DE2350009B2

DE2350009B2 - LIQUID, Aqueous CLEANING AGENT

Info

Publication number: DE2350009B2
Application number: DE19732350009
Authority: DE
Inventors: Gianfranco Luigi Strombeek-Bever; Dekker Bob Beigem; Spadini (Belgien)
Original assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Current assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Priority date: 1972-10-10
Filing date: 1973-10-05
Publication date: 1976-07-22
Also published as: LU66262A1; FR2208978B1; BE805826A; NL7313845A; DE2350009A1; FR2208978A1; IT995702B

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges, wäßriges Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirr, das praktisch keine Gerüststoffe enthält und in hartem Wasser verwendbar ist, enthaltend im wesentlichen die folgenden Bestandteile: (A) etwa 3 bis etwa 45 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 25 Gew.-%, eines wasserlöslichen Kohlenwasserstoffsulfatsalzes der allgemeinen Formel:The invention relates to a liquid, aqueous cleaning agent, especially for dishes, which is practical does not contain builders and is useful in hard water, including essentially the following Ingredients: (A) about 3 to about 45% by weight, preferably 6 to 25% by weight, of a water-soluble Hydrocarbon sulfate salt of the general formula:

R₁OSO₃MR ₁ OSO ₃ M

worin R, einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen höheren Fettalkoholrestwherein R, a saturated or unsaturated, aliphatic Hydrocarbon radical with 8 to 24 carbon atoms, preferably a higher fatty alcohol radical

65 mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, darstellt und M ein Alkalimetall- oder Ammoniumion oder einen Dimethyl-, Diäthyl-, Trimethyh Triäthyl-, Dimethanol-, Diäthanol-, Trimeihanol- oder Triäthanolammoniumrest bedeutet; (B) etwa 3 bis Diäthanol-, 45 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 25 Gew.-%, eines wasserlöslichen Kohlenwasserstoffsulf onatsalzes der allgemeinen Formel: 65 having 12 to 18 carbon atoms and M is an alkali metal or ammonium ion or a dimethyl, diethyl, trimethyl, triethyl, dimethanol, diethanol, trimehanol or triethanolammonium radical; (B) about 3 to diethanol, 45% by weight, preferably 6 to 25% by weight, of a water-soluble hydrocarbon sulfonate salt of the general formula:

R₂SO₃M (HlR ₂ SO ₃ M (St.

worin R₂ einen gtradkettigen oder verzweigtkettigen, ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, und insbesondere einen oc-Olefinsulfonatrest darstellt und M die vorstehende Bedeutung hat; wobei die Gesamtmenge an A +B höchsten 47,5 Gew.-% und vorzugsweise 12 bis 36 Gew.-% beträgt und das Gewichtsverhältnis von A : B bei 2,5 :1 bis 1 :3 liegt; (C) ein Proteinderivat und(D) als Rest: Wasser, gegebenenfalls zusätzlich 2 bis 5 Gew.-% eines hydrotropen Mittels und 2 bis 10 Gew.-% eines aliphatischen Alkohols mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Proteinderivat (C) 0,1 bis 5 Gew.-% einer wasserlöslichen Gelatine mit einem Molekulargewicht von mindestens 12 500 bis zu 100 000, vorzugsweise von etwa 15 000 bis etwa 60 OOO, einem isoelektrischen Punkt von pH 4,5 bis pH 9,2 und einer Gelfestigkeit von 25 bis 300 Bloom-Gramm enthält.wherein R _{2 is} a straight-chain or branched, unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms, preferably having 12 to 16 carbon atoms, and in particular an α-olefin sulfonate radical and M has the above meaning; wherein the total amount of A + B is at most 47.5% by weight and preferably 12 to 36% by weight and the weight ratio of A: B is 2.5: 1 to 1: 3; (C) a protein derivative and (D) the remainder: water, optionally additionally 2 to 5% by weight of a hydrotropic agent and 2 to 10% by weight of an aliphatic alcohol with 2 to 5 carbon atoms, which is characterized in that it as protein derivative (C) 0.1 to 5% by weight of a water-soluble gelatin with a molecular weight of at least 12,500 to 100,000, preferably from about 15,000 to about 60,000, an isoelectric point of pH 4.5 to pH 9 , 2 and a gel strength of 25 to 300 bloom grams.

Das erfindungsgernäße flüssige, konzentrierte, wäßrige Reinigungsmittel, das praktisch keine Gerüststoffe enthält, dient besonders zum Peinigen von Geschirr z. B. aus Glas oder Porzellan und zum Reinigen von harten Oberflächen. z. B. von Kacheln und anderer glasierten Gegenständen, und weist eine vorzügliche Reinigungswirkung sowie ein verbessertes Ablaufverhalten auf.The liquid, concentrated, aqueous according to the invention Detergent, which contains practically no builders, is particularly useful for cleaning dishes z. B. made of glass or porcelain and for cleaning hard surfaces. z. B. of tiles and others glazed objects, and has an excellent cleaning effect and improved drainage behavior on.

Das erfindungsgeitnäße Reinigungsmittel erspart ein Abtrocknen der gewaschenen Gegenstände mit einem Tuch oder einem Gewebe und verhindert gleichzeitig die Ablagerung von härtenden Bestandteilen des Wassers auf den gereinigten, nachgespülten und an dei Luft getrockneten Gegenständen fast vollständig.The cleaning agent according to the invention saves a Drying the washed items with a cloth or tissue and prevents at the same time the deposition of hardening components of the water on the cleaned, rinsed and on the dei Air dried items almost completely.

In den vergangenen Jahren fanden flüssige Reinigungsmittel, insbesondere jene, die auf seifenfreier Detergentien basieren, zum Spülen von Gläsern Platten, Porzellan und ähnlichem einen großen Absatz Sie werden auch oft zum Reinigen von Fenstern unc anderen Gegenständen aus Glas oder von Gegenständen mit glasierten Oberflächen benutzt. Sie eignen siel· besonders zum Reinigen dieser Gegenstände von Hand Solche Reinigungsmittel enthalten normalerweise neben organischen oberflächenaktiven Detergentien an organische und/oder organische Gerüststoffe, um di« Reinigungswirkurig der organischen Detergentien zi verbessern und/oder die negativen Effekte der Wasser härte herabzusetzen. In den Reinigungsmitteln dei vorliegenden Erfindung wird der Zusatz von Gerüst stoffen vermieden, ohne dabei die Reinigungswirkunj negativ zu beeinflussen. Obschon keine Gerüststoff« vorhanden sind, um die härtenden Bestandteile de: Wassers zu binden, können auf den gewaschenen nachgespülten (und an der Luft getrockneten) Gegen ständen kaum Flecken festgestellt 'verden, die auf di< Wasserhärte zurückgehen.In the past few years, liquid detergents have been found, especially those that are soap-free Detergents are based on a large paragraph for washing glasses, plates, porcelain and the like They are also often used to clean windows and other items made of glass or other objects used with glazed surfaces. They are particularly suitable for cleaning these objects by hand Such cleaning agents normally contain organic surface-active detergents in addition to them organic and / or organic builders to reduce the cleaning effect of the organic detergents improve and / or reduce the negative effects of water hardness. In the detergents dei present invention, the addition of scaffolding materials is avoided without the cleaning effect affect negatively. Although there is no builder to cure the hardening constituents: To bind water, can be washed on the rinsed (and air-dried) counter hardly any stains would be found which are due to the hardness of the water.

Die Qualität eines Geschirrspülmittels wird von Verbraucher normalerweise, wenn mit der Hand gespül wird, an Hand der Schaummenge während de: Waschvorganges und an Hand des Glanzes deThe quality of dishwashing detergent is usually judged by consumers if it is washed by hand on the basis of the amount of foam during the washing process and on the basis of the gloss

gereinigten und/oder getrockneten Gegenstände bewertet Die flüssigen Reinigungsmittel zum Geschirrspülen von Hand, die gegenwärtig auf dem Miarkt erhältlich sind, sind weitgehend so aufgebaut, daß eine große Schaummenge entsteht, weil der Verbraucher damit eine große Reinigungswirkung verbindet Viele Nahrungsmittelrückstände setzen jedoch die Schaumbildung und die Reinigungswirkung in Waschlaugen herab. Die Detergensrückstände auf den gereinigten Gegenständen müssen durch Nachspülen oder Abtrocknen im feuchten Zustand entfernt werden. Wenn die Gegenstände nicht gleich nach dem Spülen abgetrocknet werden, trocknen diese Rückstände auf den Oberflächen der gereinigten Gegenstände ein und hinterlassen Recken und Streifen. Wenn hartes oder Leitungswasser verwendet wird, bleiben schwer zu entfernende weiße Flecken auf den Oberflächen der Gegenstände zurück, die auf die Wasserhärte zurückzuführen sind. Wenn die Gegenstände in klarem Leitungwasser nachgespült und nicht gleich abgetrocknet werden, so bleiben auf den gereinigten und abgetrockneten Gegenständen ebenfalls Recken zurück, die auf die härtenden Bestandteile des Wassers zurückzuführen sind.cleaned and / or dried items rated The liquid detergents for washing dishes by hand that are currently on the market are available, are largely constructed so that a A large amount of foam is created because the consumer associates it with a great cleaning effect. Many Food residues, however, set the foaming and the cleaning effect in detergent solutions. The detergent residues on the cleaned Objects must be removed by rinsing or drying them when they are damp. If the Objects are not dried off immediately after washing, these residues dry on the Surfaces of the cleaned objects and leave behind stretch marks and streaks. If hard or Tap water is used, hard-to-remove white stains remain on the surfaces of the Items that can be traced back to the hardness of the water. When the items are in clear Tap water is rinsed and not dried immediately, so stay on the cleaned and dried objects also stretching back on the hardening constituents of the water are due.

Ein Abtrocknen der gereinigten Gegenstände, z. B. Gläser und Geschirr, mit Tüchern, gleich nachdem sie aus der Waschlauge herausgenommen wurden, ist unwirtschaftlich (viel Wasser muß mit vielen Tüchern entfernt werden) und auch nicht immer durchführbar (zu häufige Unterbrechung des Spülvorganges). Deshalb beginnen viele Hausfrauen erst dann die gespülten Gegenstände mit einem Tuch abzutrocknen, nachdem der letzte Gegenstand gespült und aus der Waschlauge herausgenommen und — in einigen Fällen — nachgespült wurde. Andere Hausfrauen stellen die gespülten Gegenstände einfach zur Seite, um sie abtropfen und an der Luft trocknen zu lassen. Hierdurch geht die Reinigungswirkung des benutzten Reinigungsmittels, welche die Hausfrau eventuell direkt nach dem Spülvorgang festgestellt hatte, verloren, und es entstehen schwer zu entfernende und unschöne Oberflächennecken und Streifen oder auf Wasserhärte zurückgehende Flecken, falls die gespülten Gegenstände nachgespült wurden. Da diese Flecken, insbesondere die durch Wasserhärte entstandenen, kaum durch weitere Spülvorgänge entfernt werden können, verlieren die Gläser und anderen glasierten Gegenstände ihren Glanz und werden nur noch ungern gebraucht.Drying the cleaned items, e.g. B. Glasses and dishes, with towels immediately after them were taken out of the detergent solution is uneconomical (a lot of water must be with lots of cloths removed) and not always feasible (too frequent interruption of the flushing process). That's why Many housewives only begin to dry the washed items with a cloth afterwards the last item is rinsed and removed from the detergent solution and - in some cases - rinsed became. Other housewives simply put the washed items aside to drain them and turn them on let the air dry. This ensures the cleaning effect of the cleaning agent used, which the housewife may have noticed immediately after the dishwashing process, are lost and arise Surface nicks and streaks that are difficult to remove and unsightly, or due to water hardness Stains, if the washed items have been rinsed. Since these spots, especially the The Glasses and other glazed objects lose their shine and are only used reluctantly.

Die Nachspülmittel, die gegenwärtig auf dem Markt erhältlich sind, um Fleckenbildung auf Gläsern, Tafelgeschirr bzw. durch oberflächenaktive Detergentien und/oder Wasserhärte zu vermeiden, sind hauptsächlich für einen Gebrauch in Geschirrspülmaschinen gedacht. Sie müssen jeweils in einem separaten Nachspülzyklus nach dem eigentlichen Spül- oder Reinigungszyklus benutzt werden, da sie vollständig unwirksam sind, wenn sie zusammen mit dem Reinigungsmittel (Detergensgemisch) gebraucht werden. Sie müssen auch separat verpackt werden, da sie mit den Bestandteilen der Geschirrspül- oder -reinigungsmittel reagieren, wodurch die Reinigungswirkung des Reinigungsmittels herabgesetzt wird.The rinsing agents that are currently available on the market to remove stains on glasses, tableware or to be avoided by surface-active detergents and / or water hardness are mainly intended for use in dishwashers. They each have to be in a separate rinse cycle after the actual rinse or cleaning cycle as they are completely ineffective when they are used together with the cleaning agent (detergent mixture). You also need to separately be packaged because they react with the ingredients of dishwashing detergents or detergents, whereby the cleaning effect of the cleaning agent is reduced.

Im Gegensatz zu der allgemeinen Annahme, daß Nachspül- und Reinigungsmittel für Geschirr separat verpackt und benutzt werden müssen, wird erfindungsgemäß ein beständiges, wäßriges, praktisch gerüststofffreies Reinigungsmittel für Geschirr und ähnliche Gegenstände mit einer vorzüglichen Reinigungswirkung bereitgestellt, das auf Grund seines verbesserten Ablaufverhaltens nach dem Nachspülen keine Streifen oder auf Wasserhärte zurückgehende Flecken auf den Gegenständen zurückläßt, unabhängig von der Wasserhärte des Reinigungswassers und des Nachspülwassers. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein flüssiges, beständiges, wäßriges Reinigungsmittel, insbesondere für den Gebrauch mit der Hand, mit vorzüglicher Reinigungswirkung und verbessertemContrary to the general assumption that rinsing and cleaning agents are used separately for dishes must be packaged and used, according to the invention is a stable, aqueous, practically builder-free Detergents for dishes and similar objects with excellent cleaning properties provided, which due to its improved drainage behavior after rinsing, no streaks or leaves stains on objects due to the hardness of the water, regardless of the hardness of the water the cleaning water and the rinsing water. The invention is therefore based on the object liquid, stable, aqueous cleaning agent, in particular for use by hand, with excellent cleaning properties and improved

ίο Ab lauf verhalten nach dem Nachspülen bereitzustellen, wodurch unabhängig von der Wasserhärte des Reinigungs- und Nachspülwasser» eine Fleckenbildung auf den gereinigten, nachgespülten und an der Luft getrockneten Gläsern, Geschirr und anderen glasartigen und glasierten Gegenständen vermieden wird und ein Trocknen mit Tüchern wegfälltίο Prepare drain behavior after rinsing, This means that, regardless of the hardness of the cleaning and rinsing water, »spots will form the cleaned, rinsed and air-dried glasses, dishes and other glass-like items and glazed objects and drying with cloths is no longer necessary

Die Anziehungskraft, die Leichtigkeit der Herstellung und die Wirtschaftlichkeit der Geschirrspül- und Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung können, und dies ist ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung, leicht verbessert und dem angestrebten speziellen Endgebrauch angepaßt werden, z. B. durch Zusatz von stark schäumenden oberflächenaktiven Mitteln, ohne daß dadurch der Endglanz der gereinigten Gläser. Platten usw. verloren geht Die Menge an gebräuchlichen Zusätzen, wie Farbstoffe, Trübungsmittel und Riechstoffe, kann heraufgesetzt werden, da keine Gerüststoffe vorhanden sind. Zusätzlich hierzu werden feste Rückstände, die nach dem Reinigungsvorgang aufThe attraction, the ease of manufacture and the economics of dishwashing and cleaning agents of the present invention can and this is another advantage of the present invention, easily improved and what is sought special end use, e.g. B. by adding high-foaming surface-active substances Means without affecting the final gloss of the cleaned glasses. The amount of disks, etc. is lost Usual additives, such as colorants, opacifiers and fragrances, can be increased, since none Builders are present. In addition to this, there will be solid residues that will appear after the cleaning process

w den gereinigten Gegenständen zurückbleiben können und nur teilweise durch das Nachspülen unter klarem Leitungswasser entfernt werden konnten, durch das Ablaufwasser mit weggespült.w can be left behind on the cleaned items and only partially due to rinsing under clear Tap water could be removed, washed away by the drain water with.

Das flüssige Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung, das in hartem Wasser verwendet werden kann, enthält berechnet auf das Gesamtgewicht des Mittels:The liquid detergent of the present invention which can be used in hard water can, contains calculated on the total weight of the product:

Reinigungsmittel, die Gelatine oder hydrolysierte Proteine und oberflächenaktive Mittel enthalten, sind beispielsweise aus der GB-PS 11 60 485 bzw. der DT-OS 16 17 062 bekannt. Die DT-OS 16 17 062 beschreibt Lotionen oder Reinigungsmittelgemische, die neben einem oberflächenaktiven Detergens ein partikell abgebautes Protein mit einer Gelfestigkeit von 0 Bloom-Gramm enthalten. Eine Gelatine mit einer Gelfestigkeit von 0 Bloom-Gramm ist jedoch für die Zwecke vorliegender Erfindung völlig ungeeignet, da sie nicht den erwünschten Ablaufeffekt bewirkt.Detergents containing gelatin or hydrolyzed proteins and surface active agents are for example from GB-PS 11 60 485 or the DT-OS 16 17 062 known. The DT-OS 16 17 062 describes lotions or detergent mixtures, in addition to a particulate degraded protein with a gel strength of 0 to a surfactant detergent Bloom grams included. However, a gelatin with a gel strength of 0 bloom grams is for that Purpose of the present invention completely unsuitable, since it does not produce the desired drainage effect.

Ein bevorzugtes flüssiges Reinigungsmittel besteht im wesentlichen aus:A preferred liquid cleaning agent consists essentially of:

A. etwa 6 bis etwa 25 Gew.-% eines Sulfates der allgemeinen Formel (I), in der Ri einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen von Kokosnußöl abgeleiteten höheren Fettalkohol darstellt und M ein Ammonium- oder Alkalimetallion ist,A. about 6 to about 25% by weight of a sulfate of the general formula (I) in which Ri is an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, preferably a higher one derived from coconut oil Represents fatty alcohol and M is an ammonium or alkali metal ion,

B. etwa 6 bis etwa 25 Gew.-% eines Sulfonates der allgemeinen Formel (II), in der R2 einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein «-Olefinrest bedeutet und M ein Ammonium- oder Alkalimetallion ist,B. about 6 to about 25 wt .-% of a sulfonate of the general formula (II), in which R2 is a hydrocarbon radical having 12 to 16 carbon atoms, preferably an -olefin radical and M denotes a Is ammonium or alkali metal ion,

C. etwa 0,2 bis etwa 2,0 Gew.-% einer wasserlöslichen Gelatine mit einem Molekulargewicht von 15 000 bis etwa 60 000, vorzugsweise 25 000 bis 50 000, einem isoelektrischen Punkt oberhalb pH 6, vorzugsweise bei pH 7 bis pH 9 und einer Gelfestigkeit oberhalb 50 Bloom-Gramm, vorzugsweise von 80 bis 200 Bloom-Gramm undC. about 0.2 to about 2.0 weight percent of a water soluble Gelatin with a molecular weight of 15,000 to about 60,000, preferably 25,000 to 50,000, an isoelectric point above pH 6, preferably at pH 7 to pH 9 and one Gel strength above 50 bloom grams, preferably from 80 to 200 bloom grams and

D. als Rest Wasser,D. as the rest water,

wobei die Gesamtmenge an oberflächenaktiven Detergentien 18 bis 36 Gew.-% beträgt und das Gewichtsverhältnis von A : B bei 2,5 :1 bis 1 : 3 liegtbeing the total amount of detergent surfactants Is 18 to 36 wt .-% and the weight ratio of A: B is 2.5: 1 to 1: 3

Die für die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel verwendbaren anionischen oberflächenaktiven Detergentien, die Gelatine und die anderen Bestandteile, die in geringeren Mengen zugesetzt werden können, werden nachfolgend beschrieben. Wenn in der nachfolgenden Beschreibung der oberflächenaktiven Deter- ίο gentien und zusätzlichen Bestandteile auf ein Salz eines anioniscb?n oberflächenaktiven Detergens oder anderer saurer Bestandteile Bezug genommen wird, so handelt es sich um ein Natrium , Kalium-, Ammonium-, Trimethyl-, Triäthyj-, Dimethyl-, Diäthyl-, Trimethanol-, Triäthanol-, Dimethanol- oder Diäthanolammoniumsalz, falls nichts anderes vermerkt wirdFor the liquid cleaning agents according to the invention usable anionic surfactant detergents, the gelatin and the other ingredients, which can be added in smaller amounts are described below. If in the subsequent Description of the surface-active detergent ίο agents and additional ingredients to a salt of an anionic detergent surfactant or others acidic components are referred to, it is a sodium, potassium, ammonium, Trimethyl, triethyj, dimethyl, diethyl, trimethanol, Triethanol, dimethanol or diethanolammonium salt, unless otherwise noted

Geeignete oberflächenaktige Detergentien die zur Herstellung der flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind:Suitable surfactant detergents are those for making the liquid detergents of the present invention Invention can be used are:

1. Wasserlösliche Kohlenwasserstoffsulfate, dargestellt durch die allgemeine Formel1. Water-soluble hydrocarbon sulfates represented by the general formula

RiOSO₃MRiOSO ₃ M

(Il(Il

worin R| einen gesättigten oder ungesättigten aliphatisehen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt und M ein Kation ist. Beispiele für bevorzugte Kohlenwasserstoffsulfate, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind die Salze von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten, die durch Reaktion eines gesättigten oder ungesättigten Fettalkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Talg- oder Kokosnußalkohol, mit SO₃ oder H₂SO₄ in an sich bekannter Weise und gegebenenfalls anschließendes Bleichen und/oder Hydrolyse erhalten werden. Spezifische Beispiele sind:
C,₂-₁₄-Alkyl-O-SO₃N(C₂H₄OH)₃;
Kokosnuß-O-SOjNa;
C,₄-Alkyl-O-SO_}NH₄;where R | represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms and M is a cation. Examples of preferred hydrocarbon sulfates that can be used according to the invention are the salts of organic sulfuric acid reaction products, which are known per se by the reaction of a saturated or unsaturated fatty alcohol having 8 to 18 carbon atoms, preferably tallow or coconut alcohol, with SO ₃ or H ₂ SO ₄ Manner and optionally subsequent bleaching and / or hydrolysis can be obtained. Specific examples are:
C ₂ - ₁₄ alkyl-O-SO ₃ N (C ₂ H ₄ OH) _3;
Coconut-O-SOjNa;
C, ₄ -alkyl-O-SO _} NH ₄ ;

C₁₂-,6-Alkyl-O-SO₃K und TaIk-O-SO₃N(HXC₂H₄OH)₂;C ₁₂ , 6-alkyl-O-SO ₃ K and TaIk-O-SO ₃ N (HXC ₂ H ₄ OH) ₂ ;

2. Wasserlösliche Salze organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte der allgemeinen Formel:2. Water-soluble salts of organic sulfuric acid reaction products the general formula:

R₂-SO₃-MR ₂ -SO ₃ -M

(IiI(IiI

4545

worin R₂ einen geradkettigen oder verzweigtkettigen, ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt und M ein Kation ist. Beispiele für bevorzugte synthetische Detergentien, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind die Salze von organischen Schwefelsäurreaktionsprodukten eines Kohlenwasserstoffes der Äthylsnreihe mit 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 4 Doppelbindungen, mit einem Sulfonierungsmittel, wie z. B. SOj, H₂SO₄. Oleum, die durch bekannte Sulfonierungsverfahren, einschließlich Bleichen und Hydrolyse, erhalten werden. Bevorzugt werden sulfonierte Ci₂_i6-«-Olefine.wherein R _{2 represents} a straight-chain or branched-chain, unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and M is a cation. Examples of preferred synthetic detergents which can be used according to the invention are the salts of organic sulfuric acid reaction products of a hydrocarbon of the ethyl series having 8 to 20, preferably 12 to 16 carbon atoms, and 1 to 4 double bonds, with a sulfonating agent, such as. B. SOj, H ₂ SO ₄ . Oleum obtained by known sulfonation processes including bleaching and hydrolysis. _{Sulfonated Ci 2} _i6 - «- olefins are preferred.

3. Wasserlösliche Gelatine mit einem Molekulargewicht von mindestens 12 500 bis 100 000, vorzugsweise etwa 15 000 bis etwa 60 000.3. Water-soluble gelatin with a molecular weight from at least 12,500 to 100,000, preferably about 15,000 to about 60,000.

Gelatine ist ein typisches Protein, und die Gelatinemoleküle wie die Moleküle anderer Proteine sind sehr groß und komplex mit einem durchschnittlichen ^h? Molekulargewicht von 5000 bis zu 200 000 und höher. Gelatinemoleküle in alkalischer oder saurer Lösung sind amDhoter und haben einen bestimmten isoelektrischen Punkt, der von den Behandlungsbedingungen bei der Herstellung abhängt. Gelatine, die durch eine saure Behandlung erhalten wurde, hat einen isoelektrischen Punkt oberhalb pH 7, allgemein zwischen pH 7 und 9, wohingegen Gelatine, die durch eine alkalische Behänd lung erhalten wurde, einen isoelektrischen Punkt zwischen pH 4,5 und 5 hat Bevorzugte Gelatine für die Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung ist die durcH Säurebehandlung erhaltene Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von pH 7 bis 9, vorzugsweise etwa pH 8 und einem durch schnittlichen Molekulargewicht von 15 000 bis 60 000.Gelatin is a typical protein, and the gelatin molecules, like the molecules of other proteins, are very large and complex with an average ^h ? Molecular weight from 5000 up to 200,000 and higher. Gelatin molecules in alkaline or acidic solution are amhoter and have a certain isoelectric point, which depends on the treatment conditions during manufacture. Gelatin obtained by an acidic treatment has an isoelectric point above pH 7, generally between pH 7 and 9, whereas gelatin obtained by an alkaline treatment has an isoelectric point between pH 4.5 and 5. Preferred gelatin for the detergents of the present invention is the gelatin obtained by acid treatment having an isoelectric point of pH 7 to 9, preferably about pH 8 and an average molecular weight of 15,000 to 60,000.

Die wasserlösliche Gelatine kann in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten sein. Während die sehr geringe Menge von 0,1 Gew.-% notwendig ist, um noch einen merkbaren Ablaufeffekt zu erzielen, beruht die obere Grenze von etwa 5 Gew.-°/o auf Formulierungserfordernissen, d. h. darauf, daß eine flüssige Zusammensetzung vorliegen soll, die noch gießbar und folglich leicht zu handhaben, zu lösen und anzuwenden ist.The water-soluble gelatin can be used in the liquid detergent of the present invention in one Amount of 0.1 to about 5 wt .-%, preferably 0.2 to about 2 wt .-%, based on the total weight of the Detergent. While the very small amount of 0.1% by weight is necessary to still To achieve a noticeable run-off effect, the upper limit of about 5% by weight is based on formulation requirements, d. H. on the fact that a liquid composition should be present that is still pourable and consequently easy to use, solve and use.

Um die umfassende Reinigungswirkung, d. h. die Entfernung von Schmutz durch einfaches Spulen und die Entfernung von Rückständen von Schmutz, oberflächenaktivem Detergens und härtenden Bestandteilen des Wassers auf Grund des Ablaufeffekts nach zusätzlichem Nachspülen, jedoch ohne Abwischen oder Abtrocknen mit einem Tuch zu er-eichen, muß das Molekulargewicht der in dem erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel zu verwendenden Gelatine oberhalb 12 500, vorzugsweise oberhalb 15 000 und insbesondere bei 25 000 bis 60 000 liegen, während der isolelektrische Punkt der Gelatine zwischen pH 4,5 und pH 9,2, vorzugsweise oberhalb von pH 6 und insbesondere bei pH 7 bis pH 9 und die Gelfestigkeit der zu verwendenden Gelatine oberhalb 25 Bloom-Gramm. vorzugsweise oberhalb 50 Bloom-Gramm und insbesondere bei 80 bis 200 Bloom-Gramm liegen sollten. (Unter der Gelfestigkeit in Bloom-Gramm oder der Bloomfestigkeit versteht man die Kraft in g, die man auf einen Zylinder von 12,7 mm Durchmesser anwenden muß, damit er in die Oberfläche eines Gels aus 6,67% Gelatine mit 15% Feuchtigkeit 4 mm tief eindringt, vgl. British Standard Method for Sampling and Testing Gelatins.)In order to achieve the comprehensive cleaning effect, i. H. the removal of dirt by simple spooling and the Removal of residues from dirt, detergent surfactants and hardening components of the water due to the drainage effect after additional rinsing, but without wiping or Drying with a cloth to calibrate the molecular weight must be that of the invention liquid cleaning agent to be used gelatin above 12,500, preferably above 15,000 and in particular from 25,000 to 60,000, while the isoelectric point of gelatin is between pH 4.5 and pH 9.2, preferably above pH 6 and in particular at pH 7 to pH 9 and the gel strength of the gelatine to be used above 25 bloom grams. preferably above 50 bloom grams and in particular should be around 80 to 200 bloom grams. (Below the gel strength in Bloom grams or the Bloom strength one understands the force in g that must be applied to a cylinder with a diameter of 12.7 mm, so that it penetrates 4 mm deep into the surface of a gel made from 6.67% gelatin with 15% moisture, cf. British Standard Method for Sampling and Testing Gelatins.)

Geeignete weitere Komponenten oder zusätzliche Verbindungen, die in den Reinigungsmitteln der vorliegenden Erfindung enthalten sein können, sind:Suitable further components or additional compounds to be found in the detergents of the present invention are:

4. Niedermolekulare organische Säuren wie Essigsäure, Zitronensäure, Maleinsäure und anorganische Säuren wie Borsäure und die entsprechenden Alkalimetallsalze, die aber nur in sehr kleinen Mengen zugesetzt werden sollen. Bevorzugt wird Kaliumtetraborat. Obschon die Borsäure oder Salze in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, zugegeben werden können, so werden doch Bereiche zwischen 2 und 3 Gew.-% bevorzugt.4. Low molecular weight organic acids like acetic acid, citric acid, maleic acid and inorganic Acids such as boric acid and the corresponding alkali metal salts, which are only added in very small quantities should be. Potassium tetraborate is preferred. Although the boric acid or salts in amounts up to 5 % By weight, based on the total weight of the cleaning agent, can be added however, ranges between 2 and 3% by weight are preferred.

5. Riechstoffe, Farbstoffe, Fluoreszierstoffe, Mittel, die ein Mattwerden verhindern, wie z. B. Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff, und Bakterizide.5. Fragrances, dyes, fluorescent substances, agents that prevent dulling, such as. B. Benzotriazole or ethylene thiourea, and bactericides.

6. Hydrotrope Mittel und andere Lösungsvermittler, wie z. B. Na-Cumolsulfonat, Na- oder K-Toluolsulfonat, Na- oder K-Xylolsulfonat, Äthanol, Butanol oder Isopropanol.6. Hydrotropes and other solubilizers, such as. B. Na cumene sulfonate, Na or K toluene sulfonate, Na- or K-xylene sulfonate, ethanol, butanol or Isopropanol.

Wie bereits angedeutet, sind die Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung zu einem Gebrauch in hartemAs previously indicated, the detergents of the present invention are for use in harsh environments

Wasser gedacht. Wird die Wasserhärte in Millimol CaCOs pro Liter ausgedrückt, so kann sowohl für die Reinigungslösung wie für die Nachspüllösung Wasser mit einer Wasserhärte zwischen 0,7 mMol und 3,7 mMol CaCO3 pro Liter und höher verwendet werden.Water thought. If the water hardness is expressed in millimoles CaCOs per liter, it can be used for both Cleaning solution as for the rinsing solution water with a water hardness between 0.7 mmol and 3.7 mmol CaCO3 per liter and higher can be used.

Die vorzügliche Reinigungswirkung und insbesondere die überlegene Ablaufwirkung der flüsssigen Geschirreinigungsmittel der vorliegenden Erfindung werden durch den nachfolgenden Versuch dargelegtThe excellent cleaning effect and especially the superior drainage effect of the liquid Dishwashing detergents of the present invention are demonstrated by the experiment below

Drei Serien A, B und Q bestehend jeweils aus zwei ι ο Geschirrspülmittellösungen, die nachfolgend beschrieben werden, und drei Serien A', ß'und C, bestehend jeweils aus zwei Nachspüllösungen, wurden hergestellt Jede Geschirrspülmittellösung einer jeden Serie enthielt pro Liter 0,2 Gew.-% eines weiter unten gekennzeichneten Geschirrspülmitteis. Die Nachspüllösungen bestanden aus klarem Leitungswasser. Das Wasser der Spüllösung und der Nachspüllösung hatte eine Härte von ungefähr 3,4 mMol CaCOß pro Liter. Jedes Spüloder Nachspülbad enthielt ungefähr 10 Liter Wasser. Die Temperatur aller Spüllösungen oder Bäder betrug etwa 42° C bei Beginn und fiel bis auf 35 bis 27° C am Ende des Spülvorganges ab. Die Temperatur der Nachspülbäder bewegte sich zwischen 40 und 42° C.Three series A, B and Q each consisting of two ι ο dishwashing detergent solutions, which are described below, and three series A ', ß' and C, each consisting of two rinse solutions, were produced. Each dishwashing detergent solution of each series contained 0.2 per liter % By weight of a dishwashing agent characterized below. The rinsing solutions consisted of clear tap water. The water of the rinsing solution and the post-rinsing solution had a hardness of approximately 3.4 mmol CaCO 3 per liter. Each rinse or rinse bath contained approximately 10 liters of water. The temperature of all rinsing solutions or baths was about 42 ° C at the beginning and dropped to 35 to 27 ° C at the end of the rinsing process. The temperature of the rinsing baths ranged between 40 and 42 ° C.

In jeder der 3 Serien von jeweils 2 Geschirrspülmittellösungen wurden 5 beschmutzte Gläser (Inhalt: ungefähr 25 el), die von einer Cafeteria erhalten worden waren, 30 Sekunden lang gespült, herausgenommen und während 30 Sekunden auf ein Gestell gestellt, anschließend 5mal einzeln in die entsprechenden Nachspülflüssigkeiten getaucht und in vertikaler Position, mit dem Boden nach oben, auf ein Gestell zum Abtropfen und an der Luft trocknen (Raumtemperatur: ungefähr 23° C) gestelltIn each of the 3 series of 2 dishwasher solutions each, 5 soiled glasses (content: about 25 el) obtained from a cafeteria, rinsed for 30 seconds, taken out and placed on a rack for 30 seconds, then 5 times individually in the corresponding Rinse fluids dipped and in a vertical position, with the bottom up, on a rack for Drain and air dry (room temperature: approximately 23 ° C)

Die flüssigen Geschirrspülmittel der einzelnen Serien hatten folgende Zusammensetzung:The liquid dishwashing detergents of the individual series had the following composition:

Bestandteile in Gew.-%Components in% by weight

SerienSeries

ABAWAY CC.

Kokosnußalkoholsulfat-Coconut alcohol sulfate 1616 1010 1010 ammoniumsalzammonium salt Olefinsulfonat-ammoniumsalzOlefin sulfonate ammonium salt 1414th 1212th 1212th (hauptsächlich von Cm-i6-(mainly from Cm-i6- Λ-Olefin)Λ-olefin) Gelatine*)Gelatin*) 0,70.7 0,50.5 00 Wasserwater Restrest

Wenn man den Wasserfilm beobachtet, der nach dem letzten Nachspülvorgang von den Gläsern abläuft, so läuft dieser Film in wenigen Sekunden von den Gläsern ab, die in den Lösungen der Serien A und B gespült worden waren, und die Gläser waren lange vor den Gläsern trocken, die in den Lösungen der Serie C gespült worden waren.If one observes the film of water that runs off the glasses after the last rinsing process, this film runs off the glasses that had been rinsed in the solutions of series A and B in a few seconds, and the glasses were dry long before the glasses that had been rinsed in the C series solutions.

Nachdem alle Gläser trocken waren, wurde die äußere Erscheinung bewertet. Die Gläser, die in den Spülflüssigkeiten de:r Serien A und B gespült worden waren, waren den Gläsern, die in den Spülflüssigkeiten der Serie Cgespült worden waren, überlegen; sie wiesen weniger oder keine Flecken oder Streifen und kaum auf Wasserhärte beruhende Flecken auf, wohingegen die Gläser der Serie C verschiedene Streifen ur.d verschiedene auf Wasserhärte beruhende Flecken aufwiesen.After all of the glasses were dry, the external appearance was evaluated. The glasses rinsed in Series A and B rinse fluids were superior to the glasses rinsed in Series C rinse fluids; they had fewer or no stains or streaks and hardly any stains due to water hardness, whereas the C series glasses had various streaks and d various stains due to water hardness.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples illustrate the invention. All percentages relate to weight.

example 1

20,0% Ci 2- 14-Alkoholsulfat-natriumsalz, 15,0% C12- 18-Olefinsulfonat-natriumsalz, 0,5% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 25 000, isoelektrischer Punkt etwa pH 7,8; Gelfestigkeit etwa 70 Bloom-Gramm.20.0% Ci 2- 14 alcohol sulfate sodium salt, 15.0% C12-18 olefin sulfonate sodium salt, 0.5% gelatin, average molecular weight 25,000, isoelectric point about pH 7.8; Gel strength about 70 bloom grams.

Rest: Wasser.Remainder: water.

Example 2

16,0% C]₂- u-Alkoholsulfat-natriumsalz, 15,0% C12- 18-Olefiri.sulfonat-triäthanolarnmoniumsalz, 1,0% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 45 000, isoelektrischer Punkt etwa pH 8,2; Gelfestigkeit16.0% C] ₂ -u-alcohol sulfate sodium salt, 15.0% C12-18 olefin sulfonate triethanolamine salt, 1.0% gelatin, average molecular weight 45,000, isoelectric point about pH 8.2; Gel strength

etwa 100 Bloom-Gramm,about 100 bloom grams,

Rest: Wasser.Remainder: water.

*) Gelantine: durchschnittliches Molekulargewicht 30 000; isoelektrischer Punkt pH 8,2; Gelfestigkei« etwa 80 Bloom-Gramm.*) Gelatin: average molecular weight 30,000; isoelectric point pH 8.2; Gel strength «about 80 bloom grams.

Example 3

10,0%Ci2-Alkoholsulfat-ammoniumsalz, 13,0% Cu- 18-Olefinsulfonat-ammoniumsalz, 0,8% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 35 000; isoelektrischer Punkt etwa pH 8; Gelfestigkeit etwa 80 Bloom-Gramm.
Rest: Wasser.10.0% Ci2 alcohol sulfate ammonium salt, 13.0% Cu 18 olefin sulfonate ammonium salt, 0.8% gelatin, average molecular weight 35,000; isoelectric point about pH 8; Gel strength about 80 bloom grams.
Remainder: water.

Example 4

-45 18,0% Kokosnußalkoholsulfat-ammoniumsalz, 10,0% C12 - i4-Olefinsulfonat-natriumsalz, 1,0% Ammoniumsulfonat,-45 18.0% coconut alcohol sulfate ammonium salt, 10.0% C12 - 14-olefin sulfonate sodium salt, 1.0% ammonium sulfonate,

1,5% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht1.5% gelatin, average molecular weight

25 000; isoelektrispher Punkt etwa pH 7,8; Geifestigkeit etwa 70 Bloom-Gramm,25,000; isoelectric point about pH 7.8; Spirituality about 70 bloom grams,

Rest: Wasser.Remainder: water.

Beispiele 5 —Examples 5 -

1010

Kokosnußalkoholsulfatammoniumsalz 16% —Coconut alcohol sulfate ammonium salt 16% -

Talgalkoholsulratnatriumsalz - 22% Tallow alcohol sulate sodium salt - 22%

■Co-14-a-OIefinsDäIonat- 10% 8%■ Co-14-a-OIefinsDäIonat- 10% 8%

Gelaö&ie WasserGelaö & ie water

0,5%») 1,5%«) 18% 0.5% ») 1.5%«) 18%

14%14%

3%²)3% ² )

18%18%

10%10%

0,3%³)
Rest0.3% ³ )
rest

14% 10%14% 10%

0,8%2)0.8% 2)

12% -8%12% -8%

0,5%«)0.5% «)

Durdiscinntdiches Moletadargewicht 25000; isoelektrischer Pnnkt etwa pH &ß; Geifestigkeit 75 Bloom-Gramm. Dnrchsdnritffidies Molekmaigewicht 40000; isodektrisdier Punkt etwa pH 8; Gelfcstägkert 100 Bloom-Gramm. Dnrchsdnntttkäies Molekulargewicht 15000; isoelektrisdier Pankt etwa pH 7,6; Geifestigkeit 60 Bloom-Gramm. Dnrcbsctamttnches Molefadargewidlt 32000; isoelektrisdier Punkt etwa pH 8,2; GeSestigkek 85 Bloom-Gramm.The molecular weight of the radar is 25,000; isoelectric point about pH &ß; Solidity 75 bloom grams. Average molecular weight 40,000; isodectic point about pH 8; Gelfcstägkert 100 bloom grams. Thin cheese molecular weight 15,000; isoelectricated substance about pH 7.6; Solidity 60 bloom grams. Dnrcbsctamttnches Molefadargewidlt 32000; isoelectric point about pH 8.2; GeSestigkek 85 bloom grams.

609530/460609530/460

Um zu zeigen, daß bekannte Reinigungsmittel, die eine Gelatine mit einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom enthalten, den Ablaufeffekt der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nicht ergeben, wurden 2 Serien Vi und Vj von jeweils zwei Waschlaugen hergestellt. Jede Waschlauge jeder Serie enthielt etwa 0,3 Gew.-% eines nachstehend beschriebenen Reinigungsmittels pro Liter. Die Härte des Wassers, das zur Herstellung der Waschlaugen verwendet wurde, betrug etwa 3,4 mMol CaCC>3 pro Liter. In jede Waschlauge wurden vier Teller eingetaucht. Während die Teller eingetaucht wurden, betrug die Temperatur jeder Waschlauge etwa 43°C. Die Teller wurden nach etwa 3 Minuten herausgenommen. Die in die erste Waschlauge jeder Serie eingetauchten Teller wurden etwa 90 Sekunden !ang unter leichter Bewegung in ein Spülbad (Temperatur: etwa 19°C; Härte: wie bei der Waschlauge) eingetaucht und zum Abtropfen und Trocknen an der Luft beiseite gestellt. Die in die zweite Waschlauge von Serie Vi eingetauchten vier Teller wurden etwa 10 Sekunden lang unter laufendem Leitungswasser (Temperatur: etwa 15 bis 18°C; Härte: wie bei der Waschlauge) gespült und dann zum Abtropfen und Trocknen an der Luft beiseite gestellt.In order to show that known cleaning agents containing a gelatin with a gel strength of 0 g Bloom contain, the run-off effect of the cleaning agents according to the invention did not result, 2 series Vi and Vj made from two wash liquors each time. Each wash liquor in each series contained about 0.3% by weight of one cleaning agent described below per liter. The hardness of the water used to make the Wash liquors were used, was about 3.4 mmol CaCC> 3 per liter. Four plates were placed in each wash liquor immersed. While the plates were being dipped, the temperature of each wash liquor was approximately 43 ° C. The plates were removed after about 3 minutes. The ones in the first detergent solution in each series Immersed plates were placed in a rinsing bath for about 90 seconds with gentle agitation (temperature: about 19 ° C; Hardness: as with the detergent solution) immersed and set aside to drip off and dry in the air posed. The four plates immersed in the second series Vi wash liquor served for about 10 seconds long under running tap water (temperature: about 15 to 18 ° C; hardness: as with the detergent solution) rinsed and then set aside to drain and air dry.

Für die einzelnen Serien wurden die folgenden Reinigungsmittel verwendet:The following cleaning agents were used for the individual series:

für Serie V₁: Reinigungsmittel gemäß Beispiel 1 der DT-OS 16 17 062, ohne Trübungsmittel und ohne Parfüm, mit einem Gehalt von 23 Gew.-% an oberflächenaktiven Mitteln und einem Zusatz von 1 Gew.-% einer Gelatine mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 10 000 (bestimmt durch Membran-Osmomeixie an Materialien, die zwecks Entfernung von Salzen entionisiert worden waren), einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom und einem isoelektrischen Punkt zwischen pH 5,2 und 5,8;
für Serie V₂: Reinigungsmittel des vorstehenden Beispiels 3, enthaltend ebenfalls 23 Gew.-% an oberflächenaktiven Mitteln (10% C_I2-Alkoholsulfat-ammonium.salz und 13% Cij-ig-oi-Olefinsulfonat-ammoniumsalz) sowie 0,8 Gew.-°/o einer Gelatine mit einem Molekulargewicht von etwa 35 000, einem isoelektrischen Punkt von etwa pH 8 und einer Gelfestigkeit von etwa 80 g Bloom.for series V ₁ : cleaning agent according to Example 1 of DT-OS 16 17 062, without opacifiers and without perfume, with a content of 23% by weight of surface-active agents and an addition of 1% by weight of a gelatin with an average molecular weight of about 10,000 (as determined by membrane osmomeixia on materials deionized to remove salts), a gel strength of 0 g Bloom and an isoelectric point between pH 5.2 and 5.8;
for series V ₂ : cleaning agent of the above example 3, also containing 23 wt .-% of surface-active agents (10% C _I2 alcohol sulfate ammonium salt and 13% Cij-ig-oi-olefinsulfonate ammonium salt) and 0.8 wt .-% of a gelatin with a molecular weight of about 35,000, an isoelectric point of about pH 8 and a gel strength of about 80 g Bloom.

Als Ergebnis dieser Versuche wurde beobachtet, daß keiner der Teller, die in den Waschlaugen der Serie Vi gewaschen worden waren, innerhalb von 60 Sekunden nach dem Spülen einen merkbaren Ablaufeffekt zeigte. Alle gemäß Serie V₂ gewaschenen Teller zeigten innerhalb von 60 Sekunden nach dem Spülen einen regelmäßigen Ablaufeffekt.As a result of these experiments, it was observed that none of the plates washed in the Vi series wash liquors showed any noticeable sagging effect within 60 seconds after washing. All plates washed according to series V ₂ showed a regular drainage effect within 60 seconds after washing.

Claims

Patent claims:

1. Liquid, aqueous cleaning agent, in particular for dishes that contain practically no nebulizers and can be used in hard water, containing essentially the following components: (A) about 3 to about 45% by weight, preferably 6 up to 25% by weight, of a water-soluble hydrocarbon sulfate salt the general formula:

R ₁ OSOjM

(I)

wherein Ri is a saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 24 Carbon atoms, preferably a higher fatty alcohol radical with 12 to 18 carbon atoms, and M represents an alkali metal or ammonium ion or a dimethyl, diethyl, trimethyl, Means triethyl, dimethanol, diethanol, trimethanol or triethanolammonium radical; (B) elwa 3 up to about 45% by weight, preferably 6 to 25% by weight, of a water-soluble hydrocarbon sulfonate salt the general formula:

R ₂ SO ₃ M

111)

where Rj is a straight or branched chain, unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 24 carbon atoms, preferably having 12 to 16 carbon atoms and in particular an «olefin sulfonate radical and M represents the has the preceding meaning; the total amount of A + B being at most 47.5% by weight and preferably Is 12 to 36 weight percent and the weight ratio of A: B is 2.5: 1 to 1: 3; (C) a Protein derivative and (D) as the remainder: water, optionally additionally 2 to 5% by weight of a hydrotropic Means and 2 to 10% by weight of an aliphatic alcohol having 2 to 5 carbon atoms, thereby characterized that it is a protein derivative (C) 0.1 to about 5% by weight of a water-soluble gelatin with a molecular weight of 12,500 to to 100,000, an isoelectric point of pH 4.5 to pH 9.2 and a gel strength of 25 to 300 Contains bloom gram.

2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it is 0.2 to 2 wt .-% of a water-soluble gelatin with a molecular weight of 25,000 to 50,000, an isoelectronic Point above pH 6, preferably at pH 7 to pH 9 and a gel strength above 50 bloom grams, preferably from 80 to 200 bloom grams.