DE2335747A1 - RECORDER SHEET - Google Patents
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- DE2335747A1 DE2335747A1 DE19732335747 DE2335747A DE2335747A1 DE 2335747 A1 DE2335747 A1 DE 2335747A1 DE 19732335747 DE19732335747 DE 19732335747 DE 2335747 A DE2335747 A DE 2335747A DE 2335747 A1 DE2335747 A1 DE 2335747A1
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Description
DR. E. WIEGAND D iPHNG. W, Nl EM AN N DR. M. KOHLER DIfL-ING. C. GERNHARDTDR. E. WIEGAND D iPHNG. W, Nl EM AN N DR. M. KOHLER DIfL-ING. C. GERNHARDT
W 41 715/73 - Ko/DE 13. Juli 1973W 41 715/73 - Ko / DE July 13, 1973
Pu31 Photo Film Co., Ltd. Minaini Ashigars-shi, Eanagawa / JapanPu31 Photo Film Co., Ltd. Minaini Ashigars-shi, Eanagawa / Japan
AufzeichnungsbogenRecording sheet
Die Erfindung betrifft einen Aufzeichnungbogen, irifcbesondere einen Aufseichnungsbogen, in dem ein ■verbesserter Farbentwickler verv*endet wird.The invention relates to a recording sheet, In particular, a record sheet in which an improved Color developer is used up.
Gemäß der Erfindung wird ein Aufzeichnungsbogen angegeben$ der eine Schiebt eines Farben tviicklers aufweist, die ein Farbbild nach Kontakt mit οincm Farbkuppler ergibt, wobei' die Schicht wenigstens eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure und ein oberflächenaktives Mittel enthält.According to the invention there is provided a recording sheet specified $ which has a shift of a color tviickler, which a color picture after contact with οincm color coupler results, wherein 'the layer at least one metal compound an aromatic carboxylic acid and a surfactant.
Es sind Aufzeichnungsbogen bekannt, in denen die Farbreaktion einer Elektronen abgebenden farblosen organischen Verbindung, die eine deutliche Farbe bildet, wenn cie mit einer Säure (nachfolgend als Farbbildner bezeichnet), wie beispielsweise Malachitgrünlacton, Benzoylleukoffiethylenblau, Kristallviolettlaeton, Rhodamin-B-Lactam, 3-Dialkylamino-7-dialkylaminofluoran und 3--Methyl-2,2~spirobi(berizo(f)curnol) in Berührung kommt, mit einer fen ten sauren Subij'tanz, die in Kontakt mitThere are known recording sheets in which the color reaction of an electron donating colorless organic Compound which forms a distinct color when combined with an acid (hereinafter referred to as color former referred to), such as malachite green lactone, Benzoylleukoffiethylenblau, Kristallviolettlaeton, Rhodamine-B-Lactam, 3-dialkylamino-7-dialkylaminofluoran and 3 - methyl-2,2 ~ spirobi (berizo (f) curnol) comes into contact, with a fen ten sour subij'tanz that in contact with
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s*d ont®NAL s * d ont® NAL
ν ''] Ί κ '■·' Λ '/ν ''] Ί κ '■ ·' Λ '/
/Γ, ν<1 S/ <■' -- f '/ Γ, ν <1 S / <■ '- f'
dem Farbbildner eine Farbe entwickelt (nachfolgend als Farbentwickler bezeichnet) angewendet wird.a color developing (hereinafter referred to as a color developer) is applied to the color former.
Als Aufzeichnungsbögen, in denen die obige Erscheinung praktisch angewendet wird, ergeben sich druckeinp~ findliche Kopierpapiere (s. beispielsweise IB-PS 2 505 470, 2 505 489, 2 550 471, 2 548 366, 2 712 507, 2 730 456, 2 730 457 und 3 418 250) und wärmeerapfindliche Kopierpapiere (s. beispielsweise japanische Pateritveröffentlichung 4160/68 und US-PS 2 939 009). Ferner ist eine Druckmethode bekannt, bei der ein Druckfarbe enthaltender Farbkuppler auf einen mit einem Farbentwickler überzogenen Bogen durch ein Iiedium, wie beispielsweise eine Schablone, unter Erhalt eines gefärbten Bildes aufgebracht wird.(vgl. DOS 1 939 962).As recording sheets in which the above appearance is applied in practice, the result is pressure adjustment Sensitive copy paper (see e.g. IB-PS 2 505 470, 2 505 489, 2 550 471, 2 548 366, 2 712 507, 2 730 456, 2 730 457 and 3 418 250) and heat therapy Copy papers (see, for example, Japanese Paterite Publication 4160/68 and U.S. Patent 2,939,009). Furthermore, a printing method is known in which a printing ink containing Color coupler on a sheet coated with a color developer through a medium such as a stencil is applied to obtain a colored image (cf. DOS 1 939 962).
In vielen Fällen erfordert die Farbreaktion rait aera Farbkuppler Druck aus einer Feder oder Schreibmaschine, Wärme oder andere physikalische Modifikationen, um die Reaktion einzuleiten.In many cases the color reaction requires rait aera Color coupler print from a pen or typewriter, Heat or other physical modifications to the Initiate a reaction.
Druckempfindliche Kopierpapiere sind typische Beispiele für derartige Aufzeichnungsbögen. Ein druckenpfindliches Kopierpapier wird erhalten, indem ein Farbkuppler in einem Lösungsmittel, wie beispielsweise cineia alkylierten Naphthalin, alkylierten Diphenyl oder alkylicx ten Diphenylisethan, gelöst wird, die lösung in einem Binder dispergiert wird oder in Mikrokapseln eingekapselt wird und dann die Dispersion oder die Mikrokapseln auf einem Träger, wie beispielsweise Papier, Kunststoffilia oder harzüberzogenes Papier, aufgezogen wird.Pressure sensitive copier papers are typical examples for such recording sheets. A print sensitive one Copy paper is obtained by using a color coupler in a solvent such as cineia alkylated naphthalene, alkylated diphenyl or alkylicx ten diphenylisethane, the solution is dissolved in a binder is dispersed or encapsulated in microcapsules and then the dispersion or the microcapsules on a support such as paper, plastic filament or resin-coated paper.
Eine wärmeempfindliches Kopierpapier wird erhalten, indem ein Farbkuppler zusammen mit einer wärme-chmelzbaren Substanz, wie beispielsweise Acetani.lid auf einen Träger aufgezogen wird. In diesem Fall bedeutet der Ausdruck "wärmeschmelzbare Substanz" eine Substanz, die nachA heat-sensitive copier paper is obtained by adding a color coupler together with a heat-fusible one Substance such as Acetani.lid is attached to a carrier. In this case the term means "heat-fusible substance" means a substance that is after
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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Erhitzen schmilzt und sich in dem Farbkuppler löst.Heating melts and dissolves in the color coupler.
Andererseits wird ein Farbentwickler gewöhnlich mit einem Binder in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert und auf einen Träger aufgezogen oder darin imprägniert. Der Farbentwickler kann auch unmittelbar vor dem Aufzeichnungs— Vorgang so überzogen oder imprägniert werden.On the other hand, a color developer is usually mixed with a binder in water or an organic solvent dissolved or dispersed and drawn onto a support or impregnated therein. The color developer can also be done immediately before the recording Process can be coated or impregnated in this way.
Im allgemeinen werden der Farbkuppler und der Farbentwickler jeweils auf den gleichen oder gegenüberliegenden Oberflächen eines Trägers bzw. auf verschied enen Trägern aufgebracht.In general, the color coupler and the color developer are each set on the same or opposite one another Surfaces of a carrier or applied to different carriers.
Als die oben erwähnten Farbentwickler sind im allgemeinen Tone, wie beispielsweise japanischer Säure— ton, aktivierter Ton, Attapulgit, Zeolith und Bentonitj organische Säuren, wie beispielsweise Bernsteinsäure, Tanninsäure, Gallensäure und Phenolverbindungen und saure Polymere, wie beispielsweise Phenolharze, bekannt.As the above-mentioned color developers, clays such as Japanese acid - clay, activated clay, attapulgite, zeolite and bentonitej organic acids such as succinic acid, Tannic acid, bile acid and phenolic compounds and acidic polymers such as phenolic resins are known.
Vor allem fanden die Phenolharze Aufmerksamkeit als neue Farbentwickler (vgl. japanische Patentveröffentlichung 20144/67) und es wurde eine Anzahl von Verbesserungen dafür vorgeschlagen (vgl. US-PS 3 516 845 und 3 540 911 sowie britische Patentschrift 1 065 587).In particular, the phenolic resins have attracted attention as new color developers (see Japanese Patent Publication 20144/67) and a number of improvements have been proposed (see U.S. Patents 3,516,845 and 3,540,911 and British patent specification 1,065,587).
Die Phenolharze haben nicht genügend Farbentwicklungskraft und ihre Farbbilder zeigen schlechte Lichtechtheit obgleich sie ausgezeichnet hinsichtlich der YJasserbes tändigkeit bei der Reaktion mit einem Farbkuppler sind. Beispielsweise verfärbt sich ein aus einem Phenolharz und Kristallviolettlacton erhaltenes Farbbild leicht nicht nur bei Aussetzung an Licht, sondern auch bei Stehen in einem Raum, und die Oberfläche des Phenolharzes, die keiner Reaktion unterlag (Farbentwicklung) wird gelb.The phenolic resins do not have enough color developing power and their color images show poor lightfastness although they are excellent in Ywater resistance when reacted with a color coupler are. For example, a color image obtained from a phenol resin and crystal violet lactone is discolored light not only when exposed to light but also when standing in a room, and the surface of the phenolic resin, which did not undergo any reaction (color development) turns yellow.
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Andere saure Polymere, wie beispielsweise Maleinsäure-Kolophoniumharz oder partiell oder vollständig hydrolysierte Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere besitzen inhärent eine geringe Farbentwicklungskraft und können praktisch nicht verwendet werden.Other acidic polymers such as maleic rosin, or partially or fully hydrolyzed styrene maleic anhydride copolymers inherently have poor color developing power and practically cannot be used.
Die Anmelderin hat vor kurzem vorgeschlagen, daß eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure als Farbentwickler für Aufzeichnungsbögen wirksam is te Das heißt, das Verhalten eines Farbentwickler kann durch Anwendung einer Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure wesentlich verbessert werden. Jedoch ist die Farbentwicklungskraft und die Filraoberflachenfestigkeit einer aus einem derartigen System gebildeten überzogenen Schicht nicht immer ausreichend (je nach der Konditionierung der Farbentwicklerüberzugs lösung), so daß Raum für Verbesserungen verbleibt.The applicant recently proposed that a metal compound of an aromatic carboxylic acid is effective as a color developer for recording sheets That is, the behavior of a color developer can be improved by using a metal compound of an aromatic Carboxylic acid can be significantly improved. However, the color developing power and the film surface strength are a coated layer formed from such a system is not always sufficient (depending on the conditioning of the color developer coating solution), leaving room for improvement.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht somib in einem Aufzeichnungsbogen mit verbesserter Farbentwicklungskraft und Filnoberflächenfestigkoit.One object of the invention is somib in one Recording sheet with improved color developing power and film surface strengthening kit.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Verbesserung der Aufziehfähigkeit von Überzugs lösungen, die bei der Herstellung eines Aufzeichnungsbogens von verbesserter Farbentwicklungskraft und Filmoberflächenfestigkeit verwendet werden.Another object of the invention is to improve the peelability of coating solutions, those in the production of a recording sheet of improved color developing power and film surface strength be used.
Es wurde beobachtet, daß, wenn eine Überzugs lösung, die eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsä,ure enthält, hergestellt wurde, nicht nur die Viskosität der Überzugs lösung erhöht wird, sondern eine Metallverbindung in Form von Teilchen gebildet wurde, so daß die Farbentwicklungskraft und die Filraoberflächenfestigkeit der fertigen Farbentwicklerschicht häufig unzureichend waren und daß die obigen Aufgaben der Erfindung erreicht werden können, indem ein oberflächenaktives Mittel in eine Farbentwicklerüberzugs lösung eingearbeitet wird, die eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure enthält.It has been observed that when a coating solution, which is a metal compound of an aromatic carboxylic acid contains, was produced, not only the viscosity of the coating solution is increased, but also a metal compound in the form of particles, so that the color developing power and the film surface strength of the finished color developer layer were often insufficient and that the above objects of the invention were achieved by incorporating a surfactant into a color developer coating solution, containing a metal compound of an aromatic carboxylic acid.
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Während die Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure allein als eine Farbentwicklungskomponente verwendet v/erden kann, da sie selbst Earbentwicklungskraft besitzt, kann sie auch zusammen mit anderen Farbentwieklern verwendet werden.While the metal compound of an aromatic carboxylic acid can be used alone as a color developing component since it has itself ear developing power owns, it can also develop together with other color developers be used.
Die eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure enthaltende Überzugslösung kann hergestellt werden, indem wenigstens eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure in einem Lösungsmittel gelöst oder darin dispergiert wird. Zu den gemäß der Erfindung verwendbaren Lösungsmitteln gehören Wasser, ein organisches Lösungsmittel und andere flüssige Medien für eine aromatische Carbonsäure, ein Metallsalz und eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure. Jedoch ist das am stärksten bevorzugte in der Erfindung zu verwendende Lösungsmittel Wasser. Wenn ein oberflächenaktives Mittel nicht zugegeben wird, steigt die Viskosität der hergestellten Überzugs lösung im Verlauf der Herstellung an und gelegentlich kann sie nicht aufgezogen werden. Die Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels während oder nach der Herstellung der Überzugs lösung führt jedoch nicht zu einer Erhöhung der Viskosität. Zweckmäßig wird das oberflächenaktive Mittel während der Herstellung der Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure zugegeben, v/eil die Herstellung der Überzugslösung ohne Verlust der Wirkung der Erfindung vereinfacht werden kann.The coating solution containing a metal compound of an aromatic carboxylic acid can be prepared by adding at least one metal compound of an aromatic Carboxylic acid is dissolved or dispersed in a solvent. Among those which can be used according to the invention Solvents include water, an organic solvent and other liquid media for an aromatic carboxylic acid, a metal salt and a metal compound an aromatic carboxylic acid. However, the most preferred is the solvent to be used in the invention Water. If a surfactant is not added, the viscosity of the manufactured products will increase Coating solution in the course of manufacture on and occasionally it cannot be raised. The addition of a surfactant during or after manufacture however, the coating solution does not lead to an increase the viscosity. The surfactant becomes useful during the manufacture of the metal compound added to an aromatic carboxylic acid, v / eil the preparation of the coating solution without loss of the effect the invention can be simplified.
Die in der Erfindung verwendbaren oberflächenaktiven Mittel sind anionische oberflächenaktive Mittel,
wie beispielsweise Türkischrotöl (sulfatiertes Ricinusöl-Alkylphenol-Äthylenoxid-Addukt),
Alkylsulfoaeetate der Formel ROOCCH2SO3X,
höhere Alkoholsulfate der Formel ROSO5S,
Alkylbenzolsulfonate der FormelThe surface-active agents which can be used in the invention are anionic surface-active agents such as, for example, Turkish red oil (sulfated castor oil-alkylphenol-ethylene oxide adduct), alkyl sulfoates of the formula ROOCCH 2 SO 3 X,
higher alcohol sulfates of the formula ROSO 5 S, alkylbenzenesulfonates of the formula
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Alkylsulfonate der Formel ESO5X,Alkyl sulfonates of the formula ESO 5 X,
Seifen der Formel RCOOX,Soaps of the formula RCOOX,
Dialkylsulfosuccinate der Formel XO3S-CHCOOR ,Dialkyl sulfosuccinates of the formula XO 3 S-CHCOOR,
CH2COORCH 2 COOR
Alkylnaphthalinsulfonate der FormelAlkylnaphthalene sulfonates of the formula
höhere Alkoholphosphate der Formel ROP(OX)2, Naphthalinsulfonat-Formalinkondensate der Formelhigher alcohol phosphates of the formula ROP (OX) 2 , naphthalenesulfonate-formalin condensates of the formula
(SO5X(SO 5 X
Polyoxyäthylenalkylsulfonate der Formel R(OC2H.) OSO^X. Dialkylphosphate der Formel y^Polyoxyethylene alkyl sulfonates of the formula R (OC 2 H.) OSO ^ X. Dialkyl phosphates of the formula y ^
sulfatierte Olefin£?al55e der Formel RR1CHS0^ sulfatierte Fettsäureestersalze der Formelsulfated olefins of the formula RR 1 CHS0 ^ sulfated fatty acid ester salts of the formula
die Verbindung der Formel RCONHCh2COOXthe compound of the formula RCONHCh 2 COOX
CHCOOXCHCOOX
und die Verbindung der Formel CH5(CH2)7CH=CH(CHg)7CON(CH3JCH2CH2SO3Na^and the compound of the formula CH 5 (CH 2 ) 7 CH = CH (CHg) 7 CON (CH 3 JCH 2 CH 2 SO 3 Na ^
ORIGINAL INSPECTED 3 09885/1103ORIGINAL INSPECTED 3 09885/1103
worin R und R.. jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeuten und R+R.. 1 bis 30 Kohlenstoffatome, bevorzugt 8 bis 20 Kohlenstoffatome, aufweisen, Rg eine Methylengruppe darstelle in der Weise, daß die gesamten Kohlenstoffatome von R und R2 1 bis 30, bevorzugt 8 bis 20 betragen, m eine ganze Zahl von 2 bis 10, bevorzugt 6 bis 9, η eine ganze Zahl von 1 bis 6 und X ein Akalimetall, wie beispielsweise ITa oder K oder eine Ammoniumgruppe bedeuten; kationische oberflächenaktive Mittel, wie beispielsweise tertiäre Amine und Äthanolarninestersalze, nicht ionische oberflächenaktive Mittel, wie beispielsweise Glycerinmonofettsäureester und Zuckerfettsäureester und deren Gemische.where R and R .. each denote an alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, and R + R .. have 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, Rg is a methylene group represent in such a way that the total carbon atoms of R and R 2 are 1 to 30, preferably 8 to 20, m is an integer from 2 to 10, preferably 6 to 9, η is an integer from 1 to 6 and X is an alkali metal such as ITa or K or an ammonium group; cationic surfactants such as tertiary amines and ethanolamine ester salts, nonionic surfactants such as glycerol monofatty acid esters and sugar fatty acid esters, and mixtures thereof.
Vor allem zeigen anionische oberflächenaktive Mittel eitie große Tirkung, und Alkylbenzolsulfonsäuresalze, höhere Alkoholschwefelsäureestersalze, Naphtha linsuIfonsäuresalz-Formaldehyd-Kondensate und Alkarylsulfonsäuresalze werden am stärksten bevorzugt.Especially show anionic surfactants eitie large T MPACT, and alkylbenzenesulfonic, higher Alkoholschwefelsäureestersalze, naphtha linsuIfonsäuresalz-formaldehyde condensates and Alkarylsulfonsäuresalze are most preferred.
Die chemischen Strukturen der obigen oberflächenaktiven Mittel sind im allgemeinen nicht geöffnet, jedoch sind Handels produkte .dieser Mittel leicht zugänglich. Die Menge des zugesetzten oberflächenaktiven Mittels beträgt mehr als 0,5 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-Teile, je 100 Teile Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure.The chemical structures of the above surfactants Funds are generally not open, however are trade products of these means easily accessible. The amount of surfactant added is more than 0.5 part by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, per 100 parts of a metal compound of an aromatic Carboxylic acid.
Die Überzugs lösung, die wie oben beschrieben hergestellt wird, kann 5 bis 50 Gew.-Teile eines Binders, wie beispielsweise Latex, Polyvinylalkohol, Maleinsäureanhydrid-Styrol-Copolymeres, Stärke und Gummi arabicum, je 100 Gew.-Teile Überzugslösung (Peststoffgehalt) enthalten. Es sei darauf hingewiesen, daß sämtliche als Filmbildungsinaterialien bekannte Binder gemäß der Erfindung verwendet werden können. Die Binder kennen in drei Gruppen eingeteilt werden, d.h. (1) einen wasser-The coating solution prepared as described above 5 to 50 parts by weight of a binder, such as latex, polyvinyl alcohol, maleic anhydride-styrene copolymer, Starch and gum arabic, each containing 100 parts by weight of coating solution (pesticide content). It should be noted that all binders known as film-forming materials according to the invention can be used. The binders can be divided into three groups, i.e. (1) a water-
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löslichen oder hydrophilen Binder, z.B. eine natürliche Verbindung wie "beispielsweise Proteine, z.B. Gelatine, Gummi arabicum, Kolloidalbumin, Kasein, Cellulosen, z.B. Carboxymethy Ic ellulos e, Hydroxyäthylcellulos e, Saccharosen,, z.B. Agar, Natriumalginat, Stärke, Carboxymethylstärke und synthetische Yerbindungen, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylat, Polyacrylamid j (2) einen wasserdispergierbaren Binder, z.B. latex, wie beispielsweise ein Styrol-Butadien-Copolyraerlatex, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerlatex und (3) einen in organischen Lösungsmitteln löslichen Binder, z.B. Nitrocellulose, Äthylcellulose oder Polyester. Diese Binder können in Form von Lösungen oder Dispersionen in einem Lösungsmittel gemäß der Erfindung angewendet werden und der Binder kann je nach der Art des Lösungsmittels variiert werden. Bevorzugt kann der in Wasser lösliche oder dispergierbare Binder in der wässrigen Lösung oder Dispersion verwendet v/erden. Natürlich kann die Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure ohne Anwendung des Binders aufgezogen werden. Es sei bemerkt, daß der Binder wahlweise eingesetzt werden kann, weil es in Fällen, da das Lösungsmittel organischer Natur ist, nicht notwendig sein mag.soluble or hydrophilic binder, e.g. a natural compound such as "e.g. proteins, e.g. gelatin, Gum arabic, colloidal albumin, casein, celluloses, e.g. carboxymethy Ic ellulos e, hydroxyethyl cellulos e, sucrose, e.g. agar, sodium alginate, starch, carboxymethyl starch and synthetic compounds, such as polyvinyl alcohol, Poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylate, polyacrylamide j (2) a water-dispersible binder, e.g. latex, such as a styrene-butadiene copolymer latex, Styrene maleic anhydride copolymer latex and (3) a binder that is soluble in organic solvents, e.g. nitrocellulose, ethyl cellulose or polyester. These Binders can be used in the form of solutions or dispersions in a solvent according to the invention and the binder can be varied depending on the kind of the solvent. Preferably in water soluble or dispersible binders are used in the aqueous solution or dispersion. Of course you can the metal compound of the aromatic carboxylic acid can be absorbed without using the binder. It should be noted that the binder can be used optionally because it is in cases where the solvent is organic in nature is, may not be necessary.
Zu der Überzugs lösung können saure Harze, z.B. Phenol-Forinaldehydharze, wie beispielsv/eise p-Phenylphenöl—Formaldehydharz, p-tert.-Butylphenol-Formaldehydharz, p-Chlorphenol-Formaldehydhsrz, andere Färbentwickler, wie beispielsweise japanischer Säureton und Aktivton, Attapulgit, anorganische Pigmente, z.B. Metalloxide und Metallhydroxide oder deren chemisch oder physikalisch behandelte Produkte zugesetzt werden. Beispiele für das Metall sind Zn, Mg und Al.Acid resins, e.g. Phenol-formaldehyde resins, such as p-phenylphenol-formaldehyde resin, p-tert-butylphenol-formaldehyde resin, p-chlorophenol-formaldehyde resin, other color developers, such as Japanese acid clay and active clay, attapulgite, inorganic pigments such as metal oxides and metal hydroxides or their chemically or physically treated products are added. Examples for the metal are Zn, Mg and Al.
3 0 9 8 8 5/110.3 0 9 8 8 5/110.
Der japanische Säureton, Aktivton oder Attapulgit
wird im allgemeinen in einer Menge nicht weniger als 1 Gew.-fo, bevorzugt 20 bis 2000 Gew.-^, stärker bevorzugt
500 bis 1000 Gew.-^, bezogen auf die Metallverbindung
der aromatischen Carbonsäure verwendet, und
das Metalloxid oder -hydroxid wird im allgemeinen in einer Menge von etwa 20 bis 400 Gew.-$, bevorzugt 50
bis 200 Gew.-^, bezogen auf die Metallverbindung derer
oma tischen Carbonsäure, verwendet.The Japanese acid clay, active clay or attapulgite is generally used in an amount of not less than 1% by weight , preferably 20 to 2000% by weight, more preferably 500 to 1000% by weight, based on the metal compound of the aromatic carboxylic acid. and
the metal oxide or hydroxide is generally used in an amount of about 20 to 400 wt .- $, preferably 50 to 200 wt .- ^, based on the metal compound of their omatic tables carboxylic acid.
Die Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure ist ein Salz einer derartigen Säure, z.B. ein
Zink-, Zinn-, Aluminium-, nickel-, Magnesium- oder
Calciumsalz einer aromatischen Carbonsäure, und diese Salze können in einfacher Weise erhalten werden, indem
eine aromatische Carbonsäure oder ein Alkalisalz davon mit einem Metallhydroxid, -sulfat oder -nitrat in Gegenwart
eines Alkalis gerührt wird. In diesem Verfahren sind der pH-Wert, die Temperatur und der Druck nicht
kritisch. Wie oben beschrieben, führt die Zugabe des oberflächenaktiven Mittels während oder nach der umsetzung
der aromatischen Carbonsäure oder dessen Alkalisalzes mit dem Metallsalz zu einer stabilen und wirksamen
Herstellung der Farbentwicklerüberzugslösung.The metal compound of an aromatic carboxylic acid is a salt of such an acid, e.g.
Zinc, tin, aluminum, nickel, magnesium or
Calcium salt of an aromatic carboxylic acid, and these salts can be easily obtained by stirring an aromatic carboxylic acid or an alkali salt thereof with a metal hydroxide, sulfate or nitrate in the presence of an alkali. In this process the pH, temperature and pressure are not critical. As described above, the addition of the surface active agent during or after the reaction of the aromatic carboxylic acid or its alkali salt with the metal salt results in stable and efficient preparation of the color developer coating solution.
Die aromatische Carbonsäure wird bevorzugt durch folgende Formeln wiedergegeben:The aromatic carboxylic acid is preferably represented by the following formulas:
COOH COOHCOOH COOH
30983 5/ 1 1 Q<J30983 5/1 1 Q <J
worin R gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, z.B. Chlor, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die gesamten Kohlenstoffatome weniger als 13 betragen, eine Ary!gruppe, z.B. eine Pheny!gruppe, eine Arylaminogruppe, wie beispielsweise Anilinogruppe und eine alicyclische Gruppe, wie beispielsweise Hexylgruppe bedeutet, m eine ganze Zahl von 0 bis 7 und η eine ganze Zahl von O bis 5 darstellen .,und die aromatische Carbonsäure kann durch den Substituenten R als eine Methylengruppe dimerisiert sein.where R can be the same or different and is a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, e.g. Chlorine, a nitro group, an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 6 carbon atoms, where the total carbon atoms are less than 13, an ary! group, e.g. a pheny! group, a Arylamino group such as anilino group and an alicyclic group such as hexyl group means, m is an integer from 0 to 7 and η is an integer from 0 to 5., and the aromatic carboxylic acid can be represented by the substituent R as a methylene group be dimerized.
Bevorzugtere Verbindungen sind solche der FormelnMore preferred compounds are those of the formulas
worin R, m und η die oben angegebene Bedeutung besitzen. Die am stärksten bevorzugten Verbindungen sind solche der Formelin which R, m and η have the meaning given above. Most preferred compounds are those of the formula
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, η 1 oder 2 ist und R in der Metaposition mit Bezug auf die Hydrcxygruppe verknüpft ist.where R has the meaning given above, η is 1 or 2 and R is in the meta position with respect to the hydroxy group is linked.
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Beispiele für die aromatischen Carbonsäuren sind Benzoesäure, o~, m- oder p~Chlorbenzcesäure, o-, moäer p-Uitrobenzoesäure, o-, m- oder-p-Ioluy!säure, 4—Methyl—3-nltrobenzo es äure, 2-Chlor-4-nItrob enζοesäure , 2 f 5~BIolilorbenK ο es äure, 2,4-Dichlorbenzo es äure, p-Isopropy!benzoesäure, 2, 5~MnltrobenzOesäure, p-tert«- Butylbenzoes äure, F-Pbenylanthranils äure s 4~ΙνΓεΐη3'Ί-3-nitrobenzofiBäure, Salicylsäure, m-Hydroxybenzoesäure,. p-Eydroxybenzoesäure, 3,5—IXinltrosalicy!säure, 5-tert.— Butylsallcy!säure', 3—Pheny!salicylsäure, 3-Metbyl-5— tert.-butylsa!icyIsäure, 3,5-Di-tert.-butylsalicylsäure, 3,5-Biamylsa !icy Is äur e,. 3-Cyc lohexy Isa licy 1-säure, 5-Cycloliexylsalicylsäure,, 3-I'ietny3-~5~l3 oainyl— salicylsäure, 5-Isoamylsa licy !säure, 3,5-Di-selCc-butylsalicj^ls äure, " 5—!TonyIs a !icy Is äure, 2 -Hy dr oxy-3~iHC tliy 1— ΐ)ensoeijäure„ 2~Hydroxy-5—tert. —butyIbenzoesäure t, 2.4-KresotinsäLire, 5,5 ' -Methylend is a licy Is äure, ο-, πι- oder p-Acetamlnobenzoesäure, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,5-Dihydroxybenzoesäure, 2,6-DIhydroxybenzoesäure, Anacardinsäure, 1-Faphthoesäure, 2-Naphtlioesäure, 1 ~PIydroxy™2» naplithoesäure, 2-Hydro>:y-3-naphthoesäure, 2-IIydroxy-1 naphthocsäure, Thiosalicylsäure r 2-Carboxybensaldchyd und öerglelchen.Examples of the aromatic carboxylic acids are benzoic acid, o ~, m- or p ~ chlorobenzic acid, o-, p-nitrobenzoic acid, o-, m- or p-ioluic acid, 4-methyl-3-nitrobenzoic acid, 2 -Chlor-4-nitrobenzoic acid, 2 f 5 -Bolilobenzoic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid, p-isopropybenzoic acid, 2,5-methylbenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, F-pbenylanthranilic acid s 4 ~ Ι ν Γεΐη3'Ί-3-nitrobenzoic acid, salicylic acid, m-hydroxybenzoic acid ,. p-Eydroxybenzoesäure, 3, 5- IXinltrosalicy! acid, 5-tert-Butylsallcy! acid ', 3-phenyl-salicylic acid, 3-Metbyl-5- tert-butylsa! icyIsäure, 3,5-di-tert-butyl butylsalicylic acid, 3,5-Biamylsa! icy Is aur e ,. 3-Cyc lohexy Isa licy 1-acid, 5-Cycloliexylsalicyläure ,, 3-I'ietny3- ~ 5 ~ 13 oainyl- salicylic acid, 5-Isoamylsa licy! Acid, 3,5-Di-selCc-butylsalicj ^ lic acid, " 5-! TonyIs a! icy is äure, 2 -Hy dr oxy-3 ~ iHc tliy 1- ΐ) ensoeijäure "2 ~ hydroxy-5-tert. -butyIbenzoesäure t, 2.4 KresotinsäLire, 5,5 '-Methylend is a licy is acid, ο-, πι- or p-acetaminobenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 2,6-dihydroxybenzoic acid, anacardic acid, 1-faphthoic acid, 2-naphthoic acid, 1 ~ piydroxy ™ 2 »naplithoic acid, 2-hydro>: y-3-naphthoic acid, 2-IIydroxy-1 naphthocsäure, thiosalicylic acid 2-r Carboxybensaldchyd and öerglelchen.
Vor allem sind aromatische Garbonsäuren mit wenigstens einer Hydroxylgruppe besonders wirksam und solche mit einer Hydroxylgruppe in der Ortho-Steilung, d.tu die aromatischen Carbonsäuren der folgenden Formel:Above all, aromatic carboxylic acids are with at least a hydroxyl group particularly effective and such with a hydroxyl group in the ortho position, d.tu the aromatic carboxylic acids of the following formula:
CQOH COOHCQOH COOH
309885/Π OK309885 / Π OK
worin R, m und η die oben angegebene Bedeutung besitzen, sind wirksamer.where R, m and η have the meaning given above, are more effective.
Als Metalle, welche die erfindungsgemäß eingesetzte Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure bilden, können folgende erwähnt werden: Metalle der Gruppe I B des Periodischen Systems, wie beispielsweise Kupfer und Silber^ Metalle der Gruppe II A, wie beispielsweise Magnesium und Calcium^ Metalle der Gruppe II B, z.B. Zink, Cadmium und Quecksilber! Metalle der Gruppe III B, z.B. Aluminium und Gallium? Metalle der Gruppe IV A, z.B. Zinn und Bleij Metalle der Gruppe VI A, z.B. Chrom und Molybdän? Metalle der Gruppe VII B, z.B. Mangan und Metalle der Gruppe VIII, z.B. Kobalt und Nickel. Unter diesen Metallen sind Zink, Zinn, Aluminium und Nickel besonders wirksam.As metals, which are used according to the invention Form metal compound of aromatic carboxylic acid, the following can be mentioned: metals of group I B of the periodic table, such as copper and Silver ^ Group II A metals, such as magnesium and calcium ^ metals of group II B, e.g. zinc, cadmium and mercury! Group III B metals, e.g. Aluminum and gallium? Group IV A metals, e.g. tin and lead, Group VI A metals, e.g. chromium and Molybdenum? Group VII B metals such as manganese and Group VIII metals such as cobalt and nickel. Under of these metals, zinc, tin, aluminum and nickel are particularly effective.
Die erhaltene Überzugs lösung des Farbentwickler-^ wird auf einen Träger, wie beispielsweise Papier, synthetisches Papier oder einen synthetischen Harzfilm so aufgebracht, daß die Menge der Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure mehr als 0,1 g/m , bevorzugtThe resulting coating solution of the color developer ^ is applied to a support such as paper, synthetic paper or synthetic resin film so applied that the amount of the metal compound of an aromatic carboxylic acid is more than 0.1 g / m, preferably
0,5 bis 2 g/m beträgt. Die Yiirkung der Erfindung verschwindet nicht bei einer Menge außerhalb dos oben angegebenen Bereichs, weil die Menge der aufgezogenen Lösung durch wirtschaftliche Gründe bestimmt wird.0.5 to 2 g / m 2. The effect of the invention disappears not at an amount outside the range given above, because the amount of the drawn up Solution is determined by economic reasons.
Der Aufzeichnungsbogen gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß er sowohl eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure als auch ein oberflächenaktives Mittel in der Farbentwicklerschieht enthält und verschiedene wahlweise Zusätze in der Farbentwicklerschicht, deren Menge, das Zugabeverfahren, die Form und Art des Farbkupplers, der mit den Farbentwicklern kuppelt, deren Form und die Lösungsmittel dafür werden unter Anwendung der zur Verfugung stehenden Technik auf dem Gebiet der Aufzeichnungsbogen bestimmt.The recording sheet according to the invention is characterized in that it is both a metal compound an aromatic carboxylic acid as well as a surface active agent in the color developer contains and various optional additives in the color developer layer, their amount, the method of addition, the shape and type of the color coupler which couples with the color developers, their shape and the solvents therefor are determined using the techniques available in the recording sheet art.
309885/ 1 1 OSi309885/1 1 OSi
Da eine Farbentwicklerüberzugslösung mit einheitlichen kleinen Teilchen oder in Form einer Emulsion in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels erhalten wird, zeigt der Aufzeichnungsbogen gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Farbentwicklungskraft und die Stärke der aufgezogenen Schicht kann herabgesetzt werdenj daher bildet sich ein Farbbild von hoher Dichte direkt bei Kontakt mit einem Farbkuppler. Die Filmoberfläche (die Oberfläche der überzogenen Schicht) ist vor und nach der Verwendung wegen ihrer ausgezeichneten Filmoberflächenstärke stabil. Ferner wird die Viskosität der Überzugslösung in dem Verfahren zur Herstellung des Aufzeichnungsbogens gemäß der Erfindung nicht erhöht, so daß die Überzugsfähigkeit verbessert wird. Somit wird nicht nur ein Kalibrierpressüberziehen bei laufender Maschine mit Vorteil durchgeführt, sondern auch das Schlitzdüsenüberziehen erfolgt in einfacher V/eise. Diese Vorteile führen zu einer dünnen aufgebrachten Schicht sowie zu einer Herabsetzung der Produktionskosten. As a color developer coating solution with uniform small particles or in the form of an emulsion in the presence of a surfactant the recording sheet according to the invention shows excellent color developing power and strength the coated layer can be reduced; therefore, a high-density color image is directly formed Contact with a color coupler. The film surface (the surface of the coated layer) is before and after stable in use because of their excellent film surface strength. Furthermore, the viscosity of the Coating solution in the process of making the Recording sheet according to the invention not increased, so that the coatability is improved. Consequently is not just a sizing press coating while running Machine carried out with advantage, but also the slot nozzle covering is done in a simple V / eise. These advantages result in a thin applied layer as well as a reduction in production costs.
Der Aufzeichnungsbogen der Erfindung wird im einzelnen durch die folgenden Beispiele erläutert.The recording sheet of the invention is illustrated in detail by the following examples.
Die Wirkung in den Beispielen wurde durch Kombination eines oberen Papiers, wo einen Farbkuppler (wie nachfolgend beschrieben hergestellt) enthaltende Mitookapsein auf einem Träger aufgebracht waren,mit einem unteren Papier, in dem der Farbentwickler gemäß der Erfindung auf einem Träger aufgezogen war, bestimmt.The effect in the examples was achieved through combination a top paper where containing a color coupler (prepared as described below) Mitookapsein were applied to a carrier, with a lower paper in which the color developer according to the invention was mounted on a support.
Die den Farbkuppler enthaltenden Mikrokapseln können durch verschiedene bekannte Methoden hergestellt werden, jedoch wurden sie hier gemäß der US-PS 2 800 wie folgt hergestellt. In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gew.-Teile.The microcapsules containing the color coupler can be manufactured by various known methods however they were here according to US Pat. No. 2,800 manufactured as follows. In the following examples, parts mean parts by weight.
309885/1103309885/1103
10 Teile säurebehandelte Schweinehautgelatine und 10 Teile Gummi arabicum wurden in 400 Teilen Wasser bei. 400C gelöst, 0,2 Teile Türkischrotöl wurden als Emulgiermittel zugegeben und 40 Teile Farbkuppleröl wurden zur Emulgierung dispergiert. Das Farbkuppleröl wurde durch Auflösen von 2 $ Kristallviolettlaeton oder 3-Benzylamino-7-diäthylaminofluoran in DiisopropyInaphthalin hergestellt. Wenn die Größe der Öltropfen 5 Mikron im Durchschnitt betrug, wurde die Emulgierung abgebrochen. Nach Zugabe von Wasser bei 400C zur Herstellung einer Gesamtmenge von 900 Teilen wurde das Rühren während eines Zeitraums von beispielsweise 10 Minuten fortgesetzt, währenddessen dafür gesorgt wurde, daß die Flüssigkeitstemperatur oberhalb 400C lag. Dann wurde Essigsäure zur Einstellung des pH-Wertes der Flüssigkeit auf 4,0 bis 4,2 zugesetzt und Koazervierung herbeigeführt.10 parts of acid-treated pig skin gelatin and 10 parts of gum arabic were added to 400 parts of water. 40 ° C., 0.2 part of Turkish red oil was added as an emulsifier and 40 parts of color coupler oil were dispersed for emulsification. The color coupler oil was prepared by dissolving 2 $ crystal violet acetone or 3-benzylamino-7-diethylaminofluoran in diisopropylinaphthalene. If the size of oil drops was 5 microns on average, the emulsification was canceled. After adding water at 40 ° C. to produce a total of 900 parts, stirring was continued for a period of, for example, 10 minutes, during which it was ensured that the liquid temperature was above 40 ° C. Then acetic acid was added to adjust the pH of the liquid to 4.0-4.2 and coacervation was induced.
Nach 20-minütigem weiteren Rühren wurde das System mit Eiswasser zur Gelierung des rund um die Öltropfen abgeschiedenen Koazervatfilms gekühlt. 7 Teile 37 5^-iges Formalin wurden bei einer Flussigkeitstemperatür von 200C zugegeben. Eine wässrige 15 $-ige Ätznatronlösung wurde bei 100C zugegeben, um einen pH-Wert von 9 einzustellen. After stirring for another 20 minutes, the system was cooled with ice water to gel the coacervate film deposited around the oil droplets. 7 parts of 37 ^ 5 formalin were added at a Flussigkeitstemperatür of 20 0 C. An aqueous 15% caustic soda solution was added at 10 ° C. in order to set a pH value of 9.
Das System wurde dann 20 Minuten unter Rühren erhitzt, um die Flüssigkeits tempera tür auf 50f!C zu bringen.The system was then heated with stirring for 20 minutes to bring the liquid temperature to 50 f! C to bring.
Die erhaltene Dispersion von Mikrokapseln wurdeThe obtained dispersion of microcapsules was
auf 300C gekühlt und dann so aufgezogen, daß die auf einemcooled to 30 0 C and then drawn up so that the on a
2 22 2
Papier von 40 g/m aufgezogene Feststoffmenge 5 g/m betrug und unter Herstellung eines Kapselbogens getrocknet.Paper of 40 g / m 2 absorbed solids amount was 5 g / m and dried to form a capsule sheet.
In den folgenden Beispielen wurden sämtliche Maßnahmen bei Raumtemperatur und Normaldruck durchgeführt, falls nicht anders angegeben.In the following examples, all measures were carried out at room temperature and normal pressure, unless otherwise stated.
309 88 5/1109309 88 5/1109
BAD ORKaINALBAD ORKaINAL
60 Teile Kaolin und 2 Teile eines nachfolgend erwähnten
oberflächenaktiven Mittels wurden in 30 Teilen Wasser gelöst bzw. dispergiert und der pH-Wert der Dispersion
wurde durch eine 10 ^-ige wässrige Ätznatronlösung
auf 10 eingestellt. 70 Teile einer wässrigen 10 %-lgen Zinkchloridlösung wurden zu der Dispersion
unter langsamem Rühren zugegeben, und eine Lösung von 0,1 g Äquivalent einer wie nachfolgend erwähnten aromatischen
Garbonsäure in 200 Teilen einer wässrigen 2 $-igen Ätznatronlösung wurden unter Rühren zur Herbeiführung
der Reaktion zugegeben. 50 Teile eines Styrol-Butadien-Copolymerlatexes.(Molverhältnis
von Styrol zu Butadien 1:1; 40 % Feststoff} nachfolgend rait SBR-Iatex
bezeichnet) wurden zu der Dispersion unter Herstellung einer Überzugs lösung zugegeben, die mittels eines Überzugsstabs
so aufgetragen wurde, daß eine Foststoffraenge
von 3 g/m auf
und getrocknet.60 parts of kaolin and 2 parts of a surfactant mentioned below were dissolved or dispersed in 30 parts of water, and the pH of the dispersion was adjusted to 10 by a 10 ^ aqueous solution of caustic soda. 70 parts of an aqueous 10 % zinc chloride solution was added to the dispersion with slow stirring, and a solution of 0.1 g equivalent of an aromatic carboxylic acid as mentioned below in 200 parts of an aqueous 2% caustic soda solution was added with stirring to cause the reaction admitted. 50 parts of a styrene-butadiene copolymer latex (molar ratio of styrene to butadiene 1: 1; 40 % solids) hereinafter referred to as SBR-Iatex) were added to the dispersion to prepare a coating solution, which was applied by means of a coating stick so that a quantity of solids of 3 g / m 2
and dried.
gg ,gg,
ο οο ο
von 3 g/m auf einem Papier von 50 g/m aufgebrachtof 3 g / m applied to a paper of 50 g / m
Ein Parbentw.icklerbogen wurde zum Vergleich in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch, ohne Anwendung des oberflächenaktiven Mittels, erhalten»For comparison, a Parbentw.ickler's sheet was made in the same manner as in Example 1, but without application of the surfactant, obtained »
70 Teile japanischer saurer Ton, 1 Teil Natriumhexametaphosphat und 4 Teilen eines nachfolgend erwähnten oberflächenaktiven Mittels wurden in 300 Teilen Was ser dispergiert oder gelöst, und der pH-Wert wurde mit eine? wässrigen 10 $-igen Ätznatronlösung auf 10 eingestellt» 107 Teile einer wässrigen 10 $-igen Zinksulfatlösung wurden zu der Dispersion unter langsamem Rühren70 parts of Japanese sour clay, 1 part of sodium hexametaphosphate and 4 parts of a surfactant mentioned below were used in 300 parts of Was water is dispersed or dissolved, and the pH has been adjusted to a? aqueous 10 $ caustic soda solution set to 10 » 107 parts of an aqueous 10% zinc sulfate solution was added to the dispersion with slow stirring
309885/1109309885/1109
•zugegeben, und eine lösung von 0,1 g Äquivalent einer nachfolgend erwähnten aromatischen Carbonsäure, gelöst
in 200 g einer wässrigen 2 $-igen Ätznatronlösung wurde
unter Rühren zur Herbeiführung der Reaktion zugegeben. 50 Teile SBR-iLatex wurden zu der Dispersion unter Herstellung
einer Überzugs lösung zugegeben, die mittels eines Überzugsstabs so aufgebracht wurde, daß eine Peststoffmenge
von 3 g/m auf ein:
gezogen wurde und getrocknet.• added, and a solution of 0.1 g equivalent of an aromatic carboxylic acid mentioned below, dissolved in 200 g of an aqueous 2% caustic soda solution, was added with stirring to bring about the reaction. 50 parts of SBR-iLatex were added to the dispersion to prepare a coating solution, which was applied by means of a coating stick so that an amount of pesticide of 3 g / m 2 was:
was pulled and dried.
2 ?2?
stoffmenge von 3 g/m auf einem Papier von 50 g/m auf-amount of 3 g / m 2 on 50 g / m paper
Ein Parbentwicklerbogen wurde zum Vergleich in der gleichen Weise wie in Beispiel 2, jedoch ohne Verwendung des oberflächenaktiven Mittels erhalten.A color developer sheet was used for comparison in obtained in the same manner as in Example 2 but without using the surfactant.
Eine Farbentwicklerbogen gemäß der Erfindung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung von 95 Teilen einer wässrigen 10 $-igen Zinnsulfatlösung anstelle einer wässrigen Zinkchloridlösung wie in Beispiel 1 erhalten.A color developing sheet according to the invention was prepared in the same manner as in Example 1 using of 95 parts of an aqueous 10 $ tin sulfate solution instead of an aqueous zinc chloride solution as in Example 1 obtained.
Ein iarbentv/icklerbogen wurde zum Vergleich in der gleichen Weise v/ie in Beispiel 3, jedoch ohne Verwendung de3 oberflächenaktiven Mittels, erhalten.A career development sheet was provided for comparison in the in the same way as in Example 3, but without using the surface-active agent.
Ein Parbentwicklerbogen gemäß der Erfindung wurde in der gleichen Weise v/ie in Beispiel 2 unter Verwendung von 57 Teilen einer v/ässrigen 10 $-igen Aluminiumsulfatlösung anstelle einer wässrigen Zinksulfatlösung wie in Beispiel 2 erhalten.A color developer sheet according to the invention was disclosed in in the same manner as in Example 2 using 57 parts of an aqueous 10% aluminum sulfate solution instead of an aqueous zinc sulfate solution as in example 2 received.
309885/110 3309885/110 3
Ein Farbentwicklerbogen wurde zum Vergleich in der gleichen Weise wie in Beispiel 4, jedoch ohne Anwendung des oberflächenaktiven Mittels, erhalten.»A color developing sheet was prepared for comparison in the same manner as in Example 4 but without use of the surfactant. "
60 Teile Kaolin, 5 Teile eines p-Phenylphenol-Formaldehydkondensats (das durch ein Sieb mit Öffnungen von 44/U hindurchgegangen war (325 mesh)? ein Gemisch von Kondensaten mit einem Kondensationsgrad von 2 bis 10) und 2 Teile eines nachfolgend erwähnten oberflächenaktiven Mittels wurden in 300 Teilen Wasser gelöst oder dispergiert und der pH-Wert mit einer wässrigen 10 $-ige Ätznatronlösung auf 11 eingestellt. Zu der Dispersion wurden 70 Teile einer wässrigen 10 $-igen Zinkchloridlösung unter leichtem Rühren zugegeben und eine Lösung von 0,1 g Äquivalent einer nachfolgend erwähnten aromatischen Carbonsäure, gelöst in 200 Teilen einer wässrigen 2 5o-igen Ätznatronlösung, wurde unter Rühren zur Herbeiführung der Reaktion zugegeben. 50 Teile SBR-Latex wurden zu der Dispersion unter Herstellung einer Überzugslösung zugesetzt, die mittels eines Überzugsstabs so aufgebracht wurde, daß eine Feststoffmenge von 3 g/m auf einem Papier von 50 g/m erhalten wurde und getrocknet. 60 parts of kaolin, 5 parts of a p-phenylphenol-formaldehyde condensate (which passed through a 44 / U screen (325 mesh) - a mixture of condensates with a degree of condensation from 2 to 10) and 2 parts of a surfactant mentioned below were dissolved in 300 parts of water or dispersed and the pH with an aqueous 10 $ -ige Caustic soda solution set to 11. 70 parts of an aqueous 10 $ zinc chloride solution were added to the dispersion added with gentle stirring and a solution of 0.1 g equivalent of an aromatic mentioned below Carboxylic acid, dissolved in 200 parts of an aqueous 2 50% caustic soda solution, was added with stirring to Induction of the reaction added. 50 parts of SBR latex were added to the dispersion to prepare a coating solution by means of a coating stick was applied so that a solids amount of 3 g / m on 50 g / m paper and dried.
Ein Farbentwicklerbogen wurde zum Vergleich in der gleichen Weise wie in Beispiel 5, jedoch ohne Anwendung des oberflächenaktiven Mittels, erhalten.A color developing sheet was obtained for comparison in the same manner as in Example 5 except that the surfactant was not used.
309885/1109309885/1109
Vergleichs tes tergebniss e:Comparison test results:
Der Kristallviolettlacton oder 3-Benzylamino-7— diäthylaminofluoran enthaltende Mikrokapsel!)οgen wurde in Kontakt auf jedem mit Farbentwickler überzogenen Bogen gemäß den Beispielen 1 bis 5 und den Vergleichsversuchen 1 bis 5 aufgebracht und die Farbe durch eine Druckbelastung von 600 kg/cm entwickelt.The crystal violet lactone or 3-benzylamino-7- microcapsules containing diethylaminofluoran!) οgen in contact on each color developer coated sheet according to Examples 1 to 5 and the comparative tests 1 to 5 are applied and the color is developed by a pressure load of 600 kg / cm.
Nach Stehen über Nacht in der Dunkelheit wurde das Reflektionsspektrum im Wellenlängenbereich von 380 m/U bis 700 m/U durch ein Beckmann-Spektrophotometer (DB-Typ) bestimmt, und die Lichtabsorption bei der maximalen Absorption ist als die Farbdichte in Tabelle I wiedergegeben. Die Viskosität jeder Überzugslösung in den Beispielen 1 bis 5 und den Vergleichsver— suchen 1 bis 5 wurde bestimmt und ist in Tabelle I wiedergegeben. Die Bestimmung erfolgte mit einem Viskosimeter vom BI-Tyρ (60 rpm).After standing in the dark overnight, the reflection spectrum was in the wavelength range of 380 m / rev to 700 m / rev through a Beckmann spectrophotometer (DB type) is determined, and the light absorption at the maximum absorption is called the color density in Table I reproduced. The viscosity of each coating solution in Examples 1 to 5 and the comparative searches 1 through 5 have been determined and are presented in Table I. The determination was made with a viscometer from BI-Tyρ (60 rpm).
309885/1109309885/1109
co CD tD OO OO Cn co CD tD OO OO Cn
CC;CC;
Vergleichs- ■
versuchExample or
Comparative ■
attempt
Carbonsäurearomatic
Carboxylic acid
Mittelsurface active
middle
der über-
zugslösung
(cP)Viscose it'it
the over-
train solution
(cP)
von,Kri-
stallvio- -
lettlacton
(610 m/u)Color density
of, crime
stallvio- -
lettlacton
(610 m / u)
von 3-Ben-
zylamino-
7-diäthyl-
ainino-
fluoran
(600 m/u)J color density
by 3-ben-
zylamino
7-diethyl
ainino-
fluoran
(600 m / u)
buty !salicyl
säure3.5 M tert.
buty! salicylic
acid
sulfonatNa triuina Iky Ib en ζ ol-
sulfonate
höheren Alkohol-
S chwefe!säurees tersSodium salt one
higher alcohol
Sulphuric acid esters
s ulf onat-Forinaldehyd-
kondensatNa tr i unma ph tha1en-
sulfonate foraldehyde
condensate
phatNa tri and iaIkylphos-
phat
a Iky Is u If ona-tPoly oxy ethylene natriui
a Iky Is u If ona-t
20,5 Q-
20.5
succinatNa triuradialkyIs sulfo-
succinate
ö la Iky lpheno 1-Äthy len
oxid-Adduktsulphated castor
ö la icy lpheno 1-ethylene
oxide adduct
oxid-AdduktAlkylphenbl-ethylene-
oxide adduct
versuch 1Matching
attempt 1
VD IVD I
Ca)Ca)
CJl'CJl '
Tabelle I (Portsetsung) Table I (port settings)
CD CD CO OOCD CD CO OO
CnCn
3535
Vergleichs-
versuchExample or
Comparative
attempt
Carbonsäurearonn tables
Carboxylic acid
Mittelsurface active
middle
der Über
zugslösung
(cP)viscosity
the over
train solution
(cP)
von Kri-
stallvio-
lettlacton
(610 m/u)Color density
of crime
stallvio-
lettlacton
(610 m / u)
von 3-Ben-
zylamino-
7-diäthyl-
amino-
fluoran
(600 m/u)Color density
by 3-ben-
zylamino
7-diethyl
amino
fluoran
(600 m / u)
12
13
H
•5
16
17
18
19
I11
12th
13th
H
• 5
16
17th
18th
19th
I.
Vergleichs
versuch 1
Beispiel 2
Vergleichs
versuch 2
Beispiel 2
Vergleichs
versuch 2
Beispiel 2
Vergleichs
versuch 2
Beispiel 3example 1
Comparison
attempt 1
Example 2
Comparison
attempt 2
Example 2
Comparison
attempt 2
Example 2
Comparison
attempt 2
Example 3
ButyIsa Ii-
cy!säure
3,5-DI-
tert.-amyl-
salicyl-
säure
Salicyl
säure
Hydroxy-1-
naphthoe-
säure
2-Hydro;:y-
1-naphthoe-
säure
3,6~Di-
tert.-butyl-
stilic,y?säure5-tert.
ButyIsa Ii-
cy! acid
3.5 DI
tert-amyl
salicylic
acid
Salicylic
acid
Hydroxy-1-
naphthoeic
acid
2-hydro;: y-
1-naphthoe-
acid
3.6 ~ Di-
tert-butyl
stilic, y? acid
sulfonatSodium alkylbenzene
sulfonate
40,3
10,5
53,0
3,4
25,0
28,5
5,10
21,3
. 5.0 y
40.3
10.5
53.0
3.4
25.0
28.5
5.10
21.3
.
0,98
0,96
0,92
1,08
0,93
0,99
0,97
1,021.13
0.98
0.96
0.92
1.08
0.93
0.99
0.97
1.02
0,76
0,76
0,73
0,78
0,74
0,79
0,76
0,790.82
0.76
0.76
0.73
0.78
0.74
0.79
0.76
0.79
heren Alkohol-Schwe
felsäureestersSodium salt ζ of a Hö
higher alcohol-sulfur
acid esters
fonat-Pormaldehyd-
kondensatSodium naphthalenesul-
fonate formaldehyde
condensate
NatriuEidialkylphosphat
Polyoxyäthylennatrium-
alkylsulfonatSodium dialkyl phosphate
Sodium dialkyl phosphate
Polyoxyethylene sodium
alkyl sulfonate
ro Oro O
ro coro co
OJOJ
coco CD CO CD COCD CO CD CO cncn
Vergleichs-
versuchExample or
Comparative
attempt
Carbonsäurearomatic
Carboxylic acid
Mittelsurface active
middle
der Über
zugslösung
TcP)viscosity
the over
train solution
TcP)
von Kri-
stallvio-
lettlacton
(610 m/u)Color density
of crime
stallvio-
lettlacton
(610 m / u)
von 3-Ben-
zylamino-
7-diäthyl-
amino-
fluoran
(600 ffl/u)Color density
by 3-ben-
zylamino
7-diethyl
amino
fluoran
(600 ffl / u)
21
22
23
24
25
2620th
21
22nd
23
24
25th
26th
versuch 3
Beispiel 4
Vergleichs
versuch 4
Beispiel 5
ti
H
Vergleichs
versuch 5Comparison
attempt 3
Example 4
Comparison
attempt 4
Example 5
ti
H
Comparison
attempt 5
salicylsäure
H 5-cyclohexyl-
salicylic acid
H
5,0
46,5
8,5
20,3
12,0
55,047.5
5.0
46.5
8.5
20.3
12.0
55.0
0,82
0,75
0,98
0,95
0,95
0,930.97
0.82
0.75
0.98
0.95
0.95
0.93
0,63
0,58
0,73
0,70
0,73
0,69. 0.76
0.63
0.58
0.73
0.70
0.73
0.69
sulfonatT sodium alkylbenzene
sulfonate
sulfonat
sulfatiertes Ricinus-
ölalkylphenol-A'thylen
cxid-Addukt
Natriumsalz des höhe
ren Alkohol-schwefel
saure estersSodium alkylbenzene
sulfonate
sulphated castor
oil alkylphenol-ethylene
cxid adduct
Sodium salt of altitude
ren alcohol-sulfur
acidic esters
roro
0000
cncn
Die folgenden oberflächenaktiven Mittel wurden in den Beispielen 1 bis 5 verwendet.The following surfactants were used in Examples 1-5.
SO5FaSO 5 company
NaO5S-CHCOOC8H17
CHCOOC8H1 7 NaO 5 S-CHCOOC 8 H 17
CHCOOC 8 H 1 7
(OC2H4 )160S O5Na(OC 2 H 4 ) 16 0S O 5 Na
Aus den obigen Yergleichstestergebnissen ist ersichtlich, daß die Anwesenheit eines oberflächenaktiven Mittels in der Überzugsschicht eines eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure enthaltenden Parbentwicklerbogens die Farbentwicklungsfähigkeit verbessert und eine Überzugs-From the above match test results it can be seen that the presence of a surfactant in the coating layer of a metal compound of a aromatic carboxylic acid containing color developer sheet the color developing ability is improved and a coating
309885/1103309885/1103
lösung mit erheblicher verbesserter Überzugsfähigkeit liefert, d.h. gemäß der Erfindung wird die Earbentwicklungsfähigkeit des Farbentwicklerbogens bei großen Vorteilen hinsichtlich der Herstellung weiter verbessert, der technische Wert des Aufzeichnungsbögens wird erhöht und es werden.herabgesetzte Produktionskosten erreicht. solution with significantly improved coating ability provides, i.e., according to the invention, the ear developability the color developer sheet further improved with great manufacturing advantages, the technical value of the recording sheet is increased and reduced production costs are achieved.
Die Erfindung wurde vorstehend-anhand bevorzugter Ausfuhrungsformen beschrieben, ohne darauf begrenzt zu sein.The invention has been made more preferred on the basis of the above Embodiments described without being limited to be.
3 0.9 88 5/ 1 1 Q a3 0.9 88 5/1 1 Q a
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