DE2335488A1 - Fatty alkyl diketene prepn - from fatty acid halides and tert. amines and separation after adding carboxylic acids - Google Patents
Fatty alkyl diketene prepn - from fatty acid halides and tert. amines and separation after adding carboxylic acidsInfo
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Abstract
Description
BASF Aktiengesellschaft· 2335^88BASF Aktiengesellschaft 2335 ^ 88
Unser Zeichen: O.Z. 29 995 Ze/IG 6700 Ludwigshafen, 9-7· 1975Our reference: O.Z. 29 995 Ze / IG 6700 Ludwigshafen, 9-7 1975
Verfahren zur Herstellung von PettalkyldiketenenProcess for the preparation of Pettalkyldiketenen
Pettalkyldiketene sind insbesondere in der Papierindustrie sehr wichtige Substanzen; sie dienen beispielsweise als Leimungsmittel. Sie leiten sich von höheren Fettsäuren ab und werden nach herkömmlichen Methoden, beispielsweise durch Chlorwasserstoffabspaltung aus Fettsäurechloriden mit tertiären Aminen gewonnen»Pettalkyldiketenes are very important substances, especially in the paper industry; they serve for example as Sizing agents. They are derived from higher fatty acids and are made using conventional methods, for example obtained by splitting off hydrogen chloride from fatty acid chlorides with tertiary amines »
Die Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Fettsäurechloriden ist dabei die gängigste Methode und ist hinsichtlich ihrer Durchführung beispielsweise in Houben-Weyl Band J/K (I968) auf Seite 95 und 96 sowie auf Seite 256 beschrieben.The elimination of hydrogen chloride from fatty acid chlorides is the most common method and is described, for example, in Houben-Weyl Volume J / K (1968) on pages 95 and 96 and on page 256 with regard to its implementation.
Nach den Lehren dieser Literaturstelle geht man dabei so vor, daß man das Fettsäurechlorid in einem inerten organischen Lösungsmittel mit dem tertiären Amin versetzt, auf etwas höhere Temperaturen erhitzt und anschließend nach Abtrennen des Aminhydrochlorids das Lösungsmittel beispielsweise durch Verdampfen entfernt.According to the teachings of this reference, the procedure is that the fatty acid chloride is in an inert organic Solvent mixed with the tertiary amine, heated to slightly higher temperatures and then after separation of the amine hydrochloride through the solvent, for example Evaporation removed.
Der Nachteil, der solchen Arbeitsweisen bisher immer noch anhaftete, bestand darin, daß man die Reindarstellung der Diketene und das Entfernen des organischen Lösungsmittels nur unter großen Vorsichtsmaßnahmen realisieren konnte, da die Fettalkyldiketene relativ empfindliche Substanzen sind, die häufig bei derartigen Reinigungsoperationen unkontrolliert weiterreagieren- Man war insbesondere nicht in der Lage, das Diketen durch Auswaschen zu reinigen, da man - keine Literaturstelle berichtet darüber - den Einsatz von Wasser, dessen Anwendung sich anbot, offensichtlich scheute,The disadvantage that still adhered to such working methods was that the pure representation of the Diketenes and the removal of the organic solvent could only be achieved with great precautionary measures, since the fatty alkyl diketenes are relatively sensitive substances that are often uncontrolled in such cleaning operations react further- In particular, one was not able to cleanse the diketene by washing it out because one - no literature reports on it - obviously shied away from the use of water, the use of which was appropriate,
letzterer Verbindung da dieses Mittel mit Diketenen unter Zersetzung / reagierenthe latter compound because this agent reacts with diketenes to decompose
409886/1427409886/1427
- 2 - ο.ζ. 29 995- 2 - ο.ζ. 29 995
Das Ziel der Erfindung bestand daher in zweierlei, nämlich einmal in einer hinreichenden Stabilisierung der nach der Umsetzung erhaltenen Reaktionslösung, einem sinnvollen wohlfeilen Auswaschprozeß mit Wasser und schließlich einer möglichst schnellen Desmulgierung der gebildeten Emulsion aus organischen Lösungsmitteln und Wasser.The aim of the invention was therefore twofold, namely, on the one hand, a sufficient stabilization of the after Implementation obtained reaction solution, a reasonable inexpensive washout process with water and finally one Demulsification of the emulsion formed from organic solvents and water as quickly as possible.
Die Lösung der Aufgabe gelang überraschenderweise mit einem Verfahren zur Herstellung von Fettalkyldiketenen durch Umsetzung von Pettsäurehalogeniden mit tertiären Aminen in inerten organischen Lösungsmitteln, Abtrennen der organischen Phase und Isolieren des Diketens durch Abdampfen des Lösungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man nach beendeter Umsetzung die Reaktionslösung mit mindestens einer Carbonsäure des plCj-Wertes -5,5The object was achieved, surprisingly, with a process for the preparation of fatty alkyldiketenes by reaction of fatty acid halides with tertiary amines in inert organic solvents, separation the organic phase and isolating the diketene by evaporating the solvent, which is characterized by that, after the reaction has ended, the reaction solution is treated with at least one carboxylic acid of the plCj value -5.5
versetzt, mit Wasser bei Temperaturen von 60 bis 80°C auswäscht und das Diketen nach' Abtrennen der wäßrigen Phase in an sich bekannter Weise vom Lösungsmittel befreit.mixed with water at temperatures of 60 to 80 ° C washes out and the diketene is freed from the solvent in a manner known per se after the aqueous phase has been separated off.
Ausgangsprodukte für das erfindungsgemäße Verfahren sind gesättigte oder ungesättigte Carbonsäurehalogenide, vorzugsweise -chloride, die 12 bis 22 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, oder deren Gemische. Speziell zu nennen seien Halogenide gesättigter Carbonsäuren, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure und Behensäure. Als ungesättigte Fettsäuren kommen beispielsweise Palmitoleinsäure, ölsäure, Ricinolsäure, Linolsäure, Arachidonsäure, Elaidinsäure bzw. Erucasäure in Betracht. Ferner kommen Gemische natürlich vorkommender Fettsäuren in Betracht, von denen beispielsweise die Fettsäuren aus Kokosfett, Palmkernfett, Olivenöl, Ricinusöl oder Rindertalg zu nennen sind. Als technisch von besonderem Interesse hat sich Stearinsäurechlorid als Ausgangssubstanz erwiesen.The starting materials for the process according to the invention are saturated or unsaturated carboxylic acid halides, preferably chlorides, which have 12 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms, or their Mixtures. Special mention should be made of halides of saturated carboxylic acids, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, arachidic acid and behenic acid. As unsaturated fatty acids, for example, palmitoleic acid, oleic acid, Ricinoleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, elaidic acid or erucic acid can be considered. Mixtures also come naturally occurring fatty acids, of which, for example, the fatty acids from coconut oil, palm kernel oil, olive oil, Castor oil or beef tallow should be mentioned. Stearic acid chloride has proven to be of particular technical interest as the starting substance proven.
Tertiäre Amine, die im allgemeinen mit den Fettsäurechloriden in einem Überschuß von 5 bis 40 Molprozent umgesetzt werden, sind zweckmäßigerweise Trialkylamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe sowie cyclische tertiäre Amine, wieTertiary amines, which are generally reacted with the fatty acid chlorides in an excess of 5 to 40 mol percent, are expediently trialkylamines with 1 to 4 carbon atoms per alkyl group and cyclic tertiary amines, such as
A09886/U27 " 3 -A09886 / U27 "3 -
- ."5 - O.Z. 29-. "5 - O.Z. 29
N,Nf-Dimethylpiperazin oder N-Methylpyrrolidin. Erfindungsgemäß in Betracht kommende Trialkylamine sind z.B. Trimethylamin, Triäthylamin, Triisopropylamin, Triisobutylamin, Tri-npropylamin, Tri-n-butylamin, vorzugsweise Trimethylamin.N, N f -dimethylpiperazine or N-methylpyrrolidine. Trialkylamines which can be considered according to the invention are, for example, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, triisobutylamine, tri-npropylamine, tri-n-butylamine, preferably trimethylamine.
Die Reaktion findet in an sich bekannter Weise in organischen mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln statt, die gegenüber den Reaktionsteilnehmern und insbesondere gegenüber den Endprodukten inert sind, und die Siedepunkte von ca. 60 bis 14O°C aufweisen. Als inerte Lösungsmittel wählt man zweckmäßigerweise entsprechende Alkane wie η-Hexan, n-Heptan, oder n-0ctan, Cycloalkane wie Cyclohexan, Methyl- und Äthylcyclohexan, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole,sowie Äther wie Diisopropyl-, Diisoamyl- und Di-n-hexylather. Die Menge des Lösungsmittels muß im allgemeinen mindestens 4 mal so groß wie die Menge des Säurechlorids sein. Bei kleineren Lösungsmittelmengen ist die Reaktionsmischung nach der Zugabe des Trialkylamins im allgemeinen nicht mehr rührbar, außerdem leidet die Qualität des Diketens.The reaction takes place in a manner known per se in organic solvents which are immiscible with water the reactants and especially towards the end products are inert, and the boiling points from about 60 to 14O ° C. The inert solvent chosen is expediently corresponding alkanes such as η-hexane, n-heptane, or n-octane, cycloalkanes such as cyclohexane, methyl and Ethyl cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, Toluene, xylenes, and ethers such as diisopropyl, diisoamyl and di-n-hexyl ethers. The amount of solvent must be im generally be at least 4 times the amount of acid chloride. For smaller amounts of solvent, the The reaction mixture is generally no longer stirrable after the addition of the trialkylamine, and the quality of the suffers Diketens.
Die Zugabe des Trialkylamins zur Lösung des Säurechlorids erfolgt zweckmäßigerweise bei niedrigerer Temperatur (25 bis 300C), wobei die Reaktionsmischung gekühlt werden muß, die Abspaltung von Chlorwasserstoff dagegen bei höherer Temperatur, 60 bis 80 C, vorzugsweise 70 C. Nach 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 Stunden bei 700C ist die Reaktion im allgemeinen beendet.The trialkylamine is expediently added to the solution of the acid chloride at a lower temperature (25 to 30 ° C.), the reaction mixture having to be cooled, whereas the elimination of hydrogen chloride is carried out at a higher temperature, 60 to 80 ° C., preferably 70 ° C. , preferably 2 to 3 hours at 70 ° C., the reaction is generally complete.
Die erhaltene Reaktionslösung wird anschließend mit einer solchen Menge einer aliphatischen gesättigten Carbonsäure eines pK^-Wertes von gleich oder größer als 3,5 versetzt, daß das erste Waschwasser ein pH von 4 bis 4,5 aufweist. Als aliphatische Carbonsäuren obiger Definition wählt man zweckmäßigerweise beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder n-Buttersäure. Technfeh von besonderem Interesse ist Essigsäure.The reaction solution obtained is then treated with such an amount of an aliphatic saturated carboxylic acid a pK ^ value equal to or greater than 3.5 offset, that the first wash water has a pH of 4 to 4.5. The aliphatic carboxylic acids of the above definition are chosen expediently, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid or n-butyric acid. Technfeh of particular Interest is acetic acid.
Die derart mit Säure versetzte Lösung wird anschließendThe solution so mixed with acid is then
409886/U27 - 4 -409886 / U27 - 4 -
- 4 - O.Z. 29 995- 4 - O.Z. 29 995
zweckmäßigerweise mit der 0,3- bis 0,5fachen Menge an Wasser so lange ausgewaschen, bis die Reaktion auf Trialkylamin im Waschwasser negativ ist» Das ist im allgemeinen bei der J5. Wäsche der Fall. Der Waschprozeß findet erfindungsgemäß bei Temperaturen zwischen 60 und 80°C, vorzugsweise bei ca. 700C statt.It is advisable to wash out with 0.3 to 0.5 times the amount of water until the reaction to trialkylamine in the wash water is negative »This is generally the case with J5. Laundry the case. The washing process takes place according to the invention at temperatures between 60 and 80 ° C, preferably at about 70 0 C instead.
Bei dieser Temperatur trennt sich bei jedem Waschvorgang das Wasser leicht von der organischen Phase. Der Zusatz eines Desmulgators beim Auswaschen ist nicht erforderlich. Wichtig ist, daß die Säure schon vor der ersten Wäsche im Produkt vorhanden ist; fügt man die Säure erst vor der zweiten Wäsche oder gar nicht zu, erhält man bereits teilweise zersetztes Diketen.At this temperature, the water separates easily from the organic phase with each washing process. The addition a desmulsifier when washing out is not required. It is important that the acid is removed before the first wash is present in the product; if you add the acid before the second wash or not at all, you already get some decomposed diketene.
Die vom Wasser befreite organische Lösung ist so stabil, daß das darin gelöste Diketen ohne Zersetzung destillativ vom Lösungsmittel befreit werden kann, wobei man zweckmaßigerweise eine Temperatur von 60 bis 700C, je nach dem Schmelzpunkt des Diketens, nicht überschreitet, indem man das Lösungsmittel unter immer stärker fallendem Druck abdestilliert.The freed from water organic solution is so stable that the diketene dissolved therein can be removed without decomposition by distillation from the solvent to form expediently a temperature of 60 to 70 0 C, depending on the melting point of the diketene, does not exceed by the solvent distilled off under ever increasing pressure.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung; die darin genannten Teile sind Gewichtsteile.The following examples serve to illustrate the invention; the parts mentioned therein are parts by weight.
a) Umsetzung von Palmitinsäurechlorid mit verschieden großem Überschuß an Trimethylamin bei verschiedenen Reaktionszeiten. 1140 Teile = 4 Molteile destilliertes technisches Palmitinsäurechlorid, mittleres Molgewicht = 285, werden in 4j58O Teilen Cyclohexan gelöst und unter Rühren und Kühlen werden 4 Mol = 236 Teile gasförmiges Trimethylamin + entsprechender Überschuß so eingeleitet, daß die Temperatur nicht über ^00C steigt. Es bildet sich zunächst eine weiße Trübung, die immer stärker wird, bis schließlich am Ende eine noch rührbare, pastöse weiße Flüssigkeit vorhanden ist. Man erhitzt dann innerhalb von 30 Minuten auf 700C und rührt die entsprechende Zeit bei dieser Temperatur. Die Flüssigkeita) Reaction of palmitic acid chloride with excessively large amounts of trimethylamine at different reaction times. 1140 parts = 4 molar parts of distilled technical grade palmitic acid chloride, average molar weight = 285, are dissolved in 4580 parts of cyclohexane and, with stirring and cooling, 4 mol = 236 parts of gaseous trimethylamine + a corresponding excess are introduced in such a way that the temperature does not rise above ^ 0 ° C. At first, a white cloudiness forms, which gets stronger and stronger, until finally a stirrable, pasty white liquid is present. The mixture is then heated to 70 ° C. in the course of 30 minutes and stirred at this temperature for the corresponding time. The liquid
409886/U27 " 5 -409886 / U27 "5 -
- 5 - O.Z. 29 995- 5 - O.Z. 29 995
wird dabei dünner, das ausgeschiedene Trimethylaminhydrochlorid bleibt suspendiert. Anschließend versetzt man mit 50 Teilen Essigsäure, verrührt gut und gibt hierauf 1 500 Teile Wasser von 700C dazu. Nach kräftigem Durchrühren läßt man das sich nicht abtrennende Wasser absetzen und trennt durch Ablassen das Wasser von der organischen Phase. Die Temperatur beträgt immer 700Cobecomes thinner, the excreted trimethylamine hydrochloride remains suspended. Then 50 parts of acetic acid are added, the mixture is stirred well and 1,500 parts of water at 70 ° C. are then added. After vigorous stirring, the water which does not separate is allowed to settle and the water is separated from the organic phase by draining off. The temperature is always 70 0 Co
Die Prüfung einer Waschwasserprobe mit Dragendorff'scher Lösung auf Trimethylamin gibt eine ganz starke Ausfällung. Man fügt nochmals 20 Teile Essigsäure zur Cyclohexanlösung hinzu und verrührt erneut mit 1 500 Teilen Wasser bei 70 C, läßt absetzen und trennt das Wasser ab. Das 2. Waschwasser gibt noch eine schwache Fällung mit Dragendorff'scher Lösung. Man nimmt deshalb noch eine J5, Wäsche mit 1 500 Teilen Wasser vor» Die Prüfung des 3· Waschwassers auf Trimethylamin ist negativ. Anschließend wird die Cyclohexanlösung bei ständig fallendem Druck, so daß die Temperatur in der Produktlösung immer etwa 60°C beträgt, eingedampft, bis kein Cyclohexan mehr übergeht. Die geschmolzenen Produkte läßt man ab, sie erstarren kristallin. Die erhaltenen Diketenprodukte werden auf Polymerisationsfaktor (R; R = 2 ist theoretisch), Säurezahl (S.Z.) und Schmelzpunkt (F) untersucht. R wird bestimmt durch Reaktion des Diketens mit einem Überschuß an Morpholin in Chloroformlösung und Rücktitration des überschüssigen Morpholins mit alkoholischer Salzsäure, Bei der Bestimmung der Säurezahl muß man das Diketen in Chloroform lösen und rasch mit alkoholischer Kalilauge titrieren.Testing a wash water sample with Dragendorff's Solution on trimethylamine gives a very strong precipitation. Another 20 parts of acetic acid are added to the cyclohexane solution added and stirred again with 1,500 parts of water at 70 ° C., allowed to settle and the water was separated off. The 2nd wash water there is still a weak precipitation with Dragendorff's solution. You therefore take another J5, wash with 1,500 parts of water before »The test of the 3 · wash water for trimethylamine is negative. Subsequently, the cyclohexane solution is at constantly falling pressure, so that the temperature in the product solution is always about 60 ° C, evaporated until no more cyclohexane passes over. The melted products are drained, them solidify crystalline. The diketene products obtained are based on the polymerization factor (R; R = 2 is theoretical), acid number (S.Z.) and melting point (F) examined. R is determined by the reaction of the diketene with an excess of morpholine in chloroform solution and back titration of the excess morpholine with alcoholic hydrochloric acid, when determining the acid number one has to dissolve the diketene in chloroform and quickly titrate with alcoholic potassium hydroxide solution.
In der folgenden Übersicht sind die Ergebnisse enthalten:The following overview contains the results:
10 % Überschuß an Trimethylamin 1 h/70°C 2 h/70°C 4 h/70°C 6 h/70°C R10 % excess of trimethylamine 1 h / 70 ° C 2 h / 70 ° C 4 h / 70 ° C 6 h / 70 ° C R
S.Z. F.S.Z. F.
Ausbeute in % d.Th.Yield in % of theory
Farbecolour
4 09886/U27 - 6 -4 09886 / U27 - 6 -
30 % Überschuß an Trinethylamin30 % excess of trinethylamine
Die Ergebnisse zeigen, daß sehr gute Diketenprodukte in einem weiten Bereich von Trimethylaminuberschuß und Reaktionszeit erhalten werden, wenn die Aufarbeitung der Reaktionslösung in der beanspruchten Weise geschieht.The results show that very good diketene products in a wide range of trimethylamine excess and Response time can be obtained if the work-up of the reaction solution is done in the manner claimed.
Wie schlecht die Ergebnisse ausfallen, wenn von der beanspruchten Weise etwas abgewichen wird, zeigt der folgende Versuch.How bad the results will be if from the claimed The following experiment shows how something is deviated from.
b) Man verfährt wie in Beispiel 1, indem man Palmitinsäurechlorid in Cyclohexanlosung mit 20 % Trime thai ami niiberschuß 2 Stunden bei 700C reagieren läßt. Statt nun 50 Teile Essigsäure zuzugeben und dann das 1. Waschwasse^läßt man die Essigsäure weg und wäscht das 1. Mal nur mit Wasser aus, bei der 2. Wäsche gibt man Essigsäure und Wasser wie in Beispiel 1 beschrieben hinzu, bei der 3« Wäsche Wasser und dampft ein. Das erhaltene Produkt hat folgende Kenndaten:b) The procedure described in Example 1 by letting palmitoyl chloride in Cyclohexanlosung with 20% Trime thai ami niiberschuß 2 hours at 70 0 C to react. Instead of adding 50 parts of acetic acid and then the 1st washing water, the acetic acid is left out and the 1st time is washed out with water only; for the 2nd wash, acetic acid and water are added as described in Example 1, with 3 « Wash water and steam. The product received has the following characteristics:
Essigsäure1. Wash without
acetic acid
gewaschenimmediately pissed off
washed
in % d. Th'.yield
in % d. Th '.
- tf - O.Z. 29 995- tf - O.Z. 29 995
Obwohl das Produkt durch die 2. saure Wäsche wieder stabilisiert wurde, hat es sich durch die erste Wäsche ohne Säure schon so verändert, daß der Polymerisationsfakfcor wesentlich höher ist und bereits ein minderwertiges Diketenprodukt erhalten wird.Although the product was stabilized again by the 2nd acid wash, the first wash without acid stabilized it already changed in such a way that the polymerisation factor is considerably higher and already an inferior diketene product is obtained.
1 188 Teile = 4 Mol technisches schwach gelb gefärbtes Stearinsäurechlorid vom mittleren Molgewicht 297 werden in 458O Teilen Cyclohexan gelöst. Unter Rühren und Kühlen werden 283 Teile gasförmiges Triethylamin (4 Mol + 20 % Überschuß) eingeleitet, so daß die Temperatur nicht über 3O0C steigt. Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 70°C rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur und führt die weitere Aufarbeitung wie in Beispiel 1 durch.1,188 parts = 4 mol of technical, pale yellow stearic acid chloride with an average molecular weight of 297 are dissolved in 4580 parts of cyclohexane. While stirring and cooling 283 parts of gaseous triethylamine are introduced (4 moles + 20% excess), so that the temperature does not exceed 3O 0 C increases. The mixture is heated to 70 ° C. in the course of 30 minutes, stirred for 2 hours at this temperature and the further work-up is carried out as in Example 1.
Ausbeute = 1005 Teile (= 97,1 % d.Th.) R = 2,02
S.Z. = 2,8
Schmelzbereich: 46 bis 48°C
Farbe; gelblichYield = 1005 parts (= 97.1 % of theory) R = 2.02
SZ = 2.8
Melting range: 46 to 48 ° C
Colour; yellowish
608 Teile = 2 Mol ölsäurechlorid vom mittleren Molgewicht 304,
das über einen Dünnschichtverdampfer destilliert von hellgelber Farbe ist, werden in 23OO Teilen Cyclohexan gelöst. Man leitet
bei 250C 142 g gasförmiger Trimethylamin (20 % Überschuß) ein,
heizt innerhalb von 30 Minuten auf 700C und rührt 4 Stunden
bei 700C.
Ι« Wäsche 25 Teile Essigsäure und 75O Teile Wasser,608 parts = 2 moles of oleic acid chloride with an average molecular weight of 304, which is distilled over a thin-film evaporator and is pale yellow in color, are dissolved in 2300 parts of cyclohexane. 142 g of gaseous trimethylamine (20 % excess) are passed in at 25 ° C., the mixture is heated to 70 ° C. in the course of 30 minutes and stirred at 70 ° C. for 4 hours.
Ι «Laundry 25 parts acetic acid and 750 parts water,
2. Wäsche 10 Teile " " " " " "2nd laundry 10 parts "" "" ""
3. Wäsche 750 Teile Wasser alles bei 700C. Wie in Beispiel 1 eingedampft.3. Wash 750 parts of water all at 70 ° C. As in Example 1, evaporated.
Das erhaltene Diketenprodukt ist bei Zimmertemperatur flüssig. Ausbeute = 518 Teile (96,8 % d. Th.)
R = 2,22The diketene product obtained is liquid at room temperature. Yield = 518 parts (96.8 % of theory )
R = 2.22
S.Z. — 1^5 ■S.Z. - 1 ^ 5 ■
Farbe dunkelgelb 409886/1427 -8-Color dark yellow 409886/1427 -8-
- 8 - ο.ζ. 29 995- 8 - ο.ζ. 29 995
1ΐ8θ Teile = 3,49 Mol technisches, braungelb gefärbtes Fettsäurechlorid vom mittleren Molgewicht 338 aus gehärteter Rübölfettsäure werden in 4600 Teilen Cyclohexan gelöst. Man leitet 285 Teile gasförmiges Trimethylamin (38 % Überschuß) bei 25 bis 300C ein, erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 700C und rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur« Anschließend arbeitet man wie in Beispiel 1 auf.1,8θ parts = 3.49 mol of technical, brown-yellow colored fatty acid chloride with an average molecular weight of 338 from hardened rapeseed oil fatty acid are dissolved in 4600 parts of cyclohexane. 285 parts of gaseous trimethylamine (38 % excess) are passed in at 25 to 30 ° C., heated to 70 ° C. in the course of 30 minutes and stirred at this temperature for 3 hours.
Ausbeute = 992 Teile (94,2 % de Tho) R = 2,44Yield = 992 parts (94.2 % de tho) R = 2.44
S.Ζ» = 9,5S.Ζ »= 9.5
F = 56 - 580CF = 56-58 0 C
Farbe gelb.Color yellow.
A09886/U27 " 9 -A09886 / U27 "9 -
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| DE19732335488 DE2335488A1 (en) | 1973-07-12 | 1973-07-12 | Fatty alkyl diketene prepn - from fatty acid halides and tert. amines and separation after adding carboxylic acids |
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| DE19732335488 Withdrawn DE2335488A1 (en) | 1973-07-12 | 1973-07-12 | Fatty alkyl diketene prepn - from fatty acid halides and tert. amines and separation after adding carboxylic acids |
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|---|---|
| DE (1) | DE2335488A1 (en) |
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1973
- 1973-07-12 DE DE19732335488 patent/DE2335488A1/en not_active Withdrawn
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| US5525738A (en) * | 1993-03-26 | 1996-06-11 | Hercules Incorporated | Process for the manufacture of alkyl ketene dimers by dimerization with tertiary amines |
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Legal Events
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