DE2335926A1 - HIGH PERFORMANCE ISSUES AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents

HIGH PERFORMANCE ISSUES AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION

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DE2335926A1 DE19732335926 DE2335926A DE2335926A1 DE 2335926 A1 DE2335926 A1 DE 2335926A1 DE 19732335926 DE19732335926 DE 19732335926 DE 2335926 A DE2335926 A DE 2335926A DE 2335926 A1 DE2335926 A1 DE 2335926A1
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Description

" Hochleistungssprengkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung " "High-performance explosive devices and their manufacturing process"

Die Erfindung betrifft Hochleistungssprengkörper aus 85 bis 95 % Hochleistungssprengstoff(en), 2 bis 15 % Harzbindemittel (n) und 0 bis 13 % Phlegmatisierungsmittel(n) mit geringer Schlagempfindlichkeit und Rißanfälligkeit, sowie hoher Druckfestigkeit und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates to high-performance explosive devices made from 85 to 95% high-performance explosive (s), 2 to 15 % resin binder (s) and 0 to 13 % phlegmatizer (s) with low impact sensitivity and susceptibility to cracking, as well as high compressive strength and a process for their production.

Hochleistungssprengkörper der vorstehend bezeichneten Zusammensetzung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt (deutsche Offenlegungsschrift 2 117 854). Diese bekannten Hochleistungssprengkörper vermögen jedoch den ständig wachsenden Anforderungen hinsichtlich der anwendungstechnischen Güteeigenschaften, insbesondere bezüglich hoher Brisanz bei gleichzeitig hoher Druckfestigkeit, geringer Schlagempfindlichkeit und Rißanffilligkeit, hoher Dichte und Homogenität, sowie geringer Temperaturempfindlichkeit, ebensowenig zu genügen, wie nach modernen Vibrationsgußverfahren (deutsche Patentschriften 1 101 246 und 1 207 842) hergestellte HochleistungsSprengkörper, die als Bindemittel TNT enthalten, oder.nach anderenHigh-performance explosive device of the composition specified above and a process for their production are known (German Offenlegungsschrift 2 117 854). These well-known high-performance explosive devices but are able to meet the constantly growing requirements in terms of application quality properties, especially with regard to high explosiveness with high compressive strength, low impact sensitivity and at the same time Crack susceptibility, high density and homogeneity, as well as lower Temperature sensitivity, just as inadequate as in modern vibration casting processes (German patents 1 101 246 and 1 207 842) manufactured high-performance explosive devices, which contain TNT as a binding agent, or according to others

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bekannten Verfahren gepreßte, harzbindemittelhaltige Hochleistungssprengkörper mit geringerem oder höherem Bindemittelgehalt (deutsche Offenlegungsschriften 1 571 277 und 1 796 095).known processes, pressed, resin-binder-containing high-performance explosives with a lower or higher binder content (German Offenlegungsschriften 1,571,277 and 1,796,095).

So kann man beispielsweise nach dem Vibrationsgußverfahren zwar Hexogen-TNT-Sprengkörper mit einem Hexogengehalt von bis zu 85 % erhalten, deren Brisanz bzw. Sprengenergie etwa derjenigen gepreßter Ladungen aus 95 % Hexogen und 5 # inerten Binde- und/oder Phlegmatisierungsmitteln entspricht, jedoch sind beide genannten Arten bekannter Hochleistungssprengkörper mit dem Nachteil behaftet, daß ihre Druckfestigkeit bereits bei normalen Temperaturen nicht voll befriedigen kann und zudem wegen der in der Regel ziemlich niedrig liegenden Schmelz- bzw. Erweichungspunkte der in ihnen enthaltenen Binde- und/oder Phlegmatisierungsmittel bereits bei Temperaturerhöhungen, die im Einsatz, z.B. in Raketenköpfen, nur schwer oder überhaupt nicht zu vermeiden sind, erheblich weiter abfällt. Diesbezüglich konnte bislang auch durch die Verwendung höher als die bekannten Phlegmatisierungsmittel, wie Wachse oder Stearate, schmelzender thermoplastischer Kunststoffe keine entscheidende Verbesserung erzielt werden, da Thermoplaste mit ausreichend hohen Erweichungspunkten von beispielsweise 1500C und mehr wegen der Gefahr, daß die Sprengstoffe verpuffen, nicht mehr bei den Temperaturen verpreßt oder nachgesintert werden können, die erforderlich wären, um Hochleistungssprengkörper mit hohem, in eine ausreichende Druckfestigkeit gewährleistende Bindemittelmatrix eingebettetem Hochleistungssprengstoffgehalt zu erhalten.For example, using the vibration casting process, hexogen TNT explosives with a hexogen content of up to 85 % can be obtained, but their explosiveness or explosive energy corresponds approximately to that of pressed charges of 95 % hexogen and 5 # inert binders and / or phlegmatizers Both of these types of known high-performance explosive devices have the disadvantage that their compressive strength cannot be fully satisfactory even at normal temperatures and, in addition, because of the generally rather low melting or softening points of the binding and / or phlegmatizing agents they contain, even when the temperature increases, which are difficult or impossible to avoid in use, for example in rocket heads, falls considerably further. In this regard, no decisive improvement has been achieved so far even by using higher than the known phlegmatizers such as waxes or stearates, melting thermoplastics, since thermoplastics with sufficiently high softening points of, for example, 150 ° C. and more because of the risk of the explosives exploding can be pressed or re-sintered more at the temperatures that would be required to obtain high-performance explosive devices with a high high-performance explosive content embedded in a binder matrix that ensures sufficient compressive strength.

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- 3- 2335925- 3 - 2335925

Stellt man Hochleistungssprengkörper, die statt der für diesen Zweck schon langer gebräuchlichen Phlegmatisierungsmittel, wie Wachse oder Stearate, Thermoplaste mit relativ niedrigen Schmelz- oder Erweichungspunkten enthalten, durchIf one uses high-performance explosive devices, which instead of the phlegmatizers that have been used for this purpose for a long time, such as waxes or stearates, thermoplastics with relatively low melting or softening points

einerone

Verpressen bei/unterhalb des Sicherheitsrisikobereichs liegenden Temperatur her, so erhält man Produkte, die hinsichtlich ihrer Druckfestigkeit - die in etwa derjenigen von gegossenen Sprengkörpern aus TNT und Hexogen entspricht und somit in einem Bereich von etwa 50 bis 160 kp/cm liegt- und meist auch bezüglich anderer wesentlicher anwendungstechnischer Gütewerte nicht befriedigen können.If the temperature is pressed at / below the safety risk range, then products are obtained that have their compressive strength - which roughly corresponds to that of cast explosive devices made of TNT and hexogen and thus lies in a range from about 50 to 160 kp / cm - and mostly also with regard to other essential application technology Cannot satisfy quality values.

Schließlich waren auch alle bisherigen Versuche, auf Hochleistungssprengstoff pulver nicht oder nur unvollständig ausgehärtete Harzvorprodukte durch Abscheiden aus einer Dispersion in einem flüssigen, in der Regel wäßrigen Dispersionsmedium und anschließende Trocknung aufzuziehen, die so behandelten HochleistungsSprengstoffe dann zu verpressen und die dabei erhaltenen Sprengkörper auszuhärten (deutsche Offenlegungsschriften 1 571 277 und 1 796 095)» erfolglos, da sich zeigte, daß auf diese Weise erhaltene Hochleistungssprengkörper bezüglich ihrer durch die Detonationsgeschwindigkeit charakterisierten Brisanz bzw. Leistung und/oder ihrer Druckfestigkeit, sowie häufig auch hinsichtlich anderer wesentlicher anwendungstechnischer Eigenschaften den gestellten Anforderungen nicht genügten.After all, all previous attempts were on high-performance explosives powder not or only incompletely cured resin precursors due to deposition from a dispersion in a liquid, usually aqueous dispersion medium and subsequent drying, the treated in this way Then to inject high-performance explosives and that at the same time to cure the resulting explosive devices (German Offenlegungsschriften 1 571 277 and 1 796 095) »unsuccessful, since it was found that characterized high-performance explosive devices obtained in this way with regard to their detonation speed Explosiveness or performance and / or its compressive strength, as well as often with regard to other essential application technology Properties did not meet the requirements.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Hochleistungssprengkörper der eingangs bezeichneten Art zur Verfügung zu The invention is therefore based on the object of providing high-performance explosive devices of the type mentioned at the beginning

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stellen, die außer einer hohen Energie bzw. Leistung und einer hohen Temperaturstabilität eine bei nach herkömmlichen Verfahren hergestellten Hochleistungssprengkörpern nicht erreichbare Druckfestigkeit aufweisen und zudem optimal sicher sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Hochleistungssprengkörper zu schaffen. provide, in addition to a high energy or power and a high temperature stability, a according to conventional methods manufactured high-performance explosive devices have unattainable compressive strength and are also optimally safe, and to provide a method for producing such high-performance explosive devices.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Hochleistungssprengkörper der eingangs bezeichneten Art gelöst, die durch eine nach DIN 53 4-54-, jedoch mit einer Prüfgeschwindigkeit von 6 mm pro Minute bestimmte Druckfestigkeit von mindestensAccording to the invention, this object is achieved by means of high-performance explosive devices of the type indicated at the outset solved by a DIN 53 4-54, but with a test speed of 6 mm per minute certain compressive strength of at least

ρ
300 kp/cm gekennzeichnet sind.
ρ
300 kp / cm are marked.

Die vorstehend angegebene Lösung der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe beruht auf der überraschenden Erkenntnis, daß man HochleistungsSprengkörper mit den gewünschten Eigenschaften erhält, wenn man ein Gemisch aus 85 bis 95 % gekörntem Hochleistungssprengstoff, auf den gegebenenfalls vorher, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, bis zu 13 # Phlegmatisierungsmittel aufgezogen wurden, und 2 bis 12 % eines flüssigen, bei Temperaturen von weniger als 1000C zu einem Harzbindemittel aushärtbaren Kunststoffvorproduktgemisch in an sich bekannter Weise zu entsprechenden Pormkörpern verpreßt und diese dann bei Temperaturen von höchstens 100°C aushärtet.The above-mentioned solution to the problem underlying the invention is based on the surprising finding that high-performance explosive devices with the desired properties are obtained if a mixture of 85 to 95 % granular high-performance explosive is added to the, if appropriate, previously based on the total weight of the mixture to 13 # phlegmatizing agent, and 2 to 12 % of a liquid, at temperatures of less than 100 0 C curable to a resin binder plastic precursor mixture in a known manner to corresponding molded bodies and these then hardened at temperatures of at most 100 ° C.

Bevorzugte erfindungsgemäße Hochleistungssprengkörper enthalten höchstens 8 und insbesondere höchstens 6 % Harbindemittel.Preferred high-performance explosive devices according to the invention contain a maximum of 8 and in particular a maximum of 6 % resin binder.

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Besonders günstige anwendungstechnische Eigenschaften weisen erfindungsgemäße Hochleistungssprengkörper auf, die 2 bis 11 und insbesondere solche, die 3 bis 6 # Phlegmatisierungsmittel enthalten.Have particularly favorable application properties high-performance explosive devices according to the invention, the 2 to 11 and especially those containing 3 to 6 # phlegmatizers contain.

Im Hinblick auf eine möglichst hohe Brisanz bzw. Leistung bei gleichzeitig hervorragender Druckfestigkeit und ausgezeichneten anderen wesentlichen anwendungstechnischen Eigenschaften stellen erfindungsgemäße Hochleistungssprtngkorper mit einem Gehalt von 88 bis 94- # Hochleistungssprengstoff(en) eine besonders zweckmäßige Ausführungsform der Erfindung dar.With regard to the highest possible explosiveness or performance with at the same time excellent compressive strength and excellent other essential application properties are provided by high-performance explosive bodies according to the invention a content of 88 to 94- # high-performance explosive (s) represents a particularly useful embodiment of the invention.

Als Harzbindemittel sind in erfindungsgemäßen Hochleistungssprengkörpern zäh-harte bis zäh-elastische Harze und insbesondere Elastomere bevorzugt, da sich gezeigt hat, daß mit spröd-harten Harzbindemitteln zwar unter Umständen besonders druckfeste Hochleistungssprengkörper erhalten werden können, die dann aber in der Regel entweder recht schlagempfindlich sind, oder, wenn man1zur Verbesserung der BeSchußsicherheit verhältnismäßig viel Phlegmatisierungsmittel einarbeitet, bezüglich des Gehalts an Hochleistungssprengstoff und damit auch ihrer Brisanz bzw. Leistung nur knapp über dem erfindungsgemäß als gerade noch ausreichend angesehenen unteren Grenzwert liegen.Resin binders in high-performance explosive devices according to the invention are preferably tough-hard to tough-elastic resins, and in particular elastomers, since it has been shown that particularly pressure-resistant high-performance explosive devices can be obtained with hard-brittle resin binders, but are then usually quite sensitive to impact or when one relatively large amount of desensitizing agent incorporated to improve fire safety, for the level of high-performance explosives and thus their explosiveness and power are only slightly according to the invention as just adequate prestigious lower limit above.

Damit die erfindungsgemäßen Hochleistungssprengkörper nicht nur bei Raumtemperatur, sondern auch bei höheren Temperaturen noch ausreichend druckfest sind, sollen die in ihnen enthaltenen Harzbindemittel einen Erweichungspunkt von mindestens 80,So that the high-performance explosive devices according to the invention not only at room temperature, but also at higher temperatures are still sufficiently pressure-resistant, the resin binders they contain should have a softening point of at least 80,

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vorzugsweise mindestens 100 und insbesondere mindestens aufweisen.preferably at least 100 and in particular at least.

Beispiele für erfindungsgemäße Hochleistungssprengkörper geeigneter Harzbindemittel sind:Examples of high-performance explosive devices according to the invention are more suitable Resin binders are:

Polyester, vorzugsweise Polyester ungesättigter Carbonsäuren mit aliphatischen oder aromatischen Alkoholen, wie Polyacryl- und Polymethacrylsäureester, Ester mehrwertiger Carbonsäuren mit mehrwertigen gesättigten oder ungesättigten, vorzugsweise aliphatischen Alkoholen, wie Polyäthylenterephthalat, Epoxyharze mit sauren Härtern, vorzugsweise Dicarbonsäuren, Polyamide, Elastomere, wie Polyurethane und Butadienhomooder -mischpolymere, und von Halogenkohlenwasserstoffen abgeleitete Polymere, wie Polyvinylchlorid.Polyester, preferably polyester of unsaturated carboxylic acids with aliphatic or aromatic alcohols, such as polyacrylic and polymethacrylic acid esters, esters of polybasic carboxylic acids with polybasic saturated or unsaturated, preferably aliphatic alcohols such as polyethylene terephthalate, epoxy resins with acidic hardeners, preferably dicarboxylic acids, Polyamides, elastomers such as polyurethanes and butadiene homo or mixed polymers, and those derived from halogenated hydrocarbons Polymers such as polyvinyl chloride.

Erfindungsgemäße Hochleistungssprengkörper enthalten Vorzugsweise Sprengstoffkörnchen, die vor dem Vermischen mit dem flüssigen, aushärtbaren Kunststoffvorproduktgemisch mit Wachs(en) und/oder Salz(en) höherer Fettsäuren, insbesondere Stearat(en),überzogen wurden, da solche Hochleistungssprengkörper selbst dann, wenn sie ein extrem hartes und damit besondere Druckfestigkeit verleihendes Harzbindemittel enthalten, außerordentlich schlagunempfindlich, d.h. beispielsweise besonders beschußsicher sind.High-performance explosive devices according to the invention preferably contain granules of explosive that are prior to being mixed with the liquid, curable plastic precursor mixture with wax (s) and / or salt (s) of higher fatty acids, in particular Stearate (s), were coated as such high-performance explosive devices even if they contain an extremely hard and therefore particularly compressive strength-imparting resin binder, extremely insensitive to impact, i.e., for example, are particularly bulletproof.

Als Hochleistungssprengstoff(e) enthalten erfindungsgemäße Hochleistungssprengkörper vorzugsweise Hexogen, Oktogen und/ oder Nitropenta.Contained as high-performance explosive (s) according to the invention High-performance explosive devices, preferably hexogen, octogen and / or nitropenta.

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Die Druckfestigkeit erfindungsgemäßer HochleistungsSprengkörper soll vorzugsweise mindestens 350 kp/cm bei 20 G und mindestens 250 kp/cm bei 7O0G betragen.The compressive strength according to the invention high-performance explosive should kp / cm at 20 G and at least 250 kp / cm at 7O 0 G preferably at least 350th

Bei Versuchen wurde festgestellt, daß die Eigenschaften erfindungsgemäßer Hochleistungssprengkörper bis zu einem gewissen Grad von der Körnung des verwendeten Hochleistungssprengstoffs abhängen, und daß man Hochleistungssprengkörper mit besonders günstigen anwendungstechnischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich Dichte und Druckfestigkeit, erhält, wenn man beim Verfahren der Erfindung einen Hochleistungssprengstoff mit einer Korngröße von höchstens etwa 150 um und insbesondere etwa 20 bis 80 um einsetzt. Ferner wurde festgestellt, daß sich die Eigenschaften der Hochleistungssprengkörper beim Verfahren der Erfindung dadurch günstig beeinflussen lassen, daß man als Ausgangsmaterial Hochleistungssprengstoffe verwendet, deren Korngrößenverteilung einer Fullerkurve entspricht. Noch günstiger ist, wie festgestellt wurde, die Verwendung von Hochleistungssprengstoffen, die vorwiegend, d.h. zu mehr als 50.% und vorzugsweise zu etwa 70 bis 90 # aus einem verhältnismäßig grob gekörnten Anteil mit einer vorzugsweise möglichst einheitlichen Korngröße im Bereich von etwa 200 bis 5OO pm und im übrigen aus einem feinkörnigen Anteil bestehen, dessen Korngröße höchstens etwa 1/10 bis 1/3 derjenigen des Grobkornanteils entspricht. Die günstigen Eigenschaften unter Beachtung dieser Auswahlregeln hergestellter erfindungsgemäßer Hochleistungssprengkörper sind vermutlich darauf zurückzuführen, daß bei Verwendung von Hochleistungs-Tests have shown that the properties of high-performance explosive devices according to the invention depend to a certain extent on the grain size of the high-performance explosive used, and that high-performance explosive devices with particularly favorable application properties, in particular with regard to density and compressive strength, are obtained if a high-performance explosive is used in the method of the invention a grain size of at most about 150 microns and in particular about 20 to 80 microns is used. It was also found that the properties of the high-performance explosive devices in the process of the invention can be favorably influenced by using high-performance explosives as the starting material, the grain size distribution of which corresponds to a Fuller curve. As has been found, it is even more favorable to use high-performance explosives, which predominantly, ie more than 50 % and preferably about 70 to 90%, consist of a relatively coarse-grained fraction with a preferably as uniform as possible grain size in the range of about 200 to 500 pm and otherwise consist of a fine-grain fraction, the grain size of which corresponds at most to about 1/10 to 1/3 of that of the coarse-grain fraction. The favorable properties of high-performance explosive devices according to the invention produced in accordance with these selection rules are presumably due to the fact that when using high-performance

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sprengstoffen, deren Körnung und/oder Korngrößenverteilung den vorstehenden Auswahlregeln genügt, eine besonders dichte Packung des Sprengstoffs in den Hochleistungssprengkörpern erreicht werden kann.explosives, the grain size and / or grain size distribution of which satisfies the selection rules above, a particularly dense one Packing of the explosives in the high-powered explosive devices can be achieved.

Die Verpressung des Gemischs aus Hochleistungssprengstoff(en) und Kunststoffvorproduktgemisch, sowie gegebenenfalls Phlegmatisierungsmittel kann in beliebiger an sich bekannter Weise durchgeführt werden, wobei man vorzugsweise mit einem Preß-The injection of the mixture of high-performance explosive (s) and plastic precursor mixture, and optionally phlegmatizers can be carried out in any known manner, preferably with a press

druck von etwa 0,5 bis 5» insbesondere 1,5 bis 3»5 t/cm arbeitet. pressure of about 0.5 to 5 »in particular 1.5 to 3» 5 t / cm works.

Wenn ein klassisches Phlegmatisierungsmittel enthaltende erfindungsgemäße Hochleistungssprengkörper hergestellt werden sollen, so empfiehlt es sich, dieses auf die Sprengstoffkörnchen aufzuziehen, indem man es aus einer Lösung oder einer Dispersion von möglichst fein zerteiltem Phlegmatisierungsmittel in einem flüssigen, vorzugsweise leicht-flüchtigen und/oder den Hochleistungssprengstoff nicht oder allenfalls schlecht lösenden inerten Dispersionsmedium, z.B. einem Alkohol, wie Methanol, Äthanol oder Propanol, Ester einer aliphatischen Carbonsäure mit einem aliphatischen Alkohol, wie Methyl- oder Äthylacetat, Keton, wie Aceton, Methylethylketon oder Cyclohexanon, aliphatischen oder aromatischen Halogenkohlenwasserstoff, wie Methylenchlorid, Trichloräthylen oder Chlorbenzol, oder substituierten Olefin, wie Styrol,oder einer Nitroverbindung, wie Nitromethan oder Nitrobenzol, auf dem Hochleistungssprengstoff abscheidet und dann das Dispersions-When containing a classic phlegmatizer according to the invention If high-performance explosive devices are to be produced, it is recommended that this be applied to the explosive granules to be drawn up by dissolving it from a solution or a dispersion of as finely divided phlegmatizer as possible in a liquid, preferably highly volatile and / or high-performance explosive, or at most poorly dissolving inert dispersion medium, e.g. an alcohol such as methanol, ethanol or propanol, ester of an aliphatic Carboxylic acid with an aliphatic alcohol such as methyl or ethyl acetate, ketone such as acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone, aliphatic or aromatic halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, trichlorethylene or Chlorobenzene, or substituted olefin such as styrene, or a nitro compound such as nitromethane or nitrobenzene, on the Separates high-performance explosives and then the dispersion

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medium möglichst vollständig, z.B. durch Verdampfen unter vermindertem Druck, entfernt.medium as completely as possible, e.g. by evaporation under reduced pressure.

Als Kunststoffvorproduktgemisch verwendet man erfindungsgemäß vorzugsweise solche Reaktionsgemische, die in Masse bei verhältnismäßig niederen Temperaturen von weniger als 80 und insbesondere weniger als 600C relativ rasch und vorzugsweise in längstens 3 Tagen zu einem Harzbindemittel ausgehärtet werden können. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß festgestellt wurde, daß KunststoffVorproduktgemische, die nach dem Aufziehen auf den Hochleistungssprengstoff stunden- oder sogar tagelang nicht soweit aushärten, daß das betreffende Gemisch nicht mehr zu erfindungsgemäßen Hochleistungssprengkörpern verpreßbar ist, nach dem !/erpressen auch dann ziemlich rasch auszuhärten beginnen, wenn man die Preßlinge nicht anwärmt, um die Härtungsreaktion in Gang zu setzen oder zu beschleunigen.As Kunststoffvorproduktgemisch to the present invention preferably uses such reaction mixtures that can be and is preferably cured in bulk at relatively low temperatures of less than 80 and especially less than 60 0 C relatively rapidly in a maximum of 3 days to a resin binder. In this context it should be pointed out that it has been found that plastic precursor mixtures which, after being drawn onto the high-performance explosive, do not harden for hours or even days to such an extent that the mixture in question can no longer be pressed into high-performance explosive devices according to the invention, even after the! begin to harden quickly if the compacts are not warmed to initiate or accelerate the hardening reaction.

Eine besonders zweckmäßige Ausführungsform der Erfindung stellen Hochleistungssprengkörper aus etwa 94- % Hochleistungssprengstoff, etwa 2 % Harzbindemittel und etwa 4- # Phlegmatisierungsmittel dar, deren Verhalten gegenüber Reibung, Schlag und Stoßwellen bzw. Beschüß demjenigen herkömmlicher Comp.-B-Sprengkörper entspricht, obwohl sie eine weitaus höhere Brisanz als diese bekannten Sprengkörper besitzen, die der von bekannten Sprengkörpern aus 95 % Hexogen und 5 # Wachs entspricht, die diese bevorzugten erfindungsgemäßen Hochleistungssprehgkörper hinsichtlich der Wirksamkeit wegen ihrerA particularly expedient embodiment of the invention are high-performance explosive devices made of about 94% high-performance explosives, about 2% resin binder and about 4- # phlegmatizer, whose behavior towards friction, impact and shock waves or bombardment corresponds to that of conventional Comp. B explosives, although they do have a much higher explosiveness than these known explosive devices, which corresponds to that of known explosive devices made of 95% hexogen and 5 # wax, which these preferred high-performance explosive devices according to the invention because of their effectiveness

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durch das Herstellungsverfahren bedingten hohen Homogenität im Sprengkörperaufbau sogar noch übertreffen. Ein weiterer und entscheidender Vorteil dieser bevorzugten erfindungsgemäßen Hochleistungssprengkörper ist ihre enorme Druckfestig-even exceed the high homogeneity in the explosive device structure due to the manufacturing process. Another and the decisive advantage of these preferred high-performance explosive devices according to the invention is their enormous compressive strength.

keit, die mit 300 bis 4-00 kp/cm weitaus höher ist als diejenige aller herkömmlichen Hochleistungssprengkörper, die in der Regel in einem Bereich von etwa 25 bis 150 kp/cm liegt.which is much higher than that of 300 to 4-00 kp / cm of all conventional high-performance explosive devices, which is usually in a range of about 25 to 150 kp / cm.

Das nachfolgende Beispiel und die Vergleichsversuche erläutern die Erfindung.The following example and the comparative tests explain The invention.

Beispielexample

Aus mit einer Kolloidmühle gemahlenem und anschließend getrocknetem Oktogen mit einer Korngröße von 20 bis 150 um (Durchschnittskorngröße 80 um) wurden unter Verwendung der nachstehend angegebenen Binde- und Phlegmatxsierungsmittel wie folgt drei Gemische (Gemisch 1,2 bzw. 3) hergestellt:Made from ground with a colloid mill and then dried Octogenes with a grain size of 20 to 150 µm (average grain size 80 µm) were produced using the Binding and phlegmatic agents specified below, three mixtures (mixture 1, 2 or 3) are prepared:

Das Oktogen wurde wie es war in einem Gewichtsverhältnis von 9 : 1 (Gemische 1 und 2) bzw. nach in an sich bekannter Weise durchgeführter Phlegmatisierung mit 4 Gewichtsteilen Paraffinwachs auf 94- Gewichtsteile Oktogenpulver in einem Ge-The octogen was produced as it was in a weight ratio of 9: 1 (mixtures 1 and 2) or in a manner known per se carried out phlegmatization with 4 parts by weight of paraffin wax on 94 parts by weight of octogen powder in a container

mit wichtsverhältnis von 98 : 2 (Gemisch 3) innig/einem bereits mit Härter und Beschleuniger vermischten, flüssigen, ungesättigten Polyesterharz (Palatal P6) (Gemische 1 und 3) bzw. Polyurethan mit einer Viskosität von etwa 100 cP (Polyurethan K 334) (Gemisch 2) vermischt, einige Stunden stehengelassen und dann durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 315 pn gedrückt.with a weight ratio of 98: 2 (mixture 3) intimately / one already liquid, unsaturated polyester resin (Palatal P6) (mixtures 1 and 3) or mixed with hardener and accelerator Polyurethane with a viscosity of about 100 cP (polyurethane K 334) (mixture 2) mixed, left to stand for a few hours and then pressed through a sieve with a mesh size of 315 pn.

409885/0254409885/0254

Die so erhaltenen Gemische wurden 24- Stunden stehengelassen und jeweils in zwei Proben aufgeteilt, die wie folgt zu Probesprengkörpern verarbeitet wurden:The mixtures obtained in this way were left to stand for 24 hours and each divided into two samples, which became test explosives as follows processed:

I) Erfindungsgemäße ProbeSprengkörper:I) Sample Explosives According to the Invention:

In eine 12,5 mm Form wurden jeweils 5,5 g auszuformendes Gemisch 1, 2 oder 3 gefüllt und mit einem Preßdruck vonIn each 12.5 mm mold, 5.5 g of something to be molded was placed Mixture 1, 2 or 3 filled and with a pressure of

3 t/cm zu einem zylindrischen, etwa 25 mm hohen Probesprengkörper mit einem Durchmesser von 12,5 mm (Sprengkörper E1, E2 bzw. E3) verpreßt, der jeweils bei Raumtemperatur über Nacht aushärtete.3 t / cm to a cylindrical, approximately 25 mm high test explosive with a diameter of 12.5 mm (explosive device E1, E2 or E3) pressed, each at room temperature cured overnight.

II) Vergleichssprengkörper:II) Comparative explosive devices:

In eine 12,5 mm Form wurden jeweils 5»5 g auszuformendes Gemisch 1,2 oder 3 gefüllt und nach dem Vibrationsgußverfahren bei 95°C und mit einer Auflast von 200 kp/cm zu einem zylindrischen, etwa 25 mm hohen Vergleichssprengkörper mit einem Durchmesser von 12,5 mm (Sprengkörper V1, V2 bzw. V3) ausgeformt, der jeweils über Nacht aushärtete.In each case 5 »5 g of mixture 1, 2 or 3 to be molded were filled into a 12.5 mm mold and by the vibration casting process at 95 ° C and with a load of 200 kp / cm to a cylindrical, approximately 25 mm high comparative explosive device with a diameter of 12.5 mm (explosive device V1, V2 or V3), each of which hardened overnight.

Von allen wie vorstehend beschrieben hergestellten Probe- bzw. Vergleichssprengkörpern wurden dann die Dichte, Druckfestigkeit, Schlagempfindlichkeit, Reibungsempfindlichkeit und Detonationsgeschwindigkeit wie folgt bestimmt:The density, compressive strength, Impact sensitivity, friction sensitivity and detonation speed determined as follows:

a) Dichte: Durch Differenzwägung in Wasser und Luft (Auftriebsmethode). a) Density: By differential weighing in water and air (buoyancy method).

b) Druckfestigkeit: Nach DIN 53 4-54, jedoch mit einer Prüf geschwindigkeit von 6 mm pro Minute.b) Compressive strength: According to DIN 53 4-54, but with a test speed of 6 mm per minute.

409885/0254409885/0254

c) Schlagempfindlichkeit: Nach Vorschrift der BAM.c) Sensitivity to impact: According to BAM regulations.

d) Reibungsempfindlichkeit: Nach Vorschrift der BAM.d) Sensitivity to friction: According to BAM regulations.

e) Detonationsgeschwindigkeit:e) Detonation speed:

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.The results obtained in these experiments are summarized in the table below.

TabelleTabel

Eigenschaftcharacteristic Sprengkörper Nr.Explosive device no. E1 , V1E1, V1 E2 ! V2
I
E2 ! V2
I.
E3 I V3E3 I V3
Dichte, g/cm
Druckfestigkeit,
kp/cm^
Schlagempfindlich
keit, kp · m
Reibungsempfindlich
keit, kp
Detonationsgeechwin-
digkeit, m/s
Density, g / cm
Compressive strength,
kp / cm ^
Sensitive to impact
speed, kp · m
Sensitive to friction
ability, kp
Detonation speed
speed, m / s
1,790 j 1,501
I
710 ι 48
I
0,5 J 1,0
I
24 , >36
I
8520 I 6710
I
1,790 j 1,501
I.
710 ι 48
I.
0.5 J 1.0
I.
24,> 36
I.
8520 I 6710
I.
I
1,680 j 1,567
I
387 ι 50
I
0,75 I 1,0
I
>36 I >36
I
8400 ' 6700
I
I.
1.680 j 1.567
I.
387 ι 50
I.
0.75 I 1.0
I.
> 36 I> 36
I.
8400 '6700
I.
1,780 '1,446
I
350 ' 44
I
I
1,5 |1,0
I
>36 I >36
I
8690 j 6400
I
1.780 '1.446
I.
350 '44
I.
I.
1.5 | 1.0
I.
> 36 I> 36
I.
8690 j 6400
I.

Aus den in der vorstehenden Tabelle aufgeführten Werten ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Hochleistungssprengkörper allen zum VergleichFrom the values listed in the table above it can be seen that the values according to the invention or according to the invention manufactured high-performance explosive devices for comparison

untersuchten Hochleistungssprengkörpern nach dem Stand der Technik eindeutig überlegen sind, obwohl sie sich in ihrer Zusammensetzung nur wenig oder überhaupt nicht unterscheiden und auch zwischen den Verfahren, nach denen die untersuchten Sprengkörper hergestellt sind, scheinbar keine erheblichen Unterschiede bestehen.examined high-performance explosive devices according to the prior art are clearly superior, although they are in their There is little or no difference in composition and also between the methods by which the investigated Explosive devices are manufactured, apparently no significant differences exist.

Patentansprüche:Patent claims:

409885/0204409885/0204

Claims (17)

PatentansprücheClaims 1. Hochleistungssprengkörper aus 85 bis 95 # Hochleistungssprengstoff (en), 2 bis 12 % Harzbindemittel(n) und 0 bis 13 # Phlegmatisierungsmittel(n) mit geringer Schlagempfindlichkeit und Rißanfälligkeit, sowie hoher Druckfestigkeit, ge kennzeichnet durch «ine nach DIN 53 4-54·» jedoch mit einer Prüfgeschwindigkeit von 6 mm pro Minute bestimmte1. High-performance explosive devices made of 85 to 95 # high-performance explosive (s), 2 to 12% resin binder (s) and 0 to 13 # phlegmatizer (s) with low impact sensitivity and susceptibility to cracking, as well as high compressive strength, characterized by «ine according to DIN 53 4- 54 · »but with a test speed of 6 mm per minute ο Druckfestigkeit von mindestens 300 kp/cm .ο Compressive strength of at least 300 kp / cm. 2. Hochleistungssprengkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er höchstens 8, vorzugsweise höchstens 6 % Harzbindemittel enthält.2. High-performance explosive device according to claim 1, characterized in that it contains a maximum of 8, preferably a maximum of 6 % resin binder. 3. Hochleistungssprengkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er 1 bis 11, vorzugsweise 1 bis 6 und insbesondere 2 bis 5 % Phlegmatisierungsmittel enthält.3. High-performance explosive device according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 1 to 11, preferably 1 to 6 and in particular 2 to 5 % phlegmatizer. 4-, Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er 88 bis 94· % Hochleistungssprengstoff enthält.4, high-performance explosive device according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains 88 to 94 % high-performance explosive. 5. Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet, daß er als Harzbindemittel ein zäh-hartes bis zäh-elastisches Harz, insbesondere ein Elastomer, enthält.5. High-performance explosive device according to one of claims 1 to 4 ·, characterized in that it is a resin binder contains tough-hard to tough-elastic resin, in particular an elastomer. 6. Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Harzbindemittel mit einem Erweichungspunkt von mindestens 80, vorzugsweise minde-6. High-performance explosive device according to one of claims 1 to 5, characterized in that it has a resin binder a softening point of at least 80, preferably at least 409885/0254409885/0254 stens 100 und insbesondere mindestens 140 O1 enthält.at least 100 and in particular at least 140 O 1 contains. 7. Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er als Phlegmatisierungsmittel ein oder mehrere Wachs(e) und/oder Salz(e) höherer Fettsäuren, insbesondere Stearat(e), enthält.7. High-performance explosive device according to one of claims 1 to 6, characterized in that it uses one or more wax (s) and / or salt (s) higher as a phlegmatizer Contains fatty acids, especially stearate (s). 8. Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 18. High-performance explosive device according to one of claims 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß er als Hochleistungssprengstoff Hexogen, Oktogen und/oder Nitropenta, enthält.to 7, characterized in that it is used as a high-performance explosive Hexogen, Octogen and / or Nitropenta, contains. 9. Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 19. High-performance explosive device according to one of claims 1 bis 7» gekennzeichnet durch eine Druckfestigkeit von minde-up to 7 »characterized by a compressive strength of at least 22 stens 350 kp/cm bei Raumtemperatur und mindestens 250 kp/cm bei 70°0.at least 350 kp / cm at room temperature and at least 250 kp / cm at 70 ° 0. 10. Hochleistungssprengkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 9» gekennzeichnet durch eine Detonationsgeschwindigkeit von mindestens 8400 m/s.10. High-performance explosive device according to one of claims 1 to 9 »characterized by a detonation speed of at least 8400 m / s. 11. Verfahren zur Herstellung von HochleistungsSprengkörpern nach einem der Ansprüche 1 bis 10 durch Herstellen eines Gemisches aus 85 bis 95 # gekörntem Hochleistungssprengstoff, auf den gegebenenfalls vorher, .bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, bis zu 13 % Phlegmatisierungsmittel aufgezogen wurden, und 2 bis 12 % eines flüssigen, bei Temperaturen von weniger als 100°G zu einem Harzbindemittel aushärtbaren KunststoffVorproduktgemisches, Ausformen des Gemisches zu Formkörpern und Aushärten dieser Formkörper bei Temperaturen von höchstens 1000C, dadurch gekennzeichnet, daß das auszufor11. A method for the production of high-performance explosive devices according to one of claims 1 to 10 by producing a mixture of 85 to 95 # granular high-performance explosive, on which, if necessary, up to 13 % phlegmatizer were drawn up beforehand, based on the total weight of the mixture, and 2 to 12% of the mixture to form shaped bodies and curing the shaped body at temperatures not exceeding 100 0 C, characterized in a liquid, curable at temperatures less than 100 ° G to a resin binder KunststoffVorproduktgemisches, molding that the auszufor 409885/0254409885/0254 -leGemisch verpreßt wird. -leGemisch is pressed. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß Hochleistungssprengstoff mit einer Korngröße von höchstens etwa 150 um, vorzugsweise etwa 20 bis 80 um, verwendet wird12. The method according to claim 11, characterized in that high-performance explosive with a grain size of at most about 150 µm, preferably about 20 to 80 µm is used 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Hochleistungssprengstoffe verwendet werden, deren Korngröesenverteilung einer Pullerkurve entspricht.13. The method according to claim 12, characterized in that High-performance explosives are used, their grain size distribution corresponds to a puller curve. Verfahren nach Anspruch 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß Hochleistungssprengstoffe verwendet werden, die überwiegend, vorzugsweise zu etwa 70 bis 90 #, aus einem Grobkornanteil mit aner vorzugsweise möglichst einheitlichen Korngröße im Bereich von etwa 200 bis 500 um und im übrigen einem Feinkornanteil bestehen, dessen Korngröße höchstens etwa 1/10 bis 1/3 der des Grobkornanteils entspricht.Method according to Claims 11 to 13, characterized in that high-performance explosives are used which predominantly, preferably about 70 to 90 #, from one Coarse grain fraction with a grain size that is preferably as uniform as possible in the range from about 200 to 500 μm and the rest consist of a fine grain fraction, the grain size of which corresponds at most to about 1/10 to 1/3 that of the coarse grain fraction. 15- Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das auszuformende Gemisch mit einem Preß-15- The method according to any one of claims 11 to 14, characterized in that that the mixture to be formed with a press p druck von etwa 0,5 bis 5» vorzugsweise 1,5 bis 3»5 t/cm , verpreßt wird.p pressure of about 0.5 to 5 »preferably 1.5 to 3» 5 t / cm, is pressed. 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15* dadurch gekennzeichnet, daß auf den Hochleistungssprengstoff ein Phlegmatisierungsmittel durch Abscheiden aus einer Dispersion oder Lösung in einem flüssigen, vorzugsweise leicht-flüchtigen und/oder den Hochleistungssprengstoff nicht oder allenfalls schlecht lösenden, inerten Dispersionsmedium und nachfolgendes praktisch vollständiges Entfernen des Dispersionsmediums aufgezogen wird.16. The method according to any one of claims 11 to 15 *, characterized in that that on the high-performance explosive a phlegmatizer by depositing it from a dispersion or solution in a liquid, preferably volatile and / or high-performance explosive, or not at most poorly dissolving, inert dispersion medium and subsequent practically complete removal of the dispersion medium is raised. 4 0 9885/025440 9885/0254 - -17 -- -17 - 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kunststoffvorproduktgemisch verwendet, das bei einer Temperatur von weniger als 80, vorzugsweise weniger als 600G,in längstens 12 Stunden aushärtbar ist.17. The method according to any one of claims 11 to 16, characterized in that a plastic precursor mixture is used which can be hardened at a temperature of less than 80, preferably less than 60 0 G, in a maximum of 12 hours. 409885/0254409885/0254
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