DE2320753C2

DE2320753C2 - Granular detergent and cleaning agent mixture

Info

Publication number: DE2320753C2
Application number: DE19732320753
Authority: DE
Inventors: Calvin Mitchell Burlinton Ontario Banks; John Barry Cincinnati Ohio Golliday; Ignacio Javier Martinez; Peter Robin Ruffell Pearks
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1972-04-26
Filing date: 1973-04-25
Publication date: 1983-11-17
Also published as: NL179299C; CA971075A; ATA369773A; IE37557L; IE37557B1; AU5478073A; CH576517A5; FR2182054A1; CA971455A; BE798668A; DE2320753A1; FR2182054B1; AU472502B2; IT994857B; NL7305760A; GB1383727A; NL179299B

Description

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Die Erfindung betrifft ein körniges Wasch- und Reinigungsmittelgemisch, enthaltendThe invention relates to a granular detergent and cleaning agent mixture, containing

A) 17 bis 26 Gew.-% eines biologisch abbaubaren oberflächenaktiven Mittels, enthaltend ein Alkyläthersulfat der FormelA) 17 to 26% by weight of a biodegradable surface-active Agent containing an alkyl ether sulfate of the formula

R(OCH₂CH₂)J₁OSO₃MR (OCH ₂ CH ₂ ) J ₁ OSO ₃ M

worin R eine Alkylgruppe mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, M ein Alkalimetall und χ 1 bis 20, wobei der Mittelwert 1 bis 6 ist, bedeuten,where R is an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal and χ is 1 to 20, the mean value being 1 to 6,

B) mindestens 15 Gew.-% eines komplexbfldenden Detergensgerüststoffes, der O bis 10% anorganisches, kondensiertes Phosphat und 10 bis 35% Natriumnitrilotriacetat umfaßt,B) at least 15% by weight of a complex-forming detergent builder, the 0 to 10% inorganic, condensed phosphate and 10 to 35% sodium nitrilotriacetate includes,

Q Natriumsilicat, wobei das Gewichtsverhältnis von SiO₂ zu Na₂O 1,6 bis 2,3 beträgt, und gegebenenfalls D) Natriumcarbonat.Q sodium silicate, the weight ratio of SiO ₂ to Na ₂ O being 1.6 to 2.3, and optionally D) sodium carbonate.

Körnige Wasch- und Reinigungsmittelgemische, die oberflächenaktive Mittel und Detergens-Gerüststoffe enthalten, werden im allgemeinen als geriiststoffhaltige Wasch- und Reinigungsmittel bezeichnet. Wenn das Mittel einen relativ großen Anteil an Detergens-Gsrüststoff im Verhältnis zum oberflächenaktiven Mittel enthält, stellt es ein Hochleistungs- oder Grobwaschmittel dar, das in erster Linie zum Wascheu stark verschmutzter Gewebe, wie sie üblicherweise in Haushaltswäsche enthalten sind, bestimmt ist.Granular detergent mixtures containing surfactants and detergent builders contain, are generally referred to as detergents and cleaning agents containing hazardous substances. If that Means a relatively large amount of detergent builder in relation to the surfactant, it constitutes a heavy duty or heavy duty detergent is primarily used for washing heavily soiled fabrics, such as those commonly found in household linen are, is determined.

Es ist bekannt, daß bei Verwendung von Seifen in hartem Wasser unlösliche Kalzium- und Magnesiumseifen gebildet werden, weiche die Reinigungsleistung beeinträchtigen. Die oberflächenaktiven Eigenschaften üblicher oberflächenaktiver Mittel auf Nichtseifenbasis (d.h. synthetische Detergentien) werden ebenfalls durch das Vorliegen von Mineralstoffhärte, wie Erdalkalimetalle, nachteilig beeinflußt. Die Fällung von Seife und Inaktivierung oberflächenaktiver Stoffe durch Härtebestandteile des Wassers, insbesondere Kalzium und Magnesium, ist eine Ursache für eine beträchtliche Vergeudung bei der Verwendung solcher oberflächenaktiver Mittel. Oberflächenaktive Mittel, die auf diese Weise reagieren und unwirksam werden, stehen nicht mehr zur Verfugung, um ihre Reinigungswirkungen auszuüben. It is known that when using soaps in hard water, insoluble calcium and magnesium soaps are formed, which affect the cleaning performance. The surface-active properties Common non-soap surfactants (i.e. synthetic detergents) are also used the presence of mineral hardness, such as alkaline earth metals, adversely affects. The precipitation of soap and Inactivation of surface-active substances by hardness components of the water, especially calcium and Magnesium, is a source of considerable waste in the use of such surfactants Middle. Surfactants that react and become ineffective in this way no longer stand available to exert their cleaning effects.

Eine Klasse brauchbarer Gerüststoffverbindungen besteht in komplexbildenden Detergensgerüststoffen. die die Härtebestandteile des Wassers, insbesondere Kalzium und Magnesium, löslich machen. Dazu gehören bekannte anorganische phosphorhaltige kondensierte Phosphate, wie Natriumtripolyphosphat und Natriumpyrophosphat. Ferner gehören dazu organische stickstoffhaltige Verbindungen, wie Natriumnitrilotriacetat. Es sind jedoch in den letzten Jahren Bedenken in der Hinsicht aufgetreten, daß durch den Phosphor- und Stickstoffgehalt solcher Verbindungen nachteilige Umwelteinflüsse, wie beschleunigte Eutrophierung einiger Seen und Flüsse, auftreten können. Eutrophierung ist ein natürlicher Prozeß, durch den das Leben im Wasser aufrechterhalten wird, indem das Wachstum von Pflanzenorganismen im Wasser ermöglicht und so Nahrung Tür die Fische geschaffen wird. Gegen beschleunigte oder übermäßige Eutrophierung bestehen jedoch ökologische Bedenken. Durch zu starkes Pflanzenwachstum in Seen und Flüssen wird der Sauerstoff, den die Fische benötigen, verbraucht und somit tritt eine Zerstörung des richtigen ökologischen Gleichgewichts in diesen Gewässern auf. Diese übermäßige Eutrophierung wird durch ungewöhnlich große Mengen an Nährstoffen verursacht, die in Seen und Flüsse gelangen. Phosphor und Stickstoff sind zwei solche in Nährstoffen wirksame chemischeOne class of useful builder compounds is detergent builder complexing agents. the Solubilize the hardness components of water, especially calcium and magnesium. These include known ones inorganic phosphorus-containing condensed phosphates such as sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate. They also include organic nitrogen-containing compounds such as sodium nitrilotriacetate. However, there are In recent years, concerns have arisen as to the phosphorus and nitrogen content such compounds adversely affect the environment, such as accelerated eutrophication of some lakes and rivers, may occur. Eutrophication is a natural process by which aquatic life is sustained is made possible by the growth of plant organisms in the water and thus food door the Fish is created. However, there are environmental concerns about accelerated or excessive eutrophication. Excessive plant growth in lakes and rivers causes the oxygen that the fish need consumed and thus a destruction of the correct ecological balance occurs in these waters. This excessive eutrophication is caused by unusually large amounts of nutrients found in Lakes and rivers. Phosphorus and nitrogen are two such chemicals that are effective in nutrients

Elemente. Durch diese allein wird keine übermäßige Eutrophierung hervorgerufen; es müssen andere Nährstoffe, wie Kohlenstoff, ebenfalls vorhanden sein. Erst die Kombination der Nährstoffe ist es, die das Wachstum von Pflanzen in Seen und Flüssen stimuliert.Elements. This alone does not cause excessive eutrophication; other nutrients must be such as carbon, may also be present. It is only the combination of nutrients that enables growth stimulated by plants in lakes and rivers.

Es ist bekannt, daß Phosphor und Stickstoff normale Bestandteile aller natürlichen Gewässer sind und aus normaler! ökologischen Prozessen herstammen. Diese beiden Elemente sind in natürlichen Abfallprodukten von sowohl Mensch als auch Tier enthalten und sie stammen auch von Düngern, die in weitem/Umfang in der landwirtschaftlichen Technik Anwendung finden, um das Pflanzenwachstum zu fordern. Phosphor und Stickstoff, die in natürliche Gewässer in Form von Detergentien gelangen, sind bloß ein Teil der Gesamt- !5 menge.It is known that phosphorus and nitrogen are normal constituents of all natural bodies of water and consist of normal! ecological processes. These two elements are in natural waste products contained by both humans and animals and they also come from fertilizers that are widely / extensively used in agricultural engineering to promote plant growth. Phosphorus and Nitrogen released into natural waters in the form of detergents is only part of the total! 5 lot.

Das Interesse an der Reinhaltung der Umwelt, wie es durch bestehende und in Vorschlag gebrachte gesetzliche Maßnahmen zum Ausdruck kommt, hat zu dem Bestreben geführt, die Mengen an Phosphor und Stickstoff in den Wasssrwegen zu regeln, sie jedoch nicht notwendigerweise völlig zu eliminieren. Die Absicht dieser gesetzlichen Maßnahmen ist die Regelung der Mengen dieser Nährstoffe auf Werte, die den natürlichen Gewässern entsprechen. Eine weitere Klasse von bekannten Gerüststoffverbindungen kann als Fällungsgerüststofcfe bezeichnet werden, weil sie bewirken, daß die Härtebestandteile des Wassers, insbesondere Kalzium und Magnesium, in Form anorganischer kristalliner Fällungsprodukte gefällt werden, welche dabei aus der Waschlösung entfernt werden. Natriumcai bonat ist ein üblicher Fällungsgerüststoff. The interest in keeping the environment clean, as indicated by existing and proposed legal Measures expressed has led to the drive to reduce the amounts of phosphorus and nitrogen to regulate in the waterways, but not necessarily to eliminate them completely. The intention of this Legal action is the regulation of the amounts of these nutrients to values that the natural waters correspond. Another class of known builder compounds can be referred to as Fällungsgerüststofcfe because they cause the hardness constituents of the Water, especially calcium and magnesium, is precipitated in the form of inorganic crystalline precipitation products which are thereby removed from the washing solution. Sodium calcium is a common precipitation builder.

Die oben erwähnten Ausdrücke komplexbildender Gerüststoff und Fällungsgeriiststoff b ziehen sich allgemein auf Geriiststoffe, deren vorwiegender Mechanismus auf der Entfernung von Metallionen aus der Waschlösung in der beschriebenen Weise beruht. Komplexbildende Gerüststoffe können dabei ein geringes Ausmaß an Fällung ergeben und Fällungsgerüststoffe können in einem geringen Ausmaß zum Löslichmachen beitragen.The above-mentioned terms complex-forming builder and precipitation builder b are generally used on skeletal substances, the main mechanism of which is the removal of metal ions from the washing solution is based in the manner described. Complex-forming builders can be of minor extent result in precipitation and precipitation builders can contribute to solubilization to a small extent.

Eine weitere Klasse von Verbindungen, die in gerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden, sind die Silicate. Gewerbliche Waschanstalten nützen insbesondere die Alkalinität und die pH-Pufferkennmerkmale, die Silicate erbringen, zur Verbesserung der Reinigungskraft aus. Silicate verringern auch die Korrosion von Aluminiumteilen, die in Waschmaschinen verwendet werden. Es ist jedoch bekannt, daß ein Produkt, das vom Konsumenten verwendet und Kindern zuganglieh wird, geringe Mengen alkalischer Bestandteile enthalten soll, um eine Gefährdung der Gesundheit auszuschließen. Another class of compounds found in builders Detergents and cleaning agents used are the silicates. Commercial laundries the alkalinity and the pH buffer characteristics are particularly useful, the silicates provide to improve the cleaning power. Silicates also reduce that Corrosion of aluminum parts used in washing machines. However, it is known that a product that used by the consumer and made available to children should contain small amounts of alkaline components in order to exclude any risk to health.

Aus der DE-OS 2025238 sind pulverformige Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die in Kombination mit ss anionischen und/oder zwitterionischen und/oder nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen als Gerüstsubstanzen bestimmte Polyoxycarbonsäuren und/oder deren Salze enthalten. Als übliche Waschmittelbestanteile können u.a. auch kondensierte Phosphate, Salze der Nitrilotriessigsäure, Natriumsilicat und Natriumcarbonat in diesen bekannten Waschmitteln vorhanden sein. Das Waschmittel von Beispiel 8 der DE-OS 2025238 enthält u.a. 4,5 Gew.-% eines sulfatierten Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol (neben 12,2 Gew.-% an anderen oberflächenaktiven Mitteln), 15,2 Gew.-% Nitrilotriessigsäuresalze und 5,5 Gew.-% Natriumsilicat (Na₂O · 3,3 SiO₂). Die Konzentration des Alkyläthersulfats und des Natriumsilikats sowie das Verhältnis SiO₂ za Na₂O entsprechen jedoch, nicht der Lehre der vorliegenden Erfindung. _;.From DE-OS 2025238 pulverulent detergents and cleaning agents are known which, in combination with anionic and / or zwitterionic and / or nonionic surfactants and optionally other conventional detergent constituents, contain certain polyoxycarboxylic acids and / or salts thereof as builder substances. Condensed phosphates, salts of nitrilotriacetic acid, sodium silicate and sodium carbonate can also be present in these known detergents as usual detergent constituents. The detergent of Example 8 of DE-OS 2025238 contains, inter alia, 4.5% by weight of a sulfated adduct of 3 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty alcohol (in addition to 12.2% by weight of other surface-active agents), 15.2% by weight. -% nitrilotriacetic acid salts and 5.5% by weight sodium silicate (Na ₂ O.3.3 SiO ₂ ). However, the concentration of the Alkyläthersulfats and the sodium silicate and the ratio SiO ₂ Na ₂ O za not correspond to the teaching of the present invention. _; .

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein körniges, nicht zusammenbackendes, gsrüststoffhaltigjs Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen, das einerseits keinen oder höchstens einen geringen Phosphatgehalt sowie einen geringen Stickstoffgehalt und anrfererseits auch sichere Mengen an Natriumsilicat und gegebenenfalls Natriumcarbonat enthält, um -eine Überlastung der Gewässer mit Phosphor und Stickstoff einerseits und eine Gefahrdung der Gesundheit andererseits auszuschließen, dabei aber trotzdem eine wirksame Reinigung zu erzielen. ■:The invention is based on the object of providing a granular, non-caking, fuel-containing Provide detergents and cleaning agents that on the one hand have no or at most a low phosphate content as well as a low nitrogen content and, on the other hand, safe amounts of sodium silicate and possibly Contains sodium carbonate to prevent an overload of water with phosphorus and nitrogen on the one hand and on the other hand to exclude a health risk, but still an effective cleaning to achieve. ■:

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß
i) das Alkyläthersulfat 30 bis 55 % der Komponente A This object is achieved according to the invention in that
i) the alkyl ether sulfate 30 to 55 % of component A.

ausmacht,
ii) die Komponente C 15 bis 23 Gew.-% des Gemischesmatters
ii) component C from 15 to 23% by weight of the mixture

ausmacht,
iii) die Summe der Komponenten B und D mindestensmatters
iii) the sum of components B and D at least

25 Gew.-% des Gemisches ausmacht ttnd
iv) die Summe der Komponenten C und D nicht größer als 35 Gew.-% des Gemisches ist.25% by weight of the mixture makes up
iv) the sum of components C and D is not greater than 35% by weight of the mixture.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäße Wasch- urd Reinigungsmittelgemisch, dessen umweltfreundlicher Gehalt an komplexbildenden Detergensgerüststoffen B unterhalb der zur komplexen Bindung der Härtebestandteile des Wassers erforderlichen Konzentration liegt, aufgrund ihres Gehaltes an Alkyläthersulfat der angegebenen Formel von 30 bis 55 % in den 17 bis 26 % an oberflächenaktivem Mitteln eine gute Reinigungswirkung haben und nicht zusammenbacken, sofern die Natriumsilicat-Komponente C 15 bis 23 Gew.-% des Gemisches ausmacht.Surprisingly, it was found that the detergent mixture according to the invention, whose environmentally friendly content of complex-forming detergent builders B is below the concentration required for the complex binding of the hardness constituents of the water, due to its content of alkyl ether sulfate of the formula given of 30 to 55% in Figures 17 to 26 % of surface-active agents have a good cleaning effect and do not stick together, provided that the sodium silicate component C makes up 15 to 23% by weight of the mixture.

Das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel enthält die folgenden Komponenten:The detergent and cleaning agent according to the invention contains the following components:

Komponente A. ein biologisch abbaubares oberflächenaktives Mittel, stellt 17 bis 26 Gew.-% des Waschmittels dar, wovon 30 bis 55 Gew.-%. bezogen auf das Gewicht der Komponente A. ein härtebeständiges Alkyläthersulfat der FormelComponent A. a biodegradable surfactant, represents 17 to 26% by weight of the detergent, of which 30 to 55% by weight. based on the weight of component A. a hardness-resistant alkyl ether sulfate of the formula

R(OCH₂CH₂)Z)SO₃M,R (OCH ₂ CH ₂ ) Z) SO ₃ M,

worin R eine Alkylgruppe mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, M ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, und χ 1 bis 20, wobei der Mittelwert 1 bis 6 ist, bedeuten.where R is an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal, preferably sodium, and χ is 1 to 20, the mean value being 1 to 6.

Komponente B, ein komplexbildender Detergensgerüststoff, stellt wenigstens 15 Gew.-% des Gemisches dar, wobei dieser komplexbildende Gerüststoff 0 bis 10 Gew.-% anorganisches, kondensiertes Phosphat und 10 bis 3d Gew.-% Natriumnitrilotriacetat, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, enthält.Component B, a complex-forming detergent builder, represents at least 15% by weight of the mixture, this complex-forming builder being 0 to 10% by weight inorganic, condensed phosphate and 10 to 3% by weight sodium nitrilotriacetate, based on the weight of the mixture, contains.

Komponente C ist Natriumsilicat mit einem Gewichtsverhältnis von SiO₂: Na₂O von 1,6 bis 2,3 und macht 15 bis 23 Gew.-% des Gemisches aus.Component C is sodium silicate with a weight ratio of SiO ₂ : Na ₂ O of 1.6 to 2.3 and makes up 15 to 23% by weight of the mixture.

Komponente D, Natriumcarbonat, liegt in solcher Menge vor, daß die Summe der Komponenten B und D mindestens 25 Gew.-% des Gemisches ausmacht, und die Summe der Komponenten C und D nicht größer als 35 Gew.-% des Gemisches ist.Component D, sodium carbonate, is present in such an amount that the sum of components B and D makes up at least 25% by weight of the mixture and the sum of components C and D is not greater than 35% by weight of the mixture.

Das Zusammenwirken der verschiedenen Komponenten des Waschmittels kann wie folgt erläutert werden:The interaction of the various components of the detergent can be explained as follows:

Komponente A ist ein oberflächenaktives Mittel, von dem ein signifikanter Anteil (30 bis 55%) ein härtebeständiges Alkyläthersulfat der angegebenen Formel ist. Dabei handelt es sich speziell um oberflächenaktiveComponent A is a surfactant, a significant proportion (30-55%) of which is a hardness-resistant alkyl ether sulfate of the formula given. These are specifically surface-active

Mittel, welche bei Verwendung in hartem Wasser überlegene Detergens- und Dispergiereigenschaften, verglichen mit üblichen oberflächenaktiven Mitteln, zeigen. Der Ausdruck Reinigungskraft bezieht sich auf die kapazität zur Entfernung teilcheniormigen und fetten Schmutzes von einem Substrat. Dispergierkraft ist die Fähigkeit, den teilchenförmigen und fetten Schmutz, der von einem Substrat durch detersive Wirkung entfernt worden ist, in einer Waschlösung in Suspension zu halten. Wenn ein übliches oberflächenaktives Mittel eine Fällung oder einen unlöslichen Komplex mit Härteionen bildet, wird das oberflächenaktive Mittel in eine relativ unbrauchbare Form überführt und wirkt dabei nicht in der beabsichtigten Weise.Compared to agents comparing superior detergent and dispersing properties when used in hard water with common surfactants. The term cleaner refers to the capacity to remove particles and fats Dirt from a substrate. Dispersing power is the ability to remove particulate and greasy dirt, which has been removed from a substrate by detersive action, in a washing solution in suspension to keep. When a common surfactant is a precipitate or an insoluble complex with hardness ions forms, the surfactant is converted into a relatively unusable form and acts not in the way intended.

Allgemein kann eine Funktion der Detergensgerüststoffe als Entfernung — durch Komplexbildung oder Fällung — der Härteionen aus der Waschlösung bezeichnet werden, so daß diese nicht mehr befähigt sind, in unerwünschter Weise mit dem oberflächenaktiven Mittel zu reagieren. Härte wird überwiegend als Mischung von Kalzium- und Magnesiumionen, analytisch ausgedrückt als g CaCO₃/! H₂O angesehen. Falls eine große Menge eines wirksamen Gerüststoffes verfügbar ist, werden in üblichen Waschverfahren die meisten der Härteionen, die in sogar sehr hartem Wasser vorhanden sind, aus der Lösung entfernt. Werden niedrige Detergensgerüststoffkonzentrationen in den Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet, so wird das oberflächenaktive Mittel nur in weichem Wasser oder Wasser mittlerer Härte vor den Härteionen geschützt, d. h. bei einer Härte von etwa 0,14 g/l oder darunter.In general, a function of the detergent builders can be described as the removal - by complex formation or precipitation - of the hardness ions from the washing solution, so that these are no longer able to react in an undesired manner with the surface-active agent. Hardness is mainly expressed as a mixture of calcium and magnesium ions, analytically expressed as g CaCO ₃ /! H ₂ O considered. If a large amount of an effective builder is available, most of the hardness ions present in even very hard water are removed from the solution in conventional washing processes. If low detergent builder concentrations are used in the detergents and cleaning agents, the surface-active agent is only protected from the hardness ions in soft water or water of medium hardness, ie with a hardness of about 0.14 g / l or less.

Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten einen signifikanten Anteil, d.h. 30 bis 55% an Alkyläthersulfat, das gegen Härte beständig ist. In hartem Wasser übt dieses härtebeständige Alkyloxyäthylenäthersulfat, nachdem der Detergensgerüststoff aufgebraucht ist und dennoch Härteionen verbleiben, seine beabsichtigten Reinigungs- und Dispergierfunktionen wirksamer als übliche oberflächenaktive Mittel aus. Alkyloxyäthylenäthersulfate sind biologisch abbaubar.The mixtures according to the invention contain a significant proportion, i.e. 30 to 55%, of alkyl ether sulfate, that is resistant to hardness. This hardness-resistant alkyloxyethylene ether sulfate works in hard water, after the detergent builder has been used up and still hardness ions remain, its intended cleaning properties and dispersing functions more effectively than ordinary surface active agents. Alkyloxyethylene ether sulfates are biodegradable.

Alkyloxyäthylenäthersulfate werden üblicherweise durch Kondensation von .t-Molen ÄthylenoxidAlkyloxyäthersulfate are usually by condensation of .t moles of ethylene oxide

CH₂—CH₂ CH ₂ -CH ₂

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mit Fettalkohol ROH hergestellt, wobei ein Alkyloxyäthylenäther R(OCH₂CH₂J_x-OH entsteht, worauf mit Mitteln, wie Schwefelsäure, H₂SO₄, oder Schwefeltrioxid, SO₃, sulfatiert wird. Diese Verbindungen sind in der US-PS 3332876 beschrieben. Die Oxyäthylenäther-Kondensationsreaktion führt jedoch nicht zu einem Produkt, worin χ eine einzige Zahl ist. Vielmehr wird eine Verteilung erhalten, worin der Alkyloxyäthylenäther ein Gemisch spezieller Verbindungen, wieproduced with fatty alcohol ROH, whereby an alkyloxyethylene ether R (OCH ₂ CH ₂ J _x -OH is formed, which is sulfated with agents such as sulfuric acid, H ₂ SO ₄ , or sulfur trioxide, SO _3. These compounds are described in US Pat. No. 3,332,876 However, the oxyethylene ether condensation reaction does not lead to a product in which χ is a single number, but rather a distribution is obtained in which the alkyloxyethylene ether is a mixture of specific compounds, such as

R(OCH₂CH₂J₁OH, R(OCH₂CHj)₂OH.R (OCH ₂ CH ₂ J ₁ OH, R (OCH ₂ CHj) ₂ OH.

R(OCH₂CHj)₃OH usw..R (OCH ₂ CHj) ₃ OH etc.

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enthält, d. h. worin χ = 1, 2, 3 usw. ist. Verschiedene Verteilungen von χ werden in Abhängigkeit davon erhalten, ob diese Reaktion durch basische oder saure Katalysatoren beschleunigt wird, doch wird in jedem Fall eine Verteilung erhalten, und in jedem Fall wird der entstehende rtlkyloxyäthylenäther nach Sulfatierung in ein oberflächena'-tives Mittel umgewandelt, das in den Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung wirksam ist. Der durchschnittliche Wert von χ für eine solche Verteilung ist die Zahl der Mole Äthylenoxid, die mit jedem Mol Fettalkohol reagiert haben. Geeignet sind Alkyloxyäthylenäthersulfate, worin der durchschnittliche Wert von χ 1 bis 6 beträgt und besonders bevorzugt werden solche, worin der Durchschnittswert von .τ etwa 3 ausmacht.contains, ie where χ = 1, 2, 3 and so on. Different distributions of χ are obtained depending on whether this reaction is accelerated by basic or acidic catalysts, but in each case a distribution is obtained and in each case the resulting rtlkyloxyäthylenäther is converted after sulfation into a surfactant which is effective in the detergents and cleaning agents according to the invention. The average value of χ for such a distribution is the number of moles of ethylene oxide that reacted with each mole of fatty alcohol. Are suitable Alkyloxyäthylenäthersulfate, wherein the average value of χ is 1 to 6 and particularly preferably those in which the average value of .τ about 3 by weight.

Geeignete Quellen für die lange Alkylkette der Alkyloxyäthylenäthersulfate sind natürliche Fette und Öle, wie Kokosnußöl oder Talg, die unter Anwendung bekannter Natriumreduktions- oder Hydrierungsverfahren in Fettalkohole umgewandelt werden können. Alternativ kann die Quelle ein synthetischer Fettalkohol sein, der nach dem Ziegler-Verfahren hergestellt worden ist, welches in der CA-PS 720808 beschrieben ist.Suitable sources for the long alkyl chain of the Alkyloxyäthylenäthersulfate Natural fats and oils, such as coconut oil or sebum, are known when using Sodium reduction or hydrogenation processes can be converted into fatty alcohols. Alternatively the source can be a synthetic fatty alcohol that has been produced by the Ziegler process, which is described in CA-PS 720808.

Fettalkohole einer speziellen Kettenlänge aus diesen beiden Quellen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als äquivalent anzusehen. In beiden Verfahren wird jedoch bei der kommerziellen Anwendung ein Gemisch von Kettenlängen erhalten, d.h. es entsteht eine Kettenlängenverteilung. Diese Verteilung ist in Abhängigkeit vom Ausgangsmaterial verschieden und für gewisse Zwecke kann dieser Unterschied wichtig sein.Fatty alcohols of a specific chain length from these two sources are within the scope of the present invention to be regarded as equivalent. In both processes, however, a mixture is used in commercial use obtained from chain lengths, i.e. a chain length distribution arises. This distribution is dependent different from the source material and for certain purposes this difference can be important.

Die Menge an oberflächenaktivem Mitte'. Komponente A, die erforderlich ist, um eine wirksame Reinigur.gsleistung zu erhalten, beträgt 17 bis 26 Gew.-% des Waschmittels. Etwa 20 % werden bevorzugt. Tabelle 1 unten zeigt einen Vergleich von etwa 25% Komponente A gegenüber etwa 20 % Komponente A in sonst vergleichbaren körnigen Ansätzen. Dies veranschaulicht die Überlegenheit letzterer unter Vermeidung des Zusammenbackens. The amount of surfactant '. Component A, which is required to obtain effective cleaning performance, is 17 to 26% by weight of the detergent. About 20% is preferred. Table 1 below shows a comparison of about 25% component A versus about 20% component A in otherwise comparable granular batches. This illustrates the superiority of the latter in avoiding caking.

Nur 30 bis 55 % der Komponente A bestehen aus dem härtebeständigen Alkyläthersulfat. Der Rest der Komponente A kann ein beliebiges geeignetes biologisch abbaubares oberflächenaktives Mittel sein, wie z.B. Natrium-linear-alkylsulfonat, üblicherweise mit LAS bezeichnet, oder Natriumalkylsulfat.Only 30 to 55% of component A consists of the hardness-resistant alkyl ether sulfate. The remainder of component A can be any suitable biodegradable surfactant such as sodium linear alkyl sulfonate, commonly referred to as LAS, or sodium alkyl sulfate.

Die Überlegungen, die zur Auswahl einer entsprechenden Menge des härtebeständigen Alkyläthersulfats geführt haben, sind folgende. Wenigstens 30% des Gewichtes der Komponente A sind erforderlich, um nach Verbrauch des DetergensgerüststofTes eine wirksame Reinigungsleistung gemäß der Erfindung, zu erhalten. Weitere Mengen an härtebeständigem Alkyläthersulfat führen zu einer Erhöhung der Reinigungsleistung, beeinflussen aber nachteilig Rieselfahigkeit. Härte und Zusammenbackbeständigkeit der Körner des Wasch- und Reinigungsmittels. Auch die Schaumbildung ist verringert. Wie im einzelnen später beschrieben wird, übt die Komponente C, d.h. das Silicat. auch eine starke Wirkung auf diese Eigenschaften aus. So können bis zu einem Anteil an härteunempfindlichem Alkyläthersulfat vun 55 Gew.-% der Komponente A diese Effekte durch erhöhte Anteile an Silicat innerhalb der oben erwähnten, bei der Silicatanwendung erörterten Gegeöenheiten kompensiert werden.The considerations which have led to the selection of an appropriate amount of the hardness-resistant alkyl ether sulfate are as follows. At least 30% of the weight of component A is required in order to obtain an effective cleaning performance according to the invention after the detergent builder has been consumed. Additional amounts of hardness-resistant alkyl ether sulfate lead to an increase in cleaning performance, but have a disadvantageous effect on the flowability. Hardness and caking resistance of the granules of the detergent and cleaning agent. Foaming is also reduced. As will be described in detail later, the component C, that is, the silicate, exercises. also exert a strong effect on these properties. Thus, up to a proportion of hardness-insensitive alkyl ether sulfate of 55% by weight of component A, these effects can be compensated for by increased proportions of silicate within the above-mentioned circumstances discussed in connection with the silicate application.

Die Attraktivität von Tür den Haushalt bestimmten Wasch- und ".einigungsmitteln für den Verbraucher wird z.T. durch die Größe der Schaumbildung bestimmt, die in der Waschmaschine auftritt. Es ist vom kommerziellen Standpunkt sehr wichtig, deM Gchaumwert zu liefern, der vom Verbraucher gewünscht wird.The attractiveness of the household detergents and detergents for the consumer is partly determined by the amount of foam that occurs in the washing machine. It's dated commercial Point of view very important to the taste value deliver that is desired by the consumer.

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln kann die Schaumbildung durch eine vernünftige Wahl der Komponente A und durch Anwendung von Schaumunterdrückern geregelt werden. Falls ein hoher Schaumspiegel erwünscht ist, kann eine relativ großeIn the detergents and cleaning agents according to the invention, foam formation can be regulated by a sensible choice of component A and by using foam suppressors. If a high foam level is desired, a relatively large one can be used

Menge oberflächenaktives Mittel bzw. Alkyläthersulfat innerhalb des erfindungsgemäß vorgesehenen Bereiches verwendet werden, und der Typ des verwendeten Alkyläthersulfates kann im Hinblick auf dessen höhere Schaumbildungseigenschaften ausgewählt werden. In dem erfindungsgemäß angewendeten Bereich von 14 bis 18 Kohlenstoffatome in der langen Alkylkette des Alkyläthersulfates wird für hochschäumende Gemische zweckmäßig ein synthetisches Fettalkohol-Ausgangsmaterial eingesetzt, da dieses relativ hohe Anteile an C₁₄- und (",,,-Komponenten aufweist, die höhere Schaumspiegel ergeben, während für wenig schäumende Gemische zweckmäßig ein Fettalkohol aus einer Talgquelle eingesetzt wird, da dieser insbesondere einen hohen Anteil an C,„-Komponente aufweist, die einen geringeren Schaumspiegel ergibt. Es ist auch möglich, die Schaumbildung durch Zugabe eines Schaumunterdrückers auf Basis einer Fettsäure oder eines Gemisches aus Fett-5Üuic und nichtioriiächcrn oberflächenaktivem Muts! weiter zu verringern, wie in den CA-PSen 579174 und 609202 beschrieben ist.The amount of the surfactant or alkyl ether sulfate can be used within the range provided in the present invention, and the type of the alkyl ether sulfate used can be selected in view of its higher foaming properties. In the range of 14 to 18 carbon atoms in the long alkyl chain of the alkyl ether sulfate used according to the invention, a synthetic fatty alcohol starting material is expediently used for high-foaming mixtures, since this has relatively high proportions of C ₁₄ and (",,, - components, the higher foam level result, while a fatty alcohol from a sebum source is expediently used for low-foaming mixtures, since this has in particular a high proportion of C, "component, which results in a lower foam level. It is also possible to prevent foam formation by adding a foam suppressor based on a Fatty acid or a mixture of fatty acid and non-surface-active courage, as described in CA patents 579174 and 609202.

Komponente B ist ein komplexbildender Detergensgerüststoff. der entweder 5 bis 10% kondensiertes Phosphat und 10 bis 25% Natriumnitrilotriacetat oder, falls ein phosphorfreies Mittel gewünscht wird, 15 bis 35% Natriumnitrilotriacetat enthält, wobei sich alle Prozentsätze auf das Gewicht des Gemisches beziehen. Das kondensierte Phosphat kann Alkalimetalltripolyphosphat oder Alkalimetallpyrophosphat sein. Natriumtripolyphosphat wird bevorzugt.Component B is a detergent builder complexing agent. containing either 5 to 10% condensed phosphate and 10 to 25% sodium nitrilotriacetate or, if a phosphorus free agent is desired, 15 to 35% sodium nitrilotriacetate, all percentages being based on the weight of the mixture. The condensed phosphate can be alkali metal tripolyphosphate or alkali metal pyrophosphate. Sodium tripolyphosphate is preferred.

Die verbreitetsten körnigen Wasch- und Reinigungsmittel für Hochleistungs-Haushaltswäsche, die bisher verwendet wurden, enthielten etwa 50 Gew.-% Natriumtripolyphosphat. Diese Verbindung hat die Formel Na₅P₃O₁₀ und besteht zu etwa 25,3% ihres Gewichtes aus dem Element Phosphor; dieses bekannte Detergensgemisch enthielt daher etwa 12,6% Phosphor. Im Gegensatz dazu ergibt die erfindungsgemäße Verwendung von Natriumtripolyphosphat, das 5 bis 10 Gew.-% des Gemisches ausmacht, nur etwa 1,26 bis 2,53 % Phosphor, bezogen auf das Gewicht des Wasch- und Reinigungsmittels. Dies bedeutet eine signifikante Verringerung des Phosphorgehaltes des Gemisches und dementsprechend eine signifikante Verringerung des Phosphorgehaltes der Detergensabwässer, die einen Teil der na- türlichen Wasserläufe ausmachen. Diese Phosphorwerte liegen innerhalb der Grenzen, die von verschiedenen Rjgierungskörperschaften für Umweltschutz vorgeschlagen wurden.The most common granular detergents and cleaning agents for high-performance household linen that have been used up to now contain about 50% by weight of sodium tripolyphosphate. This compound has the formula Na ₅ P ₃ O ₁₀ and consists of about 25.3% of its weight from the element phosphorus; this known detergent mixture therefore contained about 12.6% phosphorus. In contrast, the use according to the invention of sodium tripolyphosphate, which makes up 5 to 10% by weight of the mixture, results in only about 1.26 to 2.53% phosphorus, based on the weight of the detergent and cleaning agent. This means a significant reduction in the phosphorus content of the mixture and, accordingly, a significant reduction in the phosphorus content of the detergent wastewater, which makes up part of the natural watercourses. These phosphorus levels are within the limits proposed by various government bodies for environmental protection.

Natriumnitrilotriacetat hat die FormelSodium Nitrilotriacetate has the formula

5050

N(CH₂COONa)₃.N (CH ₂ COONa) ₃ .

Es ist im Handel als Monohydrat erhältlich, doch beziehen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Bezugnahmen auf die wasserfreie Form. Das Element Stickstoff stellt annähernd 5,45 Gew.-% des Natriumnitrilotriacetats dar. Die Anwendung von Natriumnitrilotriacetat im Rahmen der Erfindung, die 10 bis 35 Gew.-% des Gemisches ausmacht, liefert annähernd 0,54 bis 1,90% Stickstoff, bezogen auf das Gewicht des Wasch- und Reinigungsmittels. Diese Zahlenwerte sind nicht nur an sich niedrig, sondern es hat der Stickstoff, der in die Wasserwege als Waschabwasser gelangt, einen proportional kleineren Effekt auf die Umwelt als Phosphor, weil das Element Stickstoff in natürlichen Quellen in größerer Menge als das Element Phosphor vorkommt. Es wird im allgemeinen angenommen, daß die Komplexbildung eine molare Funktion ist, d.h. daß die Zahl der Mole und die Grammengen eines komplexbildenden Gerüststoffes in einer Waschsituation für dessen Komplexbildungskapazität bestimmend ist. Daher haben Wasch- und Reinigungsmittel, die 35 Gew.-% Natriumnitrilotriacetat enthalten, eine vergleichbare Komplexbildungskapazität gegenüber den oben erwähnten, weit verbreiteten Gemischen, die 50 Gew.-% Natriumtripolyphosphat enthalten.It is commercially available as a monohydrate, but all are within the scope of the present invention References to the anhydrous form. The element nitrogen represents approximately 5.45 wt .-% of the sodium nitrilotriacetate. The use of sodium nitrilotriacetate in the context of the invention, the 10 to Making up 35% by weight of the mixture provides approximately 0.54 to 1.90% nitrogen by weight of the detergent and cleaning agent. These numerical values are not only low in themselves, but the nitrogen that gets into the waterways as washing wastewater has has a proportionally smaller effect on the environment than phosphorus because the element nitrogen is natural Swells in larger quantities than the element phosphorus occurs. It is generally accepted that complex formation is a molar function, i.e. that the number the mole and the amount of grams of a complex-forming builder in a washing situation is decisive for its complex-forming capacity. Therefore have Detergents and cleaning agents which contain 35% by weight of sodium nitrilotriacetate have a comparable complex-forming capacity compared to the above-mentioned far popular mixtures containing 50% by weight sodium tripolyphosphate.

Alle Gemische gemäß der Erfindung sind im Vergleich zu diesem 50% Natriumtripolyphosphat enthaltenden Standard »mindergerüststoffnaltig«. Während jedes Molekül Natriumtripolyphosphat 3 Phosphoratome enthält, enthält jedes Molekül Natriumnitrilotriacetat nur ein Stickstoffatom. Daher ergeben die erfindungsgemäßen Gemische nur niedrige Beiträge an Nährstoffelementen, bezogen auf Atom- oder Gewichtstiasis.All mixtures according to the invention are "low-builder" in comparison to this standard containing 50% sodium tripolyphosphate. While every molecule of sodium tripolyphosphate contains 3 phosphorus atoms, every molecule of sodium nitrilotriacetate contains only one nitrogen atom. The mixtures according to the invention therefore give only low contributions to nutrient elements, based on atomic or weight stiasis.

Komponente C ist Natriumsilicat. Wenn sie in einer Menge von \v£niⁿstcn£ ! 5 Qew.-% des Gcniischcs vorliegt, macht sie die Körner des Wasch- und Reinigungsmittels fest und freifließend sowie frei von Zusammenbacken, auch nach Lagerung. 15 bis 23% Silicat werden eingesetzt und etwa 20% Silicat werden bevorzugt. Diese Funktion des Silicats wirkt dem gegenteiligen Effekt entgegen, der mit dem härtebeständigen Anteil an Alkyläthersulfat der Komponente A zusammenhängt, in üblichen Körnern von Wasch- und Reinigungsmitteln, die große Mengen Natriumtripolyphosphat enthalten, wurden Silicate in einem kleinen Anteil, häufig 6 bis 10%, verwendet, um den pH-Wert zu regeln und die Korrosion von Aiuminiumteilen in Waschmaschinen auf ein Minimum herabzusetzen. Die Eigenschaften der Rieselfähigkeit und des Nichtzusammenbackens solcher Gemische werden unter Hydradation des wasserfreien Tripolyphosphats durch Kristallwasser unter Bildung der Hexahydratform, Na_;PjO_!O · 6H₂O, erhalten. Dieses wirkt als wirksamer Feuchtigkeitshemmer und wandelt aus der Atmosphäre adsorbierte Feuchtigkeit in festes, hochkristallines Tripolyphosphathexahydrat um.Component C is sodium silicate. If they are in an amount of \ v £ ni ⁿ stcn £! 5% by weight of the consistency is present, it makes the granules of the detergent and cleaning agent firm and free-flowing and free from caking, even after storage. 15 to 23% silicate is used and about 20% silicate is preferred. This function of the silicate counteracts the opposite effect, which is related to the hardness-resistant proportion of alkyl ether sulfate in component A , in conventional granules of detergents and cleaning agents that contain large amounts of sodium tripolyphosphate, silicates were in a small proportion, often 6 to 10%, used to regulate the pH value and to keep the corrosion of aluminum parts in washing machines to a minimum. The properties of free-flowing and non-caking properties of such mixtures are achieved with hydradation of the anhydrous tripolyphosphate by water of crystallization to form the hexahydrate form, Na _; PjO _{! O} · 6H ₂ O was obtained. This acts as an effective moisture inhibitor and converts moisture adsorbed from the atmosphere into solid, highly crystalline tripolyphosphate hexahydrate.

Falls Tripolyphosphat nicht vorliegt oder nur in geringen Mengen vorhanden ist und dieses Feuchtigkeitsbindemittel fehlt oder in so kleinen Mengen vorliegt, daß es unwirksam ist, bewirkt Feuchtigkeit, der die Wasch- und Reinigungsmittelkörner bei der Lagerung ausgesetzt sind, daß die Körner weich und klumpig werden und es tritt beim Lagern Zusammenbacken ein. so daß es für die Hausfrau schwierig ist, das Produkt aus dem Waschmittelkarton herauszuschütteln und abzumessen. Selbst die Restfeuchtigkeit, die nach dem Verfahren des Sprühtrocknens der Körner verbleib, ist häufig bei solchen Gemischen ausreichend, um sie in einem solchen Ausmaß weich und klumpig zu machen, daß deren Fließen durch die Verpackungsmaschine verzögert wird. Dies erfordert ein Sprühtrocknen auf einen niedrigeren Feuchtigkeitsgehalt als sonst notwendig sein würde, wodurch die Kapazität der Sprühtrocknungsanlage verringert wird und wirtschaftliche Verluste auftreten.If tripolyphosphate is absent or present in small amounts and this moisture binding agent is absent or in such small amounts that it is ineffective, moisture will cause the The detergent granules are exposed during storage so that the granules are soft and lumpy and caking occurs during storage. so that it is difficult for the housewife to find the product Shake out of the detergent box and measure. Even the residual moisture after the Method of spray drying the grains remaining is often sufficient with such mixtures to make them soft and lumpy to such an extent that their flow through the packaging machine is retarded. This requires spray drying to a lower moisture content than otherwise would be necessary, whereby the capacity of the spray drying system is reduced and economic losses occur.

Physikalische Eigenschaften des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels können an Hand eines Kuchenbildungstests gemessen werden. Dieser nachstehend beschriebene Test dient dazu, die Neigung der Detergenskömer zur Kuchenbildung bei Druckanwendung im Gegensatz zum Verbleiben als freifließendes Produkt festzustellen. Auf diese Weise kann eine zufriedenstellende Fließfähigkeit der Körner bei den Herstelfungs- und Verpackungsprozessen der Reinigungsmittelherstel-Physical properties of the granular detergent and cleaning agent can be measured using a cake formation test. This test, described below, is used to determine the tendency of detergent granules to cake when pressure is applied in the In contrast to remaining as a free-flowing product. In this way, a satisfactory flowability of the grains in the production and packaging processes of the detergent manufacturers

ίοίο

lung und die Beibehaltung diskreter Teilchen in der Schachtel des Wasch- und Reinigungsmittels während der Lagerzeit vorherbestimmt werden. Dieser Test besteht darin, daß man die Wasch- und Reinigungsmittelkörner während eines bestimmten Zeitraumes in Kartons des Wasch- und Reinigungsmittels unter vorbestimmten Bedingungen der Temperatur und Feuchtigkeit lagert, durch Zusammenpressen der Körner in iinem Zylinder unter standardisierten Bedingungen eine verdichtete Masse der Körner bildet und anschließend die umgebenden Wände entfernt und die Kraft mißt, die erforderlich ist, um den entstandenen Kuchen zu zerbrechen. Es ist offensichtlich, daß Gemische, die numerisch hohe Kräfte erfordern, schlecht sind; Gemische, die niedrige Kräfte benötigen, sind als gut zu bezeichnen.development and the retention of discrete particles in the box of the detergent and cleaning agent during the storage time can be predetermined. This test consists in taking the detergent granules during a certain period of time in cartons of the detergent and cleaning agent under predetermined Conditions of temperature and humidity, by compressing the grains in in a cylinder under standardized conditions forms compacted mass of the grains and then removes the surrounding walls and measures the force, which is required to break the resulting cake. It is obvious that mixtures that require numerically high forces, are bad; Mixtures that require low forces are good too describe.

Daten für vier Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben. Ein Vergleich der Ansätze (</) und (h) zeigt.Data for four embodiments of the present invention are given in Table 1 below. A comparison of approaches (</) and (h) shows.

Table 1

daß durch Erhöhung des Silicatanteils von 10 auf 20% eine wesentliche Verringerung des Zusammenbackens der Körner erreicht wird. Ein Vergleich der Ansätze (b) und (c) zeigt, daß eine Verminderung der Menge des oberflächenaktiven Mittels zu einer starken Verminderung der Kuchenbildungseigenschaften führt. Bei den Ansätzen Ui). (/>) und (<·) wurden die Bestandteile Natriumcarbonat und Natriumsulfat frei variiert, d.h., daß bei Verringerung des Silicatanteils oder des oberflächenaktiven Mittels Carbonat oder Sulfat zugesetzt wurde, um die Gesamtmenge des Gemisches herzustellen. Ein Vergleich der Ansätze (<) und (</) zeigt, daß der Austausch großer Mengen Natriumsulfat durch Natriumcarbonat nur einen geringen Effekt auf die Kuchenfestigkeit ausübt, d.h., daß diese Zusätze in dieser Hinsicht nahezu äquivalent sind.
Natriumsilicat kann in flüssiger oder fester Form erhalten werden, und jede dieser Formen kann in den erfindungsgemäßen Gemischen Anwendung finden, dochthat by increasing the silicate content from 10 to 20% a substantial reduction in the caking of the grains is achieved. A comparison of runs (b) and (c) shows that a reduction in the amount of surfactant leads to a large reduction in the cake-forming properties. With the approaches Ui). (/>) and (<·) the constituents sodium carbonate and sodium sulfate were varied freely, that is, when the silicate content or the surfactant was reduced, carbonate or sulfate was added to make the total amount of the mixture. A comparison of approaches (<) and (</) shows that replacing large amounts of sodium sulfate with sodium carbonate has only a minor effect on cake firmness, ie that these additives are almost equivalent in this respect.
Sodium silicate can be obtained in liquid or solid form, and any of these forms can find use in the mixtures of the invention, however

(/(/ bb CC. 19,919.9 i/i / 25,325.3 25.125.1 7,57.5 20.120.1 7.67.6 7.57.5 11,611.6 7.57.5 11,711.7 11,611.6 19,919.9 11.611.6 to ιto ι 20.120.1 23,223.2 20.120.1 25.125.1 14.914.9 13.113.1 00 16,6516.65 16.5516.55 0,60.6 36,736.7 0.750.75 0,750.75 0.50.5 0.60.6 0,50.5 0,50.5 3.73.7 0.50.5 2.32.3 3,03.0 2.92.9

Oberflächenaktives Mittel*)Surface active agent *)

NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate

NatriumnitrilotriacetatSodium nitrilotriacetate

Natriumsilicat. Gew.-Verhältnis vonSodium silicate. Weight ratio of

SiO₂: Na₂O = 2.28SiO ₂ : Na ₂ O = 2.28

Natriumcarbonatsodium

NatriumsulfatSodium sulfate

NatriumtoluolsulfonatSodium toluene sulfonate

Aminostüben-FluorcszenzstoffAmino tube fluorescent substance

Wasserwater

Summetotal

!00,0! 00.0

100,0100.0

IQQf)IQQf)

100.0100.0

Kuchenfestigkeit. Kraft in kp, um den Kuchen zu zerbrechen. Lagerzeit in Tagen**):Cake firmness. Force in kp to break the cake. Storage time in days **):

4
8
15
22
294th
8th
15th
22nd
29

1.08 1.50 1,72 1,72 1.95 0,82
1,00
1,361.08 1.50 1.72 1.72 1.95 0.82
1.00
1.36

1,22
1,541.22
1.54

0.180.18

0.360.36

0.590.59

*) Oberflächenaktives Mittel, enthaltend ein Gemisch aus 55% Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat mit einer von Talg stammenden Alkylgnippe und im Durchschnitt 3 Oxyäthvlenresten sowie 45% Natrium-linearalkylsulfonat mit einer Alkylgnippe von im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatomen.*) Surface-active agent containing a mixture of 55% sodium alkyloxyethylene ether sulfate with one derived from tallow Alkyl group and an average of 3 oxyethylene residues and 45% sodium linear alkyl sulfonate with an alkyl group of im Average of 12 carbon atoms.

** Lagerung bei 27°C und 80% relativer Feuchtigkeit in Standardwaschmittelkartons mit einem Inhalt von annähernd 1800 cm³ (110 Kubikzoll) in Standardgröße; hergestellt aus an der »Außenseite mit Wachs beschichtetem« Faltschachtelkarton.** Stored at 27 ° C and 80% relative humidity in standard detergent cartons with a capacity of approximately 1800 cm ³ (110 cubic inches) of standard size; made from folding box board »coated with wax on the outside«.

ist die feste Form zweckmäßig, weil sie die Verdampfungsbelastung im Sprühtrockenturm vermindert. Alle Bezugnahmen auf Silicatmengen beziehen sich auf Silicatfeststoffe, d.h. die Summe der wasserfreien Komponenten SiO₂ und Na₂O.the solid form is useful because it reduces the evaporation load in the spray drying tower. All references to amounts of silicate relate to silicate solids, ie the sum of the anhydrous components SiO ₂ and Na ₂ O.

Natriumsilicate sind auch durch ihr Gewichtsvarhältnis von SiO₂ zu Na₂O charakterisiert. Es ist offensteht-Hch, daß Silicate, die niedrige Verhältnisse von SiO₂ zu NaO₂ aufweisen, bei einem gegebenen Feststoffgehalt einen höheren Na₂O-Anteil haben und daher eine höhere Alkalinität ergeben. Sie tragen auch weniger wirksam zur Härte und den Schüttflhigkeitseigenschaften köraiger Wasch- und Reinigungsmittel bei. Der untere Wert des Sflicatverhältnisses für die erfindungsgemäßen Mischungen beträgt 1,6.Sodium silicates are also characterized by their weight ratio of SiO ₂ to Na ₂ O. It is clear that silicates which have low SiO ₂ to NaO ₂ ratios have a higher Na ₂ O content for a given solids content and therefore give a higher alkalinity. They are also less effective in contributing to the hardness and bulk properties of granular detergents and cleaning agents. The lower value of the flicate ratio for the mixtures according to the invention is 1.6.

Andererseits beeinflussen hohe Verhältnisse von SiO₂ zu Na₂O die Verarbeitung der Detergensschlämme bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelmischungen nachteilig. Es ist bekannt, daß Silicate mit einem Verhältnis von 2,0 und darunter in Lösung einfache Ionen bilden und daß kolloidale polymere Ionenaggregate in erhöhten Mengen auftreten, wenn das Verhältnis über etwa 2,0 erhöht wird.On the other hand, high ratios of SiO ₂ to Na ₂ O have an adverse effect on the processing of the detergent sludge in the production of detergent and cleaning agent mixtures. It is known that silicates having a ratio of 2.0 and below form simple ions in solution and that colloidal polymeric ion aggregates occur in increased amounts when the ratio is increased above about 2.0.

Das übliche technische Verfahren zur Sprühtrocknung körniger Wasch- und Reinigungsmittelmischungen ist auf dem einschlägigen Fachgebiet gut bekannt. Es wird eine Aufschlämmung hergestellt, die alle wesentlichen Bestandteile des Ansatzes enthält. Diese Aufschlämmung wird kontinuierlich in einen Sprübturm gepumpt, worin die Aufschlämmung fein verteilt und das ent-The usual technical process for spray drying granular detergent and cleaning agent mixtures is well known in the art. A slurry is made, all of the essentials Contains components of the approach. This slurry is continuously pumped into a spray tower, in which the slurry is finely divided and the

stehende Sprühprodukt mittels erwärmter Luft getrocknet wird. Es ist offensichtlich, daß der Erfolg und die Wirksamkeit dieser Verfahrensweise u. a. davon abhängig sind, daß eine gute Verteilung zur Schaffung eines angemessenen Oberflächenbereiches für das Trocknen erzielt wird, sowie davon, chß die Menge des beim Trocknen zu entfernenden Wassers minimal gehalten wird, um eine brauchbare Wäi mebilanz zu erhalten.standing spray product is dried by means of heated air. It is obvious that the success and effectiveness this procedure, inter alia. depend on a good distribution to create a reasonable one Surface area for drying is achieved, as well as of that, the amount of drying water to be removed is kept to a minimum in order to obtain a usable heat balance.

Es wurde gefunden, daß für die Wasch- und Reinigungsmittelgemische gemäß der Erfindung ein Silicatverhältnis von 2,3 das praktische Minimum darstellt, das toleriert werden kann, wobei einigermaßen niedrige Viskositäten für das Sprühtrocknen aufrechterhalten werden. Ein Silicatverhältnis von etwa 2,0 wird bevorzugt. Die Strömungsverhältnisse bei Wasch- und Reinigungsmittelschlämmen sind komplex und übliche Viskosimeter, die für Nicht-Newton'sche Flüssigkeiten mit niedriger Viskosität ausgelegt sind, ergeben kein zufriedenstellendes Maß für die Pumpfähigkeit und Zerstäubbarkeit von Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen. Als ein zufriedenstellendes praktisches Maß fur diese Faktoren hat sich die Leistung, welche zum Rühren einer Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung unter Standardbedingungen erforderlich ist, herausgestellt.It has been found that for the detergent and cleaning agent mixtures according to the invention a silicate ratio of 2.3 represents the practical minimum, which can be tolerated while maintaining reasonably low viscosities for spray drying will. A silicate ratio of about 2.0 is preferred. The flow conditions in washing and cleaning agent sludge are complex and common viscometers designed for non-Newtonian fluids using are designed to be low viscosity, do not give a satisfactory measure of pumpability and atomizability of detergent and cleaning agent slurries. As a satisfactory practical These factors are measured by the power required to stir a detergent and cleaning agent slurry required under standard conditions.

Die Daten, die in Tabelle 2 angegeben sind, wurden erhalten, indem die betreffenden Aufschlämmungen in einem Laboratoriumsmischer vermischt und die Leistungsaufnahme des Rührers und dessen Geschwindigkeit ermittelt wurden. Insbesondere wurden Spannung und Stromstärke, die von einem Standardmischer verbraucht werden, und die entsprechende Drehzahl/ min des Rührers gemessen. Es wurde, wie aus Tabelle 2 hervorgeht, beobachtet, daß die Viskosität des Schlammes, der aus einer Wasch- und Reinigungsmitteln!ischung mit einem Silicatverhältnis von 2.43 hergestellt wurde, drastisch innerhalb eines engen Bereiches abnehmenden Feuchtigkeitsgehaltes erhöht wurde: von 28 bis 27% war dieser Effekt bei etwa 57⁰C festzu-The data shown in Table 2 were obtained by mixing the respective slurries in a laboratory mixer and determining the power consumption of the stirrer and its speed. In particular, the voltage and amperage consumed by a standard mixer and the corresponding speed / min of the stirrer were measured. It was observed, as can be seen from Table 2, that the viscosity of the sludge prepared from a detergent mixture with a silicate ratio of 2.43 was drastically increased within a narrow range of decreasing moisture content: from 28 to 27% this effect can be determined at about 57 ⁰ C

4040

Table 2

Leistungsverbrauch von Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen.*) Power consumption of detergent and cleaning agent slurries. *)

(Watt)(Watt)

Temperatur= 57°C.Temperature = 57 ° C.

5050

5555

6060

65 Die Feststoffanteile der Ansätze (e) und (/) hatten folgende Zusammensetzungen:65 The solids fractions of batches (e) and (/) had the following compositions:

II. FeuchtigkeitsMoisture Ansatz ie) Approach ie) Silikat-**Silicate-** Ansatz (/)Approach (/) gehalt dercontent of verhältnisrelationship Aufschlämmung:Slurry: 2.00 (C')2.00 (C ') WW. (%)(%) Silikat-**Silicate-** 280280 Silikat-**Silicate-** "J"J «O"O verhältnisrelationship 240240 verhältnisrelationship 2424 2,43 (ή')2.43 (ή ') 205205 2,00 «Π2.00 «Π ii 2525th 170170 270270 ii 2626th __ 135135 230230 33 2727 —- 110110 190190 SS. 2828 >300> 300 Temperatur= 71⁰CTemperature = 71 ⁰ C 155155 11 2929 120120 130130 11 9595 105105

24
25
26
27
28
2924
25th
26th
27
28
29

>300> 300

230230

125125

170170

140140

115115

100100

230230

190190

150150

115115

9090

7575

Zusammensetzung (Gew.-%)Composition (wt .-%) Ansatz (<?):Approach (<?): AnsätSow OberflächenaktivesSurface active Mittel***)Middle***) 20,920.9 20,920.9 NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 7,87.8 7,87.8 NatriumnitrilotriacetatSodium nitrilotriacetate 12,212.2 24,324.3 NatriumsilicatSodium silicate (Verhältnis wie in der(Ratio as in the Tabelle oben definiert)Table defined above) 20.920.9 20.920.9 Natriumcarbonatsodium 10,510.5 00 NatriumsulfatSodium sulfate 26,626.6 25.025.0 NatriumtoluolsulfonatSodium toluene sulfonate 1,11.1 1.11.1

Summetotal

100.0100.0

100,0100.0

*) Gemischt unter Slandardbedingungen bei IO0OUmdi,inin. *·) Gewichtsverhältnis SiO₂: Na₂O.*) Mixed under Slandard conditions at IO0OUmdi, inin. * ·) Weight ratio SiO ₂ : Na ₂ O.

***) Das oberflächenaktive Mittel enthält eine Mischung aus 30% Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat mit einer Alkylgruppe, die sich von Talg ableitet, und im Durchschnitt 3 Oxyäthylenresten. und 70% Natrium-ünear-alkylsulfonat mit einer Alkylgruppe, die im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatome aufweist.***) The surface-active agent contains a mixture of 30% sodium alkyloxyethylene ether sulfate with an alkyl group, derived from sebum, and an average of 3 oxyethylene residues. and 70% sodium unear alkyl sulfonate with an alkyl group having an average of 12 carbon atoms.

stellen und zwischen 27 und 25% zeigte sich ein ähnlicher Effekt bei etwa 71⁰C. Diese viskose Phase war eine klebrige, teigartige, nicht pumpfähige Masse. Im deutlichen Gegensatz dazu war die Viskosität beider Aufschlämmungen, die aus Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung angesetzt waren, d.h. solchen, die ein Silicatverhältnis von 2,00 aufwiesen, zunehmend gleichförmig und regulär bis hinunter zu sehr niedrigen Feuchtigkeitsgehalten der Aufschlämmung. and between 27 and 25% there was a similar effect at about 71 ^° C. This viscous phase was a sticky, dough-like, non-pumpable mass. In marked contrast to this, the viscosity of both slurries made up from detergent and cleaning agent mixtures according to the invention, ie those having a silicate ratio of 2.00, was increasingly uniform and regular down to very low moisture contents of the slurry.

Ein Unterschied im Feuchtigkeitsgehalt des Schlammes, der so niedrig wie 2% ist, hat für die technische Praxis hohe Bedeutung. Geht man davon aus. daß die dem Sprühtrocknen zu unterwerfende Wasch- und Reinigungsmittelmischung einen Feuchtigkeitsgehalt von 4% aufweist, so ist die Anzahl der kg Wasser, die erforderlich sind, um pro kg Feststoff verdampft zu werden, 12% höher, wenn es sich um eine Aufschlämmung mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 28 % handelt, im Vergleich zu einer Aufschlämmung mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 26%. Dies wirkt sich direkt in einer um 12% größeren Verdampfungsbelastung für den Sprühturm aus, worin ein klarer, wirtschaftlicher Nachteil gelegen ist.A difference in the moisture content of the sludge that is as low as 2% has for the technical Practice is very important. One assumes. that the washing and cleaning agent mixture to be subjected to spray drying has a moisture content of 4%, it is the number of kg of water that are required to evaporate per kg of solid become, 12% higher if it is a slurry with a moisture content of 28%, compared to a slurry with a moisture content of 26%. This has a direct effect in one 12% greater evaporation load for the spray tower, which is a clear, economic disadvantage is located.

Somit sind, wie oben erläutert, die Grenzen des SiIicatverhältnisses gemäß der Erfindung im Bereich von 1,6 bis 2,3 kritisch, wobei etwa 2,0 bevorzugt wird. Ferner ist die angegebene Silicatmenge, die im Minimum 12% beträgt, kritisch, um die Schüttfähigkeit der Wasch- und Reinigungsmittelköraer zu erhalten. Die Obergrenze des Silicatanteils ist ebenfalls kritisch; diese ist jedoch auch eine Funktion, die von der Anwendung der Komponente D abhängt, wie im einzelnen nachstehend erläutert wird.Thus, as explained above, the limits of the silica ratio according to the invention in the range from 1.6 to 2.3 are critical, with about 2.0 being preferred. Furthermore, the specified amount of silicate, which is a minimum of 12%, is critical in order to maintain the pourability of the detergent and cleaning agent grains. The upper limit of the silicate content is also critical; however, this is also a function that depends on the application of component D , as will be explained in detail below.

Komponente D ist Natriumcarbonat, d.h. ein Detergens-Fällungsgeriiststoff. Die Salze, die durch diesen Fällungsgerüststoff in hartem Wasser gebildet werden, sind feinteilige kristalline Teilchen, die größtenteils durch die Wirkung des in den Wasch- und Reinigungsmitteln verwendeten oberflächenaktiven Mittels suspendiert sind. Selbst der geringere Teil, der an den Geweben haften kann, liegt als feinteiliger weißer kristalliner Niederschlag vor, der sich deutlich von HärtefäihiugenComponent D is sodium carbonate, ie a detergent precipitate. The salts that are formed by this precipitation builder in hard water are finely divided crystalline particles that are largely suspended by the action of the surface-active agent used in the detergents and cleaning agents. Even the smaller part that can adhere to the tissue is present as a finely divided white crystalline precipitate, which is clearly marked by hardness

in Form von Kalzium- und Magnesiumseifen unterscheidet, welche klebrige und gelatinöse Verbindungen darstellen, die an den Geweben und an der Waschmaschine in einer zu beanstandenden Form haften können, die allgemein als Seifentällung bekannt ist. Selbst bei ausschließlicher Verwendung synthetischer Detergentien, d.h. oberflächenaktiver Mittel, in dem Ansatz einer gerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmittelmischung werden Kalzium- und Magnesiumseifen während des Waschprozesses durch Neutralisation der Fettsäuren gebildet, die im Schmutz von natürlich verschmutzten Kleidungsstücken, wie Hemden, Socken und Unterwäsche, enthalten sind.in the form of calcium and magnesium soaps differentiates between sticky and gelatinous compounds that adhere to the fabrics and to the washing machine in an objectionable manner commonly known as soap dehydration. Even if only synthetic detergents, i.e. surface active agents, are used in the Calcium and magnesium soaps are used to make a detergent and cleaning agent mixture containing builders During the washing process by neutralizing the fatty acids that are naturally formed in the dirt contaminated clothing such as shirts, socks, and underwear.

Natriumcarbonat ergänzt als Fällungsgerüststoff die Gerüststoffleistung des komplexbilden Jen Gerüstttoffes. Diese Wirkung ist besonders dann wichtig, wenn die Mengen des kondensierten Phosphats und/oder Nitrilotriacetats so ausgewählt werden, daß sie nahe an den Untergrenzen der betreffenden oben beschriebenen Bereiche liegen. Wegen dieses gemeinsamen Effektes von Komplexbildungs- und Fällungsgerüsts'offcn ist es wichtig, die Gemische gemäß der Erfindung so zu definieren, daß die Summe dieser beiden Komponenten angegeben wird, die erforderlich ist, um eine wirksame Detergensgerüststoffleistung zu ergeben. Die Untergrenze der Summe der Komponenten B und D beträgt 25 Gew.-% des Gemisches. Wenn die angewendete Menge der Komponente B des Detergenskomplexbildungsgerüststoffes nahe beim Maximalwert liegt, ist es nicht wesentlich, eine Ergänzung mit Natriumcarbonat vorzunehmen. Gegebenenfalls kann dies jedoch mit der unten erörterten Maßgabe geschehen. Wenn andererseits die Anwendungsmenge der Komponente B nahe dem Maximalwert liegt, der erfindungsgemäß vorgesehen ist, ist Natriumcarbonat notwendig, um die Ziele der vorliegenden Erfindung zu erreichen.As a precipitation builder, sodium carbonate complements the builder performance of the complex-forming Jen builder. This effect is particularly important when the amounts of the condensed phosphate and / or nitrilotriacetate are selected so that they are close to the lower limits of the respective ranges described above. Because of this combined effect of complexing and precipitating frameworks, it is important to define the mixtures according to the invention in such a way that the sum of these two components is given which is required to give effective detergency builder performance. The lower limit of the sum of components B and D is 25% by weight of the mixture. If the amount of detergent complex builder component B employed is close to the maximum value, it is not essential to supplement with sodium carbonate. If necessary, however, this can be done with the proviso discussed below. On the other hand, when the application amount of component B is close to the maximum value contemplated by the present invention, sodium carbonate is necessary to achieve the objects of the present invention.

Die Obergrenze, die sich beim Gebrauch der Komponente C, Natriumsiücat, in den Wasch- und P^einigungsmitteln ergibt, steht in Beziehung zur Anwendung der Komponente D, dem Fällungsgerüststoff Natriumcarbonat. Dies deshalb, weil beide nicht nur alkalische Verbindungen sind, sondern auch eine sehr große und nahezu gleiche Kapazität zur Pufferung des pH-Wertes im Bereich von 9,5 bis 11,5 haben, d.i. der übliche Bereich für Hochleistungs-Wasch- und Reinigungsmittel. Alkalinität liefert einen positiven Beitrag zur Reinigungskraft, insbesondere bei Gemischen die Nitrilotriacetat enthalten, muß jedoch auf einen Wert eingeregelt werden, bei dem keine potentielle Gefahr besteht^ falls das Wasch- und Reinigungsmittelgemisch zufällig'gegessen wird oder mit den Augen in Berührung kommt. Es ist selbstverständlich richtig, daß Alkalinität nur ein Faktor einer Anzahl von Faktoren ist, die bei der Beurteilung der Sicherheit von Wasch- und Reinigungsmitteln für den Gebrauch durch den Konsumenten zu berücksichtigen sind. Die erfindungsgemäßen Gemische haben sich bei der Prüfung körniger Wasch- und Reinigungsmittelprodukte, die für Haushaltszwecke vorgesehen sind, als sicher erwiesen.The upper limit that results from the use of component C, sodium carbonate, in the detergents and cleaning agents, is related to the use of component D, the precipitation builder sodium carbonate. This is because both are not only alkaline compounds, but also have a very large and almost identical capacity for buffering the pH value in the range from 9.5 to 11.5, i.e. the usual range for high-performance detergents and cleaning agents. Alkalinity makes a positive contribution to cleaning power, especially with mixtures containing nitrilotriacetate, but must be adjusted to a value at which there is no potential danger if the detergent and cleaning agent mixture is accidentally eaten or comes into contact with the eyes. It is of course true that alkalinity is only one factor in a number of factors which must be taken into account in assessing the safety of laundry detergents and cleaning products for consumer use. The mixtures according to the invention have proven to be safe when testing granular detergent and cleaning agent products intended for household purposes.

Auf Grund der obigen Erwägungen ist es angemessen, daß die Summe der Komponenten C und D nicht mehr als 35 Gew.-% des Gemisches ausmacht. Falls somit ein Minimalwert an Natriumsilicat, nämlich 15%, verwendet wird, ist es zulässig, eine so hohe Menge wie 20 % Natriumcarbonat zu verwenden. Falls es jedoch erwünscht ist, 30 % Natriumsilicat zu verwenden, so beträgt das Maximum des zulässigen Natriumcarbonats 5%.Based on the above considerations, it is reasonable that the sum of components C and D make up no more than 35% by weight of the mixture. Thus, if a minimum level of sodium silicate, namely 15%, is used, it is permissible to use an amount as high as 20% sodium carbonate. However, if it is desired to use 30% sodium silicate, the maximum allowable sodium carbonate is 5%.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht die Anwendung von 6 bis 9% Natriumtripolyphosphat und 10 bis 13% Natriumnitrilotriacetat als Komponente B und Natriumcarbonat in einer solchen Menge vor, daß die Summe der Komponenten B und D zwischen 28 und 33% liegt, wobei sich alle Prozentsätze auf das Gewicht der Mischung beziehen. Eine weitere bevorzugte Ausführunjsform sieht vor, 6 bis 9 % Natriumtripolyphosphat und 22 bis 25% Nairiumnitrilotriacetat als Komponente B und Natriumcarbonat in solcher Menge, daß die Summe der Komponenten Ü und D zwischen 28 und 32% liegt, anzuwenden, wobei wie oben sich alle Prozentsätze auf das Gewicht der Mischung beziehen.A preferred embodiment of the present invention provides for the use of 6 to 9% sodium tripolyphosphate and 10 to 13% sodium nitrilotriacetate as component B and sodium carbonate in such an amount that the sum of components B and D is between 28 and 33%, all of which are Percentages are based on the weight of the mixture. Another preferred embodiment provides 6 to 9% sodium tripolyphosphate and 22 to 25% sodium nitrilotriacetate as component B and sodium carbonate in such an amount that the sum of components U and D is between 28 and 32%, all percentages being the same as above based on the weight of the mixture.

Zusätze. Zusätze, wie sie üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmittelmischungen verwendet werden, können zusätzlich zu den größeren Komponenten gemäß der Erfindung verwendet werden. Enzyme können in Form von Protease, Amylase und/oder Lipoxidase zur Anwendung kommen. Andere gegebenenfalls anzuwendende Bestandteile für spezielle Zwecke sind Borax, Schaumunterdrücker, Schaumverstärker, Hydrotropika, Antikorrosionsmittel. Antiredepositionsmittel, Farbstoffe. Fluoreszenzstoffe, Parfüms u.dgl. Natriumsulfat und wenige Prozent Wasser sind übliche Bestandteile der Mischungen gemäß der Erfindung, wie sie es bei üblichen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen darstellen. Additions. Additives such as are commonly used in detergent and cleaning agent mixtures can be used can be used in addition to the larger components according to the invention. Enzymes can take in the form of protease, amylase and / or lipoxidase are used. Others may apply Ingredients for special purposes are borax, foam suppressors, foam boosters, hydrotropes, Anti-corrosive agent. Anti-redeposition agents, dyes. Fluorescent substances, perfumes and the like sodium sulfate and a few percent water are common constituents of the mixtures according to the invention, as they are in the case of conventional ones Represent detergent and cleaning agent mixtures.

Sauerstoffbleichmittel, wie Natriumperborat, können den erfindungsgemäßen Mischungen einverleibt werden. Ein anderes brauchbares Sauerstoffbleichmittel ist ein Komplex aus Natriumcarbonat und Wasserstoffperoxid, der manchmal auch als 2Na₂CO₃ · 3H₂O₂ und manchmal einfachheitshalber, aber ungenau, auch als Natriumpercarbonat bezeichnet wird. Falls dieser Komplex verwendet wird, soll dessen Gehalt an Natriumcarbonat Na₂CO₃ als Teil der Komponente D berücksichtigt werden.Oxygen bleaches such as sodium perborate can be incorporated into the mixtures of the invention. Another useful oxygen bleach is a complex of sodium carbonate and hydrogen peroxide, sometimes also referred to as 2Na ₂ CO ₃ · 3H ₂ O _2, and sometimes for simplicity, but imprecisely, sodium percarbonate. If this complex is used, its sodium carbonate Na ₂ CO ₃ content should be taken into account as part of component D.

Die folgender¹, speziellen Beispiele veranschaulichen die Erfindung:The following ¹ specific examples illustrate the invention:

example 1

Sprühgetrocknete körnige Mischungen werden mit den nachstehend angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Die Ansätze (g), (H), (i) \xr>\ (j) wurden an Hand von im Laboratoriumsmaßstab durchgeführten Wasch- und Tragemethoden mit mehrfacher Wiederholung getestet, wobei gefunden wurde, daß sie gute Reinigungseigenschaften aufweisen. Die Ansätze (/) und (k) wurden in bezug auf Fleckentfernung bei typischen im Haushalt vorkommenden Flecken, ·:: Spinat, Butter und Ton getestet, wobei gefunden wurde, daß sie gute Fleckenentfernungseigenschaften aufweisen.Spray dried granular mixtures are made with the compositions given below. The batches (g), (H), (i) \ xr> \ (j) were tested on the basis of washing and wearing methods carried out on a laboratory scale with multiple repetitions, and it was found that they have good cleaning properties. Approaches (/) and (k) were tested for stain removal on typical household stains, spinach, butter and clay and were found to have good stain removal properties.

Example 2

Weitere Beispiele körniger Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung, die gute Reinigungskraft und Schmutz- sowie Fleckentfernungseigenschaften aufweisen, sind in Tabelle 1 oben die Ansätze (a), (b), (c) und (d); und in Tabelle 2 der Ansatz (/) sowie Ansatz (e) mit einem Gehalt an Silicat, das ein Gewichtsverhältnis von SiO₂: Na₂O von 2,00 aufweist. Further examples of granular detergent and cleaning agent mixtures according to the invention which have good cleaning power and dirt and stain removal properties are in Table 1 above, batches (a), (b), (c) and (d); and in Table 2 batch (/) and batch (e) with a silicate content which has a weight ratio of SiO ₂ : Na ₂ O of 2.00.

Example 3

Im wesentlichen dieselben Ergebnisse werden erhalten, wenn die oberflächenaktiven Mittel der Ansätze der Beispiele 1 und 2 durch eleiche MensenEssentially the same results are obtained using the surfactants of the approaches of Examples 1 and 2 by the same canteens

Ansatz:Approach: te)te) :: 2020th 13,213.2 (Λ)(Λ) (0(0 ωω (*)(*) iusammenset-icomposed aOaO aing in GewL-%aing in% by weight 7.57.5 )berflächen-) surface 2.42.4 iktives Mittel*active agent * 11,611.6 1Q0.Q1Q0.Q 2020th 2020th 2020th 2020th ■iatriumtripoly-■ iatrium tripoly- )hosphat) phosphate 7,57.5 7,57.5 7,57.5 7,57.5 iatriumnitrilo-iodium nitrilo- riacitatriacitat 20.020.0 11.611.6 11,611.6 23,223.2 23,223.2 ■iatriumsilicat,■ sodium silicate, "iatriumcarbonat 23,0"sodium carbonate 23.0 Gewichtsver-Weight loss NatriumsulfatSodium sulfate läitnislatency Wasserwater 5iO, :Na₂O=2,05iO,: Na ₂ O = 2.0 jeringerejeringere 20,020.0 20,020.0 2.02.0 20.020.0 Bestandteile**)Components **) 00 10.010.0 00 00 36,536.5 25,425.4 22.722.7 23,723.7 2.02.0 3,13.1 4.24.2 3,23.2 2,42.4 2,42.4 2,42.4 2,42.4 100,0100.0 100,0100.0 100.0100.0 100,0100.0

die Länge des Alkylrestes im Durchschnitt etwa 14 Kohlenstoffatome beträgt) im Gewichtsverhältnis 60:40 ableitet.the length of the alkyl radical on average about 14 Carbon atoms) in a weight ratio of 60:40.

Beispiel 5Example 5

Andere körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die gute Reinigungsfleckentfemungseigenschaften aufweisen, werden gemäß den folgenden Ansätzen hergestellt:Other granular detergent and cleaning agent mixtures that have good cleaning stain removal properties are made according to the following approaches:

Ansatz:Approach:

!5! 5

2020th

8 10 tO8 10 to

) Die oberflächenaktiven Mittel der Ansätze Cg) und (A) enthielten 55 % Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat. worin der Alkylrest von Talg abgeleitet ist. mit im Mittel 3 Oxy- ^κ älhylenresten; und 45% Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat mit einer Alkylgruppe. die im Mittel 12 Kohlenstoffaiome aufweist.) The surface-active agents of batches Cg) and (A) contained 55% sodium alkyloxyethylene ether sulfate. wherein the alkyl radical is derived from tallow. with an average of 3 oxy- ^κ ethylene residues; and 45% sodium linear alkyl benzene sulfonate with an alkyl group. which has an average of 12 carbon atoms.

Die obeifTächenaktiven Mittel der Ansätze (i) und (A) enthielten 30% Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat, worin der _M Alkylrest von Talg abgeleitet ist und wobei im Durchschnitt 3 Oxyäthylenreste vorliegen: und 70% Natrium-linearaikylbenzolsulfonat mit einer Alkylgruppe. die im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatom« aufweist. Die oberflächenaktiven Mittel des Ansatzes Ij) enthielten 30% Nairiumalkyloxyäthylenäthersulfat, worin 30% des Alkylrestes von Talg und 70% des Alkylrestes von synthetischem Fettalkohol (hergestellt nach der CA-PS Nr.7 20808, mit im Mittel etwa 16 Kohlenstoffatomen) abgeleitet sind und im Durchschnitt 3 Oxyäthylenreste vorliegen; und 70 % Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat mit einer Alkylgruppe. die im Durchschnitt 12 Kohlenstofiatome aufweist. ■·) Kleinere Bestandteile, die bei allen Ansätzen gleich sind, enthaltend 1.0% Natriumtoluolsulfonat. 0.15% Parfüm. 0.5% Aminostilben-Fluoreszenzstoff und unsulfatiertes bzw. unsulfoniertes Material.The surface-active agents of batches (i) and (A) contained 30% sodium alkyloxyethylene ether sulfate, in which the _M alkyl radical is derived from tallow and with an average of 3 oxyethylene radicals: and 70% sodium linear alkylbenzenesulfonate with an alkyl group. which has an average of 12 carbon atoms. The surface-active agents of batch Ij) contained 30% nairiumalkyloxyethylene ether sulfate, in which 30% of the alkyl radical from tallow and 70% of the alkyl radical from synthetic fatty alcohol (manufactured according to CA-PS No. 7 20808, with an average of about 16 carbon atoms) are derived and im There are an average of 3 oxyethylene residues; and 70% sodium linear alkyl benzene sulfonate with an alkyl group. which has an average of 12 carbon atoms. ■ ·) Smaller components, which are the same in all approaches, containing 1.0% sodium toluenesulfonate. 0.15% perfume. 0.5% aminostilbene fluorescent substance and unsulfated or unsulfonated material.

4545

von 3-(N. N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-l -sulfonat oder 3-(N, N-Dimethyl-N-octadecylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat ersetzt werden. Wenn diese Ansätze in kaltem Wasser mit einer Temperatur zwischen 4⁰C und 38 ⁰C verwendet werden, so sind die Reinigungs- und Fleckentfernungseigenschaften besonders zut im Vergleich zu jenen von üblichen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die bei der gleichen Tem-' peratur verwendet werden.be replaced by 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -propane-1-sulfonate or 3- (N, N-dimethyl-N-octadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate. If these approaches are used in cold water with a temperature between 4 ⁰ C and 38 ⁰ C, the cleaning and stain removal properties are particularly zut compared to those of conventional detergent and cleaning agent blends which are used in the same tem- 'perature .

5555

Beispiel 4Example 4

Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse werden :rhalten, wenn die Anzahl der Oxyäthylenreste der oberflächenaktiven Mittel des Beispiels 1 nicht 3 beträgt, sondern den Zahlenwert 1, 2, 4, 5 oder 6 aufweist. Gute Reinigungs- und Fleckentfernungsergebnisse werden ebenfalls erhalten, wenn sich die Alkylgruppe der oberflächenaktiven Mittel des Beispiels 1 vom Kokoslußol, von einem Gemisch aus Kokosnußöl und Talg im Gewichtsverhältnis 60: 40 bzw. von einem Gemisch ms Talg und synthetischem Fettalkohol (hergestellt nach der Verfahrensweise der CA-PS Nr. 7 20 808, wobeiEssentially the same results will be obtained if the number of oxyethylene residues is the surfactant of Example 1 is not 3, but has the numerical value 1, 2, 4, 5 or 6. Good cleaning and stain removal results are also obtained when the alkyl group of the surfactants of Example 1 is derived from coconut oil, a mixture of coconut oil and tallow in a weight ratio of 60:40 or from a mixture ms tallow and synthetic fatty alcohol (produced according to the procedure of CA-PS No. 7 20 808, where 10 25 18 22 22 10 10 2510 25 18 22 22 10 10 25

Zusammensetzung (inGew.-%): Oberflächenaktives Mittel*) 17 17 17 21 21 21 26 26 Natriumtripolyphosphat Natriumpyrophosphat Kaliumtripolyphosphat Natriumnitrilotriacetat Natriumsilicat: Gew.-Verhältnis von SiO₂ ZuNa₂O:Composition (in% by weight): Surface-active agent *) 17 17 17 21 21 21 26 26 Sodium tripolyphosphate Sodium pyrophosphate Potassium tripolyphosphate Sodium nitrilotriacetate Sodium silicate: Weight ratio of SiO _{2 to} Na ₂ O:

1.71.7

2.02.0

2.32.3

Natriumcarbonat Kaliumcarbonat Natriumbicarbonat Natriumsulfat und Wasser Rest aufsodium Potassium carbonate Sodium bicarbonate Sodium sulfate and water Rest on

1515th

2020th

20
2520th
25th

1515th

1515th

1212th

1010

2525th

100-100-

') Das oberflächenaktive Mittel enthält ein Gemisch aus 40% Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat mit einer Alkylgruppe. die sich von Talg ableitet, und im Durchschnitt 3 Oxyäthylenrestcn; sowie 60% Nalrium-linear-alkylsulfonat mit einer Alkylgruppe. die im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatome aufweist.') The surface-active agent contains a mixture of 40% Sodium alkyloxyethylene ether sulfate with an alkyl group. derived from sebum, and an average of 3 oxyethylene residues; and 60% sodium linear alkyl sulfonate with a Alkyl group. which has an average of 12 carbon atoms.

Beispiel 6Example 6

Feste, freifließende, nichtkuchenbildende, körnige sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittelmischungen wurden mit den nachstehend angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Die Fließeigenschafter der Detergenschlämme waren, wie sich — aus der guter Pumpfähigkeit und Versprühbarkeit beim Sprühtrock nungsverfahren ergibt, gut. Diese Mischungen zeigter gute Reinigungs- und Fleckentfernungsleistung bein Waschen.Solid, free-flowing, non-cake-forming, granular Spray-dried laundry detergent and cleaning agent mixtures were produced with the compositions given below. The flow properties of the detergent slurries were, as can be seen, from the good pumpability and sprayability of the spray-dry method results, good. These blends showed good cleaning and stain removal performance To wash.

Ansatz:Approach:

Zusammensetzung (in Gew.-%)Composition (in% by weight) Oberflächenaktives Mittel*)Surface active agent *) NatriumnitrilotriacetatSodium nitrilotriacetate Natriumsilicat, Gew.-VerhältnisSodium silicate, weight ratio

SiO₂: Na₂O = 2,0SiO ₂ : Na ₂ O = 2.0

Natriumperborat (wasserfrei)Sodium perborate (anhydrous) NatriumsulfatSodium sulfate Kleinere Bestandteile**)Smaller components **)

W)W)

20.020.0 2Q₅C2Q ₅ C 23.223.2 23.:23 .: 20,020.0 20.C20.C 20,020.0 20.C20.C 2.92.9 00 24,524.5 27/27 / 9.49.4 9/9 /

100,0100.0

*) Das oberflächenaktive Mittel enthält 30 % Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat, worin 30% des Alkylrestes von Talg und 70% des Alkylrestes von synthetischem Fettalkohol (hergestellt nach der Verfahrensweise der CA-PS Nr. 720808) mit im Durchschnitt etwa 16 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind und worin im Durchschnitt 3 Oxyäthylenreste vorliegen; sowie 70% Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat mit im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.*) The surface-active agent contains 30% sodium alkyloxyethylene ether sulfate, in which 30% of the alkyl radical of tallow and 70% of the alkyl radical of synthetic fatty alcohol (produced according to the procedure of CA-PS No. 720808) with an average of about 16 carbon atoms are derived and in which there are an average of 3 oxyethylene radicals; and 70% sodium linear alkylbenzenesulfonate with an average of 12 carbon atoms in the Alkyl chain.

**) Enthaltend Wasser, 1,% Natriumtoluolsuifonat, 0,1 % Parfüm, 0,5% Aminostflben-FIuoreszenzstoff, und nicht sulfatiertes bzw. nicht sulfoniertes Material.**) Contains water, 1.% sodium toluene sulfonate, 0.1% perfume, 0.5% amino fluorescent substance, and non-sulphated or non-sulphonated material.

IOIO

Ansatz:Approach:

Zusammensetzung
(in Gew.-%):composition
(in% by weight):

Oberflächenaktives Mittel
Natriumnitrilotriacetat
Natriumsilicat
Gew.-Verhältnis
SiO₂: Na₂OSurface active agent
Sodium nitrilotriacetate
Sodium silicate
Weight ratio
SiO ₂ : Na ₂ O

1.61.6

2,02.0

2,32.3

Natriumperborat
Natriumcarbonat 5
Kaliumcarbonat
Natriumbicarbonat
Natriumsulfat
und Wasser
Rest aufSodium perborate
Sodium carbonate 5
Potassium carbonate
Sodium bicarbonate
Sodium sulfate
and water
Rest on

3030th

17* 17*· 21*** 21** 24* 26*** 15 30 22 22 20 3517 * 17 * 21 *** 21 ** 24 * 26 *** 15 30 22 22 20 35

1515th

12 2012 20

25 325 3

3535

1010

4040

100100

*) Das oberflächenaktive Mittel ist ein Gemisch aus 40% NatHumalkyloxyäthylenälhcrsulfat mit einer Alkylgruppe, die sich von Talg ableitet, und das im Durchschnitt 3 Oxyäthylenreste aufweist, und 60% Natrium-linear-alkylsulfonal mit einer Alkylgruppe. die im Durchschnitt 12 KohlenstolTalome aufweist.*) The surface-active agent is a mixture of 40% NatHumalkyloxyäthylenälhcrsulfat with an alkyl group, which is derived from tallow and which has an average of 3 oxyethylene residues, and 60% sodium-linear-alkylsulfonal with one alkyl group. which on average 12 Has Kohlenstol Talome.

**) Das oberflächenaktive Mittel ist ein Gemisch aus 60% Natriumalkyläthylenäthersulfat, worin der Alkylrest von Talg abgeleitet ist und wobei im Durchschnitt 3 Oxyäthylenreste vorliegen, und 45% Natrium-Iinear-alkylbenzolsulfonat mit einer Alkylgruppe, die im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatome aufweist.**) The surface-active agent is a mixture of 60% sodium alkylethylene ether sulfate, in which the alkyl radical of Is derived from tallow and has an average of 3 oxyethylene residues, and 45% sodium linear alkylbenzenesulfonate with an alkyl group which is on average Has 12 carbon atoms.

♦··) Das oberflächenaktive Mittel ist ein Gemisch aus 25% Natriumälkylöxyäthylenäthefjulfät, worin sich der Alkylrest von Talg ableitet, mit im Durchschnitt 3 Oxyäthylenresten, und 70% Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat. dessen Alkylgruppe im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatome aufweist.♦ ··) The surface-active agent is a mixture of 25% Sodium alkyl oxyethylene ethyl sulfate, in which the alkyl group is derived from tallow, with an average of 3 oxyethylene groups, and 70% sodium linear alkyl benzene sulfonate. its alkyl group has an average of 12 carbon atoms having.

Example 8

Wendet man in den obigen Ansätzen 20 oder 25% Natriumnitrilotriacetat an, so erhält man etwa gleich gute Ergebnisse.If 20 or 25% sodium nitrilotriacetate is used in the above batches, the result is approximately the same good results.

Example 7

Andere freifließende körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen werden entsprechend den nachstehenden Ansätzen hergestellt. Die Fließeigenschaften der Dciergensaufsch'äinrnungen sind gut und die Eigenschaften der Reinigung und Fleckentfernung der Mischungen beirr: Waschen sind gleichfalls gut.Other free flowing granular detergent and cleaning agent mixtures are made according to the approaches below. The flow properties of the Degrees of activity are good and so are the properties cleaning and removing stains from the mixes: washing is also good.

25 Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse werden erhalten, wenn die oberflächenaktiven Mitte! gemäß den Ansätzen der Beispiele 6 und 7 durch gleiche Mengen von. 3-(N, N-Dimethyl-N-hexadecyIammonio)-propan-1-sulfonat oder 3-(N, N-Dimethyl-N-octadecylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat ersetzt werden. Werden diese Ansätze in kaltem Wasser mit einer Temperatur zwischen 4 und 38 °C. verwendet, so sind die Reinigungs- und Fleckenentfemungseigenschaften im Vergleich mit jenen üblicher Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die bei der gleichen Temperatur angewendet werden, besonders gut. 25 Essentially the same results are obtained when the surfactant middle! according to the approaches of Examples 6 and 7 by equal amounts of. 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -propane-1-sulfonate or 3- (N, N-dimethyl-N-octadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate. These approaches are in cold water with a temperature between 4 and 38 ° C. is used, the cleaning and stain removal properties are particularly good in comparison with those of conventional detergent and cleaning agent mixtures which are used at the same temperature.

Example 9

Im wesentlichen die gleichen Ergebnis^ werden erhalten, wenn die Anzahl der Oxyäthylenreste der oberflächenaktiven Mittel der Beispiele 1 und 2 nicht 3 beträgt, sondern den Zahlenwert 1, 2, 4, 5 oder 6 aufweist.Essentially the same result ^ are obtained when the number of oxyethylene radicals in the surfactants of Examples 1 and 2 is not 3, but has the numerical value 1, 2, 4, 5 or 6.

Gute Reinigungs- und Flcckenentfernungsergebnisse werfen ebenfalls erhalten, wenn sich die Alkylgruppe der oberflächenaktiven Mittel der Beispiele 1 und 2 vom Kokosnußöl, von einem Gemiscn aus Kokosnußöl und Talg im Gewichtsverhältnis 60:40 bzw. von einem Gemisch aus Talg und synthetischem Fettalkohol (hergestellt nach der Verfahrensweise der CA-PS Nr. 720808), wobei die Länge des Alkylrestes im Durchschnitt etwa 14 Kohlenstoffatome beträgt, im Gewichtsverhältnis 60:40 ableitet. Good cleaning and stain removal results are also obtained with the alkyl group of the surface-active agents of Examples 1 and 2 from coconut oil, from a mixture of coconut oil and Tallow in a weight ratio of 60:40 or from a mixture from tallow and synthetic fatty alcohol (produced according to the procedure of CA-PS No. 720808), the length of the alkyl radical averaging about 14 carbon atoms, in a weight ratio of 60:40.

Example 10

Eine feste, freifließende, nicht kuchenbildende körnige sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittelmischung wird mit der' nachstehend angegebenen Zusammensetzung (/) hergestellt. Die Fließeigenschaften des Detergensschlammes sind gut. Die Mischung der Zusammensetzung (J) wird für Testzwecke durch mechanisches Vermischen von 15 Teilen Natriumcarbonat mit 100 Teilen der Mischung der Zusammensetzung (/) hergestellt. Beide Zusammensetzungen zeigen eine gute Leistung beim Waschen bezüglich Fleckenentfernung, Reinigung und hinsichtlich der Verhinderung von Wiederablagerung des Schmutzes an Geweben.A solid, free-flowing, non-cake-forming, granular, spray-dried detergent and cleaning agent mixture is produced with the composition (/) given below. The flow properties of the detergent slurry are good. The mixture of composition (J) is prepared for test purposes by mechanically mixing 15 parts of sodium carbonate with 100 parts of the mixture of composition (/). Both compositions perform well in laundering for stain removal, cleaning and for preventing redeposition of soil on fabrics.

5050

5555

6060

6565

Ansatz:Approach: (O(O U)U) Zusammensetzung (in Gew.-%):Composition (in% by weight): Oberflächenaktives Mittel*)Surface active agent *) 25,025.0 21,721.7 NatriumnitrilotriacetatSodium nitrilotriacetate 23,223.2 20,220.2 Natriums'ücat. Gew.-VerhältnisSodium sulphate. Weight ratio SiO₂: Na₂O = 2.0SiO ₂ : Na ₂ O = 2.0 20,020.0 17,417.4 Natriumcarbonatsodium 00 13,013.0 Rest**)Rest**) 31,831.8 27,727.7

100,0100.0

·) Das oberflächenaktive Mittel enthielt 55% Natriumalkyloxyäthylenäthersulfat. worin der Alkylrest von Talg abgeleitet ist und das im Durchschnitt 3 Oxyäthylenreste aufweist, sowie 45% Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat mit einer Alkylgruppe, die im Durchschnitt 12 Kohlenstoffatome aufweist. *·) Natriumsulfat, Wasser und geringere Bestandteile.·) The surface-active agent contained 55% sodium alkyloxyethylene ether sulfate. in which the alkyl radical is derived from tallow and which has an average of 3 oxyethylene radicals, and 45% sodium linear alkylbenzenesulfonate with an alkyl group having an average of 12 carbon atoms. * ·) Sodium sulfate, water and minor ingredients.

Claims

Patent claims:

1. Granular detergent and cleaning agent mixture containing. -

A) 17 to 26% by weight of a biodegradable surfactant containing an alkyl ether sulfate the formula

R (OCH ₂ CH ₂ X ₁ USO ₃ M, "

where R is an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal and χ is 1 to 20, the mean value being 1 to 6,

B) at least 15% by weight of a complex-building detergent builder which is 0 to 10% inorganic cal, condensed phosphate and 10 to 35% sodium nitrilotriacetate,

C) Sodium silicate, the weight ratio of SiO ₂ to Na ₂ O being 1.6 to 2.3, and optionally

D) sodium carbonate,
characterized in that

i) the alkyl ether sulfate makes up 30 to 55% of component A,

ü) component C 15 to 23 wt .-% of the mixture matters

iii) the sum of components B and D makes up at least 25% by weight of the mixture and

iv) the sum of components C and D is not greater than 35% by weight of the mixture.

2. Washing and cleaning agent mixture according to claim 1, characterized in that component A makes up about 20% of the mixture and the alkyl ether sulfate has the formula

R (OCH ₂ CHJ _x OSO ₃ Na

wherein .γ has 1 to 20, on average about 3, and component C represents approximately 20% by weight of the mixture and has a weight ratio of SiO ₂ to Na ₂ O of about 2.0.

3. Washing and cleaning agent mixture according to one of claims 1 or 2, characterized in that it contains sodium tripolyphosphate as the condensed phosphate of component B.

4. Washing and cleaning agent mixture according to claim 1, characterized in that it contains 6 to 9% sodium tripolyphosphate and 10 to 13% sodium nitrilotriacetate, based on the weight of the mixture, as the complex-forming detergent builder of component B , and the sum of the components B and D 28 constitutes up to 33% by weight of the mixture.

5. Washing and cleaning agent mixture according to claim 1, characterized in that it contains 6 to 9% sodium tripolyphosphate and 22 to 25% sodium nitrilotriacetate, based on the weight of the mixture, as complex-forming detergent builder of component B , and the sum of components B and D. Constitutes 28 to 32 weight percent of the mixture.