DE2354118A1 - DETERGENTS AND DETERGENTS - Google Patents
DETERGENTS AND DETERGENTSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft granulierte Wasch- und Reinigungsmittel, die ein bestimmtes Gemisch von anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmte Mengen an bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit enthalten. Derartige Mittel werden so formuliert, daß sie entweder ein geringes oder hohes Schaumvermögen und effektives Waschvermögen besitzen,, als auch ProduktStabilität aufweisen. Sie lassen sich unter Verwendung "ran für VJaschmittel üblichen Vorrichtungen herstellen.The invention relates to granulated detergents and cleaning agents, containing a certain mixture of anionic and nonionic surfactants, certain amounts on certain organic and / or inorganic salts and contain moisture. Such remedies are formulated to be either low or high Have foaming power and effective washing power, as well as product stability. You let yourself using the usual devices for washing detergents produce.
In handelsüblichen,synthetischen Wasch- und Reinigungsmitteln wurden jahrelang xiesentliche Mengen.an anorganischen Phosphatsalzen als Gerüststoffe verwendet. Solche Phosphatgerüststoffe dienen dazu, Mineralionen, die normalerweise In commercially available, synthetic detergents and cleaning agents For years, huge amounts of inorganic phosphate salts were used as builders. Such phosphate builders are used to build mineral ions that normally
09 8 1.9/1 06009 8 1.9 / 1 060
in Haushaltsleitungswasser enthalten sind, komplex zu binden, um zu verhindern, daß solche Ionen das Reinigungsverhalten der synthetischen oberflächenaktive«Stoffe in solchen Mitteln stören. Phosphatgerüststoffe sind außerdem für die physikalische Stabilität von,granulierten Detergensprodukten verantwortlich.contained in household tap water, too bind in order to prevent such ions from affecting the cleaning behavior of the synthetic surface-active substances in interfere with such means. Phosphate builders are also essential for the physical stability of granulated detergent products responsible.
Jüngste Studien haben jedoch gezeigt, daß die Phosphatgerüststoffe ökologische Probleme aufwerfen können, da sie als Nährstoffe dienen, die das-Algenwachstum fördern und dadurch die biologische Alterung (Eutrophierung) von natürlichen Gewässern beschleunigen. Infolge dieser möglichen schädlichen Wirkungen beim ständigen Gebrauch der Phosphatgerüststoffe in wesentlichen Mengen, bemühteHowever, recent studies have shown that the phosphate builders can pose ecological problems because they serve as nutrients that encourage algae growth and thereby accelerate the biological aging (eutrophication) of natural waters. As a result of this possible harmful effects from constant use of the phosphate builders in substantial quantities
diethe
man sich, Wege zu fxnden, durch/der Bedarf an Phosphatsalzen in handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln reduziert oder eliminiert werden kann.to find ways through / the need for phosphate salts can be reduced or eliminated in commercially available detergents and cleaning agents.
Eine Methode, die Abwesenheit von Kineralkomplex-bi-idenden Phosphatgerüst stoff salzen in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zu kompensieren, bestand darin, Mittel zu synthetisieren, die Systeme .-oberflächenaktiver Stoffe; enthielten, die besonders unempfindlich gegenüber* der Mxneraliiärte von Wasch lösungen waren. Solche Systeme / oberflächenaktiver- Stoffe. .. enthielten beispielsweise relativ mineralunempfindliche Gemische von anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen (vgl. ÜS-PSS 2 543 744, 2 744 874, 2 875 153, 3 528 925, 3 563 O91 und 3.619 119 und die BE-PS 794 713). Da jedoch die meisten in diesen Systemen verwendeten nichtionischen oberflächenaktiven Stof-fe bei Raumtemperatur flüssig sind, sind viele Formulierungen, die anionische/ nichtionische oberflächenaktive Stoffgemische enthalten, flüssig.A method, the absence of kineral complex bi-idends To compensate for phosphate build-up salts in detergent and cleaning agent formulations, existed in synthesizing agents, the systems.-more surface-active Fabrics; that were particularly insensitive to the * mental hardness of washing solutions. Such systems / surfactants. .. contained for example, mixtures that are relatively insensitive to minerals of anionic and nonionic surfactants Substances (see ÜS-PSS 2 543 744, 2 744 874, 2 875 153, 3,528,925, 3,563,091 and 3,619 119 and BE-PS 794 713). However, as most of the nonionic used in these systems surfactants are liquid at room temperature, many formulations are anionic / contain non-ionic surface-active substance mixtures, fluid.
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Versuche, phosphatarme oder phosphatfreie granulierte, gemischte, anionische/nichtionische Wasch- und Reinigungsmittel (und die daraus resultierenden wirtschaftliehen Vorteile von granulierten Produkten) durch übliche Sprühtrockenverfahren zu erzielen war nicht ganz erfolgreich. Die Zugabe von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen zu sprühgetrockneten oder aufgeblasenen anionische . oberflächenaktive Stoffe enthaltende! Granulaten warf ■ Probleme im Hinblick auf Schaumverhalten, Verarbeitharkeit μηά GranulatStabilität auf.Attempts to achieve low-phosphate or phosphate-free granulated, mixed, anionic / nonionic detergents and cleaning agents (and the resulting economic advantages of granulated products) by conventional spray-drying processes have not been entirely successful. The addition of nonionic surfactants to spray dried or puffed anionic. containing surface-active substances! Granules raised ■ problems with regard to foam behavior, processability μηά granules stability.
Während die Zugabe von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen-zu solchen Granulaten das System der oberflächenaktiven Stoffe weniger empfindlich gegenüber Wasserhärte ( d.h. Ca und Mg -Ionen) und damit geeigneter macht für -Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die keine Gerüststoffe odernur wenig Qerüststoffe aufweisen, besitzt · diese Zugabe die Tendenz, das als Verkaufsvorteil für Grobwaschmittel allgemein erwünschte Schaumver-.mögen zu reduzieren. Au&erdem verursacht die Einarbeitung von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen in sprühgetrocknete Detergensgranulate Schwierigkeiten beim Verarbeiten solcher Granulate," d.h. die nichtionischen oberflächenaktive Stoffe verleihen den Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen physikalische Eigenschaften, die das Pumpen, Rühren und Sprühtrocknen solcher Aufschlämmungen außergewöhnlich schwierig machen. Schließlich macht das Einarbeiten solcher nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe in geblasene Detergensgranulate (verbunden mit der Weglassung oder Reduzierung von hygroskopischen Phosphatsalzen) im allgemeinen die granulierten Endprodukte mehr empfindlich gegenüber Zusammenbacken und wirft Rieselfähigkeits- und Lagerfähigkeitsproblerne auf.While the addition of nonionic surfactants Substances-to such granules the system of surface-active Fabrics less sensitive to water hardness (i.e. Ca and Mg ions) and thus makes it more suitable for detergent and cleaning agent formulations that do not contain any Have builders or only little builders, has this adding the tendency to act as a sales advantage for Coarse detergents generally desirable foaming properties to reduce. It also causes the incorporation of nonionic surfactants into spray-dried Detergent Granules Difficulty processing such granules, "i.e. the nonionic surfactants Substances give detergent slurries physical properties that make pumping, Make stirring and spray drying of such slurries exceptionally difficult. After all, it does the familiarization such nonionic surfactants in blown detergent granules (combined with the omission or reduction of hygroscopic phosphate salts) In general, the granulated end products are more sensitive to caking and throws free-flowing and shelf life problems.
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Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, phosphatarme oder phosphatfreie gemischte anionische/nichtionische oberflächenaktive Stoffe enthaltende sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, die zum Waschen in mineralhaltigem Wasser wirksam sind, die eine Schaumwirkung aufweisen, die mit derjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen, hochschäumenden, anionische oberflächenaktive Stoffe enthaltenden Mittelavergleichbar ■ ist-'» in granulierter Form für handelsübliche Produkte annehmbare Kuchenbildungseigenschaften, Rieselfähigkeit und Lagerstabilität aufweisen und die mit üblichen Sprühtrocknungsvorrichtungen und -Apparaten verarbeitet werden können.It was therefore the object of the invention to provide spray-dried detergents and cleaning agents containing low-phosphate or phosphate-free mixed anionic / nonionic surface-active substances which are effective for washing in mineral-containing water and which have a foaming effect comparable to that of conventional, high-foaming, high-builder-containing, anionic surfactants containing Mittelavergleichbar actual ■ ' »i n granulated form for commercial products acceptable cake-forming properties, flow properties and storage stability and which can be processed by conventional spray-drying devices and apparatus.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß durch Kombination -eines bestimmten gemischten anionischen/nichtionischen Systems oberflächenaktiver Stoffe mit bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit in bestimmten wesentlichen Konzentrationen Wasch- und Reinigungsmittel formuliert werden können, die die vorstehenden Aufgaben erfüllen und die ähnlichen zur Zeit bekannten Mitteln-'in ihrer Leisturg^lhren physikalischen Eigenschaften und in ihrer Bearbeitbarkeit überlegen sind.It has surprisingly been found that by combining a certain mixed anionic / nonionic System of surfactants with certain organic and / or inorganic salts and moisture in certain essential concentrations detergents and cleaning agents which accomplish the above objects and the like ones known at the present time can be formulated Means in their performance their physical properties and are superior in their machinability.
Die erfindungsgemäßen phosphatarmen und phosphatfreien granulierten sprühgetrockneten Wasch- und Reinigungsmittel bestehen im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 3D Gew.-% eines gemischten anionischen/nichtiohischen Systems oberflächenaktiver Stoffe, aus etwa 10 bis etwa 90 Gew.-$ gewisser organischer und/oder anorganischer Salze und etwa 1 bis 9 Gew.-? Wasser. Das gemischte System oberflächenaktiver Stoffe enthält anionische oberflächenaktive Stoffe und nichtionische oberflächenaktive Stoffe inThe low-phosphate and phosphate-free granulated spray-dried washing and cleaning agents according to the invention consist essentially of about 10 to about 3-D% by weight of a mixed anionic / non-biological system of surfactant Substances, from about 10 to about 90 wt .- $ of certain organic and / or inorganic salts and about 1 to 9 wt. Water. The mixed system is more surface-active Substances contains anionic surfactants and nonionic surfactants in
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einem Gewichtsverhältnis von anionisch zu nicht ionisch von etwa 2,~8:1 bis 5:1· Der anionische oberflächenaktive Stoff ist entweder ein Natrium- oder Kaliumsalz eines sulfatierten Fettalkohols mit etwa 8 bis 18 C-Atomen, . ein Natrium- oder -Kaliumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, in der die Alky!gruppe etwa 9 bis 20 C-Atome enthält, oder ein Gemisch aus solchen oberflächenaktiven Stoffen. Der nicht ionisefcte oberflächenaktive Stoff . in dem gemischten System oberflächenaktiver Stoffe ist ein nichtionischer oberflächenaktiver Stoff, der,durch umsetzung von 1 Mol eines höheren Fettalkohols mit etwa 10 bis 15 C-Atomen ■ mit etwa 3 bis 10 Mol Äthylenoxid hergestellt wurde, wobei ein solcher nichtionischer oberflächenaktiver Stoff ein hydrophiles/lipophiles Gleichgewicht von etwa 10 zu 1>,5, aufweist. Die organische und/oder anorganische Salzkomponente kann ein. Alkalimetallcarbonat, ein Alkalimetallsilikat, ein Elektrolytsalz, wie beispielsweise wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalimetal!carboxylate, -sulfate oder -chloride,oder ein Gemisch solcher organischer und/oder anorganischer Salze sein-a weight ratio of anionic to non-ionic of about 2.8: 1 to 5: 1 · The anionic surfactant is either a sodium or potassium salt of a sulfated fatty alcohol with about 8 to 18 carbon atoms,. a sodium or potassium salt of an alkylbenzenesulfonic acid in which the alkyl group contains about 9 to 20 carbon atoms, or a mixture of such surface-active substances. The non-ionic surfactant. In the mixed system of surface-active substances there is a non-ionic surface-active substance which was produced by reacting 1 mol of a higher fatty alcohol with about 10 to 15 carbon atoms with about 3 to 10 mol of ethylene oxide, such a non-ionic surface-active substance being a hydrophilic / lipophilic balance of about 10 to 1.5. The organic and / or inorganic salt component can be a. Alkali metal carbonate, an alkali metal silicate, an electrolyte salt, such as, for example, water-soluble alkali metal or alkaline earth metal, carboxylates, sulfates or chlorides, or a mixture of such organic and / or inorganic salts.
Wie bereits vorstehend ausgeführt, bestehen die Wasch- und Reinigungsmittel im wesentlichen aus drei wesentlichen Komponenten, d.h. einem bestimmten System aus anionischen/ nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmten organischen und/oder anorganischen-Salzen und Feuchtigkeit. Diese Komponenten sowie weitere möglichen Komponenten, Herstellungsart und Anwendungsmöglichkeit der Mittel werden im Nachstehenden eingehender beschrieben.As already stated above, exist the washing and Cleaning agents essentially consist of three main types Components, i.e. a specific system of anionic / nonionic surfactants, certain organic and / or inorganic salts and moisture. These components as well as other possible components, The method of manufacture and possible uses of the agents are described in more detail below.
Etwa 10 bis etwa 30 Gew.-jS, vorzugsweise, etwa 18 bis etwa 25 Gew.-^, der erfindungsgemäßen"Wasch- und Reinigungs-About 10 to about 30 weight percent, preferably about 18 to about 25 wt .- ^, the inventive "washing and cleaning
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mittel setzen sich aus einem bestimmten aus - einem Genisch ausMeans are made up of a certain - a genic
bestimmten anionischen und nichtionischen oberflächenaktivencertain anionic and nonionic surfactants
•zusammen•together
'Stoffen bestehende11 System*. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen über etwa 30 % in den erfindungsgemäßen Mitteln treten Verarbeitungsprobleme beim Sprühtrocknen dieser Mittel auf. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen unter etwa 10 % in den erfindungsgemäßen Mitteln erhält man Mittel mit geringem Schaumvermögen und schlechtem Waschverhalten.'Substances existing 11 system *. If the total content of surface-active substances in the agents according to the invention is more than about 30% , processing problems occur when these agents are spray-dried. With a total content of surface-active substances below about 10 % in the agents according to the invention, agents with low foaming power and poor washing behavior are obtained.
Überrasehenderweise können nur bestimmte anionische und nichtionische oberflächenaktive Stoffe in bestimmten Mengen kombiniert werden, um ein System an oberflächenaktiven Stoffen zu realisieren, das bei der Verwendung in den vorliegenden Mitteln die erforderliche Mineralunempfindlichkeit der oberflächenaktiven Stoffe, eine Verarbeitbarkeit des Mittels und ggf; sehr gutes Schaumverhalten liefert.Surprisingly, only certain anionic and non-ionic surfactants in certain quantities can be combined to form a system of surfactants To realize substances that, when used in the present means, have the necessary mineral insensitivity the surface-active substances, a processability of the agent and, if necessary; provides very good foam behavior.
Die anionische Komponente des Systems der oberflächenaktiven Stoffe der vorliegenden Mittel kann irgendeiner der diversen hochschäumenden, relativ mineralempfindlichen anionischen oberflächenaktiven Stoffe sein. Zu diesen anionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören das Natriumoder Kaliumsalz von sulfatierten Fettalkoholen mit etwa 8 bis 18 C-Atomen, das Natrium- und Kaliumsalz von Alkylbenzolsulfonsäuren, in·denen die Alkylgruppe etwa 9 bis 20 C-Atome enthält, und Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.The anionic component of the system of surfactants Fabrics of the present compositions can be any of a variety of high sudsing, relatively mineral-sensitive anionic surfactants. To this anionic surfactants include the sodium or potassium salt of sulfated fatty alcohols with about 8 to 18 carbon atoms, the sodium and potassium salt of alkylbenzenesulfonic acids, in which the alkyl group is about 9 to Contains 20 carbon atoms, and mixtures of these surface-active substances.
Die sulfatierten Fettalkoholsalze, allgemein als Alkylsulfate bezeichnet, werden aus natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen mit etwa 8 bis 18 C-Atomen hergestellt. Zu den natürlichen Fettalkohien gehören diejenigen, die durch Reduktion von Glyceriden natürlich vorkommender Fette undThe sulfated fatty alcohol salts, commonly called alkyl sulfates are made from natural or synthetic fatty alcohols with about 8 to 18 carbon atoms. To the Natural fatty alcohols include those obtained by reducing naturally occurring fats and glycerides
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öle erhalten werden. Fettalkohole können außerdem synthetisch hergestellt werden, beispielsweise durch das Oxo-Verfahren. Beispiele von geeigneten Alkoholen,, die bei der Alkylsulfathersteilung verwendet werden können, sind Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- und Steary!alkohole und die Gemische Von Fettalkoholen, die aus der Reduktion von Talg- und Kokosnuß^ölglyceriden stammen.oils are obtained. Fatty alcohols can also be produced synthetically, for example by the oxo process. Examples of suitable alcohols, which are used in the alkyl sulfate division can be used Decyl, lauryl, myristyl, palmityl and steary alcohols and the mixtures of fatty alcohols resulting from the reduction from sebum and coconut oil glycerides.
Bestimmte Beispiele von Alkylsulfatsalzen, die in den erfindungsgemäßen Wasch- Und Reinigungsmitteln verwendet werden können, sind Natriumlaurylalky!sulfat, Natriumstearylalkylsulfat, Natriumpalmitylalky!sulfat, Natriumdecy!sulfat, Natriummyristylalkylsulfat, Kaliumlaurylalkylsulfat, Kaliumstearylalkylsulfat, Kaliumdecy!sulfat, Käliumpalmitylalky!sulfat, Kaliummyristylalkylsulfat, Kaliumtalgalkylsulfät, Natriumtalgalkylsulfat, Natriumkokosnußalkylsulfat, Kaliumkokosnußalkylsulfat und deren Gemische. Die bevorzugtesten Alkylsulfate sind Natriumtalgalky!sulfat, Kaliumtalgalkylsulfat, Kaliumkokosnußalkylsulfat und Natriumkokosnußalkylsulfat. . .Specific examples of alkyl sulfate salts used in the detergents and cleaning agents according to the invention can be used are sodium lauryl alkyl sulfate, sodium stearyl alkyl sulfate, Sodium palmityl alkyl sulfate, sodium decyl sulfate, Sodium myristyl alkyl sulfate, potassium lauryl alkyl sulfate, Potassium stearyl alkyl sulfate, potassium decyl sulfate, potassium palmityl alkyl sulfate, Potassium myristyl alkyl sulfate, potassium tallow alkyl sulfate, Sodium tallow alkyl sulfate, sodium coconut alkyl sulfate, Potassium coconut alkyl sulfate and mixtures thereof. The most preferred alkyl sulfates are sodium tallow alkyl sulfate, Potassium tallow alkyl sulfate, potassium coconut alkyl sulfate and Sodium coconut alkyl sulfate. . .
Eine zweite Sorte von relativ hochschäumenden, relativ mineralempfindlichen anionischen oberflächenaktiven Stoffen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbar sind, sind Natrium- und Kaliumsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alky!gruppe etwa 9 bis 20 C7Ätome enthält. Diese Verbindungen können gerad- oder verzweigtkettig sein und werden in den US-PSS 2 220 099 und 2 477 383 beschrieben» Beispiele von geeigneten "Verbindungen dieser Art sind,. Natriumdecy !benzols ulfonat, Natriumundecylbenzolsulforiate, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Matriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat,A second type of relatively high-foaming, relatively mineral-sensitive anionic surfactants, which can be used in the agents according to the invention are sodium and potassium salts of alkylbenzenesulfonic acids, in which the alkyl group contains about 9 to 20 C7 atoms. These compounds can be straight or branched chain and are described in US-PSS 2,220,099 and 2,477,383 "Examples of suitable" compounds of these Kind are. Sodium decyl benzene sulfonate, sodium undecyl benzene sulfonate, Sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, Sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetrapropylenebenzenesulfonate, Potassium decylbenzenesulfonate, Potassium undecylbenzenesulfonate, potassium tridecylbenzenesulfonate,
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235Λ 11 8235Λ 11 8
Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat und deren Gemische. Besonders bevorzugt zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Natrium- und Kaliumsalze 'von geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe etwa 11 bis etwa Ik C-Atome enthält. Ganz besonders bevorzugte oberflächenaktive Stoffe diesei^Sorte sind Natrium-linear-alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 12 C-Atome aufweist und Natrium-linear-alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa 13 C-Atome aufweist.Potassium tetradecylbenzenesulfonate, potassium tetrapropylenebenzenesulfonate and mixtures thereof. Particularly preferred for use in the inventive compositions are the sodium and potassium salts' of straight chain alkyl benzene sulphonic acids in which the alkyl group contains about 11 to about Ik carbon atoms. Very particularly preferred surfactants of this type are sodium linear alkylbenzenesulfonates, in which the alkyl chain has an average of about 12 carbon atoms, and sodium linear alkylbenzenesulfonates, in which the alkyl chain has an average of about 13 carbon atoms.
Gemische der vorstehend beschriebenen Alkylsulfatsalze und Alkylbenzolsulfonatsalze sind ebenfalls als anionische Komponente des Systems aus oberflächenaktiven Stoffen der vorliegenden Erfindung geeignet. x Mixtures of the above-described alkyl sulfate salts and alkyl benzene sulfonate salts are also useful as the anionic component of the surfactant system of the present invention. x
Die zweite Komponente des Systems aus oberflächenaktiven Stoffen der erfindungsgemäßen Mittel ist ein nichtionischer oberf lächenaktiverfStoff, der durch Kondensation von einem Mol eines höheren Fettalkohols mit etwa 10 bis 15 C-Atomen mit etwa 3 bis 10 Mol Ethylenoxid hergestellt worden ist, wobei der nichtionische oberflächenaktive Stoff ein Gleichgewicht an hydrophilen-lipophilen Gruppen (HLB) von etwa 10 bis etwa 13,5 aufweist, überraschenderweise liefern nur nichtionische oberflächenaktive Stoffe,die innerhalb dieses Bereiches liegen, ein annehmbares Schaumverhalten.The second component of the system of surfactants Substances of the agents according to the invention is a nonionic one surface-active substance produced by condensation of a Mol of a higher fatty alcohol with about 10 to 15 carbon atoms has been produced with about 3 to 10 mol of ethylene oxide, wherein the nonionic surfactant is in equilibrium of hydrophilic-lipophilic groups (HLB) of about 10 to about 13.5, surprisingly deliver only nonionic surfactants that are within this range, an acceptable foam behavior.
Beispiele solcher nichtionischer oberflächenaktiver Stoffe sind das Kondensationsprodukt von 1 Mol Laurylfettalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Decylfettalkohol mit etwa k Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Tridecy!alkohol mit etwaExamples of such nonionic surfactants are the condensation product of 1 mole of lauryl fatty alcohol with about 6 moles of ethylene oxide, the condensation product of 1 mole of decyl fatty alcohol with about k moles of ethylene oxide, the condensation product of 1 mole of tridecyl alcohol with about
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6 Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von einem. sekundären Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 5 Mol Äthylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Mol Tridecylalkohol mit etwa S Mol Äthylenöxid, das Kondensationsprodukt von i Mol .Kokosnußfettalkohol mit etwa 6,5 Mol Ä'thylenoxid, das Kondensationsprodukt von 1 Hol Kokosnußfettalköhol mit etwa 7 Mol Äthylenoxid und das Kondensationsprodukt von sekundärem Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9Mol Äthylenoxid.6 moles of ethylene oxide, the condensation product of one. secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 5 moles of ethylene oxide, the condensation product of 1 mole Tridecyl alcohol with about 5 moles of ethylene oxide, the condensation product of 1 mole of coconut fatty alcohol with about 6.5 moles of ethylene oxide, the condensation product of 1 hol Coconut fatty alcohol with about 7 moles of ethylene oxide and that Condensation product of secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 9 mol ethylene oxide.
Zu den bevorzugten nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören das Kondensationsprodukt von Tridecylalkohol mit etwa 6 Μοϊ Äthylenoxid, das Kondensations-' produkt von.Kokosnußfettalköhol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid' und das Kondensationsprodukt eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid.Among the preferred nonionic surfactants Substances include the condensation product of tridecyl alcohol with about 6 Μοϊ ethylene oxide, the condensation ' product of coconut fatty alcohol with about 6 moles of ethylene oxide and the condensation product of a secondary fatty alcohol having about 15 carbon atoms with about 9 moles of ethylene oxide.
Das in den erfiridungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendete System aus anionischen/nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen enthält die vorstehend beschriebenen anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe in einem Gewi ent sverhäiltnis von anionischeBi oberflächenaktivem Stoff zu nichtionischem oberflächenaktivem Stoff von etwa 2,8:1 bis 5-1, vorzugsweise etwa 4:1 wenn ein hochschäumendes Mittel erwünscht ist und etwa 3:1 wenn ein schwach- oder mittelschäumendes Gemisch erwünscht ist. Verhältnis^ von anionischen/nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen innerhalb dieses Bereichs liefern Systeme oberflächenaktiver Stof-fey die ausreichend mineralunempfindiich sind, um in phosphatfreien Waschmittelformulierungen verwendet zu werden, die ein Schaumverhalten aufweisen, das entweder mit dem vergleichbar ist, das mit üblichenThat in the detergents and cleaning agents according to the invention system of anionic / nonionic surfactants used Substances contains the anionic and nonionic surface-active substances described above in a weight ratio of anionic to bi surface-active Substance to nonionic surfactant from about 2.8: 1 to 5-1, preferably about 4: 1 if a high sudsing agent is desired and about 3: 1 if one low or medium foaming mixture is desired. Ratio ^ of anionic / nonionic surfactants Systems of surface-active substances that are sufficiently mineral-insensitive provide substances within this range are to be used in phosphate-free detergent formulations that exhibit foam behavior, that is either comparable with that with the usual
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hochschäumenden vollgerüststoffhaltigen Waschmitteln oder mit-üblichen schwachschäumenden vollgerüststoffhaltigen Waschmitteln erzielbar ist. Solche Systeme verursachen außerdem geringe Verarbeitungsschwxerigkexten während des üblichen Sprühtrocknens. Verhältnisse von anionisch/ nichtionisch, die über den vorstehend beschriebenen liegen, liefern Systeme, die zu mineralempfindlich bei der Verwen-* dung in phosphatarmen und phosphatfreien Formulierungen sind, während Verhältnisse von anionisch/nichtionisch, die unter den vorstehend genannten liegen, Mittel liefern, die ein schlechtes Schaumverhalten haben und außergewöhnlich schwierig zu sprühtrocknen sind.high-foaming detergents containing full builders or with the usual low-foaming, fully builder-containing Detergents is achievable. Such systems also introduce slight processing difficulties during the usual spray drying. Anionic / nonionic ratios in excess of those described above deliver systems that are too sensitive to minerals when used * dung in low-phosphate and phosphate-free formulations, while anionic / nonionic ratios, the are below those mentioned above, provide compositions which have poor foaming behavior and are exceptional are difficult to spray dry.
Die wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze ; _ The essential organic and / or inorganic salts ; _
Etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 50 Gew.-5? setzen sich aus bestimmten organischen und/oder anorganischen Salze«zusammen, die dazu dienen, die Leistung der Mittel zu verbessern und das Sprühtrocknen zu erleichtern. Erfindungsgemäß geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsilicate, Eiektrolytsalze, wie wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkali*- metallcarboxylate, -Sulfate und Chloride, und Gemische solcher organischer und/oder anorganischer Salze.About 10 to about 90 wt -.% Of the inventive composition, preferably from about 40 to about 50 parts by weight of 5? are composed of certain organic and / or inorganic salts, which serve to improve the performance of the agents and to facilitate spray drying. Organic and / or inorganic salts suitable according to the invention are alkali metal carbonates, alkali metal silicates, electrolyte salts such as water-soluble alkali metal or alkaline earth metal carboxylates, sulfates and chlorides, and mixtures of such organic and / or inorganic salts.
Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallcarbonate gehören Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lxthiumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumsesquicarbonat und Lithiumsesquicarbonat. Am meisten bevorzugt ist Natriumcarbonat.Examples of suitable alkali metal carbonates include sodium carbonate, potassium carbonate, Lxthiumcarbonat, sodium sesquicarbonate, Potassium sesquicarbonate and lithium sesquicarbonate. Most preferred is sodium carbonate.
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Alkalimetallsilikate sind allgemeine siliciumhaltige Verbindungen, die im allgemeinen in vielen verschiedenen physikalischen und chemischen Formen im Handel erhältlich sind. Wasserlösliche Alkalimetallsilikate können kristallin oder amorph, hydratisiert oder wasserfrei sein und können unterschiedliche Verhältnisse von Alkalimetalloxid (M 0) zu Kieselerde CSiO„) innerhalb ihrer Strukturen aufweisen. Im allgemeinen liegen diese Verhältnisse auf Gewichtsbasis zxvischen etwa 1:0,5 bis 1:5,0". Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Alkalimetalisilikate sind Natrium— metasilikat, Kaliummetasilikat, Natriumsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat und Kaliumorthosilikat. Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Verbindungen sind die Natriumsilikates die ein Verhältnis von Natriumoxid zu Kieselerde zwischen etwa 1:2,0 und 1:2,4 aufweisen.Alkali metal silicates are general silicon-containing compounds that are generally commercially available in many different physical and chemical forms. Water-soluble alkali metal silicates can be crystalline or amorphous, hydrated or anhydrous and can have different ratios of alkali metal oxide (M 0) to silica CSiO 2) within their structures. In general, these ratios on a weight basis are between about 1: 0.5 to 1: 5.0 ". Examples of alkali metal silicates suitable according to the invention are sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium sesquisilicate, potassium sesquisilicate, sodium orthosilicate and potassium orthosilicate s sodium silicates having a ratio of sodium oxide to silica is between about 1: 2.0 and 1: 2.4 have.
Andere geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Elektrolytsalze, wie die wasseriösliehen Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate,-.sulfate und-chloride. Beispiele für diese Art Salze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumeitrat, Natriumpropionat, Natriumnitrilo-triacetat, Natriumoleat, Natriumstearat, Natriumsalz von Kokosnußfettsäure, Natriumsalz von Talgfettsäure, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat und Trxnatrxumsulfosucexnat (beschrieben in den US-PSS 3 328 314, 3 424 690 und 3 533 944).Other suitable organic and / or inorganic salts are electrolyte salts, such as the water-soluble alkali metal and alkaline earth metal carboxylates, sulfates and chlorides. Examples of this type of salt are sodium acetate, potassium acetate, Sodium citrate, sodium propionate, sodium nitrilo-triacetate, Sodium oleate, sodium stearate, sodium salt of coconut fatty acid, sodium salt of tallow fatty acid, potassium chloride, sodium chloride, magnesium sulfate and sodium sulfosucexnate (described in U.S. Patents 3,328,314, 3,424,690, and 3,533,944).
Bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Trinatrxumsulfösuccinat und Magnesiumsulfat. Am meisten bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat und Trinatriumsulfosuceinat.Preferred electrolyte salts are sodium acetate, potassium acetate, trisodium sulfosuccinate and magnesium sulfate. Most preferred electrolyte salts are sodium acetate and trisodium sulfosuceinate.
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In den bevorzugtesten phosphatfreien Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Waschmittel werden Gemische aus allen drei der vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze verwendet. Im allgemeinen enthalten derartige Gemische (a) etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% Alkalimetallcarbonat, (b) etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% Alkalimetallsilikate mit einem Gewichtsverhältnis von M 0/SiO von etwa 1:2,0 bis etwa 1:2,4 und (c) etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% eines Elektrolytsalzes, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinat oder Magnesiumsulfat." Vorzugsweise enthalten solche organischen und/oder anorganischen Salzgemische (a) etwa 42 b-is etwa 46 Gew.-% Natriumcarbonat, (b) etwa 42 bis etwa 46 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Natriumoxid zu Kieselerde-Gewichtsverhältnis von etwa 1:2,4 und (c) etwa 10 bis etwa 15 Gew.-JZ- Natriumacetat. Sämtliche vorstehende/7 Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.In the most preferred phosphate-free embodiments of the detergents according to the invention, mixtures of all three of the organic and / or inorganic salts described above are used. In general such mixtures (a) contain from about 40 to about 50 wt -% alkali metal carbonate, (b) about 40 to about 50 wt .-% of alkali metal silicates having a weight ratio of M 0 / SiO of about 1:. 2.0 to about 1 :.. 2.4 and (c) from about 5 to about 20 wt -% of an electrolyte salt such as sodium acetate, "preferably potassium acetate, or magnesium sulfate Alkalimetallsulfosuccinat containing such organic and / or inorganic salt mixtures (a) about 42 to about 46 weight . % Sodium carbonate, (b) about 42 to about 46% by weight sodium silicate having a sodium oxide to silica weight ratio of about 1: 2.4, and (c) about 10 to about 15% by weight JZ sodium acetate / 7 percentages relate to the weight of the organic and / or inorganic salt mixture.
In den phosphatarmen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel (nachstehend genauer beschrieben) ist eine bevorzugte organische und/oder anorganische Salzkomponente ein Alkalimetallsilikat oder Gemische solcher Silikate mit einem Gewichtsverhältnis von M2OVSiO2 von etwa 1:2,0 bis etwa 1:2,4, das in einer Menge von etwa 6 bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Mittel,vorliegt. Das bevorzugte Salz ist ein Natriumsilikat oder Gemische aus Natriumsilikate/jmit Gewichtsverhältnis^n von Na„O/SiO? von etwa 1:2,0 bis 1:2,4, die in einer Menge von etwa 6 bis etwa 13 Gew.-5&, bezogen auf das Mittel, vorliegen.In the low-phosphate embodiments of the agents according to the invention (described in more detail below), a preferred organic and / or inorganic salt component is an alkali metal silicate or mixtures of such silicates with a weight ratio of M 2 OVSiO 2 of about 1: 2.0 to about 1: 2.4, which is present in an amount of about 6 to about 20% by weight , based on the agent. The preferred salt is a sodium silicate or mixtures of sodium silicates with a weight ratio of Na "O / SiO ? from about 1: 2.0 to 1: 2.4, which are present in an amount of about 6 to about 13% by weight, based on the agent.
Die Hauptfunktion, die durch die vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze oder Salzgemische hervorgerufen wird, besteht darin, die erfindungsgemäßenThe main function provided by the above organic and / or inorganic salts or salt mixtures is caused, consists in the inventive
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Mittel unte'rfUb lichen Sprühtrocknungsbedingungen für granulierte Waschmittel sprühtr-o cknungs fähig zu machen* Vfaschmittelformulierungen, die die oben beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze in den angegebenen Konzentrationen-enthalten, sind leichter in Seifenmischern und Sprühtrocknungstürmen zu.verarbeiten«Medium under difficult spray-drying conditions for granulated To make detergents spray-drying * V detergent formulations, which are the organic ones described above and / or inorganic salts in the specified Concentrations-included are easier in soap mixers and spray drying towers. "
Die Alkalimetallcarbonate und -silikate dienen nicht nur als wesentliche Beärbeitungs-* oder Verarbeitungshilfen beim Sprühtrocknen der erfindungsgemäßen Wasch- und -Reinigungsmittel,, sondern auch der Einstellung des pH-Wertes der wäßrigen. ¥.aschlösungen der vorliegenden Mittel auf Werte zwischen etwa 9*5 bis 10,5, bei denen die Leistung der oberflächenaktiven Stoffe ihren Höhepunkt erreicht". Einige dieser oben beschriebenen Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumnitrilotriacetat und Natriumcitrat dienen außerdem als Detergensgerüststoffe.The alkali metal carbonates and silicates don't just serve as essential preparation * or processing aids when spray drying the washing and washing according to the invention -Detergent, but also adjusting the pH the aqueous. ¥ .ash solutions of the present funds Values between about 9 * 5 to 10.5 at which the performance of surfactants peaked ". Some of these salts described above, such as sodium carbonate, Sodium nitrilotriacetate and sodium citrate are used also as detergent builders.
Wasser . . ; Water . . ;
Die dritte, wesentliche Komponente der sprühgetrockneten erfindungsgemäßeri Wasch- Und Reinigungsmittel ist Wasser oder Feuchtigkeit, Es vmrde gefunden, daß Detergensgranulate, die das oben beschriebene bestimmte System anioniseher/ nichtionischer oberflächenaktiver Stoffe und die bestimmt en organisehen und/oder anorganischen Salze enthalten,, nicht , mehr als etwa 9 Gew.-% Feuchtigkeit enthalten dürfen., wenn rieselfähige, nicht zusammenbackende Detergensgranulate ■ gewünscht werden. Demnach werden sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel während des üblichen SprühtrocknensThe third, essential component of the spray-dried laundry detergents and cleaning agents according to the invention is water or moisture. It has been found that detergent granules which contain the certain system of anionic / nonionic surface-active substances described above and certain organic and / or inorganic salts do not, .% may not contain moisture when free-flowing, non-caking detergent granules are desired ■ -. more than about 9 wt. Accordingly, spray-dried agents according to the invention are produced during the usual spray-drying process
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auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1 bis 9 Gew.-% getrocknet. Vorzugsweise enthalten erfindungsgemäße Detergensgranulate etwa 3 bis etwa 6 Gew.-% Wasser. dried% - to a moisture content of about 1 to 9 wt.. Preferably contain detergent granules according to the invention about 3 to about 6 wt -.% Water.
Bevorzugte wahlfreie BestandteilePreferred optional ingredients
PhosphatsalzePhosphate salts
Die vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel können fakultativerweise in einer phosphatarmen Ausführungsform etwa 1 bis etwa 35 Gew.-%s vorzugsweise etwa 20 bis 27 Gew.-% (im Vergleich mit einem Phosphatgehalt von etwa 50 Gew.-% in vollgerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln) gewisser wasserlöslicher, mehrwertiger, anorganischer Phosphatsalze enthalten. Solche wasserlöslichen Phosphatsalze sind Älkaliraetallpyrophosphate, Alkalimetallpolyphosphate und Alkalimetalltripolyphosphate. Beispiele solcher Phosphatverbindungen sind Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat 3 Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphafc und Natriuitihexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat und Natriumpyrophosphat. Das meistbevorzugteThe present detergents and cleaning agents may optionally legally in a low-phosphate embodiment about 1 to about 35 wt -.% S preferably about 20 to 27 wt -.% (Compared with a phosphate content of about 50 wt -.% In total of builder-containing washing and cleaning agents ) contain certain water-soluble, polyvalent, inorganic phosphate salts. Such water-soluble phosphate salts are alkali metal pyrophosphates, alkali metal polyphosphates and alkali metal tripolyphosphates. Examples of such phosphate compounds are sodium tripolyphosphate, potassium 3 potassium hexametaphosphate, Tetrakaliumpyrophosphafc and Natriuitihexametaphosphat, pyrophosphate and sodium pyrophosphate. The most preferred
Salz ist Natriumtripolyphosphat.
Fettsäure-AntischaummittelSalt is sodium tripolyphosphate.
Fatty acid antifoam agents
Wie vorstehend ausgeführt wurde, besitzen die erfindungsgemäßen V/asch- und Reinigungsmittel bei der Verwendung des ganz bestimmten Typs der nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe ein hohes Schaumvermögen unter normalen Waschbedingungen. So ein starkes Schäumen könnte natürlich gegebenenfalls durch Verringerung des Gewichtsverhältnisses zwischen anionischem oberflächenaktivem Stoff/nichtionischem oberflächenaktivem Stoff unter den vorstehend beschriebenenAs stated above, have the invention V / ash and cleaning agents when using the very specific type of nonionic surface-active Fabrics have a high foaming power under normal washing conditions. Such a strong foaming could of course possibly by reducing the weight ratio between anionic surfactant / nonionic surfactant among those described above
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Wert reduziert oder eliminiert -werden., -d.h. durch Erhöhung der Menge an nichtionischem oberflächenaktivem Stoff in dem Mittel. Diese Art von Schaumunterdrückung würde jedoch Verarbeitungsprobleme der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel aufwerfen. Es wurde nun gefunden, daß die hochschäumenden erfindungsgemäßen Mittel zu schwächer schäumenden Mitteln modifiziert werden können, ohne ihre Verarbeitbarkeit zu vermindern, indem man wahlweise eine bestimmte Art von Antischaummittel zusetzt.Value reduced or eliminated -be., -Th. through increase the amount of nonionic surfactant in the means. This type of foam suppression would, however Raising processing problems of the present detergents and cleaning agents. It has now been found that the high-foaming agents according to the invention can be modified to give less foaming agents without their processability to reduce by optionally adding a certain type of antifoam agent.
Zu derartigen Antischaummitteln gehören beispielsweise Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 24 C-Atomen und Gemische solcher Fettsäuren. Geeignete Fettsäuren können aus natürlichen Quellen erhalten werden, wie beispielsweise pflanzliche oder tierische Ester (z.B. PaImOl5 Kokosnußöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Safranblumenöl, Talgöl, Goldlacköl, Rizinusöl, TaIg3, Wal- und Fi5SChOIe, Fetts Schmalz und deren Gemische). Fettsäuren lassen sich außerdem synthetisch herstellen (zvB. durch Oxidation von Erdöl oder durch Hydrierung von Kohlenc monoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren). Beispiele erfindungsgemäß verwerjbarer Fettsäuren sind Gapronsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Palmitoleinsäure sowie Gemische der vorstehend beschriebenen Fettsäuren wie sie in der US-PS 2 95*1 3*17 beschrieben sind.Such antifoam agents include, for example, fatty acids with about 8 to about 24 carbon atoms and mixtures of such fatty acids. Suitable fatty acids can be obtained from natural sources, such as vegetable or animal esters (e.g. PaImOl 5 coconut oil, babassu oil, soybean oil, saffron flower oil, tallow oil, gold lacquer oil, castor oil, day 3 , whale and Fi 5 shell, fat s lard and their mixtures) . Fatty acids can also be produced synthetically (e.g. by oxidation of petroleum or by hydrogenation of carbon monoxide according to the Fischer-Tropsch process). Examples of fatty acids that can be used according to the invention are caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and palmitoleic acid and mixtures of the above-described fatty acids as described in US Pat. No. 2,951,317.
Zu den bevorzugt. verwendbaren Fettsäuren gehören (1) Gemische von Fettsäuren, die von Kokosnußöl und Talg stammen, d.h. Kokosnußfettsäuren und Talgfettsäuren, (2) hydrierte Fischölfettsäure mit etwa 17 bis, 18,5 C-Atomen und (3) Gemische dieser Taigfettsäüre und dieser hydrierten Fischölfettsäure.To the preferred. Usable fatty acids include (1) Mixtures of fatty acids made from coconut oil and sebum originate, i.e. coconut fatty acids and tallow fatty acids, (2) hydrogenated fish oil fatty acids with about 17 to 18.5 carbon atoms and (3) mixtures of these tallow fatty acids and these hydrogenated fish oil fatty acids.
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Die Fettsäurekomponente der vorliegenden Mittel beträgt etwa 0,5 bis 5 Gew.-JS, bezogen auf das gesamte Mittel. Vorzugsweise beträgt die Fettsäurekomponente etwa 1 bis etwa h Gew.-% des Mittels.The fatty acid component of the present agents is about 0.5 to 5 percent by weight, based on the total agent. The fatty acid component is preferably about 1 to about h wt -.% Of the composition.
Andere wahlfreie KomponentenOther optional components
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel enthalten zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen wesentlichen Komponenten eine Vielzahl von nicht störenden wahlfreien Bestandteilen. Zu diesen wahlfreien Bestandteilen können beispielsweise gehören:. Aufheller, Hydrotrope und Verarbeitungshilfen, wie Alkalimetalltoluolsulfonate, Parfüms, Bleichmittel, wie Natriumperboratfeststoffe oder Kaliummonopersulfat, Schmutzentfernungsverbesserer, wie Polyäthylenglycol, Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Antivergrauungsmittel, Calciumniederschlaginhibitoren oder Farbstoffe. Solche wahlfreien Stoffe können bis zu 50 Gew.-% des vorliegenden V/aschmitfcels ausmachen.In addition to the essential components described above, the washing and cleaning agents according to the invention contain a large number of non-interfering optional ingredients. These optional ingredients may include, for example: Brighteners, hydrotropes and processing aids such as alkali metal toluenesulfonates, perfumes, bleaches such as sodium perborate solids or potassium monopersulfate, soil removal improvers such as polyethylene glycol, enzymes, corrosion inhibitors, anti-graying agents, calcium precipitation inhibitors or dyes. Such optional materials can up to 50 wt -.% Of this V / aschmitfcels account.
Herstellung und Anwendung des MittelsManufacture and use of the agent
Die phosphatarmen und phosphatfreien granulierten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel werden durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung der vorstehend beschriebenen Waschmittelkomponenten hergestellt. Bei dieser Herstellung lassen sich übliche Detergenssprühtrocknungsvorrichtungen verwenden. Eine sprühzutrocknende wäßrige Aufschlämmung wird dadurch hergestellt, daß man die vor-' stehend beschriebenen oberflächenaktiven Stoffe und organischen und/oder anorganischen Salzkomponenten in einem Seifenmischer mit soviel Wasser vermischt, daß sich eineThe low-phosphate and phosphate-free granulated according to the invention Detergents and cleaning agents are produced by spray-drying an aqueous slurry of the detergent components described above. At this Conventional detergent spray drying equipment can be used for preparation. An aqueous to be spray-dried Slurry is made by having the above-described surfactants and organic and / or inorganic salt components mixed in a soap mixer with enough water that a
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Aufschlämmung mit einem Gehalt von etwa 64 bis 72 Gew.-%' Feststoffen, vorzugsweise etwa 68 Gew.-% Feststoffen, bildet. Die Mischer.temperatur wird im allgemeinen zwischen etwa 54 und 90°C, vorzugsweise etwa 82 C, für phosphatfreie Ausführungsformen und vorzugsweise etwa 630C für phosphatarme Ausführungsformen gehalten. Eine solche Aufschlämmung wird in einen üblichen Sprühtrocknungsturm gepumpt, worin das Material zu Granulatteilchen sprühgetrocknet wird, die die erforderlichen 1 bis 9 Gew.-JS Feuchtigkeit enthalten. Bevorzugte Verfahren und Apparaturen zum Sprühtrocknen der vorliegenden Mittel werden in den US-PSS 3 629 951 und 3 629 955 beschrieben. Forms% solids - slurry having a content of about 64 to 72 wt -.% 'Solids, preferably about 68 wt.. The Mischer.temperatur is generally between about 54 and 90 ° C, preferably about 82 C, for phosphate-free embodiments, and preferably about 63 0 C for low-phosphate embodiments held. Such a slurry is pumped into a conventional spray drying tower, wherein the material is spray dried into granular particles containing the required 1 to 9 weight percent moisture. Preferred methods and apparatus for spray drying the present compositions are described in U.S. Patents 3,629,951 and 3,629,955.
Die vorliegenden Mittel werden angewendet, indem man sie in wäßrigen Waschlösungen auflöst, wobei deren Menge etwa 0,01 % bis etwa 2 Gew.-? betrügt. Vorzugsweise werden diese Mittel in Wasser in einer Menge von etwa 0,06 bis etwa 0,18 Gew.-% verwendet. Diese bevorzugte Konzentration wird in etwa erreicht, wenn etwa 0,5 bis 1,5 Becher des vorliegenden Waschmittels 64,4 bis 87,1 1 Wasser, dem allgemeinen Fassungsvermögen von handelsüblichen Waschmaschinen, zugesetzt werden. Der pH-Wert solcher Waschlösungen liegt im allgemeinen zwischen 9,5 und 10,5. Verschmutzte Stoffe oder andere Gegenstände werden., der Waschbrühe zugesetzt und auf übliche Weise gereinigt.The present agents are used by dissolving them in aqueous washing solutions, the amount of which is about 0.01 % to about 2% by weight? cheats. Preferably these agents are used in water in an amount of from about 0.06 to about 0.18% by weight. This preferred concentration is approximately achieved when about 0.5 to 1.5 cups of the present detergent 64.4 to 87.1 liters of water, the general capacity of commercially available washing machines, are added. The pH of such washing solutions is generally between 9.5 and 10.5. Dirty fabrics or other objects are added to the wash liquor and cleaned in the usual way.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further explain the Invention.
Es wurde ein sprühgetrocknetes Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:It was a spray-dried detergent with the following composition manufactured:
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KomponentenComponents
System oberflächenaktiver Stoffe Natriumtalgalkylsulfat 18 % Surfactant system sodium tallow alkyl sulfate 18 %
Kondensationsprodukt von 1 Mol eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid (HLB =13,3) 4 % Condensation product of 1 mole of a secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 9 moles of ethylene oxide (HLB = 13.3) 4 %
Natriumcarbonat
Wassersodium
water
22 % 22 %
Gewichtsverhältnis anionisch/nichtionischAnionic / nonionic weight ratio
4 S 4 pp
Eine solche Zusammensetzung weist eine ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn sie unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschflüssigkeit mit einer Wasserhärte von 4,8° und einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-Ji verwendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 1 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen, hochschäumenden anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist schüttbar und wird mit Hilfe von üblichen Sprüh'trocknungsapparaturen hergestellt. Such a composition is excellent Washing performance on textiles when they are washed under normal home washing conditions in a washing liquid with a Water hardness of 4.8 ° and a concentration of about 0.12 wt. Ji is used. Under these conditions it holds Foaming behavior of the agent of Example 1 is a favorable comparison with that of conventional full builder-containing, high-foaming anionic detergent formulations. Such a means is and will be pourable produced with the help of conventional spray drying apparatus.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Wasehleistung,physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich hersteilen,wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumtalgalkylsulfat durch eine äquivalente Menge eines der nachstehenden Verbindungen ersetzt wird: Kaliumtalgalky!sulfat, Natriumkokasnußalky!sulfat, Kaliumkokosnußalky!sulfat, NatriumdecyIbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, NatriumtetradecyIbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, Kaliumundecyl-Means with essentially the same washing performance, physical Properties and processability can be manufacture if in the above-described example 1 the sodium tallow alkyl sulfate is replaced by an equivalent amount of one of the following compounds: Potassium tallow alkyl sulfate, sodium coconut alkyl sulfate, potassium coconut alkyl sulfate, Sodium decylbenzenesulfonate, sodium undecylbenzenesulfonate, Sodium tridecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetrapropylene benzene sulfonate, Potassium decylbenzenesulfonate, potassium undecyl-
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benzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat oder Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat, -".-- .benzenesulfonate, potassium tridecylbenzenesulfonate, potassium tetradecylbenzenesulfonate or potassium tetrapropylene benzene sulfonate, - ".--.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschqualität, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehenden Beispiel 1 das Kondensationsprodukt von sekundärem 0.,--AIkOhOl mit 9 Mol Äthylenoxid durch eine äquivalente Menge des Kondensationsprodukts von Tridecy!alkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 11,4), oder des Kondensationsprodukts von Kokösnußfettalkohol.'" mijfc etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 12,0) ersetzt.Means with essentially the same washing quality, physical Properties and processability are established when in Example 1 above, the condensation product of secondary 0., - AlkOhOl with 9 mol Ethylene oxide by an equivalent amount of the condensation product of tridecyl alcohol with about 6 moles of ethylene oxide (HLB = 11.4), or the condensation product of coconut fatty alcohol. '" mijfc about 6 moles of ethylene oxide (HLB = 12.0) replaced.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumcarbonat durch eine äquivalente Menge Natriummetasiiikat,· Kaliummetasilikat, Natr,iurnsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthösilikat, Kaliumorthosilikat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Kaliumacetat, Natriumnitrilotriacetat, Magnesiumsulfat, Natriumeitrat, Natriumsalz von Talgfettsäure, Natriumchlorid oder Gemische, aus (a) Natriümsilikat (r = 1:2,1I), (b) Natriumcarbonat und v(c) ■ Natriumacetat ersetzt.Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced if, in Example 1 described above, the sodium carbonate is replaced by an equivalent amount of sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium iursesquisilicate, potassium sesquisilicate, sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, sodium sesquicarbonate, potassium carbonate, sodium acetate, sodium acetate , Sodium nitrilotriacetate, magnesium sulfate, sodium citrate, sodium salt of tallow fatty acid, sodium chloride or mixtures of (a) sodium silicate (r = 1: 2, 1 I), (b) sodium carbonate and v (c) ■ sodium acetate replaced.
Es vmrde ein phosphatfreies, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:It is a phosphate-free, spray-dried washing and washing machine Cleaning agents made with the following composition:
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Komponenten Gew. -% N component wt -.%
System oberflächenaktiver Stoffe 24,7 % Surfactant system 24.7 %
Natrium-linear-alicylbenzolsulfonat, worin
die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8
C-Atome aufweist 20% ' ~\ Sodium linear alicylbenzenesulfonate, wherein
the alkyl group averages about 11.8
C atoms has 20% '~ \
Kondensationsprodukt von I Gewichtsver-1
Mol Kokosnußfettal- uaitnis ankohol
mit etwa'6 Mol I1?11?;??11'. ^
Äthylenoxid (HLB=12,0) ^ ^J nicht ionischCondensation product of 1 mol of coconut fatty alcohol with about 6 mol I 1 ? 11 ?; ?? 11 '. ^
Ethylene oxide (HLB = 12.0) ^ ^ J non-ionic
Natriumsilikat (Na 0/SiO ' 20,0 % Sodium silicate (Na 0 / SiO '20.0 %
Gewichtsverhältnis^= 1:2?4)Weight ratio ^ = 1: 2? 4)
Natriumcarbonat 20,0 % Sodium carbonate 20.0 %
Natriumacetat 5,0 % Sodium acetate 5.0 %
Natriumsulfat ++ 22,1 35Sodium sulfate ++ 22.1 35
Natriumtoluolsulfonat ' 2,0 % Sodium toluenesulfonate '2.0 %
Wasser 4,0 % Water 4.0 %
Geringe Mengen übriger Stoffe . RestSmall amounts of other substances. rest
Die x^esentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente
des vorstehend beschriebenen Beispiels 2
ist ein Gemisch aus Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Natriumacetat folgender Zusammensetzung: Natriumsilikat 44,5
Gew.-% des organischen und/oder anorganischen
Salzgemischs; Natriumcarbonat - 44,5 Gew.-$ des
organischen und/oder anorganischen-Salzgemischs; Natriumacetat
- 11,1 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.The essential organic and / or inorganic salt component of Example 2 described above
is a mixture of sodium silicate, sodium carbonate and sodium acetate having the following composition:. 44.5 weight sodium silicate -% of organic and / or inorganic
Salt mixture; Sodium carbonate - 44.5 wt .- $ des
organic and / or inorganic salt mixture; Sodium Acetate - 11.1% by weight of the organic and / or inorganic salt mixture.
Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Die bevorzugten wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze des Beispiele 2 bestehen deshalb nur aus einem Carbonat-Silikat-Acetat-Gemisch. Although sodium sulfate, as stated above, a Is electrolyte salt, it is not preferred as an essential component of the agent according to the invention and is generally mainly only as a by-product of the manufacture of the surface-active substances. The preferred essentials organic and / or inorganic salts of Example 2 therefore consist only of a carbonate-silicate-acetate mixture.
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Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 4,8° = in einer Konzentration von 0,12 Gew.-% angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 2 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen,hochschäumenden., anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und wird in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.Such a composition exhibits excellent wash performance on fabrics when it under normal home washing conditions in a wash liquor a water hardness of 4.8 ° = in a concentration of 0.12 weight - is applied.%. Under these conditions, the foaming behavior of the agent of Example 2 withstands a favorable comparison with that of conventional, high-foaming, anionic detergent formulations containing full builders. Such an agent is easy to pour and has a long shelf life and is produced in conventional spray-drying apparatus.
Mittel mit im wesentlichen gleichem Waschverhalten, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt., wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Natrium-linear-alkyIbenzolsulfonat durch eine äquiva-. lente Menge nachstehender Verbindungen ersetzt wird: Natriumtalgalky!sulfat, Kaliumtalgalky!sulfat, Natriumkokosnußalky!sulfat, Kaliumkokosnußalkylsulfat, NatriumdeeyIbenzolsulfonat, NatriumundecyIbenzolsulfonat, NatriumtridecyIbenzolsulfonat, Natriumtetradeeylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, KaliumundeeyIbenzolsulfonat, Kalium-, tridecylbenzolsul'foriat s Kaliumtetradecy Ibenzolsulf onat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.Agents with essentially the same washing behavior, physical properties and processability are produced. If, in the above-described example 2, the sodium linear-alkylbenzenesulfonate is replaced by an equiva-. lente amount thereof is substituted compounds: Natriumtalgalky sulfate, Kaliumtalgalky sulfate, Natriumkokosnußalky sulfate, potassium coconut, NatriumdeeyIbenzolsulfonat, NatriumundecyIbenzolsulfonat, NatriumtridecyIbenzolsulfonat, Natriumtetradeeylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, KaliumundeeyIbenzolsulfonat, potassium, tridecylbenzolsul'foriat s Kaliumtetradecy Ibenzolsulf onate, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat or mixtures of these! surfactants.
Mittel mit im wesentlichen-gleicher- Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Kondensationsprodukt von Kokosnußfettalkohol mit 6 Mol Äthylenoxid durch eine äquivalente Menge eines Kondensationsproduktes von sekundärem Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid (HLB= 13 3 3)Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced if, in Example 2 described above, the condensation product of coconut fatty alcohol with 6 moles of ethylene oxide is replaced by an equivalent amount of a condensation product of secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 9 moles Ethylene oxide (HLB = 13 3 3)
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oder des Kondensationsproduktes von Tridecylalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 11,4) ersetzt.or the condensation product of tridecyl alcohol with about 6 moles of ethylene oxide (HLB = 11.4).
Ein Mittel mit im wesentlicher; gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wird hergestellt, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 etwa 3 Gew.-% Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet werden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen relativen Gewichtsproportionen vorliegen.A means with essentially; the same wash performance, physical properties and workability is made when the above-described Example 2, about 3 wt -% Natriumperboratfeststoffe be incorporated, with all other components are present in the same relative weight proportions..
Es wurde ein phosphatarmes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:A low-phosphate, spray-dried detergent and cleaning agent with the following composition was produced:
KomponentenComponents
Gew.-% Weight %
System der oberflächenaktiven StoffeSurfactant system
Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alky!gruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atome aufweistSodium linear alkylbenzenesulfonate, in which the alkyl group has an average of about 11.8 carbon atoms
21,5 % 21.5 %
Kondensationsprodukt von 1 Mol'Kokosnußfettalkohol mit etvra 6 Hol ÄthylenoxidCondensation product of 1 mole of coconut fatty alcohol with etvra 6 Hol ethylene oxide
Natriumsilicat (Na-O/SiO-Gewiehtsverhältnis^= 1:27*0 Natriumsilicat (Na2OZSiO Gewichtsverhältnis = 1:2,0) Natrxumtripolyphosphat NatriumsulfatSodium silicate (Na-O / SiO weight ratio ^ = 1: 27 * 0 sodium silicate (Na 2 OZSiO weight ratio = 1: 2.0) sodium tripolyphosphate sodium sulfate
Natriumtoluolsulfonat V/asserSodium toluene sulfonate V / ater
geringfügige Zusätzeminor additions
17 30%]Gewichtsver-/hältnis
/anionisch/17 3 0%] weight ratio / ratio
/ anionic /
ii c:c 1 nichtionisch
'J= 3,8:1 ii c: c 1 nonionic
'J = 3.8: 1
6,0 % 6.0 %
6,0%
24,0 % 35,3 % 1,7 % 4,0 %
Rest 6.0%
24.0 % 35.3 % 1.7 % 4.0 % rest
409819/1060409819/1060
• ; - 23 -•; - 23 -
Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein ' Elektrolytsalz ist, wird es als xiresentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt' und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte wesentliche organische und/oder anorganische Salz des Beispiels besteht deshalb nur aus dem Gemisch von Natriumsilikaten mit Gewichtsverhältnissen von Na„O/SiO" von 1:2,0 und 1:2,4. . ά _ ■Although sodium sulfate is an "electrolyte salt" as stated above, it is not preferred as an essential component of the composition of the present invention and is generally only present primarily as a by-product of the manufacture of the surfactants. The preferred essential organic and / or inorganic salt of the example is therefore only from the mixture of sodium silicates with weight ratios of Na "O / SiO" of 1: 2.0 and 1:.. _ ■ 2.4 ά
Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwasehbedingungen in .einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 6,7° in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-$ angewendet wird. . .Such an agent exhibits excellent washing performance on textiles when it is under normal home washing conditions in a wash broth with a water hardness of 6.7 ° applied at a concentration of about 0.12% by weight will. . .
Unter diesen Bedingungen hält das SchaumverhäLten des Mittels, des Beispiels 3 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen Waschmittelformulierungen aus. Derartige Mittel sind leicht schüttbar und lagerstabil und lassen sich mit üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen. . · . .Under these conditions, the foaming properties of the By means of example 3 a favorable comparison with that of conventional detergent formulations. Such agents are easy to pour and have a long shelf life and can be removed using conventional spray-drying apparatus produce. . ·. .
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge nachstehender Verbindungen ersetzt: NätriumdecyIbenzolsulfonat, NatriümundecyIbenzolsulfonat, NatriumdodecyIbenzolsulfonat, NatriumtridecyIbenzolsulfonat, NatriumtetradecyIbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, KaliumdecyIbenzolsulfonat, KaliumundecyIbenzolsulf onat, KaliumtridecyIbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe.Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced, if in Example 3 described above, the sodium linear alkylbenzenesulfonate by an equivalent Amount of the following compounds replaced: sodium decylbenzenesulfonate, sodium undecylbenzenesulfonate, Sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, Sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetrapropylenebenzenesulfonate, Potassium Decylbenzenesulfonate, Potassium Undecylbenzenesulf onate, potassium tridecylbenzenesulfonate, potassium tetradecylbenzenesulfonate, Potassium tetrapropylene benzene sulfonate or mixtures of these surfactants.
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Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit v/erden hergestellt, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Kokosnußalkoholkondensationsprodukt -durch eine äquivalente Menge eines Kondensationsproduktes eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Ethylenoxid (HLB = 13,3) oder des Kondensationsprodukti von Tridecy!alkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid (HLB = 11,4) ersetzt wird.'Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced, when in Example 3 described above, the coconut alcohol condensation product -by an equivalent Amount of a condensation product of a secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 9 mol Ethylene oxide (HLB = 13.3) or the condensation product of tridecy alcohol with about 6 moles of ethylene oxide (HLB = 11.4) is replaced. '
Mittel mit im wesentliehen gleicher Wasehleistungj physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden herge-.stellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge an Kaliumtripolyphosphat, Kaliumhexametaphosphat, .Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wird.Means with essentially the same washing performancej physical Properties and processability are established, if in Example 3 described above, the sodium tripolyphosphate by an equivalent amount of Potassium tripolyphosphate, potassium hexametaphosphate, tetra potassium pyrophosphate or sodium pyrophosphate is replaced.
Ein Piittel mit im wesent liehen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit vrird hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 etwa 2,9 Gew.-% Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet werden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen geeigneten relativen Gewichtsproportionen verbleiben.A Piittel with the same in materiality loan wash performance, physical properties and processability vrird produced when in the above described example 3 is about 2.9 wt -.% Natriumperboratfeststoffe be incorporated, with all other components remain the same in appropriate relative weight proportions.
Es wurde ein phosphatarmes, schwachschäumendes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:It became a low-phosphate, low-foaming, spray-dried one Detergents and cleaning agents of the following composition manufactured:
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235A118235A118
Komponenten Gew.-/&Components wt .- / &
System oberflächenaktiver Stoffe ■ . 12,15 !System of surface-active substances ■. 12.15!
• Natrium-linear-^alkylbenzolsulfonat,
worin die Alky!gruppe
durchschnittlich etwa 11,8• Sodium linear- ^ alkylbenzenesulfonate, in which the alkyl group
average about 11.8
C-Atome aufweist ^^Gewichtsver-Has carbon atoms ^^ weight
Kondensationsprodukt von Ihältnis an-Condensation product of the ratio
1 Mol Kokosmißfettalkohol ( ionisch/niehtmit etwa 6 Mol Äthylenoxid \ionisch = (HLB = 12,0) 3,15$'2,86:11 mole of coconut oil alcohol (ionic / non-containing about 6 moles of ethylene oxide \ ionic = (HLB = 12.0) $ 3.15 '2.86: 1
Natriumsilikat (Na2OZSiO2 Sodium silicate (Na 2 OZSiO 2
Gewichtsverhältnis,- 1:2,4) / 12,0 % Weight ratio, - 1: 2.4) / 12.0 %
Natriumtripαlyphosphat ' " 24,0 % Sodium triphosphate '"24.0 %
Natriumsulfat+ - 45,65 5Sodium sulfate + - 45.65 5
hydrierte Fischölfettsäure mithydrogenated fish oil fatty acid with
etwa 18 C-Atomen - 2,2 JSabout 18 carbon atoms - 2.2 JS
Wasser . - 2,5 % Water . - 2.5 %
geringfügige Zusätze " Restminor additions "rest
:. Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend .ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist', wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte wesentliche organische und/oder anorganische Salz des Beispiels 4ifbesteht deshalb nur aus dem Natriumsilikat:. Although sodium sulfate is "an electrolyte salt" as stated above, it is not preferred as an essential component of the composition of the present invention and is generally primarily present only as a by-product of the manufacture of the surfactants. The preferred essential organic and / or inorganic salt of Example 4 if therefore consists only of the sodium silicate
Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es, unter üblichen Heimwäschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 6,7 in einer Konzentration von;etwa 0,12 GeW.,-$ angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels V des Beispiels 4 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen Viaschmitt elf ormulierungen aus. Ein derartiges Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und läßt sichin üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen.Such an agent exhibits excellent washing performance Put textiles on, if there is, under normal home wash conditions in a wash broth with a water hardness of 6.7 in one Concentration of; about 0.12 GeW., - $ is applied. Under Under these conditions, the foaming behavior of the agent V of Example 4 compares favorably with that from the usual Viaschmitt eleven formulations. Such a thing Medium is easy to pour and has a long shelf life and can be produce conventional spray drying apparatus.
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Mittel mit im wesentliehen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel H das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat dusch eine äquivalente Menge der nachstehenden Verbindungen ersetzt wird: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulf onat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe. .Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced if, in the above-described example H, the sodium linear alkylbenzenesulfonate is replaced with an equivalent amount of the following compounds: sodium decylbenzenesulfonate, sodium undecylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylbenzenesulphonate, sodium tetradecylbenzenesulphonate, sodium tetradecylbenzenesulphonate, sodium tetradecylbenzenesulphonate, sodium tetradecylbenzenesulphonat , Potassium undecylbenzenesulfonate, potassium tridecylbenzenesulfonate, potassium tetradecylbenzenesulfonate, potassium tetrapropylene benzene sulfonate or mixtures of these surfactants. .
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel H das Kokosnußalkoholkondensationsprodukt durch eine äquivalente Menge des Kondensationsproduktes von sekundärem Fettalkohol mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid (HLB = 13,3) oder des Kondensationsproduktes von Tridecylalkohol mit etwa 6 Mol fithylenoxid (HLB = 11,4) ersetzt wird.Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced if, in Example H described above, the coconut alcohol condensation product is replaced by an equivalent amount of the condensation product of secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 9 mol of ethylene oxide (HLB = 13.3) or of the condensation product of tridecyl alcohol is replaced with about 6 moles of ethylene oxide (HLB = 11.4).
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel Ί das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge an Kaliumtripolyphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wird.Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced, if in the example described above Ί the sodium tripolyphosphate by an equivalent amount of Potassium tripolyphosphate, potassium hexametaphosphate, tetrapotassium pyrophosphate or sodium pyrophosphate is replaced.
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Ein Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit wird hergestellt, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 4 die hydrierte Fischölfettsäure durch eine äquivalente Menge einer Talgfettsäure oder Gemischen aus Talgfettsäure und hydrierter Fischölfettsäure mit etwa 18 C-Atomen ersetzt wird.An agent with essentially the same washing performance, physical properties and processability is established when in Example 4 above the hydrogenated fish oil fatty acid with an equivalent amount of a tallow fatty acid or mixtures of tallow fatty acid and hydrogenated fish oil fatty acid with about 18 carbon atoms is replaced.
Wash and Wear -TestWash and Wear test
Die Waschkraft von erfindungsgemäßen Mitteln wurde mit derjenigen eines handefcübliehen gerüststoffhaltigen, granulierten Wäschjwaschmittels in einem Wash and Wear-Test getestet. Der Test wurde folgendermaßen durchgeführt: Hellfarbige Oberhemden, Baumwoll T-shirts und andere . Textilien, wie Kissenbezüge,^ wurden an verschiedene Personen verteilt. Jedes Oberhemd und T-shirt wurde einen normalen Arbeitstag lang unter gleichmäßigen Bedingungen getragen, und die anderen Gegenstände wurden für die für sie allgemein üblichen Zwecke verwendet. Die verschmutzten Kleidungsstücke und Textilien wurden dann in einer automatischen Agitator-Waschmaschine IO Minuten lang mit Waschmittellösungen bei 37,8 C gewaschen. Die verwendeten Waschmittel waren diejenigen der.Beispiele 2, 3 und 4 bei einer Konzentration von ca, 250"cnr (0,9 cup) je 87,1 1 Wasser und Tide, ein handelsüblicheSjgerüststoffhaltiges, granuliertes Waschmittel, das bei unterschiede liehen Konzentrationen verwendet wurde. Es wurde Waschwasser mit einer Wasserhärte von 1,9J 6,7 und 11,5° verwendet. Nach dem Waschen wurden die Kleidungsstücke gespült (6 Sprühspülungen und .1 Eintauchspülung) und dann getrocknet,The detergency of agents according to the invention was compared to that of a commercially available builder-containing, granulated laundry detergent in a wash and wear test tested. The test was carried out as follows: Light colored shirts, cotton t-shirts and others. Textiles, like pillow cases, ^ were given to different people distributed. Every shirt and t-shirt was made for a normal working day under constant conditions worn, and the other items were used for purposes generally customary for them. The dirty ones Garments and fabrics were then placed in an agitator automatic washing machine for 10 minutes washed with detergent solutions at 37.8C. The used Detergents were those of Examples 2, 3 and 4 at a concentration of about 250 "cnr (0.9 cup) 87.1 1 each of water and tide, a commercially available granulated detergent that was used at different borrowed concentrations. It became wash water with a water hardness of 1.9J 6.7 and 11.5 °. After washing, the garments were rinsed (6 spray rinses and 1 immersion rinse) and then dried,
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Ein Gremium von Fachprüfern stellte direkte visuelle Vergleiche zwischen jeweils 1 Paar Hemden und Textilien, die von der gleichen Person getragen und verschmutzt worden waren,an. Die verwendeten Oberhemden,T-shirts und anderen Textilien wurden auf den erzielten Weißgrad und Reinigungs— grad bewertet, wobei auf die'letztere Eigenschaft ! bei den Kragen und Manschetten der Oberhemden und den Kissenbezügen besonders geachtet wurde. Im vorliegenden bedeutet der Ausdruck "Reinigung" oder "Reinheit" das Maß für die Fähigkeit des Waschmittels, tatsächlich Schmutzränder und Ablagerungen zu entfernen, wie z.B. Fettränder an Kragen und Manschetten und auf Kopfkissen, wo der Sehmutz die Möglichkeit hat, tief einzudringen. Weißgrad andererseits ist ein allgemeineres Konzept und ist das Maß für die Fähigkeit des Wasch- und Reinigungsmittels, Bereiche weiß zu machen, die nur schwach oder mittelmäßig verschmutzt sind. Die relative Reinigungswirkung von jedem Waschmittel in jedem Bereich wird visuell an einer in 9 Striche unterteilten Skala unter künstlichem Licht gemessen, wobei der höchste Wert der relativ besten erzielten Leistung zugeteilt wird.A panel of expert examiners made direct visual comparisons between 1 pair of shirts and textiles that had been worn and soiled by the same person. The shirts, t-shirts and other textiles used were evaluated for the degree of whiteness and degree of cleaning achieved, with the latter property ! Particular attention was paid to the collars and cuffs of the shirts and pillow cases. In the present context, the term "cleaning" or "purity" means the measure of the detergent's ability to actually remove dirt stains and deposits, such as grease streaks on collars and cuffs and on pillows, where the protective cover has the opportunity to penetrate deeply. Whiteness, on the other hand, is a more general concept and is the measure of the detergent's ability to whiten areas that are only slightly or moderately soiled. The relative cleaning effectiveness of each detergent in each area is measured visually on a scale divided into 9 lines under artificial light, the highest value being assigned to the relatively best performance achieved.
Anhand dieser Vergleiche stellte man fest, daß die Mittel der Beispiele 2,3 und *J. der Erfindung Reinigungs- und Weißmachleistung besitzen, die mit derjenigen von gleichen Mengen des handelsüblichen Waschmittels Tide vergleichbar sind. ■ .On the basis of these comparisons it was found that the means of Examples 2, 3 and * J. of the invention cleaning and Have whitening performance comparable to that of equal amounts of the commercially available Tide detergent are. ■.
Die außergewöhnliehe Schaumkonsistenz der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel wird mit Hilfe des Schaumhöhenbewertungstestes demonstriert. Die vorstehend beschriebenen Mitfei der Beispiele 2 und 3 und zwei handelsübliche, gerüststoffhaltige, granulierte Waschmittel,The extraordinary foam consistency of the present Detergents and cleaning agents are determined using the foam height assessment test demonstrated. The above-described Mitfei of Examples 2 and 3 and two commercially available, granulated detergents containing builders,
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Tide und Cheer, wurden bei unterschiedlicher Wäschwassertemperatur, Wasserhärte, V/aschiaittelkönzentration und Verschmutzung in einer automatischen, von oben zu beschickendenGeneral EIeetricHtfäschmaschine in einem Standard-Waschvorgang getestet. Nach 2, 5» 8 und 10 Minuten würden die SchaumhShen für jede zu testende Waschlösung in cm gemessen.und es wurde ein Durchschnitt für mindestens 2*1 Waschvorgänge unter jeder Reihe von Bedingungen errechnet. Die Produktkonzentration schwankte «wischen 125 und 375 crn^ (1/2 bis 1 1/2 cups) des Waschmittels je 8 7 ,1 1 Was chwas s er; die Was s erhärte s chwankt e zwi s öhen 0,48° und etwa 13,4°j die Verschmutzung lag zwischen mittel und sehr stark und die Waschwassertemperatur schwankte zwischen etwa 21 und etwa 60°C.Tide and Cheer were measured at different washing water temperatures, water hardness, V / aschiaittelkönzentration and Contamination in an automatic top-loading General Egg washing machine in one Standard washing process tested. After 2, 5, 8 and 10 minutes would be the foam height for each washing solution to be tested measured in cm. and there was an average for at least 2 * 1 washes under each set of conditions calculated. The product concentration fluctuated 125 and 375 crn ^ (1/2 to 1 1/2 cups) of detergent each 8 7, 1 1 what s what; the water hardness fluctuates between two 0.48 ° and about 13.4 ° j the pollution was between medium and very strong and the washing water temperature fluctuated between about 21 and about 60 ° C.
t)ber diesen weiten Bereich von Waschbedingungen hält das Schaumverhaiten der Mittel der Beispiele 2 und 3 einen günstigen Vergleich mit demjenigen der handelsüblichen Wäschmittel Tide und Cheer aus, wobei das Mittel des Beispiels 2 eine geringere Empfindlichkeit gegenüber der Veränderung der Bedingungen zeigt als die handelsüblichen Waschmittel Tide und Cheer.t) That holds up over this wide range of washing conditions Foam properties of the compositions of Examples 2 and 3 a favorable comparison with that of the commercially available Laundry detergents Tide and Cheer, the composition of Example 2 being less sensitive to the Change in conditions shows up as the commercial detergents Tide and Cheer.
Das unerwartet hohe S-chäumen und die gute Konsistenz, die durch Verwendung der bestimmten, vorstehend beschriebenen nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln erzielt werden, werden in vorstehendem Test durch Vergleich des Schäumens des Mittels des Beispiels 2 und eines identischen Mittels, , N bei dem ein anderer nichtionischer oberflächenaktiver Stoff verwendet wurde, demonstriert. Wenn das Kokosnußfettalkoholkondensationsprodukt des Beispiels 2 durch eine äquivalente Menge eines anderen äthoxylierten Fett-The unexpectedly high foaming and the good consistency which are achieved by using the certain nonionic surfactants described above in the compositions according to the invention are demonstrated in the above test by comparing the foaming of the composition of Example 2 and an identical composition,, N with using another nonionic surfactant. If the coconut fatty alcohol condensation product of Example 2 by an equivalent amount of another ethoxylated fatty
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alkohole ersetzt wird» d.h.. dem Kondensationsprodukt von i Mol Talgfettalkohol mit etwa 1ί Γίοΐ Äthylenoxid (HLB = 12,98/, Durchschnittskettenlänge = 17,4 C-Atome) sind das starke Schäumen und die Konsistenz beachtlich schlechter.alcohols is replaced »i.e. the condensation product of 1 mole of tallow alcohol with about 1ί Γίοΐ ethylene oxide (HLB = 12.98 /, average chain length = 17.4 carbon atoms) the strong foaming and the consistency are remarkable worse.
Das Schaumverhalten einer schwachschäumenden Ausführungsform der Erfindung wird ebenfalls durch vorstehend beschriebenen Schaumtest demonstriert. In diesem Test wird das Sehaumverhalten des Mittels des Beispiels 4 mit dem Sehaumverhalten eines handelsüblichen, schwach- . schäumenden Waschmittels, Dash, verglichen. In diesem Test hielt das schwachschäumende Verbalten des Mittels des Beispiels 4 einen günstigen Vergleich mit demjenigenThe foaming behavior of a low foaming embodiment the invention is also described by above Foam test demonstrated. In this test, the visual space behavior of the agent of Example 4 is used the visual space behavior of a commercially available, weak. foaming detergent, Dash. In this Test held the low-foaming behavior of the agent of Example 4 compares favorably with that
des handelsüblichen Mittels Dash aus. Lagerstabilitätstestthe commercially available means of Dash. Storage stability test
Die Bestimmung der Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Mittel wurde mit Hilfe eines Lagerstabilitätstesti durchgerührt. Die zu testenden granulierten Mittel wurden in außen gewachste, 2- und mehrschichtige Kartons, die verschiedenartige Verschlüsse aufwiesens verpackt und für unterschiedliche Zeiten in Kammern mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit gelagert. Diese Kammern worden im allgemeinen unter Bedingungen gehalten, die zwischen Umgebungstemperatur und-feuchtigkeit und den ziemlich strengen Temperatur/Feuchtigkeitsbedingungen von 26,7°C und 80% relativerJFeuchtigkeit schwanken. In bestimmten Zeitintervallen wurden die zu testenden Mittel aus der temperatur/-"feuchtigkeitskonstanten Umgebung entfernt und getestet, um die Zusammenback- und Schüttbarkeitseigenschaften nach dieser Lagerung zu bestimmen.The storage stability of the agents according to the invention was determined using a storage stability test. The granulated agent to be tested were showed in the outside waxed, 2- and multilayer cartons various closures s packaged and stored for various times in chambers at a constant temperature and humidity. These chambers have generally been maintained under conditions varying between ambient temperature and humidity and the rather severe temperature / humidity conditions of 26.7 ° C and 80% relative humidity. At certain time intervals, the agents to be tested were removed from the temperature / humidity-constant environment and tested in order to determine the caking and pourability properties after this storage.
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■ .■■'■■■" ; - 31 - . , . \■. ■■ '■■■ "; - 31 -.,. \
Obgleich dieser Test demonstriert, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine etwas schlechtere Lagerstabilität aufweisen als die handelsüblichen, vollgerüststoffhaltigen, phosphathaltigen,oberflächenaktiven Mittel, ist die Lagerstabilitäfc der vorliegenden Mittel für handelsübliche Zwecke und für den Verkauf immer noch annehmbar.Although this test demonstrates that the invention Agents have a somewhat poorer storage stability than the commercially available, fully builder-containing, phosphate-containing, surface-active Medium, is the shelf life of the present compositions for commercial purposes and still acceptable for sale.
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