksulfat und Aluminiumsulfat unwirksam gemacht werden. Oft ist die. Verwendung von Mischungen .von Säure- und Salzkoagulantien vorteilhaft. Eine Koagulation kann ferner unterstützt werden, indem der Kautschuklatex einem heftigen Rühren bzw. Inbewegunghalten ausgesetzt wird.The coagulation of butadiene-acrylonitrile rubber latices is known per se, and it can most advantageously be brought about by that used in the manufacture of the rubber latex Emulsifier is rendered ineffective. If z. B. the emulsifier used is the salt of a carboxylic acid, can its emulsifying power with the result that the rubber latex particles coagulate, can be reduced by adding a water-soluble acid to the system, this acid being stronger than the carboxylic acid from which the emulsifier was formed. The emulsifiers can also be added by adding water-soluble Salts to the system, e.g. B. made ineffective by sodium chloride, calcium chloride, zinc sulfate and aluminum sulfate will. Often it is. Use of mixtures. Of acid and Salt coagulants beneficial. Coagulation can also be assisted by stirring the rubber latex vigorously or holding in motion is suspended.

Die koagulierten Butadien-Acrylnitrilkautschukteilchen müssen -bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem in Wasser dispergierbaren Antiklebmaterial behandelt werden. Unter einem Antiklebmaterial ist in der Beschreibung ein fein zerteilter .The coagulated butadiene-acrylonitrile rubber particles must -in the process according to the invention with a water-dispersible Adhesive material to be treated. In the description, an anti-adhesive material is a finely divided one.

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Feststoff, welcher eine Teilchengröße von weniger als 100 Aim "besitzt und die Neigung von Kautschukfellen zum dauerhaften Aneinandergebundenwerden zu reduzieren vermag, und ein Emulgiermittel, um den Feststoff in Wasser dispergierbar zu machen, zu verstehen. Das Antiklebmaterial bzw. Antihaftmaterial wird vorzugsweise zu der Koagulierlösung zugegeben und ist dann bereits vorhanden, wenn die Koagulation erfolgt. Jedoch kann es auch nach dem Koagulieren zugesetzt werden, vorausgesetzt, daß Stufen vorgesehen werden, um sicherzustellen, daß die koagulierten Kautschukteilchen nicht unter Bildung von großen Klumpen aus Kautschuk agglomerieren, bevor das Antiklebmaterial· zugesetzt worden ist. Wenn das Antiklebmaterial nicht vor dem Koagulieren zugesetzt wird, können die koagulierten Kautschukteilchen in einem geeigneten Dispersionszustand, z. B. durch die Verwendung von hohen Rußmengen, gehalten werden.Solid, which has a particle size of less than 100 Aim "and is able to reduce the tendency of rubber sheets to become permanently bound together, and an emulsifying agent to make the solid dispersible in water and is already present when the coagulation occurs. However, it can also be added after the coagulation, provided that steps are taken to ensure that the coagulated rubber particles do not agglomerate to form large lumps of rubber before the antiadhesive material. If the anti-stick material is not added prior to coagulation, the coagulated rubber particles can be kept in a suitable state of dispersion, e.g., through the use of high levels of carbon black.

Die Zugabe des Antiklebmaterials in Form einer Aufschlämmung zu dem partiell entwässerten, krümeligen Kuchen aus koaguliertem Kautschuk ist besonders bevorzugt. Eine partielle Entwässerung kann z. B. durch'Zentrifugieren der koagulierten Kautschukteilchen durchgeführt werden, bis der Wassergehalt, vorzugsweise um wenigstens 50 %, reduziert ist.The addition of the anti-stick material in the form of a slurry to the partially dehydrated, crumbly cake of coagulated rubber is particularly preferred. Partial drainage can e.g. B. durch'Zentrifugieren the coagulated rubber particles be carried out until the water content, preferably by at least 50%, is reduced.

Die bevorzugten Antiklebmaterialien sind Materialien, welche unter den Warenbezeichnungen Lorco Bantac und Lorco Bantac Plus verkauft v/erden. Sie sind im wesentlichen Dispersionen, welche einen Kaolin mit feiner Teilchengröße enthalten, der unter Verwendung eines bei einem sauren pH-Wert v/irksamen Emulgiermittels hergestellt wurde. Eine Anzahl von Antiklebmaterialien bzw. Antihaftmaterialien sind in der Kautschukindustrie bekannt, und sie werden eingesetzt, um zu verhindern, daß Felle des Kautschuks sich dauerhaft miteinander 'verbinden. Sie bestehen aus Mischungen von grenzflächenaktiven Stoffen mit einem Anteil eines teilchenförmigen Füllstoffes. Es ist wesentlich, daß die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten MaterialienThe preferred anti-stick materials are materials available under the trade names Lorco Bantac and Lorco Bantac Plus sold v / ground. They are essentially dispersions which contain a kaolin with a fine particle size, which is below Using an emulsifier effective at an acidic pH. A number of anti-stick materials or non-stick materials are known in the rubber industry and they are used to prevent pelts from falling Rubber bond together permanently. They consist of mixtures of surfactants with a proportion a particulate filler. It is essential that the materials used in the method of the invention

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durch Wasser verdünnt werden' können. Beispiele solcher Materialien sind die o"ben genannten Handelsprodukte mit den Warenbezeichnungen Lorco Bantac, Lorco Bantac Plus, Lorco Bantac 152, hergestellt von Anchor Chemical Co., das unter der Warenbezeichnung Anti dust F von Rhein Chemie gelieferte Produkt, sowie das unter der Warenbezeichnung Anti tack Dj51 von Compounding Ingredients Ltd. gelieferte Produkt. Ahnliche Dispersionen von Glimmerpulver, Talkpulver, fein zerteiltem Calciumcarbonatpulver, Kieselerdepulvern und Polyvinylchloridpulvern können ebenfalls bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.can be diluted by water. Examples of such materials are the above-mentioned commercial products with the product names Lorco Bantac, Lorco Bantac Plus, Lorco Bantac 152 by Anchor Chemical Co., the product supplied by Rhein Chemie under the trade name Anti dust F, as well as that under the trade name Anti tack Dj51 from Compounding Ingredients Ltd. delivered product. Similar dispersions of mica powder, talc powder, finely divided calcium carbonate powder, silica powder and polyvinyl chloride powders can also be used in the method of the invention.

Die Koagulation des Butadien-Acrylnitrilkautschuklatex und die Behandlung mit dem in Wasser dispergierbaren Antiklebmaterial können bei normalen Umgebungstemperaturen durchgeführt werden, obwohl gegebenenfall-s auch- erhöhte !Temperaturen angewandt werden können.The coagulation of the butadiene-acrylonitrile rubber latex and the treatment with the water-dispersible anti-adhesive material can be carried out at normal ambient temperatures, although if necessary, elevated temperatures may also be used can.

Modifikationsmittel und Zusatzstoffe für Kautschuk wie Antioxidantien, Beschleuniger und dergleichen können 'zu dem Kautschuklatex zugesetzt werden, falls das Vorlieg_en solcher Materialien in dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten krümeligen Kuchen aus Butadien-Acrylnitrilkautschuk erwünscht ist. Der Butadien-Acrylnitrilkautschuklatex kann auch mit anderen Polymerlatices wie Polyvinylchlorid- oder Polyvinylchloridcopolymerisatlatices gemischt werden. Besonders vorteilhaft ist es, Trennmittel wie die Calciumsalze von langkettigen Fettsäuren, z. B. Stearinsäure, zu dem System hinzuzusetzen, da die Anwesenheit solcher Materialien in dem krümeligen Produkt die Beständigkeit des Produktes gegenüber einer Agglomeration erhöht. · Geeigneterweise werden diese Salze in situ aus Alkalistearat, das in die Latexmischung eingegeben ist, und Calciumchlorid oder Zinksulfat in dem Koaguliermittel gebildet« Ferner ist es vorteilhaft, in die Koagulierlösung einen Polyamin-Koagulierhilfsstoff einzugeben, der die Steuerung der Teilchengröße desModifiers and additives for rubber such as antioxidants, Accelerators and the like can be added to the rubber latex if the presence of such materials in the crumbly prepared by the process of the invention Butadiene-acrylonitrile rubber cake is desirable. The butadiene-acrylonitrile rubber latex can also be used with other Polymer latices such as polyvinyl chloride or polyvinyl chloride copolymer latices be mixed. It is particularly advantageous to use release agents such as the calcium salts of long-chain fatty acids, z. B. stearic acid to add to the system, since the presence of such materials in the crumbly product the Resistance of the product to agglomeration increased. These salts are suitably in situ from alkali stearate, which is incorporated into the latex mixture, and calcium chloride or zinc sulfate is formed in the coagulant. Furthermore, it is It is advantageous to add a polyamine coagulating aid to the coagulating solution enter the control of the particle size of the

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krümeligen Kuchens erleichtert. Beispiele solcher haterialien sind das unter der Warenbezeichnung Nalco N 107 von NaIfloc Ltd. und das unter der Warenbezeichnung Polyamine E von Union Carbide gelieferte Produkt. Diese Polyaminverbindungen werden weit verbreitet bei der Behandlung von Abwässern angexirandt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Krümel aus Butadien-Acrylnitrilkautschuk können von der wäßrigen Phase durch Filtration, Zentrifugieren oder andere gleichartige Arbeitsweisen leicht abgetrennt werden, und sie können mit konventionellen Einrichtungen getrocknet werden, wobei Wirbelbett- und Venturitrockner vorteilhaft sind. Die Verwendung von Wirbelbett-Trockner, bei welchen die Aufwirbelung sowohl durch mechanische Mittel, z. B. Vibration, als durch einen Gasstrom erreicht wird, ist besonders bevorzugt. Die Verluste von feinen Teilchen von Kautschuk und Antiklebmaterial können mit dieser Arbeitsweise herabgesetzt werden. Die Einfachheit, mit der sie gewonnen werden können, gibt den erfindungsgemäßen Produkten einen beträchtlichen wirtschaftlichen Vorteil gegenüber gleichartigen Produkten, welche von einem wäßrigen Latex durch übliche, bislang verwendete Arbeitsweisen gewonnen wurden, z. B. durch Koagulation durch Salz/Säure gefolgt von einer Extruderentwässerung und einem Trocknen. Nach dem Trocknen liegen die Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens in Form eines fein zerteilten, krümeligen Materials vor. Diese Krümelform erleichtert die Handhabung während der Kautschukverarbeitung, insbesondere bei ein automatisches Abwiegen und automatisches Abmessen einschließenden Prozessen. Die Krümelform setzt auch die Zykluszeiten herab, die zum Erreichen gut gemischter Compoundierungen bei einer konventionellen Kautschukmischausrüstung erforderlich sind.crumbly cake relieved. Examples of such materials are those under the trade name Nalco N 107 from NaIfloc Ltd. and that under the trade name Polyamine E from Union Carbide delivered product. These polyamine compounds are widely used in the treatment of waste water. the Crumbs of butadiene-acrylonitrile rubber produced by the process according to the invention can be removed from the aqueous phase can be easily separated by filtration, centrifugation or other similar procedures, and they can with conventional devices are dried, fluidized bed and venturi dryers are advantageous. The usage from fluid bed dryers in which fluidization is carried out both by mechanical means, e.g. B. Vibration than by one Gas flow is achieved is particularly preferred. The loss of fine particles of rubber and anti-stick material can can be reduced with this way of working. The simplicity with which they can be obtained gives those of the invention Products have a considerable economic advantage over similar products made from an aqueous latex were obtained by conventional, previously used working methods, z. B. by coagulation by salt / acid followed by a Extruder drainage and drying. After drying the products of the process according to the invention are in shape of a finely divided, crumbly material. This crumb shape makes handling easier during rubber processing, especially in processes that include automatic weighing and automatic measuring. The crumb form sets also reduces the cycle times required to achieve well-mixed compoundings with conventional rubber mixing equipment required are.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. The process according to the invention is explained in more detail with the aid of the following examples.

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Example 1 and 2

Es wurde eine stabile Dispersion von Ruß entsprechend demIt became a stable dispersion of carbon black according to the

folgenden Ansatz unter Verwendung eines Silverson-Kischersfollowing approach using a Silverson Kischer

hergestellt:manufactured:

SRF-Ruß (Regal SEE¹) . 100 TeileSRF soot (shelf SEE ¹ ). 100 parts

Natrium-di-naphthylmethansulfonat
(Warenbezeichnung Bevaloid 35 von
Richard Hodgeson and Son) 2,0 TeileSodium di-naphthyl methanesulfonate
(Trade name Bevaloid 35 from
Richard Hodgeson and Son) 2.0 parts

destilliertes Wasser ' . 14-8 Teiledistilled water ' . 14-8 parts

Die Rußdispersion wurde zu einem Kautschuklatex mit mittelhohem Acrylnitrilgehalt hinzugegeben, so daß gleiche Teile von Ruß und Kautschuk vorlagen. Nach dem Vermischen wurde das Latex-Rußgemisch durch Zugabe des Gemisches zu einer gerührten Lösung von Calciumchlorid in verdünnter Salzsäure koaguliert. Nach dem Waschen mit Natriumhydroxidlösung wurde der den Ruß enthaltende, krümelige Kautschuk zentrifugiert, wodurch der Wassergehalt auf 16 25 Gew.-% reduziert wurde.The carbon black dispersion was added to a rubber latex with a medium-high acrylonitrile content, so that equal parts of carbon black and Rubber templates. After mixing, the latex-carbon black mixture became coagulated by adding the mixture to a stirred solution of calcium chloride in dilute hydrochloric acid. After washing with Sodium hydroxide solution, the crumbly rubber containing the carbon black was centrifuged, reducing the water content to 16-25 Wt .-% was reduced.

Eine Probe der so gebildeten, krümeligen Kasse wurde dann in einem mechanisch in Vibration gehaltenen Wirbelbett bis auf
einen Feuchtigkeitsgehalt unter 1 % (Beispiel 1) getrocknet.A sample of the crumbly cash register thus formed was then placed in a mechanically vibrated fluidized bed except for
dried to a moisture content below 1% (Example 1).

Eine zweite Probe der zentrifugierten, krümeligen Kasse wurde in einer Dxspersion eines Antiklebmaterials, das 2,85 Gew.-% Feststoffe enthielt (Warenbezeichnung Lorco Bantac Plus) ,
wiederaufgeschlämmt, wobei das Verhältnis derart war, daß das krümelige Produkt 20 % der Gesamtaufschlämmung ausmachte. Nach 30 minütigem Rühren wurde die mit dem Antiklebmittel behandelte krümelige hasse in derselben Weise wie die erste Probe zentrifugiert und getrocknet, wobei die Probe 1 %, bezogen auf die krümelige Kasse, der Antiklebniittelfeststoffe aufgenommen hatte (Beispiel 2).A second sample of the centrifuged, crumbly cash register was placed in a dispersion of an anti-stick material containing 2.85% by weight solids (trade name Lorco Bantac Plus),
reslurried, the ratio being such that the crumbly product constituted 20 % of the total slurry. After stirring for 30 minutes, the crumbly hasse treated with the detackifier was centrifuged and dried in the same manner as the first sample, the sample having taken up 1% of the detackifier solids based on the crumbly box (Example 2).

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Die zwei Proben wurden dann auf Agglomeration untersucht, wobei Anteile für verschiedene Zeitspannen bei ZimmertemperaturThe two samples were then examined for agglomeration, where proportions for different periods of time at room temperature

unter einem Druck von 0,14- kp/cm gehalten wurden. In ausgewählten Zeitabständen wurden Proben entnommen und das Agglomerationsausmaß bestimmt. were kept under a pressure of 0.14 kgf / cm. In selected Samples were taken at intervals and the extent of agglomeration was determined.

example

TageDays

5 Wochen 7 Wochen 12 Wochen5 weeks 7 weeks 12 weeks

Λ (unbehandelt) Λ (untreated)

beinahe vollständige almost complete

Agglomeration Agglomeration

beinahe vollständige Agglomeration almost complete agglomeration

vollständige complete

Agglomeration Agglomeration

vollständige complete

Agglomeration Agglomeration

2 (mit Antiklebmittel behandelt) 2 (treated with anti-adhesive)

keine
Agglomeration no
Agglomeration

leicht aufzubrechen easy to break open

leicht zu zerkrümeln easy to crumble

Eine Probe des zweiten, mit Antiklebmittel behandelten Produktes wurde mit konventionellen Bestandteilen für die Kautschukcompoundierung in einem 1-1-Labormischer vermischt, wobei gefunden wurde, daß sie dieselben Eigenschaften wie eine Probe des reinen Kautschuks ergab, die durch Extrusion getrocknet worden war und zu der der Ruß in dem Mischer hinzugesetzt worden war. Jedoch war die zur Erzielung einer adäquaten Dispersion für das Beispiel 2 erforderliche Mischzeit nur 4 Minuten, während der mit dem Ruß in konventioneller V/eise in dem Mischer vermischte Kautschuk 8 Minuten erforderte.A sample of the second anti-stick product was made with conventional ingredients for rubber compounding mixed in a 1-1 laboratory mixer, with was found to give the same properties as a sample of the neat rubber which was dried by extrusion and to which the carbon black was added in the mixer. However, that was enough to achieve adequate dispersion mixing time required for example 2 only 4 minutes, during which mixed with the carbon black in conventional V / eise in the mixer Rubber required 8 minutes.

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Claims

1. A method for isolating a butadiene-acrylonitrile rubber from an aqueous latex, thereby marked, that the latex of the rubber with. an aqueous' dispersion of carbon black is mixed, the mixture is coagulated, the coagulated rubber particles with a water dispersible Antitack agents are treated either during or after coagulation, and the coagulated product is separated from 'the aqueous phase.

2. The method according to claim 1, - characterized by calibration

n e t that the aqueous dispersion of the carbon black using of the sodium salt of a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product as a dispersion stabilizer.

3. The method according to claim 1 'or 2, characterized in that the amount of carbon black used 50 to 150 parts by weight of carbon black per 100 parts by weight of rubber.

M-. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the coagulation is carried out using a coagulation solution, and in that the anti-adhesive material is added to the coagulation solution. .

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the anti-adhesive material is a finely divided solid in the form of kaolin, mica, talc,. Calcium carbonate, silica or polyvinyl chloride as well an emulsifier for rendering the pesticide dispersible in water.

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6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a non-adhesive material Dispersion of "at acidic pH-value surface-active material and finely divided kaolin is used.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized gekennz eichnet that a release agent to the Rubber is added before, during or after coagulation.

8. The method according to claim 7> characterized in that that a calcium salt of a long-chain fatty acid is used as a release agent.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the coagulation is below Use of an aqueous coagulant solution is carried out, this solution being a polyamin coagulant contains.

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized ekennz eichnet that the coagulated product is dried in a fluid bed dryer in which the Fluidization is induced both by mechanical gowns and by a gas stream.

11. Crumbly butadiene-acrylonitrile rubber, made by the method according to any one of the preceding claims.

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