DE2350008B2 - LIQUID DETERGENT - Google Patents

LIQUID DETERGENT

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DE2350008B2 DE19732350008 DE2350008A DE2350008B2 DE 2350008 B2 DE2350008 B2 DE 2350008B2 DE 19732350008 DE19732350008 DE 19732350008 DE 2350008 A DE2350008 A DE 2350008A DE 2350008 B2 DE2350008 B2 DE 2350008B2
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Gianfranco Luigi Strombeek-Bever; Dekker Bob Beigem; Spadini (Belgien)
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein flüssiges Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirr, das praktisch keine Gerüststoffe enthält und in hartem Wasser verwendbar ist bestehend im wesentlichen aus einem Proteinderivat etwa 3 bis etwa 45 Gewichtsprozent vorzugsweise etwa 6 bis 25 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Kohlenwasserstoffsiilfatsalzes der allgemeinen Formel:The invention relates to a liquid detergent, particularly for dishes, which is practical contains no builders and can be used in hard water, consisting essentially of one Protein derivative about 3 to about 45 weight percent, preferably about 6 to 25 weight percent of one water-soluble hydrocarbon silicate salt of the general formula:

RO(C2H4O)nSO5MRO (C 2 H 4 O) n SO 5 M

(D(D

worin R einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt,, η eine Zahl von 1,5 bis 12 ist und M ein Alkalimetall- oder Ammoniumion oder einen Dimethyl-, Diäthyl-, Triunethyl-, Triäthyl-, Dimethanol-, Diäthanol-, Trimethanol- oder Triäthanolammoniumrest bedeutet. Wasser und gegebenenfalls üblichen synthetischen, organischen, anionischen, oberflächenaktiven Tensiden des Sulfonat- und Sulfat-Typs, wobei die Gesamtmenge an anionischem organischen, oberflächenaktiven Tensiden höchsleris 474 Gewichtsprozent, vorzugsweise 12 bis 36 Gewichtsprozent, beträgt und das Gewichtsverhältnis von Kohlenwasserstoffsulfatsalz zu üblichen Tensiden, Falls sie vorliegen,where R is a saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical, η is a number from 1.5 to 12 and M is an alkali metal or ammonium ion or a dimethyl, diethyl, triethyl, triethyl, dimethanol, diethanol, trimethanol - Or triethanolammonium radical means. Water and optionally customary synthetic, organic, anionic, surface-active surfactants of the sulfonate and sulfate type, the total amount of anionic organic, surface-active surfactants being at most 474 percent by weight, preferably 12 to 36 percent by weight, and the weight ratio of hydrocarbon sulfate salt to customary surfactants, if they are available oberhalb 1:10, vorzugsweise oberhalb 1:3 liegt das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer wasserlöslichen Gelatine mit einem Molekulargewicht von mindestens 12 500 bis zu 100 000, S vorzugsweise von etwa 15000 bis etwa 50000, einem isoelektrischen Punkt von pH 4,5 bis pH 9,2 und einer Gelfestigkeit von 25 bis 300 Bloom-Gramm enthältthis is above 1:10, preferably above 1: 3 is characterized in that it is 0.1 to 5 percent by weight of a water-soluble gelatin with a Molecular weight of at least 12,500 up to 100,000, preferably from about 15,000 to about 50,000, one isoelectric point from pH 4.5 to pH 9.2 and one Contains gel strength from 25 to 300 bloom grams

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel, das praktisch kerne Gerüststoffe enthält ist zum Geschirrspülen,The cleaning agent according to the invention, which contains practically no builders, is for dishwashing,

r0 z. B. von Glas oder Porzellan, und zum Reinigen von harten Oberflächen, z.B. von Kacheln und anderen glasierten Gegenständen, geeignet und weist eine vorzügliche Reinigungswirkung sowie ein verbessertes Ablaufverhalten auf. Es erspart ein Abtrocknen oder r0 z. B. of glass or porcelain, and for cleaning hard surfaces, such as tiles and other glazed objects, suitable and has an excellent cleaning effect and improved drainage behavior. It saves drying or Abreiben der gereinigten Gegenstände mit einem Tuch oder Gewebe und verhindert gleichzeitig die Ablagerung von härtenden Bestandteilen des Wassers auf den gereinigten, nachgespülten und an der Luft getrockneten Gegenständen fast vollständig.Rub the cleaned items with a cloth or fabric and at the same time prevents the deposition of hardening components of the water on the cleaned, rinsed and air-dried items almost completely.

In den vergangenen Jahren fanden flüssige Reinigungsmittel, insbesondere jene, die auf seifenfreien Detergentien basieren, zum Waschen von Gläsern, Platten, Porzellan und ähnlichem einen großen Absatz. Sie werden auch oft zum Reinigen von Fenstern undIn the past few years there have been liquid detergents, especially those that are soap-free Detergents are based on a large paragraph for washing glasses, plates, porcelain and the like. They are also often used to clean windows as well anderen Gegenständen aus Glas oder von Gegenständen mit glasierten Oberflächen, sowie zum Waschen von Autos benutzt Sie eignen sich besonders zum Reinigen dieser Gegenstände von Hand Durch ihre leichte und schnelle Dispersion in der Waschflüssigkeitother objects made of glass or objects with glazed surfaces, as well as for washing Used by cars They are particularly suitable for cleaning these items by hand thanks to their easy and quick dispersion in the washing liquid und die Leichtigkeit der Handhabung haben sie besondere Vorteile gegenüber den körnigen, puderförmigen, pastenfurmigen oder tablettenförmigen Produkten. Solche Reinigungsmittel enthalten normalerweise neben organischen oberflächenaktiven Detergentienand they have the ease of use special advantages over the granular, powdery, paste-like or tablet-like products. Such detergents usually contain in addition to organic surface-active detergents anorganische und/oder organische Gerüststoffe, um die Reinigungswirkung der organischen Detergentien zu verbessern und/oder die negativen Effekte der Wasserhärte herabzusetzen. In den Reinigungsmitteln der vorliegenden Erfindung wird der Zusatz von Gerfistinorganic and / or organic builders to the To improve the cleaning effect of the organic detergents and / or to reduce the negative effects of water hardness. In the detergents of the present invention is the addition of Gerfist stoffen vermieden, ohne die Reinigungswirkung negativ zu beeinflussen. Obschon keine Gerüststoffe zur Bindung der härtenden Bestandteile des Wassers vorhanden sind, können auf den gewaschenen, nachgespülten und an der Luft getrockneten Gegenständensubstances avoided without negatively affecting the cleaning effect to influence. Although no builders to bind the hardening constituents of the water can be found on the washed, rinsed and air-dried items kaum Flecken festgestellt werden, die auf die Wasserhärte zurückgehen.Hardly any stains can be found that are due to the hardness of the water.

Die Qualität eines Geschirrspülmittels wird vom Verbraucher normalerweise, wenn mit der Hand gespült wird, anhand der Schaummenge während des Wasch-The quality of a dishwashing detergent is usually determined by the consumer when it comes to hand washing based on the amount of foam during the washing Vorganges und anhand des Glanzes der gereinigten und/oder getrockneten Gegenstände bewertet Die flüssigen Reinigungsmittel zum Geschirrspülen von Hand, die gegenwärtig auf dem Markt erhältlich sind, sind weitgehend so aufgebaut daß eine großeProcess and based on the gloss of the cleaned and / or dried items rated The liquid detergents for washing dishes Hand currently available on the market, are largely constructed in such a way that a large Schaummenge entsteht weil der Verbraucher damit eine große Reinigungswirkung verbindet Viele Nahrungsmittelrückstände setzen jedoch die Schaumbildung und die Reinigungswirkung in Waschlaugen herab. Die Detergensrückstände auf den gereinigten GegenAmount of foam is created because the consumer is using it A great cleaning effect connects A lot of food residues, however, reduce the formation of foam and the cleaning effect in detergents. The detergent residue on the cleaned area ständen müssen durch Nachspülen oder Abtrocknen im feuchten Zustand entfernt werden. Wenn die Gegenstände nicht gleich nach dem Spülen abgetrocknet werden, trocknen diese Rückstände auf den Oberflächen der gereinigten Gegenstände ein und hinterlassenstands must be rinsed or dried in the removed when damp. If the items did not dry off immediately after washing these residues dry on the surfaces of the cleaned objects and leave behind Flecken und Streifen. Wenn hartes oder Leitungswasser verwendet wird, bleiben schwer zu entfernende, weiße Flecken auf den Oberflächen der Gegenstände zurück, die auf die Wasserhärte zurückzuführen sind. Wenn dieSpots and streaks. If hard or tap water is used, it will leave hard-to-remove white water Stains on the surfaces of the objects due to the hardness of the water. If the

Gegenstände in klarem Leitungswasser nachgespült und flicht gleich abgetrocknet werden, so bleiben auf den gereinigten und abgetrockneten Gegenständen ebenfalls Flecken zurück, die auf die härtenden Bestandteile des Wassers zurückzuführen and.Objects are rinsed in clear tap water and dried immediately, so they stay on the cleaned and dried items also leave stains back on the hardening ones Components of the water and.

Ein Abtrocknen der gereinigten Gegenstände, z.B. Gläser und Geschirr, mit Tüchern, gleich nachdem sie aus der Waschlauge herausgenommen wurden, ist unwirtschaftlich (es muß viel Wasser entfernt werden und viele Tücher werden benötigt) und auch nicht immer durchrührbar (zu häufige Unterbrechung des Spulvorganges). Deshalb beginnen viele Hausfrauen erst dann, die gespülten Gegenstände mit einem Tuch abzutrocknen, nachdem der letzte Gegenstand gespült und aus der Waschlauge herausgenommen und — in einigen Fallen — nachgespült wurde. Andere Hausfrauen stellen die gespülten Gegenstände einfach zur Seite, um sie abtropfen und an der Luft trocknen zu lassen. Dadurch geht die Reinigungswirkung des benutzten Reinigungsmittels, die die Hausfrau eventuell direkt nach dem Spülvorgang festgestellt hatte, verloren und es entstehen schwer zu entfernende und unschöne Oberflächenflecken und Streifen oder auf Wasserhärte zurückgehende Flecken, falls die gespülten Gegenstände nachgespült wurden. Da diese Flecken, insbesondere die durch Wasserhärte entstandenen, kaum durch weitere Spülvorgänge entfernt werden können, verlieren die Gläser und anderen glasierten Gegenstände ihren Glanz und werden nur noch ungern gebrauchtDrying the cleaned items, e.g. glasses and dishes, with cloths immediately after them were taken out of the washing liquor is uneconomical (a lot of water has to be removed and many cloths are required) and also not always stirrable (too frequent interruption of the Winding process). That is why many housewives start only then to dry the washed items with a cloth after the last item has been washed and removed from the detergent solution and - in some cases - rinsed. Other housewives simply provide the washed items Side to drain and air dry. This increases the cleaning effect of the used cleaning agent that the housewife may have noticed immediately after the dishwashing process was lost and unsightly surface spots and streaks that are difficult to remove or due to water hardness arise receding stains if the washed items have been rinsed. Because these spots, in particular The glasses and other glazed objects lose those caused by water hardness and can hardly be removed by further rinsing their shine and are only reluctantly needed

Die Nachspülmittel, die gegenwärtig auf dem Markt erhältlich iind, um Fleckenbildung auf Gläsern, Tafelgeschirr usw. durch oberflächenaktive Detergentien und/oder Wasserhärte zu vermeiden, sind hauptsächlich für einen Gebrauch in Geschirrspülmaschinen gedacht Sie müssen jeweils in einem separaten Nachspülzyklus nach dem eigentlichen Spül- oder Reinigungszyklus benutzt werden, da sie vollständig unwirksam sind, wenn sie zusammen mit dem Reinigungsmittel (Detergensgemisch) gebraucht werden. Sie müssen auch separat verpackt werden, da sie mit den Bestandteilen der Geschirrspül- oder Reinigungsmittel reagieren, wodurch die Reinigungswirkung des Reinigungsmittels herabgesetzt wird.The rinse aid currently on the market available to prevent staining of glasses, tableware, etc. from surface-active detergents and / or to avoid water hardness are primarily intended for use in dishwashers They each have to be in a separate rinse cycle after the actual rinsing or cleaning cycle used as they are completely ineffective when used together with the cleaning agent (detergent mixture). You also need to separately because they react with the ingredients of dishwashing detergents or cleaning agents, thereby reducing the cleaning effect of the cleaning agent is reduced.

Im Gegensatz zu der allgemeinen Annahme, daß Nachspül- und Reinigungsmittel für Geschirr separat verpackt und benutzt werden müssen, wird erfindungsgemäß ein beständiges wäßriges, praktisch gerüststofffreies Reinigungsmittel für Geschirr und ähnliche Gegenstände mit einer vorzüglichen Reinigungswirkung bereitgestellt, das aufgrund seines verbesserten Ablaufverhaltens nach dem Nachspülen keine Streifen oder auf Wasserhärte zurückgehende Flecken auf den Gegenständen zurückläßt, unabhängig von der Wasserhärte des Reinigungswassers und des Nachspülwassers. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein flüssiges, beständiges, wäßriges Reinigungsmittel, insbesondere für den Gebrauch mit der Hand, mit vorzüglicher Reinigungswirkung und verbessertem Ablaufverhalten nach dem Nachspülen bereitzustellen, wodurch unabhängig von der Wasserhärte des Reinigungs- und Nachspülwassers eine Fleckenbildung auf den gereinigten, nachgespülten und an der Luft getrockneten Gläsern, Geschirr und anderen glasartigen und glasierten Gegenständen vermieden wird und ein Trocknen mit Tüchern entfällt.Contrary to the general assumption that rinsing and cleaning agents are used separately for dishes must be packaged and used, according to the invention is a stable aqueous, practically builder-free cleaning agent for dishes and the like Articles provided with an excellent cleaning effect, because of its improved No streaks or stains due to water hardness on the drainage behavior after rinsing Objects, regardless of the hardness of the cleaning water and the rinsing water. The invention is therefore based on the object of providing a liquid, stable, aqueous cleaning agent, in particular for use by hand provide excellent cleaning action and improved drainage behavior after rinsing, This causes stains to form regardless of the hardness of the cleaning and rinsing water the cleaned, rinsed and air-dried glasses, dishes and other glass-like and glazed objects are avoided and drying with towels is not necessary.

Die Anziehungskraft, die Leichtigkeit der Herstellung und die Wirtschaftlichkeit der Geschirrspül- und Reinieunesmittel der vorliegenden Erfindung können.The attraction, the ease of manufacture and the economics of the dishwashing and cleaning agents of the present invention.

und dies ist ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung, leicht verbessert und dem angestrebten speziellea Endgebrauch angepaßt werden, z. B. durch Zusatz von stark schäumenden oberflächenavenand this is another advantage of the present Invention, easily improved and adapted to the particular end use sought, e.g. B. by Addition of strong foaming surface avalanches

S Mitteln, ohne daß dadurch der Endglanz der gereinigten Gläser, Platten usw. verloren geht Die Menge an gebräuchlichen Zusätzen, wie Farbstoffe, Trübungsmittel und Riechstoffe, kann heraufgesetzt werden, da keine Gerüststoffe vorhanden sind. Zusätzlich hierzu werdenS means without affecting the final shine of the cleaned Glasses, plates, etc. is lost. The amount of conventional additives, such as colorants, opacifiers and fragrances, can be increased, since none Builders are present. In addition to this, there will be

to feste Rückstände, die nach dem Reinigungsvorgang auf den gereinigten Gegenständen zurückbleiben können und nur teilweise durch das Nachspülen unter klarem Leitungswasser entfernt werden konnten, durch das Ablauf wasser mit weggespült Das flüssige Reinigungsmittel der vorliegendento solid residue that appears after the cleaning process the cleaned items may remain and only partially due to the rinsing under clear Tap water could be removed, washed away with water through the drain The liquid detergent of the present

Erfindung, das in Hartem Wasser verwendet werden kann, enthält Reinigungsmittel, die Gelatine oder hydrolysierte Proteine und oberflächenaktive Mittel enthalten, sind beispielsweise aus der GB-PS 11 60 485Invention that can be used in hard water contains detergents that contain gelatin or containing hydrolyzed proteins and surfactants are, for example, from GB-PS 11 60 485

ίο bzw. der DT-OS 1617 062 bekannt Die DT-OS 16 17 062 beschreibt Lotionen oder Reinigungsmittelgemische, die neben einem oberflächenaktiven Detergens ein partiell abgebautes Protein mit einer Gelfestigkeit von 0 Bloom-Gramm enthalten. Eine Gelatine mit einerίο or the DT-OS 1617 062 known The DT-OS 16 17 062 describes lotions or detergent mixtures that, in addition to a surface-active detergent contain a partially degraded protein with a gel strength of 0 bloom grams. A gelatin with a

Gelfestigteit von 0 Bloom-Gramm ist jedoch für die Zwecke vorliegender Erfindung völlig ungeeignet, da sie nicht den erwünschten Ablaufeffekt bewirktHowever, gel strength of 0 bloom grams is for that Purpose of the present invention completely unsuitable, since it does not produce the desired drainage effect

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann neben dem wasserlöslichen Kohlenwasserstoff sulfat der allge-The cleaning agent according to the invention can in addition to the water-soluble hydrocarbon sulfate of the general

meinen Formel I als übliche synthetische, organische, anionische, oberflächenaktive Tenside bis zu etwa 45 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Kohlenwasserstoff sulfonates der allgemeinen Formel:mean formula I as usual synthetic, organic, anionic, surface-active surfactants up to about 45 percent by weight of a water-soluble hydrocarbon sulfonate of the general formula:

R2-SO3MR 2 -SO 3 M

(Π)(Π)

worin R2 einen geradkettigen oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen durch einen aliphatischen, geradkettigen oderwherein R 2 is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms or by an aliphatic, straight-chain or

40. verzweigtkettigen Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolrest bedeutet und M die für Formel I angegebene Bedeutung hat, sowie bis zu 45 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Kohlen wasserstoff sulfates der allgemeinen Formel:40. branched-chain hydrocarbon radical with 8 to 18 carbon atoms means substituted benzene radical and M has the meaning given for formula I, and up to 45 percent by weight of a water-soluble one Hydrogen sulfates of the general formula:

R3OSO3M (III)R 3 OSO 3 M (III)

worin R3 einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt und M die vorstehende Bedeutung hat, enthalten.in which R 3 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms and M has the above meaning.

Ein bevorzugtes flüssiges Reinigungsmittel bestehtA preferred liquid detergent is made

hauptsächlich aus:mainly from:

A. etwa 6 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines Sulfates der allgemeinen Formel (I), worin Ri einen Alkylrest mitA. about 6 to about 25 percent by weight of a sulfate of the general formula (I), in which Ri is an alkyl radical

12 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen von Kokosnußöl abgeleiteten höheren Fettalkohol bedeutet, π eine Zahl von 3 bis 6 ist und M ein Ammonium- oder Alkalimetallen darstellt;12 to 18 carbon atoms, preferably a higher fatty alcohol derived from coconut oil, π is a number from 3 to 6 and M is an ammonium or alkali metal;

B. etwa 0,2 bis etwa 2 Gewichtsprozent einer wasserlöslichen Gelatine mit einem MolekulargewichtB. about 0.2 to about 2 weight percent of a water-soluble gelatin having a molecular weight

von 15 000 bis etwa 60 000, vorzugsweise von 25 000 bis 50 000; einem isoelektrischen Punkt oberhalb pH 6, vorzugsweise bei pH 7 bis pH 9 und einer Gelfestigkeit von mehr als 50 Bloom-Gramm, vorzugsweise von bis 200 Bloom-Gramm;from 15,000 to about 60,000, preferably from 25,000 to 50,000; an isoelectric point above pH 6, preferably at pH 7 to pH 9 and a gel strength of more than 50 bloom grams, preferably of up to 200 bloom grams;

C + D etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 1 Teil eines Sulfonates der allgemeinen Formel (II), worin R2 einen aliphatischen, geradkettigenC + D about 10 to about 30 percent by weight of a mixture of 1 part of a sulfonate of the general formula (II), wherein R 2 is an aliphatic, straight-chain

Kohlenwasserstoffirest mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen,Hydrocarbon residue with 12 to 16 carbon atoms,

AlklAlkl

vorzugsweise einen Olefinrest oder einen ßM benzolrest bedeutet und M ein Ammonium- oder Alkalimetallion darstellt, and 2 Teilen eines Sulfates der allgemeinen Formel 08% worin R3 einen Cij-ie-AJkyl· rest und M ein Ammonium- oder AJkalimetalhon bedeutet;undpreferably denotes an olefin residue or an ßM benzene residue and M denotes an ammonium or alkali metal ion, and 2 parts of a sulfate of the general formula 08% in which R3 denotes a Cij-ie-alkyl group and M denotes an ammonium or alkali metal ion; and

E. als Rest: Wasser; wobei die Gesamtmenge an oberflächenaktiven Detergentien 18 bis 36 Gewichtsprozent beträgtE. remainder: water; being the total amount detergent surfactants is 18 to 36 weight percent

Die in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung eingesetzten anionischen oberfläehenakiiven Detergentien die Gelatine und die anderen Bestandteile, die in geringeren Mengen zugesetzt werden können, werden nachfolgend beschrieben. Wenn in der nachfolgenden Beschreibung der oberflächenaktiven Detergentien and werteren Bestandteile auf ein Salz eines anionischen oberflächenaktiven Detergens oder anderen sauren Bestandteils Bezug genommen wird, so bedeutet dies ein Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethyl-, Triäthyl-, Dimethyl-, Diäthyl-, Trimethanoi-, Triäthanol-, Dimethanol- und Diäthanolammoniumsalz, falls nichts anderes angegeben istThe anionic surfactant detergents used in the liquid detergent of the present invention include gelatin and the others Components that can be added in smaller amounts are described below. When in the following description of detergent surfactants and other ingredients refers to a salt of an anionic detergent surfactant or other acidic ingredient is taken, it means a sodium, potassium, ammonium, trimethyl, triethyl, dimethyl, diethyl, Trimethanol, triethanol, dimethanol and diethanolammonium salts, unless otherwise stated

Geeignete oberflächenaktive Detergentien die in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind: 1. wasserlösliche Kohlenwasserstoffsulfate, dargestellt durch die allgemeine FormelSuitable detergent surfactants are those in the liquid cleaning agent of the present invention Invention can be used are: 1. Water-soluble hydrocarbon sulfates represented by the general formula

R1O(C2H4O)nSO3MR 1 O (C 2 H 4 O) n SO 3 M

(D(D

worin Ri einen geradkettigen oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 24, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen durch einen aliphatischen, geradkettigen oder verzweigtkettigen Kohlen- wasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolrest darstellt; η eine Zahl von 1,5 bis 12 ist und M ein Kation bedeutet Wichtige Beispiele für bevorzugte Kohlenwasserstoffsulfate nach vorliegender Erfindung sind die Salze eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes, das durch Reaktion eines Reaktionsproduktes eines gesättigten oder ungesättigten Fettalkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Talg- oder Kokosnußalkohol, oder eines C8-ie-Alkylphenols mit 1,5 bis 12, vorzugsweise 3 bis 6 Mol Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol in an sich bekannter Weise mit SO3 oder H2SO4 und gegebenenfalls anschließendes Bleichen und/od^r anschließende Hydrolyse erhalten wird. Spezifische Beispiele sindwhere Ri is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24, preferably 12 to 16 carbon atoms or a benzene radical substituted by an aliphatic, straight-chain or branched-chain hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms ; η is a number from 1.5 to 12 and M is a cation Coconut alcohol or a C 8 -ie-alkylphenol with 1.5 to 12, preferably 3 to 6 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol in a manner known per se with SO 3 or H 2 SO 4 and optionally subsequent bleaching and / or subsequent hydrolysis is obtained. Specific examples are

Ci2- μ-Alkyl - O - (C2H4O)3 - SO3N(C2H4OH)3;Ci 2 - μ-alkyl - O - (C 2 H 4 O) 3 - SO 3 N (C 2 H 4 OH) 3 ; Kokosnuß - O -(C2H4O)4 - SO3Na;Coconut - O - (C 2 H 4 O) 4 - SO 3 Na; C14-AUCyI-O-(C2H4O)3SO3NH4;C 14 AUCyI-O- (C 2 H 4 O) 3 SO 3 NH 4 ; Ci2-I6- Alkyl-0(C2H4O)6-SO3K undCi 2 -I 6 - alkyl-0 (C 2 H 4 O) 6 -SO 3 K and

Talg - O - (C2H4O)9 - SO3N(HXC2H4OH)2; 2. wasserlösliche Salze eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes der allgemeinen Formel:Tallow - O - (C 2 H 4 O) 9 - SO 3 N (HXC 2 H 4 OH) 2 ; 2. water-soluble salts of an organic sulfuric acid reaction product of the general formula:

5050

5555

R2-SO3-MR 2 -SO 3 -M

(H)(H)

worin R2 einen geradkettigen oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen durch einen aliphatische, geradkettigen oder verzweigtkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolrest darstellt und M ein Kation ist. Wichtige Beispiele für bevorzugte synthetische Detergentien nach vorliegender Erfindung sind die Salze eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes eines Kohlenwasserstoffes der Methanreihe, einschließlich der Iso-, Neo-Meso- und n-Paraffine, mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen! vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eines Kohlenwasserstoffes der Athylenreihe mit 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 Doppelbindungen, und eines Sulfonierungsmirtels, z.B. SO3, H2SO4 und Oleum, das durch bekannte Sulfooierungsverfahren und gegebenenfalls Bleichen und Hydrolyse erhalten wird. Sulfonierte C,2_,6-a-Olenne, allein oder zusammen mit sulfonierten n-Paraf&nen mit durchschnittlich 14 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt Wichtige Beispiele für Alkylbenzolsulfonate, m denen die AlkyteraPP«5 8 bis l8 Kohlenstoffatome enthält sind Dodecyl-, Tetradecyl- und Hexadecyibenzolsulfonate und jene, die in den US-PS 22 20099 und 24 77 383 beschrieben sind;wherein R 2 is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 24, preferably 12 to 16 carbon atoms or a benzene radical substituted by an aliphatic, straight-chain or branched-chain hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and M is a cation. Important examples of preferred synthetic detergents according to the present invention are the salts of an organic sulfuric acid reaction product of a hydrocarbon of the methane series, including the iso-, neo-meso- and n-paraffins, with 8 to 24 carbon atoms! preferably 12 to 16 carbon atoms or a hydrocarbon of the ethylene series with 8 to 20, preferably 12 to 16 carbon atoms and 1 to 4 double bonds, and a sulfonation agent, e.g. SO 3 , H2SO4 and oleum, which is obtained by known sulfonation processes and optionally bleaching and hydrolysis. Sulfonated C, 2 _, 6 -a-Olenne, alone or together with sulfonated n-paraffin & NEN with an average of 14 carbon atoms are preferred Important examples of alkyl benzene sulfonates, m which the AlkyteraPP "5 8 to l8 carbon atoms are dodecyl, tetradecyl and Hexadecyibenzolsulfonate and those described in U.S. Patents 22 20099 and 24 77 383;

3. wasserlösliche Salze eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes der allgemeinen Formel:3. water-soluble salts of an organic sulfuric acid reaction product of the general formula:

R3OSO3MR 3 OSO 3 M

worin R3 einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet und M ein Kation ist Wichtige Beispiele für derartige Salz«* nach vorliegender Erfindung sind die Salze eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes, das durch Reaktion von gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Kokosnuß- oder Talg-Alkohol, in an sich bekannter Weise mit SO3 oder H2SO4 und gegebenenfalls anschließendes Bleichen oder/und anschließende Hydrolyse erhalten werden. Spezifische Beispiele sind C12 - μ-Alkyl - O - SO3N(C2H4OH)3, Kokosnuß - O - SO3K und Talg - O - SO3NH4.where R 3 is a saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 20, preferably 12 to 16 carbon atoms and M is a cation. or unsaturated fatty alcohols, preferably coconut or tallow alcohol, can be obtained in a manner known per se with SO 3 or H 2 SO 4 and optionally subsequent bleaching and / or subsequent hydrolysis. Specific examples are C 12 - μ-alkyl - O - SO 3 N (C 2 H 4 OH) 3 , coconut - O - SO3K and tallow - O - SO 3 NH 4 .

4. wasserlösliche Gelatine mit einem Molekulargewicht von 12 500 bis 100 000, vorzugsweise von etwa 15000 bis etwa 60 000, einem isoelektrischen Punkt von pH 45 bis pH 9,2 und einer Gelfestigkeit von 25 bis 300 Bloom-Gramm.4. water-soluble gelatin with a molecular weight of 12,500 to 100,000, preferably about 15,000 to about 60,000, an isoelectric point of pH 45 up to pH 9.2 and a gel strength of 25 to 300 bloom grams.

Gelatine ist ein typisches Protein, und die Gelatinemoleküle, wie die Moleküle anderer Proteine, sind sehr groß und komplex mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 5000 bis zu 200000 und noch höher. Gelatinemoleküle in alkalischer oder saurer Lösung sind amphoter und haben einen spezifischen isoelektrischen Punkt der von den Behandlungsbedingungen bei der Herstellung abhängt Gelatine, die durch eine saure Behandlung erhalten wird, hat einen isoelektrischen Punkt oberhalb pH 7, allgemein zwischen pH 7 und 9, wohingegen Gelatine, die durch eine alkalische Behandlung erhalten wird, einen isoelektrischen Punkt von pH 4,5 bis 5 hat. Die bevorzugte Gelatine für die Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung ist die durch Säurebehandlung erhaltene Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von pH 7,5 bis 8,5, vorzugsweise etwa pH 8 und einem durchschnittlichen MoleKulargewicht von 1-5 000 bis 60 000, insbesondere von 25 000 bis 50 000.Gelatin is a typical protein, and the gelatin molecules, like the molecules of other proteins, are very large and complex with an average molecular weight of 5000 up to 200000 and even more higher. Gelatin molecules in alkaline or acidic solution are amphoteric and have a specific isoelectric point which depends on the treatment conditions in the manufacture of gelatin, which is caused by acid treatment has an isoelectric point above pH 7, generally between pH 7 and 9, whereas gelatin obtained by an alkaline treatment has a has an isoelectric point of pH 4.5 to 5. The preferred gelatin for detergents of the The present invention is the acid-treated gelatin having an isoelectric point of pH 7.5 to 8.5, preferably about pH 8 and an average molecular weight of 1-5,000 to 60,000, especially from 25,000 to 50,000.

Die wasserlösliche Gelatine kann in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent vorzugsweise 0,2 bis etwa 2 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten sein. Während die sehr geringe Menge von 0,1 Gewichtsprozent notwendig ist, um noch einen merkbaren Ablaufeffekt zu erzielen, beruht die obere Grenze von etwa 5 Gewichtsprozent auf Formulierungserfordernis-The water-soluble gelatin can be used in the liquid detergent of the present invention in one Amount of 0.1 to about 5 percent by weight, preferably 0.2 to about 2 percent by weight based on the Total weight of the detergent. While the very small amount of 0.1 percent by weight is necessary to achieve a noticeable To achieve the drainage effect, the upper limit of about 5 percent by weight is based on the formulation requirement

sen, d.h. darauf, daß eine flüssige Zusammensetzung vorliegen soll, die noch gießbar und folglich leicht zu handhaben, zu lösen und anzuwenden ist.sen, i.e. on the fact that a liquid composition should be present which is still pourable and therefore easy to close handle, solve and apply.

Um die umfassende Reinigungswirkung, d.h. die Entfernung von Schmutz durch einfaches Spülen und die Entfernung von Rückständen von Schmutz, oberflächenaktivem Detergens und härtenden Bestandteilen des Wassers aufgrund des Ablaufeffekts nach zusätzlichem Nachspülen, jedoch ohne Abwischen oder Abtrocknen mit einem Tuch, zu erreichen, muß das ι ο Molekulargewicht der in dem erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel zu verwendenden Gelatine oberhalb 12 500, vorzugsweisie oberhalb 15 000 und insbesondere bei 25 000 bis 60 000 liegen, während der isoelektrische Punkt der Gelatine zwischen pH 4,5 und pH 9,2, vorzugsweise oberhalb von pH 6 und insbesondere bei pH 7 bis pH 9 und die Gelfestigkeit der zu verwendenden Gelatine oberhalb 25 Bloom-Gramm, vorzugsweise oberhalb 50 Bloom-Gramm und insbesondere bei 80 bis 200 Bloom-Gramm liegen sollten. (Unter der Gelfestigkeit in Bloom-Gramm oder der Bloomfestigkeit versteht man die Kraft in g, die man auf einen Zylinder von 12,7 mm Durchmesser anwenden muß, damit er in die Oberfläche eines Gels aus 6,67% Gelatine mit 15% Feuchtigkeit 4 mm tief eindringt, vgl. British Standard Method for Sampling and Testing Gelatins.)In order to achieve the comprehensive cleaning effect, i.e. the removal of dirt by simply rinsing and the Removal of residues from dirt, detergent surfactants and hardening components of the water due to the drainage effect after additional rinsing, but without wiping or Drying with a cloth, to achieve the ι ο molecular weight of the invention liquid cleaning agent to be used gelatin above 12,500, preferably above 15,000 and in particular from 25,000 to 60,000, while the isoelectric point of gelatin is between pH 4.5 and pH 9.2, preferably above pH 6 and in particular at pH 7 to pH 9 and the gel strength of the gelatin to be used above 25 bloom grams, preferably above 50 bloom grams and in particular should be around 80 to 200 bloom grams. (Below the gel strength in Bloom grams or the Bloom strength one understands the force in g that must be applied to a cylinder with a diameter of 12.7 mm, so that it penetrates 4 mm deep into the surface of a gel made from 6.67% gelatin with 15% moisture, cf. British Standard Method for Sampling and Testing Gelatins.)

Geeignete weitere Bestandteile oder zusätzliche Verbindungen, die in den Reinigungsmitteln der vorliegenden Erfindung enthalten sein können, um sie Für den Verbraucher anziehender zu machen, sind:Suitable further ingredients or additional compounds to be found in the detergents of the present invention to make it more attractive to consumers are:

5. niedermolekulare organische Säuren wie Essigsäure, Zitronensäure, Maleinsäure und anorganische Säuren wie Borsäure und die entsprechenden Alkalimetallsalze, jedoch nur in sehr geringen Mengen. Kaliumtetraborat wird bevorzugt Obschon Borsäure oder Salze in Mengen bis zu 5 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, zugesetzt werden können, werden doch Zusätze von 2 bis 3% bevorzugt;5. Low molecular weight organic acids such as acetic acid, citric acid, maleic acid and inorganic acids like boric acid and the corresponding alkali metal salts, but only in very small quantities. Potassium tetraborate is preferred Although boric acid or salts in amounts up to 5 percent by weight, calculated on the Total weight of the cleaning agent can be added, but additives of 2 to 3% preferred;

6. Riechstoffe, Farbstoffe, Fluoreszierstoffe. Stoffe, die ein Blindwerden verhindern, wie z. B. Benzotriazo! oder Äthylenthioharnstoff,und Bakterizide;6. Fragrances, dyes, fluorescent substances. Fabrics that prevent blindness, such as B. Benzotriazo! or Ethylene thiourea, and bactericides;

7. hydrotrope Mittel und andere Lösungsvermittler, wi< z. B. Na-Cumolsulfonat, Na- oder K-Toluolsulfonat, Na oder K-Xylolsulfonat, Äthanol, Butanol oder Isopropa nol.7. hydrotropes and other solubilizers, wi <z. B. Na cumene sulfonate, Na or K toluene sulfonate, Na or K-xylene sulfonate, ethanol, butanol or isopropa nol.

Wie bereits angegeben, können die Reinigungümitte der vorliegenden Erfindung in hartem Wasser verwen det werden. Wenn die Wasserhärte in Millimol CaCO pro Liter ausgedrückt wird, so kann sowohl für d» Reinigungslösung wie für die Nachspüllösung Wassei mit einer Wasserhärte zwischen 0,7 mMol unc 3,7 mMol CaCO3 pro Liter und höher verwendei werden.As already stated, the cleaning center of the present invention can be used in hard water. If the water hardness is in millimoles CaCO per liter is expressed, both for the cleaning solution and for the rinsing solution Wassei with a water hardness between 0.7 mmol and 3.7 mmol CaCO3 per liter and higher will.

Die vorzügliche Reinigungswirkung und insbeüonde re die überlegene Ablaufwirkung der flüssigen Geschirr reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung werden ir dem folgenden Versuch dargelegtThe excellent cleaning effect and especially re the superior drainage effect of the liquid dishwashing detergents of the present invention will be ir the following experiment

Sieben Serien A, B, C, D, E, F und G, bestehend jeweih aus zwei Geschirrspülmittellösurigen, die nachfolgenc definiert sind, und sieben Serien A', B', C, D', E', F' unc G', bestehend jeweils aus zwei Nachspüllösungen wurden hergestellt Jede Geschirrspülmittellösung einei Serie enthielt pro Liter 0,2 Gewichtsprozent eine; weiter unten gekennzeichneten Geschirrspülmittel Die Abspüllösungen bestanden aus klarem Leitungs wasser. Das Wasser der Spül- und Nachspüllösunger hatte eine Wasserhärte von etwa 3,4 mMol CaCO3 prc Liter. Jedes Spül- oder Nachspülbad enthielt etwa K Liter Wasser. Die Temperatur alter Spüllösungen odei Bäder betrug etwa 420C bei Beginn und fiel bis auf 35 bii 27° C am Ende des Spülvorganges ab. Die Temperatui der Nachspülbäder variierte zwischen 40 und 42° CSeven series A, B, C, D, E, F and G, each consisting of two dishwashing detergent solutions, which are defined below, and seven series A ', B', C, D ', E', F 'and G', each consisting of two rinsing solutions were prepared. Each dishwashing detergent solution in a series contained 0.2 percent by weight of one per liter; Dishwashing detergent marked below. The rinsing solutions consisted of clear tap water. The water in the rinsing and rinsing solution had a water hardness of about 3.4 mmol CaCO3 per liter. Each rinsing or rinsing bath contained around K liters of water. The temperature of old bathrooms Odei rinse solutions was about 42 0 C at the beginning and dropped to 35 bii 27 ° C at the end of the flushing process from. The temperature of the rinsing baths varied between 40 and 42 ° C

In jeder der beiden Geschirrspülmitteliösungeri der Ί Serien wurden 5 beschmutzte Gläser (Inhalt ungefähi 25 el), die von einer Cafeteria erhalten worden waren, 3( Sekunden lang gespült herausgenommen und wahrem 30 Sekunden auf einem Gestell abgestellt, anschließen« 5 χ einzeln in die entsprechenden Nachspülflüssigkeiter getaucht und in vertikaler Stellung mit dem Boden nad oben auf ein Gestell zum Abtropfen und an der Luf trocknen gestellt (Raumtemperatur ungefähr 23° C).In each of the two dishwashing detergent solutions of the series, 5 soiled glasses (content approx. 25 el), which had been obtained from a cafeteria, 3 (rinsed for seconds, removed and placed on a rack for a true 30 seconds, then 5 individually in the corresponding Submerged rinsing liquid and placed in a vertical position with the bottom nad up on a rack to drain and air dry (room temperature approx. 23 ° C).

Die flüssigen Geschirrspülmittel, die in den einzelnei Serien gebraucht wurden, hatten folgende Zusammen Setzungen:The liquid dishwashing detergent that is in each egg Series used had the following compositions:

Bestandteile in Gew.-%Components in% by weight

Serien
A
Series
A.

Kokosnußalkoholäthylenoxid(3)- 20
sulfat ammoniumsalz
Cw-i«-Alkoholäthylenoxid{6)- —
Coconut Alcohol Ethylene Oxide (3) - 20
sulfate ammonium salt
Cw-i «-alcohol ethylene oxide {6) - -

soBat-ammonhimsalz
TalgaIkoholäthylenoxid-(9)- -
soBat ammonium salt
Tallow alcohol ethylene oxide (9) - -

1010

»araffinsiilfonat-ammoniumsalz
(durchsdiniuliehes Molekulargewicht des Paraffins: 190)
Olefinsulfonat-ammonJuinsalz
^^ptsächfich ans <
C'i-ADtylbenzoisnBbnat-
»Araffinsilfonate ammonium salt
(due to the small molecular weight of the paraffin: 190)
Olefin sulfonate ammonium salt
^^ ptsächfich ans <
C'i-ADtylbenzoisnBbnat-

O^
Rest
O ^
rest

1414th

1212th

1212th

Restrest

10 5 510 5 5

1010

OJ
Rest
OJ
rest

2121

03
Rest
03
rest

0J9
Rest
0J9
rest

Restrest

·? Oetaiae; durch^iminSches Moiskufergewicht 3OOG0; isoel itekinscAer Penla etwa pH 8£;·? Oetaiae; by ^ iminSches Moiskufergewicht 3OOG0; isoel itekinscAer Penla about pH 8 pounds;

iestigkeh etwa 90 Bloom-Granaii «J953i/46Can hold about 90 bloom granules «J953i / 46

ίοίο

Wenn man den Wasserfilm beobachtet, der nach dem letzten Nachspülvorgang vom den Gläsern abläuft, so läuft dieser Wasserfilm in wenigen Sekunden von den Gläsern ab, die in den Lösungen der Serien A bis F gespült worden waren, und diese Gläser waren lange vor den Gläsern trocken, die in den Lösungen der Serie G gespült worden waren.If you observe the film of water that runs off the glasses after the last rinse, so this water film runs off the glasses in a few seconds, which in the solutions of series A to F had been rinsed, and these glasses were dry long before the glasses that were in the solutions of the series G had been flushed.

Nachdem alle Gläser trocken waren, wurde die äußere Erscheinung der Gläser bewertet. Die Gläser, die in den Spülflüssigkeiten der Serien A bis F gespült worden waren, waren den Gläsern, die in den Spülflüssigkeiten der Serie G gespült worden waren, überlegen; sie zeigten weniger oder keine Streifen und kaum auf Wasserhärte beruhende Flecken auf, wogegen die Gläser der Serie G verschiedene Streifen und verschiedene auf Wasserhärte beruhende Flecken aufwiesen.After all of the glasses were dry, the external appearance of the glasses was evaluated. The glasses that had been rinsed in Series A through F rinse fluids were the glasses that were in the G-series flush fluids were flushed superior; they showed less or no streaks and hardly any stains due to water hardness, whereas the glasses of the G series have different stripes and had various stains due to water hardness.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The invention is explained in more detail by the following examples. All percentages relate to the weight.

Beispiel 1example 1

20,0% C12- H-Alkohol-äthylenoxid-(3)-sulfat-natriumsalz, 15,0% Cn-ie-Paraffiniiulfonat-natriumsalz, 0,5% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 25 000, isoelektrischer Punkt etwa pH 8,4, Gelfestigkeit etwa 80 Bloom-Gramm, Rest Wasseir.20.0% C12- H-alcohol-ethylene oxide- (3) -sulphate-sodium salt, 15.0% Cn-ie-paraffin-sulfonate-sodium salt, 0.5% Gelatin, average molecular weight 25,000, isoelectric point about pH 8.4, gel strength about 80 Bloom gram, the rest Wasseir.

Beispiel 2Example 2

16,0% Ciz-u-Alkohol-äthvlenoxid-pJ-sulfat-natriumsalz, 15,0% Cis-ie-ParaffänsiuIfonat-triäthanolammoni-16.0% Ciz-u-alcohol-ethylene oxide-pJ-sulfate-sodium salt, 15.0% cis-ie-paraffin sulfonate-triethanolammoni- umsalz, 1,0% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 45 000, isoelektrischer Punkt etwa pH 8,2, Gelfestigkeit etwa 100 Bloom-Gramm, Rest Wasser.Umsalz, 1.0% gelatine, average molecular weight 45,000, isoelectric point about pH 8.2, Gel strength about 100 bloom grams, the rest water.

Durch Ersetzen des. Ci2-H-Alkohol-äthylenoxid-(3)-sulfat-natriumsalzes durch dasselbe Gewicht an Kokosnußfettalkohol-äthylenoxid-(6)-sulfat-natriumsalz, oder durch ein Gemisch aus 8% Kokosnußfettalkohol-sulfatnatriuüisalz und 8% Q2- M-Alkohol-äthylenoxid-(3)-sulfat-natriumsalz werden Reinigungsmittel erhalten, die etwa die gleiche Reinigungswirkung und etwa das gleiche Ablaufverhalten aufweisen.By replacing the. Ci 2 -H-alcohol-äthylenoxid- (3) -sulphate-sodium salt by the same weight of coconut fatty alcohol ethylene oxide (6) -sulphate sodium salt, or by a mixture of 8% coconut fatty alcohol sulfate sodium salt and 8% Q 2 - M -alcohol-ethylene oxide- (3) -sulphate-sodium salt, cleaning agents are obtained which have approximately the same cleaning effect and approximately the same drainage behavior.

Beispiel 3Example 3

10,0% C|2-Alkohol-äthylenoxid-(4)-sulfat-ammoniumsalz, 30,0% Cu-is-Paraffinsulfonat-ammoniumsalz, 0,8% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 35 000, isoelektrischer Punkt etwa pH 8, Gelfestigkeit etwa 90 Bloom-Gramm, Rest Wasser.10.0% C | 2 -alcohol-ethylene oxide- (4) -sulfate-ammonium salt, 30.0% Cu-is-paraffinsulfonate-ammonium salt, 0.8% gelatin, average molecular weight 35,000, isoelectric point about pH 8, gel strength about 90 bloom-grams, Rest water.

Beispiel 4Example 4

18,0% Kokosnußalkohol-äthylenoxid-(3)-sulfatammoniumsalz, 10,0% Cia-H-Alkylbenzolsulfonat-natriumsalz, 1,0% Ammoniumsulfat 1,5% Gelatine, durchschnittliches Molekulargewicht 25 000, isoelektrischei Punkt etwa pH 8, Gelfestigkeit etwa 80 Bloom-Gramm Rest Wasser.18.0% coconut alcohol ethylene oxide (3) sulfate ammonium salt, 10.0% Cia-H-alkylbenzenesulfonate sodium salt, 1.0% ammonium sulfate 1.5% gelatin, average molecular weight 25,000, isoelectric Point around pH 8, gel strength around 80 bloom grams of residual water.

Beispiele 5-10Examples 5-10

55 66th 77th 88th 99 1010 KokosnußaIkohol-äthylenox;id-(3)-sulfat-Coconut alcohol-ethylene ox; id- (3) -sulphate- 16%16% 18%18% 18%18% 12%12% arnmoniumsalzammonium salt Kokosnußalkohol-äthyleno>:id-(9)-sulfat-Coconut alcohol-ethyleno>: id- (9) -sulfate- - 22%22% __ 14%14% natriumsalzsodium salt Cn-is-ParaffinsulfonatnatriumsalzCn-is-paraffin sulfonate sodium salt 10%10% 8%8th% 14%14% 10%10% 5%5% 8%8th% C υ-14-a-OlefinsulfonatammoniumsalzC υ-14 α-olefin sulfonate ammonium salt - 8%8th% __ 10%10% __ Cio-14-AlkylbenzolsulfonatnatriumsalzCio-14 alkylbenzenesulfonate sodium salt - 5%5% 14%14% Gelatinegelatin 0,5%')0.5% ') 1,5%')1.5% ') 3%:)3% :) O,3o/o J)O, 3o / o J) 0,8%2)0.8% 2) 0,5%4)0.5% 4 ) Wasserwater Restrest Restrest Restrest Restrest Restrest Restrest

«} DurchsdHUttBebes Molekulargewicht 25000. isoelektrischer Punkt etwa pH 83. Gelfestigkert 75 Bloom-Gramm. i) Durchschnittfiches Molekulargewicht 40000. isoetekinscher Punkt etwa pH 8, Gelfestigkeit 100 Bioom-Graimn. 1 i^SfSiiä!65 !^!^!f^!^ »™ isoetektrischer Punkt etwa pH 7.6. Gelfestigkeit 60 Bloom-Gramm. «) Dnrchsfantdldies Molekulargewicht 32000. isoelektnscher Punkt et*a pH SZ Geffesngkeit 85 Bloom-Gramm.«} DurchsdHUttBebes molecular weight 25,000. Isoelectric point approx. PH 83. Gel strengthens 75 bloom grams. i) Average molecular weight 40,000. Isoetekin point approx. pH 8, gel strength 100 Bioom-Graimn. 1 i ^ SfSiiä! 65 ! ^! ^! F ^! ^ »™ isoelectric point about pH 7.6. Gel strength 60 bloom grams. ") Average molecular weight 32,000. Isoelectronic point et * a pH SZ strength 85 bloom-grams.

tete

Um zo zeigen, daß bekannte Reinigungsmittel die eine Gelatine mit einer Gelfestigkeit von Og Bloom enthalten, den Ablaufeffelrt der erfindungsgemäßen Reinigangsnütte! nicht sieben, wurden 4 Serien Ri, R2, R3 und R* von jeweils zwei Waschlaugen hergestellt Jede Waschlauge jeder Serie enthielt etwa 025 Gewichtsprozent eines nachstehend beschriebenen Reinigutigsniittek pro lit&. Die Härte des Wassers,das cm- HersteBnng der Wasclilaugen verwendet werde, betrag etwa 3.4raMrf CaOO3 pro Liter. Ia jede Waschlauge würden drei Tete- eingetaucht Während «Se Teäer eingetaucht warden, betrag die Temperatur jeder Waschiaege a™ 42'C Efe TsSer ws^es sach etwa 3 Minuten herausgEWHnnien. Die in die ersteIn order to show that known cleaning agents which contain a gelatin with a gel strength of Og Bloom, the drainage effect of the cleaning device according to the invention! not seven, 4 series Ri, R 2 , R 3 and R * of two wash liquors each were prepared. Each wash liquor in each series contained about 025 percent by weight of a cleaning product per liter as described below. The hardness of the water, which is used in the manufacture of the washcloths, is about 3.4raMrf CaOO 3 per liter. Indeed, every wash liquor would be immersed for three minutes. While teas are immersed, the temperature of each wash is 42 ° C. The one in the first Waschlauge jeder Serie eingetauchten TeHer werde etwa eine Minute lang unter leichter Bewegung in « laufendes Spülbad (Temperatur: etwa 21°C; Härte: wi bei der Waschlange) eingetaucht and zmn Abtropfe and Trocknen an der Laft beiseite gestellt Ke te * zweite Waschlauge jeder Serie eingetaachteB Te» warden etwa iO Sekunden lang onter teafewie LenMBgswasser (Temperatar: etwa 15 te lT'm C^^, wie bei der Waschlauge) gespült und "'~~The water in each series is immersed for about a minute with gentle agitation in a running rinse bath (temperature: approx. 21 ° C; hardness: as for the washing length) and set aside for draining and drying on the water eingetaachteB Te "warden about iO seconds onter teafewie LenMBgswasser (Temperatar: about 15 te lT 'm C ^^, as in the wash liquor) and flushed"' ~~

etrtqwen and i roctaen an der Laft beisöte ges^- For die einzelnen Serien worden die folgende Reinigungsmittel verwendet:etrtqwen and i roctaen on the Laft beisöte ges ^ - The following cleaning agents have been used for the individual series:

für Serie R1; Rniiid gcniäS Bcispie! f « DT-OS 1617062. <Ane Träbangsmittel aod <Λ*for series R 1 ; Rniiid gcniäS example! f «DT-OS 1617062. <Ane Träbangsmittel aod <Λ *

Parfüm, mit einem Gehalt von 23 Gewichtsprozent an oberflächenaktiven Mitteln und einem Zusatz von 1 Gewichtsprozent einer Gelatine mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 10 000 (bestimmt durch Membran-Osmometrie an Materialien, die zwecks Entfernung von Salzen entionisiert worden waren), einer Gelfestigkeit von 0 g Bloom und einem isoelektrischen Punkt zwischen pH 5,2 und 5,8;
für Serie R2: Reinigungsmittel, das 23 Gewichtsprozent Natriumlaurylsulfat (oberflächenaktives Mittel gemäß Beispiel 10 der DT-OS 16 17 062), Wasser und 1 Gewichtsprozent der in Serie Ri verwendeten Gelatine enthielt;
Perfume, containing 23% by weight of surfactants and adding 1% by weight of a gelatin with an average molecular weight of about 10,000 (determined by membrane osmometry on materials deionized to remove salts), a gel strength of 0 g Bloom and an isoelectric point between pH 5.2 and 5.8;
for series R2: cleaning agent which contained 23 percent by weight sodium lauryl sulfate (surface-active agent according to example 10 of DT-OS 16 17 062), water and 1 percent by weight of the gelatin used in series Ri;

für Serie R3: Reinigungsmittel, das 23 Gewichtsprozent an KOkOSnUBaIkYl-O-(C2H4O)3SO3Na, Wasser und 1 Gewichtsprozent der in Serie Ri verwendeten Gelatine enthielt;
für Serie R4: Reinigungsmittel, das 23 Gewichtsprozent
for series R3: cleaning agent containing 23 percent by weight of KOkOSnUBaIkYl-O- (C 2 H 4 O) 3 SO 3 Na, water and 1 percent by weight of the gelatine used in series Ri;
for series R 4 : detergent that is 23 percent by weight

an Kokosnußalkyl-O-(C2H4O)3SO3Na, Wasser und 1 Gewichtsprozent einer Gelatine mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 25 000, einer Gelfestigkeit von etwa 80 g Bloom und einem isoelektrischen Punkt bei etwa pH 8,4 enthielt.of coconut alkyl-O- (C 2 H 4 O) 3 SO 3 Na, water and 1 percent by weight of a gelatin with an average molecular weight of about 25,000, a gel strength of about 80 g Bloom and an isoelectric point at about pH 8.4 .

Als Ergebnis der Versuche wurde beobachtet, daß keiner der Teller, die in den Waschlaugen der Serien Ri und R2 gewaschen worden waren, innerhalb von 6C Sekunden nach dem Spülen einen merkbaren Ablaufeffekt zeigte. Zwei der sechs Teller, die in der Waschlaugen der Serie R3 gewaschen worden waren zeigten innerhalb von 60 Sekunden nach dem Spüler einen geringen, unregelmäßigen und langsamen Ablauf effekt. Alle Teller, die in den Waschlaugen der Serie RAs a result of the experiments, it was observed that none of the plates which had been washed in the washing liquors of the Ri and R 2 series showed a noticeable run-off effect within 6C seconds after washing. Two of the six plates that had been washed in the detergent series R3 showed a slight, irregular and slow drainage effect within 60 seconds after the dishwasher. All plates that have been washed in the R

,5 gewaschen worden waren, zeigten innerhalb von 6( Sekunden nach dem Spülen einen schnellen unc regelmäßigen Ablaufeffekt., 5 had been washed showed a fast and regular drainage effect within 6 (seconds after rinsing.

Claims (2)

f"· Patentansprüche:f "· Claims: "L Flüssiges Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirr, das praktisch kerne Gerüststoffe enthält und in hartemi Wasser verwendbar ist bestehend im %esentncheK aus einem Proteinderivat etwa 3 bis etwa 45 Gewichtsprozent vorzugsweise etwa 6 bis 25 Gewichtsprozent eines wasierlösüchen Kohlenwassierstoffsulfatsalzes der allgemeinen Formel:"L Liquid detergent, especially for Tableware that practically contains no builders and can be used in hard water % yield from a protein derivative is about 3 to about 45 percent by weight, preferably about 6 to 25 percent by weight of a washing-soluble hydrocarbon sulfate salt of the general formula: RO(C2H4O)0SCI3M (I)RO (C 2 H 4 O) 0 SCI 3 M (I) worin R einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstofitest darstellt, α eine Zahl von 1,5 bis 12 ist und M ei« Alkalimetall- oder Ammcmiumion oder einen Ilimethyl-, Diäthyl-, Trimet&yl-, Triäthyl·-, Dünethanol-, Diäthanoi-, Trimethanol- oder Triäthanolammonhimrest bedeutet, Wasser und gegebenenfalls üblichen synthetischen, organischen, anionischen, oberfl ichenaktiven Tensiden des Sulfonat- und Sulfat-Typs, wobei die Gesamtmenge an anionischen, organischen, oberflächenaktiven Tensiden höchsten« 47,5 Gewichtsprozent vorzugsweise !2 bis 36 Gewichtsprozent beträgt und das Gewichts verhältnis von Kohlenwasserstoffsulfatsalz zu üblichen Tensiden, falls sie vorliegen, oberhalb 1:10, vorzugsweise oberhalb 1 :3 liegt dadurch gekenn zeichnet, daß es 0,1 bis 5 Gewichtsprozent ehusr wasserlöslichen Gelatine mit einem Molekulargewicht von 12 500 bis zu 100 000, einem isoelektrisch«! Punkt von pH 4,5 bis pH 9,2 und einer Gelfestighiit von 25 bis 300 Blcom-Oramm enthältwherein R is a saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon residue, α is a Number from 1.5 to 12 and M ei «alkali metal or Means ammonium ion or an Ilimethyl-, Diethyl-, Trimet & yl-, Träthyl-, thin ethanol, diethanol, trimethanol or triethanolammonhimrest, Water and optionally customary synthetic, organic, anionic, surface-active surfactants of the sulfonate and sulfate type, the Total amount of anionic, organic, surface-active surfactants at most 47.5 percent by weight, preferably between 2 and 36 percent by weight is and the weight ratio of hydrocarbon sulfate salt to conventional surfactants, if they present, above 1:10, preferably above 1: 3, is characterized in that it 0.1 to 5 percent by weight ehusr water-soluble Gelatine with a molecular weight of 12,500 up to 100,000, an isoelectric «! Point of pH 4.5 up to pH 9.2 and a gel strength of 25 to 300 Blcom-Oramm 2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es 0,2 bis :l Gewichtsprozent einer wasserlöslichen Gelatine mit einem Molekulargewicht von 15 000 bis etwa 60 000, vorzugsweise von 25 UOO bis 50 000, einem isoelektrischen Punkt oberhalb pH 6, vorzugsweise von pH 7 bis pH 9 und einer Gelfestigkeit oberhalb 50 Bloom-Gramm, vorzugsweise von 80 bis 200 Bloom-Gramm, enthält2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it contains 0.2 to : 1 percent by weight of a water-soluble gelatin with a molecular weight of 15,000 to about 60,000, preferably from 25,000 to 50,000, an isoelectric point above pH 6, preferably of pH 7 to pH 9 and a gel strength above 50 bloom grams, preferably from 80 to 200 bloom grams
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