DE2303405C2

DE2303405C2 - Developer sheet for a pressure-sensitive recording material

Info

Publication number: DE2303405C2
Application number: DE2303405A
Authority: DE
Inventors: Takao Fujinomiya Shizuoka Hayashi; Hajime Kato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1972-01-24
Filing date: 1973-01-24
Publication date: 1982-03-18
Also published as: US3900215A; ES410879A1; DE2303405A1; BE794459A; GB1426641A; JPS5229205B2; JPS4879019A

Description

einem organischen Lösungsmittel zusammen mit einem Binder gelöst oder dispergiert und dann auf das Trägermaterial aufgezogen oder darin imprägniert Er kann auch als Druckfarbe kurz vor der Aufzeichnung aufgezogen oder imprägniert werden.dissolved or dispersed in an organic solvent together with a binder and then applied to the Carrier material attached to or impregnated in it. It can also be used as printing ink shortly before recording be raised or impregnated.

Im allgemeinen werden Farbbildner und Entwickler auf die gleiche oder gegenüberstehende Oberfläche des Trägermaterials oder auf getrennte Trägermaterialien aufgetragen.In general, color formers and developers are applied to the same or opposite surface of the Carrier material or applied to separate carrier materials.

Beispiele für bekannte Entwickler sind Tone, wie saurer Ton, Aktivton, Attapulgit, Zeolith oder Bentonit, organische Säuren, wie Bernsteinsäure, Tanninsäure, Gallensäure oder Phenolverbindungen und saure Polymere, wie Phenolharze. Die Phenolharze gewannen Beachtung als neue Entwickler (japanische Patent-Veröffentlichung 20 144/67) und eine Anzahl von verbesserten Phenolharzentwicklern wurde vorgeschlagen (US-Patentschriften 35 16 845 und 35 40 911 und britsche Patentschrift 10 65 587).Examples of well-known developers are clays such as acid clay, active clay, attapulgite, zeolite or bentonite, organic acids such as succinic acid, tannic acid, bile acid or phenolic compounds and acidic Polymers such as phenolic resins. The phenolic resins gained attention as new developers (Japanese Patent Publication 20 144/67) and a number of improved phenolic resin developers have been proposed (US patents 35 16 845 and 35 40 911 and British patent specification 10 65 587).

Die Phenolharze sind gegenüber zahlreichen anderen Entwicklern insofern überlegen, a!s sie, wenn sie mit einem Farbbildner reagieren, ein gegenüber Wasser stabiles gefärbtes Bild bilden, jedoch zeigen sie den Fehler einer unzureichenden Farbentwicklungsfähigkeit, und sie ergeben gefärbte Bilder, die eine schlechte Lichtbeständigkeit besitzen. Beispielsweise verblaßt ein durch Umsetzung eines Phenolharzes mit Kristallviolettlacton erhaltenes gefärbtes Bild leicht, wenn es in Innenräumen stehengelassen wird oder an Sonnenlicht ausgesetzt wird, und die Oberfläche des Phenolharzes, welche nicht an eier Farbbildung teilgenommen hat, ändert sich zu Gelb.The phenolic resins are over against numerous others Considerable to developers in that when they react with a color former, they are compared to water form stable colored image, but they show the defect of insufficient color developability, and they give colored images which are poor in light resistance. For example, fades a by reacting a phenolic resin with crystal violet lactone obtained colored image easily when left standing indoors or in sunlight is exposed, and the surface of the phenolic resin, which has not participated in a color formation, changes to yellow.

Andere saure Polymere, wie Maieinsäure-Naturharzharze oder teilweise oder vollständig hydrolysierte Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolym^re sind für die Praxis unbrauchbar, da sie von sich aus niedrige Farbentwicklungsfähigkeit besitzen.Other acidic polymers such as maleic acid natural resin resins or partially or fully hydrolyzed styrene / maleic anhydride copolymers are for the Unsuitable for practical use because they inherently have low color developability.

Die Wirksamkeit von Metallverbindungen von aromatischen Carbonsäuren als Entwickler zur Anwendung bei der Herstellung von Entwicklerblättern ist der Gegenstand des älteren Patentes 21 52 765. Insbesondere betrifft das ältere Patent 21 52 765 einen Aufzeichnungsbogen, bestehend aus einem Träger mit einem darauf aufgebrachten Überzug einer Farbentwicklerschicht, die als Farbentwickler eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure, die zur Ausbildung einer ausgeprägten Farbe bei der Kontaktierung mit einem Farbbildner fähig ist, enthält.The effectiveness of metal compounds of aromatic carboxylic acids as developers for application in the manufacture of developer sheets is the subject of the earlier patent 21 52 765. In particular the earlier patent 21 52 765 relates to a recording sheet consisting of a carrier with a thereon applied a coating of a color developer layer which, as a color developer, is a metal compound an aromatic carboxylic acid that develops a distinctive color when in contact with is capable of a color former.

In der DE-OS 20 47 362 sind als derartige Entwickler Calcium- bzw. Zinksulfate beschrieben.In DE-OS 20 47 362 are such developers Calcium and zinc sulfates are described.

Die verschiedenen Eigenschaften des Entwicklers wurden durch Anwendung von Metallverbindungen von aromatischen Carbonsäuren wesentlich verbessert. Jedoch bestand noch immer ein Bedarf nach Verbesserung der Farbentwicklungsfähigkeit und der Lichtbeständigkeit der bei der Umsetzung des Entwicklers mit dem Farbbildner gebildeten gefärbten Bilder. Beispielsweise wird die Lichtbeständigkeit eines Farbbildes, das aus Kristallviolettlacton als Farbbildner erhalten wird, verbessert, jedoch ist das Ausmaß der Verbesserung schlechter gegenüber demjenigen, wie es mit Benzoyllcucomethylenblau erzielt wird.The various properties of the developer were determined by using metal compounds of aromatic carboxylic acids significantly improved. However, there was still a need for improvement the color developability and the light resistance of the implementation of the developer with colored images formed by the color former. For example, the lightfastness of a color image that obtained from crystal violet lactone as a color former is improved, but the degree of improvement is improved inferior to the one as it was with Benzoyl Cucomethylene Blue is achieved.

Aufgabe der Erfindung ist es daher die Schaffung eines Entwicklerblattes für ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer verbesserten Karbentwicklungsfähigkeit, wobei ein gefärbtes Bild mit einer erhöhten Beständigkeit gegenüber Licht erhalten wird.The object of the invention is therefore to provide a developer sheet for a pressure sensitive one Recording material with improved carb developability, whereby a colored image with an increased resistance to light is obtained.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Entwicklerblattes für ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Trägerblatt und einer darauf aufgezogenen Entwicklerschicht, die eine Metallverbin-ι dung einer aromatischen Carbonsäure enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Entwickler zusätzlich zu der Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure (1) ein Salz eines Metalles (2) enthält.This object is achieved according to the invention by creating a developer sheet for a pressure-sensitive recording material composed of a support sheet and one thereon applied developer layer, which has a Metallverbin-ι contains an aromatic carboxylic acid, which is characterized in that the developer contains, in addition to the metal compound of an aromatic carboxylic acid (1), a salt of a metal (2).

Aufgrund der höheren Entwicklungsfähigkek des κι Entwicklerblattes gemäß der Erfindung kann auch bei Verwendung von geringeren Entwicklermengen ein zufriedenstellender Entwicklungseffekt erzielt werden, wodurch die Herstellungskosten verringert werden und die Oberzugswirksamkeit erhöht werden kann.
υ Das Entwicklerblatt gemäß der Erfindung besteht grundsätzlich aus einem Trägerblatt mit einer Überzugsschicht, die eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure und ein Metallsalz enthält, und kann infolgedessen in irgendeiner bekannten Form erhalten 2<> werden. Beispielsweise können Entwickler und Farbbildner auf die gleiche oder gegenüberliegende Oberflächen des Trägerblatts oder auf getrennte Trägerblätter aufgetragen werden. Es ist auch möglich, den Entwickler in Form einer Druckfarbe zu lagern und ihn auf das Trägerblatt in der gewünschten Weise aufzuziehen oder aufzudrucken, wodurch ein Bild unmittelbar gebildet wird.Due to the higher developability of the developer sheet according to the invention, a satisfactory development effect can be achieved even with the use of smaller amounts of developer, as a result of which the production costs can be reduced and the coating effectiveness can be increased.
υ The developer sheet according to the invention basically consists of a carrier sheet with a coating layer containing a metal compound of an aromatic carboxylic acid and a metal salt, and as a result, in any known form received 2 <> be. For example, developers and color formers can be applied to the same or opposite surfaces of the carrier sheet or to separate carrier sheets. It is also possible to store the developer in the form of a printing ink and draw or print it onto the carrier sheet in the desired manner, whereby an image is immediately formed.

Die Metallverbindungen der aromatischen Carbonsäuren sind beispielsweise Zink-, Zinn-, Aluminium-, ίο Nickel-, Magnesium- und Calciumsalze von aromatischen Carbonsäuren, weiche die am stärksten bevorzugten Materialien zur Anwendung im Rahmen der Erfindung darstellen. Spezifische Beispiele für aromatische Carbonsäuren umfassen Benzoesäure,
i". o-, m- und p-Chlorbenzoesäure,The metal compounds of the aromatic carboxylic acids are, for example, zinc, tin, aluminum, ίο nickel, magnesium and calcium salts of aromatic carboxylic acids, which are the most preferred materials for use in the context of the invention. Specific examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid,
i ". o-, m- and p-chlorobenzoic acid,

o-, m- und p-Nitrobenzoesäuren,
o-, m- und p-Toluylsäuren,
4-Methyl-3-nitrobenzoesäure,
2-ChIor-+-nitrobenzoesäure.
Mt 2,3-Dichlorbenzoesäure,
2,4-DichIorbenzoesäure,
p-Isopropylbenzoesäure,
2,5-Dinitrobenzoesäure,
p-tert.-Butylbenzoesäure,
■·.■> N-Phenylanthranilinsäure,o-, m- and p-nitrobenzoic acids,
o-, m- and p-toluic acids,
4-methyl-3-nitrobenzoic acid,
2-chloro - + - nitrobenzoic acid.
Mt 2,3-dichlorobenzoic acid,
2,4-dichlorobenzoic acid,
p-isopropylbenzoic acid,
2,5-dinitrobenzoic acid,
p-tert-butylbenzoic acid,
■ ·. ■> N-phenylanthranilic acid,

4-Methyl-3-nitrobenzoesäure,
Salicylsäure,
m-Hydroxybenzoesäure,
p- Hydroxybenzoesäure,
in 3,5-Dinitrosalicylsäure,
5-tert.-Butylsalicylsäure,
3-Phenylsalicylsäure,
S-Methyl-S-tert.-butylsalicylsäure,
3,5-Di-tert.-butylsalicylsäure,
i) 3,5-Diamylsalicylsäure,
3-Cyclohexylsalicylsäure,
5-Cyclohexylsalicylsäure,
3-MethyI-5-isoamylsalicylsäure.
5-Isoamylsalicylsäure,
Wi S.S-Di-sek.-butylsalicylsäure,
5-Nonylsalicylsäure,
2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure,
2-Hydroxy-5-tert.-butylbenzoesäure,
2,4-Kresotinsäure,
h'i 5.5-Methylendisalicylsäure,4-methyl-3-nitrobenzoic acid,
Salicylic acid,
m-hydroxybenzoic acid,
p-hydroxybenzoic acid,
in 3,5-dinitrosalicylic acid,
5-tert-butylsalicylic acid,
3-phenylsalicylic acid,
S-methyl-S-tert-butylsalicylic acid,
3,5-di-tert-butylsalicylic acid,
i) 3,5-diamylsalicylic acid,
3-cyclohexylsalicylic acid,
5-cyclohexylsalicylic acid,
3-methyl-5-isoamylsalicylic acid.
5-isoamylsalicylic acid,
Wi SS-Di-sec-butylsalicylic acid,
5-nonylsalicylic acid,
2-hydroxy-3-methylbenzoic acid,
2-hydroxy-5-tert-butylbenzoic acid,
2,4-cresotinic acid,
h'i 5,5-methylenedisalicylic acid,

0-, m- und p-Acetaminobenzoesäuren,0-, m- and p-acetaminobenzoic acids,

2,4-Dihydroxybenzoesäure,2,4-dihydroxybenzoic acid,

2,5-Dihydroxybenzoesäure,2,5-dihydroxybenzoic acid,

2,6-Dihydroxybenzoesäure,2,6-dihydroxybenzoic acid,

Anacardsäure,Anacardic acid,

1-Naphthoesäure,1-naphthoic acid,

2-Naphthoesäure,2-naphthoic acid,

l-Hydroxy-2-naphthoesäure, ιl-hydroxy-2-naphthoic acid, ι

2-Hydroxy-3-naphthoesäure,2-hydroxy-3-naphthoic acid,

2-Hydroxy-l -naphthocsäure,2-hydroxy-1-naphthocic acid,

Thiosalicylsäure und 2-Carboxybenzaldehyd.
Von diesen erwiesen sich aromatische Carbonsäuren mit mindestens einer Hydroxylgruppe in einer o-Stel- im lung zur Carboxylgruppe als besonders wirksam, wobei auch beide o-Stellungen substituiert sein können. Im allgemeinen werden nicht mehr als zwei Hydroxylgruppen verwendet, da eine erhöhte Anzahl eine Neigung zur Erniedrigung der Wasserbeständigkeit ergibt, r> Gleichfalls bevorzugt werden solche Säuren, welche eine elektronenanziehende Gruppe besitzen, beispielsweise ein Halogenatom, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe oder ähnliche elektronenanziehende Gruppe.Thiosalicylic acid and 2-carboxybenzaldehyde.
Of these, aromatic carboxylic acids with at least one hydroxyl group in an o-position to the carboxyl group have proven to be particularly effective, it also being possible for both o-positions to be substituted. In general, no more than two hydroxyl groups are used, since an increased number tends to lower the water resistance, acids which have an electron-withdrawing group, for example a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group or similar electron-withdrawing group, are also preferred.

Der aromatische Ring der aromatischen Carbonsäure besteht vorzugsweise aus einem Benzol- oder Naphtnalinring, da, wenn die Anzahl der Ringe erhöht wird, die Säuren eine geringfügige Neigung zur Verfärbung zu zeigen beginnen. Vorzugsweise ist die aromatische Carbonsäure weiterhin mit einer Alkylgruppe substituiert, da eine derartige Gruppe vorteilhafterweise die Säure in einer ölartigen Lösung des Farbbildners löslich macht. Falls jedoch die Anzahl der Alkylgruppen zunimmt, wird die Herstellung der Säuren komplizier- in ter, so daß die Anzahl der Alkylgruppen vorzugsweise nicht mehr als zwei aus Gründen der leichten Herstellung beträgt Falls der in den aromatischen Ring eingeführte Substituent aus einer Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise einer Alkyl-, Aralkyl- oder j'. Arylgruppe besteht, beträgt die Anzahl der Kohlenstoffatome desselben vorzugsweise nicht mehr als 12, da die Verbindungen allmählich eine abgeschwächte Löslichkeit in wäßrigen alkalischen Lösungen bei der Herstellung der Metallsalze derselben zeigen. w The aromatic ring of the aromatic carboxylic acid is preferably composed of a benzene or naphthalene ring because, as the number of rings is increased, the acids begin to show a slight tendency to discolor. The aromatic carboxylic acid is preferably further substituted by an alkyl group, since such a group advantageously makes the acid soluble in an oily solution of the color former. However, if the number of the alkyl groups increases, the preparation of the acids becomes more complicated, so that the number of the alkyl groups is preferably not more than two for the sake of ease of preparation -, aralkyl or j '. Aryl group, the number of carbon atoms thereof is preferably not more than 12, since the compounds gradually show a weakened solubility in aqueous alkaline solutions in the preparation of the metal salts thereof. w

Beispiel«, für Metalle, die die Metallverbindungen der aromatischen Carbonsäuren im Rahmen der Erfindung bilden, sind die Metalle der Gruppe IB des Periodensystems, beispielsweise Kupfer oder Silber, die Metalle der Gruppe HA, beispielsweise Magnesium und Calcium, Metalle der Gruppe UB, beispielsweise Zink, Cadmium oder Quecksilber, Metalle der Gruppe HIA, beispielsweise Aluminium oder Gallium, Metalle der Gruppe IVA, beispielsweise Zinn oder Blei, Metalle der Gruppe VIB, beispielsweise Chrom oder Molybdän, Metalle der Gruppe VIIB, beispielsweise Mangan, und Metalle der Gruppe VIII, beispielsweise Kobalt oder Nickel. Von diesen sind Zink und Zinn besonders wirksam.Example «, for metals that contain the metal compounds of the Forming aromatic carboxylic acids in the context of the invention are the metals of group IB of the periodic table, for example copper or silver, the metals of group HA, for example magnesium and calcium, Metals from group UB, for example zinc, cadmium or mercury, metals from group HIA, for example Aluminum or gallium, Group IVA metals such as tin or lead, Group metals VIB, for example chromium or molybdenum, metals from group VIIB, for example manganese, and metals from Group VIII, for example cobalt or nickel. Of these, zinc and tin are particularly effective.

Das gemeinsam mit den vorstehend geschilderten Metallverbindungen zu verwendende Metallsalz kann aus einem anorganischen oder organischen Metallsalz bestehen, beispielsweise einem zwischen einem Metall und einer anorganischen Säure, wie Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure gebildeten Salz, oder aus einem zwischen einem Metal¹ und einer aliphatischen organischen Säure, wie Essigs \ure. Zitronensäure, Ameisensäure oder Oxalsäure gebildeten Salz. Obwohl es etwas von der Art des Metalles abhängig ist, ergeben die anorganischen Salze, beispielsweise die Salze anorganischer Säuren, besonders gute <>5 Ergebnisse. Zusätzliche Beispiele für brauchbare anorganische Metallsalze sind Metallbromide, Metallcyanide, Metalljodide und Metallsulfate. Beispiele für Metalle.The metal salt to be used together with the metal compounds described above can consist of an inorganic or organic metal salt, for example a salt formed between a metal and an inorganic acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid or phosphoric acid, or a salt formed between a metal ¹ and an aliphatic acid organic acid, such as acetic acid. Citric acid, formic acid or oxalic acid. Although it depends somewhat on the type of metal, the inorganic salts, for example the salts of inorganic acids, give particularly good <> 5 results. Additional examples of useful inorganic metal salts are metal bromides, metal cyanides, metal iodides and metal sulfates. Examples of metals.

die das Metallsalz bilden, umfassen Kupfer, Aluminium, Mangan, Nickel, Silber, Kobalt, Eisen, wovon Kupfer und Nickel besonders bevorzugt werden. Somit sind Kupfersalze von anorganischen Säuren und Nickelsalze von anorganischen Säuren die am stärksten bevorzugten Beispiele von erfindungsgemäß einsetzbaren Metallsalzen. that make up the metal salt include copper, aluminum, manganese, nickel, silver, cobalt, iron, of which copper and nickel are particularly preferred. Thus, copper salts are inorganic acids and nickel salts of inorganic acids, the most preferred examples of metal salts which can be used according to the invention.

Gemäß der Erfindung hängt die Wirkung des Salzes zwischen einem Metall und entweder einer anorganischen Säure oder einer aliphatischen Säure hauptsächlich von dem Metall und nicht von der angewandten anorganischen oder aliphatischen Säure ab, so daß die Wahl der Säure an sich nicht begrenzt ist. Jedoch werden schlechtere Ergebnisse erhalten, wenn das Molekulargewicht der aliphatischen organischen Säure zunimmt, da die Menge des Metalles in dem Salz sich dadurch erniedrigt. Deshalb werden allgemein aliphatische organische Säuren von niedrigerem Molekulargewicht, wie sie als Beispiele vorstehend aufgeführt sind, verwendetAccording to the invention, the effect of the salt depends between a metal and either an inorganic one Acid or an aliphatic acid mainly from the metal and not from the applied inorganic or aliphatic acid, so that the choice of acid is not limited per se. However inferior results are obtained when the molecular weight of the aliphatic organic acid increases as the amount of metal in the salt is thereby decreased. Therefore they are generally aliphatic organic acids of lower molecular weight, as they are listed as examples above, used

Verschiedene Verfahren könne^r; ,;ur Herstellung des Entwicklers und dessen Auftragung auf ein Trägermaterial angewandt werden. Da jedoch der Effekt oder die Vorteile der Erfindung erzielt werden, wenn mindestens eine Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure und mindestens ein Metallsalz zusammen in der Entwicklerschicht vorhanden sind, ist das Verfahren der Herstellung nicht besonders begrenzt.Different methods can ^r ; ,; for the production of the developer and its application to a carrier material. However, since the effect or advantages of the invention can be obtained when at least one metal compound of an aromatic carboxylic acid and at least one metal salt are co-existent in the developer layer, the method of production is not particularly limited.

Darüber hinaus kann die Entwicklerschicht auch saure Harze, wie Phenol-Formaldehydharz, anorganische Pigmente, wie Metalloxide, Metallhydroxide oder Tone oder chemische oder physikalisch behandelte Produkte hiervon enthalten, ohne daß die Vorteile gemäß der Erfindung merklich verschlechtert werden. Die Menge dieser Materialien beträgt allgemein 0,1 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Gew.-Teil der aromatischen Säure. Spezifische Beispiele für derartige Materialien sind Zinkoxid, Titanoxid, Zinkhydroxid, Zinkcarbonat, saurer Ton, Aktivton, Attapulgi:. Kaolin und ähnliche Materialien. Andere Additive, die die Farbentwickiungsfähigkeit erhöhen, sind adsorbierende Substanzen, die als solche keine Farbentwicklungsfähigkeit besitzen, beispielsweise Agolmatolit oder Talk. Die Mengen, die allgemein angewandt werden, sind die gleichen wie bei den vorstehend aufgeführten sauren Harzen.In addition, the developer layer can also be acidic resins such as phenol-formaldehyde resin, inorganic Pigments, such as metal oxides, metal hydroxides or clays, or chemically or physically treated Containing products thereof without the advantages according to the invention being noticeably impaired. The amount of these materials is generally 0.1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the aromatic Acid. Specific examples of such materials are zinc oxide, titanium oxide, zinc hydroxide, Zinc carbonate, sour clay, active clay, attapulgi :. kaolin and similar materials. Other additives that increase color developing ability are adsorbents Substances which as such have no color developability, for example agol matolite or talc. the Amounts generally employed are the same as the acidic ones listed above Resins.

Die Überzugslösung für den Entwickler gemäß der Erfindung kann durch Auflösung oder Dispersion mindestens einer Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure und mindestens eines Metallsalzes in einem Lösungsmittel hergestellt werden. Wenn Wasser als Lösungsmittel verwendet wird, kann ein Binder zugesetzt werden, beispielsweise ein Latex, Polyvinylalkohol, ein Maleinsäureanhydrid/Styrol-Copolymeres, Stärke oder Gummi arabicum, und, wenn ein organisches Lösungsmiitel, wie Methanol, Äthanol oder Acetobenzol, verwendet wird, kann ein Binder, wie Äthylcellulose oder ein Styrol/Butadien-Copolymeres zugefügt werden.The coating solution for the developer according to the invention can be prepared by dissolution or dispersion at least one metal compound of an aromatic carboxylic acid and at least one metal salt in a solvent. If water is used as a solvent, a binder can be used be added, for example a latex, polyvinyl alcohol, a maleic anhydride / styrene copolymer, Starch or gum arabic, and if an organic solvent such as methanol, ethanol or Acetobenzene, when used, can be a binder such as ethyl cellulose or a styrene / butadiene copolymer be added.

Es können st.ntliche Binder, die zum Tragen des Farbentwicklers fähig sind, jedoch keine Verschlechterung der Farbentwicklungsfähigkeit des Farbbildners bewirken, gemäß der Erfindung verwendet werden und zusätzliche Beispiele hierfür sind Casein, Gelatine, Polyacrylate und dgl. Da die Komponenten gemäß der Erfindung in eiirtm Lösungsmittel gelöst werden können und die Lösung auf einen Träger aufgezogen wird, ist es nicht zwingend, einen Binder einzusetzen.There may be natural binders capable of carrying the color developer, but not deterioration the color developability of the color former can be used according to the invention and additional examples are casein, gelatin, polyacrylates and the like. Since the components according to Invention can be dissolved in eiirtm solvent and the solution applied to a carrier it is not necessary to use a binder.

Gewünschtenfalls kann ein gewöhnlicher Entwickler, wie saurer Ton oder Aktivtnn. zugesetzt werden, um die Entwicklungsfähigkeit erhöhen und gleichfalls kann ein anorganisches Pigment zugesetzt werden, um das Adsorbiervermögen des Entwicklers zu erhöhen. Andere Additive, die die Farbenlwicklungsfähigkeit fördern, sind adsorbierende Substanzen, die als solche keine Farbentwicklungseigenschaftcn besitzen, v. ie Agolmatolit oder Talk. Die allgemein verwendeten Mengen sind die gleichen, wie bei den vorstehend verwendeten sauren Harzen.If desired, an ordinary developer can like sour tone or active tone. can be added to the Increase development ability and likewise one can inorganic pigment can be added to increase the adsorbability of the developer. Other additives that promote the ability to develop paint are adsorbent substances that act as such have no color developing properties, v. ie agolmatolite or talc. The commonly used Amounts are the same as above used acidic resins.

Die erhaltene Uberziigslösung wird auf ein Trägermaterial, wie Papier, synthetische papierartige Blatter oder Cohen in einer solchen Mengt aufgezogen, daß mindestens 0,1 g/m^:. vorzugsweise 0.5 bis etwa 2 g'm^;. der Metallverbindung de^r aromatischen Carbonsäure aufgenommen werden. Die obere Grenze der Menge des Überzuges wird hauptsächlich von wirtschaftlichenThe Uberziigslösung obtained is on a support material, such as paper, synthetic paper-like raised Blatter or Cohen in such mixes that at least 0.1 g / ^m. preferably 0.5 to about 2 g'm ^; . the metal compound de ^r aromatic carboxylic acid are added. The upper limit of the amount of the coating is mainly determined by economic ones

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Mengen als die vorstehend aufgeführten Grenzen keinerlei Nachteile hinsichtlich der Effekte gemäß der Erfindung.Amounts than the limits listed above do not have any disadvantages with regard to the effects according to the Invention.

Die Menge des einzusetzenden Binders beträgt. obwohl sie in Abhängigkeit von der Art des Binders ■.eimer', vorzugsweise /'.vischen 5 und 20 Gew.-Teilen. bezogen .luf 100 Gew "leiie der Meiallverbindung der aromatrehe-n Carbonsäure. Dm \iindestmenee des Binders wird durch die gewünschte Festigkeit der Farbentwicklerschich; bestimmt. Die Höchstmenge desselben wird durch die gewünschte Farbdichte bestimmt.The amount of binder to be used is. although they depend on the type of binder ■ 'bucket', preferably / 'between 5 and 20 parts by weight. related to 100% of the general connection of the aromatic carboxylic acid. The minimum of the The binder is determined by the desired strength of the color developer layer; certainly. The maximum amount the same is determined by the desired color density.

Die Menge des verwendeten Metallsalzes betragt mindestens 0.1 Gew.-Teil, vorzugsweise 0.5 bis 10 Gew. Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Metallver bindung der aromatischen Carbonsäure.The amount of the metal salt used is at least 0.1 part by weight, preferably 0.5 to 10 Parts by weight, based on 100 parts by weight of Metallver binding of aromatic carboxylic acid.

Da das Entwicklerbiatt gemäß der Erfindung durch e;nen spezifischen Entwickler gekennzeichnet ist. stehen die anderen Bedingungen, wie Art der in den Eimvickier einzuverleibenden Zusätze, der Art und Form des Farbbildner oder der Art des Lösungsmittels ■: ;r Übereinstimmung mit dem bisherigen Wissen des Fachmannes und können leicht von den Fachleuten gezahlt werden.Since the developer sheet according to the invention is characterized by a specific developer. stand the other conditions like kind of in the Eimvickier additives to be incorporated, the type and Form of the color former or the type of solvent ■:; r corresponds to the previous knowledge of the Professional and can easily be paid by professionals.

Gemäß der Erfindung wird die Lichtbeständigkeit der gefärbten Bilder stark erhöht und die Entwickiungsfä- ; h;gkei; des EntwicKiers markar.; verbessert. Der Entwickler gemäß der Erfindung ist besonders wirksam. wenn, er mit einer Kombination eines primären Farbbildner mit der Fähigkeit zur augenblicklichen Ausbildung der Farbe und eines sekundären Farbbild- : ners mit einer über'^senen Lichtbeständigkeit, wie in der US-Patentschrift J4 27 180 .ingegeben, angewandt wird.According to the invention, the lightfastness of the colored images is greatly increased and the development ability; h; gkei; of the developer markar .; improved. Of the Developer according to the invention is particularly effective. if, he with a combination of a primary Color formers with the ability to instantly develop color and a secondary color image: ners with an excessive lightfastness, as in of US Patent J4 27 180 .input applied will.

Das Entwickierblatt gemäß der Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele im einzelnen erläutert. >-The developing sheet according to the invention will be explained in detail with reference to the following examples. > -

Die gemäß den Beispielen erhaltenen Effekte wurden unter Anwendung einer Kombination eines Deckblattes, welches durch Aufziehen einer Mikrokapsellösung, die den Farbbildner enthielt und in der nachfolgend geschilderten Weise hergestellt worden war, auf ein c Trägermaterial gebildet worden war. und einem unteren Blatt welches durch Aufziehen des Entwicklers gemäß der Erfindung auf ein Trägermaterial hergestellt worden war, festgestellt.The effects obtained according to the examples were obtained using a combination of a cover sheet, which by drawing up a microcapsule solution which contained the color former and in the following had been prepared in the manner described, was formed on a c carrier material. and a lower one Sheet which is produced by mounting the developer according to the invention on a carrier material had been established.

Die den Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln --, können nach verschiedenen verfahren hergestellt werden. Bei den folgenden Beispielen wurden sie jedoch nach dem spezifischen Verfahren der US-Patentschrift 28 00 457 hergestellt, das nachfolgend geschildert wird. \ndere Hinkapselungsverfahren. die verwendet werden können, sind in den nachfolgenden (JS-Patei.tschriftcn angegeben: 28 00 458, 30 41 289. 31 16 206, 31 73 878. 31 90 837 oder 32 65 630.The microcapsules containing the color former - can be prepared by various methods. In the following examples, however, they were made according to the specific procedure of US Pat. No. 2,800,457, which is outlined below. Other encapsulation methods. which can be used are given in the following (JS-Patei.tschriftcn: 28 00 458, 30 41 289, 31 16 206, 31 73 878, 31 90 837 or 32 65 630.

Im folgenden sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist.In the following, all parts are based on weight, unless otherwise stated.

10 Teile einer säurebehandelten Schweinehautgelatinc und 10 Teile Gummi arabicum wurden in 400 Teilen Wasser von 40" C gelöst und 0.2 Teile Türkischrotöl als Emulgator zugegeben. 40 I eile eines F'arbbildneröles wurden in der erhaltenen Lösung emulgiert. Das I arbbildncrol bestand .ms einer Lösung von 2% Kristallviolcttlacton in einem Öl «ms 4 Teilen chloriertem Diphenyl und 1 Teil Kerosin. Die Emulgierung wurde beendet, wenn die Größe der öltröpfchen ^ri Mikron durchschnittlich betrug. Wasser von 40 C" wurde zu der Emulsion zugegeben, um ein Gesamtge-10 parts of an acid-treated pig skin gelatin and 10 parts of gum arabic were dissolved in 400 parts of water at 40 ° C. and 0.2 part of Turkish red oil was added as an emulsifier. 40 liters of a color-forming oil were emulsified in the resulting solution. The color-forming agent consisted of a solution of 2% crystal violet lactone in an oil, 4 parts chlorinated diphenyl and 1 part kerosene. Emulsification was terminated when the size of the oil droplets averaged ^r i microns. Water at 40 ° C. was added to the emulsion to obtain a total

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■in.nl ■ WiI M/.y ι ίΐιν.11 /.U LIIKIIItII. I [[LIULf η Uf Ui. UHIIIlll geachtet, daß die Temperatur der Flüssigkeit nicht unterhalb 40"¹C" erniedrigt wurde. Dann wurden 10% Essigsäure zur Einstellung des pH-Weites der Flüssigkeit auf 4.0 bis 4.2 zur Koazervierung zugesetzt. Es wurde weiterhin gerührt, und nach 20 Minuten wurde die Flüssigkeit mit Eisw.isser zur Gelbildung der Koazer\.itfilmi\ die um die Öltröpfchen abgeschieden waren, gekühlt. Wenn die Temperatur der Flüssigkeit 20 C err; chte. wurden 7 Teile Wbiges Formalin zugegeben. Nachdem die Temperatur 10"C erreichte, wurde eine I 5%ige wäßrige Lösung von Natriumhydroxid zur Einstellung de». pH-Wertes der Flüssigkeit auf 9 zugefügt. Die Flüssigkeit wurde während 20 Minuten unter fortgesetztem Rühren zur Erhöhung der Temperatur der Flüssigkeit auf 50'C erhitzt. Die Temperatur der erhaltenen Mikrokapseldispersion wurde auf 30^C eingestellt und diese dann auf einen Papierbogen mit einem Einheitsgewicht von 40 g/cm² zu einer Menge von 6 g/cm' als Feststoffgehalt aufgezogen und anschließend getrocknet. ■ in.nl ■ WiI M / .y ι ίΐιν.11 /.U LIIKIIItII. I [[LIULf η Uf Ui. UHIIIlll made sure that the temperature of the liquid was not ^{lowered below 40 "1} C". Then 10% acetic acid was added to adjust the pH of the liquid to 4.0 to 4.2 for coacervation. The stirring was continued, and after 20 minutes the liquid was cooled with ice cream to gel the coazerite films that had deposited around the oil droplets. When the temperature of the liquid err 20 C; right. 7 parts of aqueous formalin were added. After the temperature reached 10 "C, a 5% aqueous solution of sodium hydroxide was added to adjust the pH of the liquid to 9. The liquid was stirred for 20 minutes to raise the temperature of the liquid to 50 °. C. The temperature of the microcapsule dispersion obtained was adjusted to 30 ° C. and this was then drawn up on a sheet of paper with a unit weight of 40 g / cm ² in an amount of 6 g / cm 2 as the solids content and then dried.

Aufzeichnungsblätter mit solchen Mikrokapseln, w eiche Benzoylleucomethylenbldu enthielten, wurden in der gleichen Weise hergestellt.Recording sheets with such microcapsules, which contained Benzoylleucomethylenbldu, were in made the same way.

example 1

i-g-Äquivalent jeder der in Tabelle I angegebenen aromatischen Carbonsäuren wurde in 2 1 einer 2°/oigen. wäßrigen Natriumhydroxidlösung gelöst. Getrennt wurde 1-g-Äquivalent jedes in Tabelle I angegebenen Metallsaizes in 250 mi warmen Wasser gelöst. Die wäßrige Metailsalzlösung wurde unter Rühren in -ie wäbrige N'atriumhydroxidlösung der aromatischen Carbonsäure gegossen. Die Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure fiel unmittelbar aus. Der Niederschlag wurde abfiltriert, einige Male mit Wasser gewaschen und getrocknet und die Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure erhalten.i-g equivalent of each of those listed in Table I. aromatic carboxylic acids in 2 1 of a 2%. dissolved aqueous sodium hydroxide solution. Separated 1 g equivalent of each metal salt given in Table I was dissolved in 250 ml of warm water. the Aqueous metal salt solution was stirred into the aqueous sodium hydroxide solution of the aromatic Poured carboxylic acid. The metal compound of the aromatic carboxylic acid precipitated immediately. Of the Precipitate was filtered off, several times with water washed and dried to obtain the aromatic carboxylic acid metal compound.

10 g jedes der in Tabelle I angegebenen Binder wurden in 400 ml jedes der in Tabelle I angegebenen Lösungsmitteis gelöst und 100 g der vorstehend erhaltenen Metaliverbindung der aromatischen Carbonsäure und 2 g jedes der in Tabelle I angegebenen Metallsalze, die durch ein Sieb mit 44 um oder kleiner gingen, wurden in der Binderlösung gelöst oder dispergiert. Die erhaltene Überzugslösung wurde auf ein Trägerpapier von 2 g/m² als Feststoffgehalt unter Anwendung eines Aufstreichstabes aufgezogen und getrocknet.10 g of each of the binders shown in Table I were dissolved in 400 ml of each of the solvents shown in Table I and 100 g of the metal compound of the aromatic carboxylic acid obtained above and 2 g of each of the metal salts shown in Table I, which were passed through a sieve of 44 µm or went smaller, were dissolved or dispersed in the binder solution. The resulting coating solution was applied to a backing paper of 2 g / m ² as a solid content using a spreading stick and dried.

B f ι s [ι ι e I 1 B f ι s [ι ι e I 1

0,1 -g-Äquivalente jeder der in I libelle I angegebenen aromatischen Carbonsauren wurde in 200 ml einer 2%igen. wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid unter Erhitzen gelöst und 100 g einer IO%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol zu der erhaltenen Lösung /ugp^fügt.0.1 g equivalents of each of the aromatic carboxylic acids specified in I libelle I was in 200 ml of a 2% strength. aqueous solution of sodium hydroxide dissolved with heating, and 100 g of IO% aqueous solution of polyvinyl alcohol to the resulting solution / ugp ^f ügt.

bann wurden 0,1-g-Äquivalente jeder der in Tabelle I angegebenen Metallchloride in 100 ml warmem Wasser gelöst, und unter Rühren wurde die wätHge Lösung zu der vorstehenden Lösung zugesetzt. Ks fiel unmittelbar die Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure aus, und die Reaktionsfliissigkcit wurde trübe. 0.5 g jedes der in Tabelle I angegebenen Metallsalze, welches durch ein Sieb von 44 um ging, wurden in der erhaltenen Dispersion gelöst oder dispergiert. Die erhaltene Überzugslösung wurde dann auf ein Trägerpapier mit einem Finheitsgewicht von 50 g/m- in einer Menge von ! g/m-' als Feststoffgchalt unter Anwendung eines I Jberzugsstabes aufgezogen und getrocknet.0.1 gram equivalents of each of the listed in Table I. The specified metal chlorides were dissolved in 100 ml of warm water, and the watery solution was added with stirring added to the above solution. The metal compound of the aromatic carboxylic acid fell immediately off, and the reaction liquid became cloudy. 0.5 g of each of the metal salts given in Table I, which passed through a sieve of 44 µm were dissolved or dispersed in the obtained dispersion. The received Coating solution was then applied to a backing paper with a density of 50 g / m - in an amount of ! g / m- 'as a solid content, drawn up using a coating rod and dried.

Vergleichsbeispiel IComparative example I.

10 g jeder der in Tabelle I angegebenen Binder wurden in 400 ml jedes der in Tabelle I angegebenen lösungsmittel gelöst, und in dieser Binderlösung wurden 100 g der nach Beispiel 1 erhaltenen Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure gelöst oder dispergiert. Die erhaltene Überzugslösung wurde auf ein Trägerpapier mit einem F.inheitsgewicht von 50 "/in·' in einer Menge von 2g'm^: als Feststoffgehalt unter Anwendung eines Aufstreichstabes aufgezogen und getrocknet.10 g of each of the binders shown in Table I were dissolved in 400 ml of each of the solvents shown in Table I, and 100 g of the metal compound of aromatic carboxylic acid obtained in Example 1 were dissolved or dispersed in this binder solution. The coating solution obtained was applied to a carrier paper with a unit weight of 50 "/ in · 'in an amount of 2 g'm ^: as solids content using a spreading stick and dried.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Die Dispersion der Metallverbindung der aromatischen Carbonsäure wurde vor der Zugabe des Metallsalzes, wie ,n Beispiel 2. als Überzugslösung verwendet und auf ein Trägerpapier mit einem Einheitsgewicht von 50 g/m-' in einer Menge von 3 g/m² als Feststoffgehalt unter Anwendung eines Aufstreichstabes aufgezogen und getrocknet.The dispersion of the metal compound of the aromatic carboxylic acid was used as a coating solution before the addition of the metal salt as in Example 2. and applied to a base paper having a unit weight of 50 g / m- 'in an amount of 3 g / m ² as a solid content a spreading stick and dried.

1010

Vergleichs versucheComparison attempts

Hin Mikrokapselbogen. der Kristallviolettlacton oder Henzoylleucomethylenblau enthielt und in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt worden war. wurde auf jeden nach den Beispielen 1 oder 2 und den Vergleichsbeispielen 1 oder 2 hergestellten Blätter aufgelegt und die Farbe durch Anwendung eines Druckes von 6000 N/cm² entwickelt.Hin microcapsule sheet. which contained crystal violet lactone or henzoylleucomethylene blue and was prepared in the manner described above. was placed on each sheet prepared according to Examples 1 or 2 and Comparative Examples 1 or 2, and the color was developed by applying a pressure of 6000 N / cm ² .

Die Blätter wurden während eines Tages und einer Nacht im Dunkeln stehengelassen, und das deflexionsspektrum bei einer Wellenlänge zwischen JHO ntu und 700 ιημ wurde mittels eines Spektrophotometers bestimmt. Die Absorption beim Absorptionsmaximum wird als l'rischdichle der entwickelten Farbe angegeben. Die entwickelte Farbe wurde an Sonnenlicht während 2 .Stunden ausgesetzt Lind das Reflexionsspek trum der Farboberflächo erneut zur Bestimmung der Dichte bestimmt.The leaves were left to stand in the dark for a day and night, and the deflection spectrum at a wavelength between JHO ntu and 700 ιημ was determined by means of a spectrophotometer. The absorption at the absorption maximum is given as the l'rischdichle of the developed color. The developed color was exposed to sunlight for 2 hours and the reflection spec around the color surface is determined again to determine the density.

Die Frischdichte der entwickelten Farbe und die nach der Aussetzung an Sonnenlicht bestimmte Farbe sind in Tabelle I angegeben.The freshness density of the developed color and the color determined after exposure to sunlight are in Table I given.

Aus den in Tabelle I aufgeführten Werten ergibt sich klar, daß der Zusatz der spezifischen Metallsalze zu der Entwicklerschicht, die die spezifischen Metallverbindungen von aromatischen Carbonsäuren enthält, zu einer markanten Verbesserung der Farbentwicklungsfähig keit der Entwicklerschicht beim Kontakt mit Benzoylleucomethylenblau und Kristallviolettlacton und gleichfalls zu einer bemerkenswert erhöhten Lichtbeständigkeit des entwickelten Farbbildes führt. Anders ausgedru <_kt wird es gemäß der Erfindung möglich, in wirksamer Weise die Metallverbindung einer aromatischen Carbonsäure mit einer Kombination eines primären Farbbildners, der die Farbe augenblicklich bildet, wie Kristallviolettlacton. und eines sekundären Farbbildners, der eine »echte« Farbe ergibt, wie Benzoylleucomethylenblau, anzuwenden, so daß infolgedessen der technische Wert der Entwicklerblätter und der Aufzeichnungsmaterialien bemerkenswert erhöht wird.The values listed in Table I result clear that the addition of the specific metal salts to the developer layer, the specific metal compounds of aromatic carboxylic acids containing, to a marked improvement in color developability speed of the developer layer on contact with benzoylleucomethylene blue and crystal violet lactone and likewise leads to a remarkably increased lightfastness of the developed color image. In other words <_kt it is possible according to the invention in an effective manner the metal compound of an aromatic Carboxylic acid with a combination of a primary color former that changes color instantly forms, like crystal violet lactone. and a secondary color former that gives a "real" color, such as Benzoylleucomethylene blue to apply, so that as a result the technical value of the developer sheets and of recording materials is remarkably increased.

Table I.

Versuchs-Experimental Aromatische CarbonAromatic carbon saurc-acidic MeIaIKiI/MeIaIKiI / KristallviolettlactonCrystal violet lactone Dichte nachDensity according to BenzoylleucomethylenblauBenzoyl leucomethylene blue Dichte nachDensity according to Nr.No. MetallverbindungMetal connection Frisch-Fresh- 2stündiger2 hours Frisch-Fresh- 2stündiger2 hours AromatischeAromatic Met.ilK.ilzMet.ilK.ilz dichtedensity Aussetzungsuspension dichtedensity Aussetzungsuspension CarbonsäureCarboxylic acid an Sonnenlichtof sunlight an Sonnenlichtof sunlight 0.670.67 0.670.67 Beisp. 1Example 1 3.5-ditert.-Butyl-3.5-di-tert-butyl ZinksulfatZinc sulfate KupfersulfatCopper sulfate 0.930.93 0,410.41 salicylsäuresalicylic acid 0.690.69 0,700.70 Beisp. 1Example 1 desgl.the same desgl.the same KupferchloridCopper chloride 0.940.94 0.750.75 0,430.43 0.510.51 Beisp. 1Example 1 desgl.the same desgl.the same NickelsulfatNickel sulfate 0.960.96 0.640.64 0.280.28 0.490.49 Vergl. 1Cf. 1 desgl.the same desgl.the same -- 0.920.92 0,650.65 0.270.27 0.480.48 Beisp. 1Example 1 SalicylsäureSalicylic acid desgl.the same Aluminiumaluminum 0.970.97 0.250.25 sulfatsulfate 0.700.70 0.710.71 Beisp. 1Example 1 desgl.the same desgl.the same KupfersulfatCopper sulfate 0.980.98 0.690.69 0.430.43 0,690.69 Beisp. 1Example 1 desgl.the same desgl.the same KupferacetatCopper acetate 0.970.97 0.620.62 0.410.41 0.450.45 Vergl. 1Cf. 1 desgl.the same desgl.the same -- 0.950.95 0,730.73 0.240.24 0.510.51 Beisp. 1Example 1 5-terL-ButyI-5-terL-ButyI- ZinnsulfatTin sulfate NickelnitratNickel nitrate 1,021.02 0,250.25 salicvlsäuresalicvic acid

I ,ntsel/ιιημI, ntsel / ιιημ

Wi-iichs- Λ rom ιΐι^ι ho (',irbnnsMiire- VKi.ilU.il/ K ι ^l.ilK iiil.'Hl.tetiin Iteil/iiv Hem nnielln k'nhl.niWi-iichs- Λ rom ιΐι ^ ι ho (', irbnnsMiire- VKi.ilU.il/ K ι ^ l.ilK iiil.'Hl.tetiin Iteil / iiv Hem nnielln k'nhl.ni

^^r ^lel;illverhimlnnu , . I)-Ii- l· I ,Ii I) hi,- ι-^ ^r ^ lel; illverhimlnnu,. I) -Ii- l I, Ii I) hi, - ι-

\rinn.iUschc Mel.ilU.ii/ iIkIiIc 2^1iinilie^r ;li>h!e .'^liinditer\ rinn.iUschc Mel.ilU.ii / iIkIiIc 2 ^ 1iinilie ^ r; li> h! e. '^ liinditer

C.irhnr-iiiiirv.' Vn^scl/ni?;¹. \u~-^c!/un;jC.irhnr-iiiiirv. ' Vn ^ scl / ni ?; ^1st \ u ~ - ^ c! / un; j

.in Snnnenlithl .in SnnnenliLh!.in Snnnenlithl .in SnnnenliLh!

Hoisp. I S-tcrt.-Mutyl- /inriMilfiii M;ing;insull';il (!.·>') 0.6') ().!') (I.4SHoisp. I S-tcrt.-Mutyl- / inriMilfiii M; ing; insull '; il (!. ·>') 0.6 ') ().!') (I.4S

SiilicNlsiiurcSiilicNlsiiurc

Ucisp. I desgl. desgl. Kuplersull.il I.Dl Ο.""Ucisp. I same. Same. Kuplersull.il I.Dl Ο. ""

heisp. 2 .1.5-IUkTL-IlUh I- /ink- Kuplersiilt.it (i.')5 d.6'1heisp. 2 .1.5-IUkTL-IlUh I- / ink- Kuplersiilt.it (i. ') 5 d.6'1

Ucisp. 2 desgl. desgl. Nickelsiill.il (I.¹»¹) (1.7')Ucisp. 2 same as same Nickelsiill.il (I. ¹ » ¹ ) (1.7 ')

Vergl. 2 desgl. desgl. (I.'M 0.65Cf. 2 as well as (I.'M 0.65

".L'iip. 2 ?!!·■■;!':;"·. ! ;!c-;u! ^Λ.!ι::ιΐ!:ι:ι:!ΐι '!'M !> 6^".L'iip. 2? !! · ■■;! ':;" ·. ! ;! c-; u! ^Λ .! Ι :: ιΐ!: Ι: ι:! Ϊ́ι '!'M!> 6 ^

n:iphlhoes;iuro miII.iIn: iphlhoes; iuro miII.iI

lieisp. 2 ilevgi. ilcsgi. KupleisuH;il d.'-)3 !'.6¹Jlieisp. 2 ilevgi. ilcsgi. KupleisuH; il d .'-) 3! '. 6 ¹ J

Vergl. 2 desul. desgl. O.X¹) 0.61Cf. 2 desul. also OX ¹ ) 0.61

(1.32(1.32 (1.63(1.63 (l.(l')(l. (l ') 0.3X0.3X (1.43(1.43 0.7(10.7 (1 0.2')0.2 ') 0.530.53 0.260.26 0.4S0.4S ο 25ο 25 04')04 ') 0.420.42 0.6')0.6 ') 0.210.21 (1.13(1.13

Claims

Patent claims:

1. Developer sheet for a pressure-sensitive recording material, consisting of a Carrier sheet and a developer layer applied thereon, which is a metal compound of an aromatic Contains carboxylic acid, characterized in that that the developer is in addition to the metal compound of an aromatic carboxylic acid (1) contains a salt of a metal (2).

2. Developer sheet according to claim 1, characterized in that the metal salt (2) consists of the salt of a metal with an organic or inorganic acid

3. developer sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the amount of Metal salt (2) is at least 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the metal compound (1)

4. developer sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the amount of Metal salt (2) is 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the metal compound (i)

5. Developer sheet according to claim 1 to 4, characterized in that the developer layer has a Contains binder in an amount of 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the metal compound (1).

6. developer sheet according to claim 1 to 5, characterized in that the metal compound (1) aromatic carboxylic acid forming from benzoic acid, benzoic acid derivatives, salicylic acid, salicylic acid derivatives, Naphthoic acid, anacardic acid, toilet acid or 2-carboxybenzaldehyde consists.

7. Developer sheet according to claim 1 to 5, characterized in that the aromatic, the metal compound (1) Forming carboxylic acid from an aromatic carboxylic acid having at least one hydroxyl group exists in the molecule.

8. developer sheet according to claim 1 to 7, characterized in that the metal of the Metallverbindurig (1) from a metal of groups IB, HA, IIB, IHA, IVa, VIB, VIIB and VIII of the periodic table consists.

9. developer sheet according to claim 1 to 7, characterized in that the metal of the metal compound (1) is made of zinc or tin.

10. Developer sheet according to claim 1 to 9, characterized characterized in that the metal of the salt (2) consists of copper, aluminum, manganese, nickel, silver, cobalt or iron.

11. Developer sheet according to claim 1 to 9, characterized characterized in that the salt (2) consists of copper or nickel salts of aromatic acids.

12. Developer sheet according to claim 7, characterized in that at least one hydroxyl group is in the o-position to the carboxyl group.

13. Developer sheet according to claim I to 12, characterized in that the aromatic Carboxylic acid is substituted with an electron withdrawing group.

14. Developing sheet according to claims I to 13. characterized in that the aromatic carboxylic acid from a carboxylic acid from the benzene or Naphthalene series consists.

15. Developer sheet according to claim I to 14, characterized in that the aromatic Carboxylic acid is alkyl-substituted.

The invention relates to a developer sheet for a pressure-sensitive recording material, consisting of of a carrier sheet and a developer layer applied thereon, which is a metal compound of a contains aromatic carboxylic acid.

The developer layer on the carrier sheet gives a colored image when converted with a color former, for example crystal violet lactone. Such developing sheets for pressure-sensitive recording materials are described below commonly referred to as "development sheets"

Recording materials are known in which the Color reaction between a practically colorless organic compound, which is subsequently used as a color former is referred to as malachite green lactoii, benzoylleucomethylene blue, Crystal Violet Actone, Rhodamine B-Lactam, 3-Eiialkylamino-7-dialkylaminofluoranes or 3-methyl-2,2-spirobis (benzo- [f] chromene), \ .nd one Adsorbent or a reactive compound, hereinafter referred to as developer, soft one results in pronounced color on contact with the color former, is exploited. The color formers can also define as electron-donating or proton-accepting colorless ciromogenic materials and im in general they are organic, solvent-soluble, basic, practically colorless compounds, such as diarylmethane compounds, Triarylmethane compounds, fluorane compounds, spiropyran compounds and Leucoazin · compounds.

Examples of such recording materials include pressure-sensitive copier papers such as those described in U.S. Patents 25 05 470, 25 05 489, 25 50 471, 25 48 366, 27 12 507, 27 30 456, 27 30 457 and 34 18 250 are described, and thermosensitive Recording papers as they are e.g. In Japanese Patent Publication 4 160/68 and US Pat U.S. Patent No. 29 39 009 are indicated. In addition, a copying method is known, wherein a Printing ink that contains a color former on a with a developer coated sheet is fed through a means such as a stencil so that a colored image is obtained, for which an example can be found in German Offenlegungsschrift 19 39 624 is referred.

In many cases this requires the color reaction to take place between the color former and the developer an application of pressure, for example by means of a pen or a typewriter, heat or any other altered physical state.

As typical embodiments of such recording materials pressure-sensitive copier papers are listed. Pressure sensitive copier papers can be made by dissolving a color former in a solvent such as chlorinated diphenyl or chlorinated Paraffin, dispersion of the solution in a binder, or incorporation; same in microcapsules and subsequent drawing up of the dispersion or the resulting microcapsule solution onto a carrier material, such as paper, plastic film or resin-coated paper.

Lm thermally sensitive recording paper can be obtained by absorbing a color former and a thermally fusible substance such as acetanilide a carrier plate can be produced. The thermally fusible substance melts when using Heat and dissolves the color former.

The developer is usually in water or