DE2327371A1 - TONER POWDER FOR THE DEVELOPMENT OF ELECTROSTATIC CHARGE PATTERNS - Google Patents
TONER POWDER FOR THE DEVELOPMENT OF ELECTROSTATIC CHARGE PATTERNSInfo
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Description
PATENTANWÄLTE ■. ' ?qPATENT LAWYERS ■. '? q
8 MÜNCHEN 22 Zy· Α 8 MUNICH 22 Zy · Α
DR1-INCWOLFF1H-BARTELs, thierschstrasse 8DR 1 -INCWOLFF 1 H-BARTELs, thierschstrasse 8
DR. BRANDES, DR.-ING. HELD ' telefon^-, i<i s i-,^5/7DR. BRANDES, DR.-ING. HELD 'phone ^ -, i <i s i -, ^ 5/7
Dipl.-Phys... Wolff .- 232 7 371Dipl.-Phys ... Wolff. 232 7 371
Reg. Nr. 123Reg. No. 123
EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, New York State, United States of America
Tonerpulver für die Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder Toner powder for the development of electrostatic charge images
309850M12§309850M12§
Die Erfindung betrifft ein Tonerpulver für die Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder, dessen Teilchen aus einem Harz, einer die Ladung der Teilchen steuernden quaternären Ammoniumverbindung und gegebenenfalls einer färbenden Komponente aufgebaut sind. The invention relates to a toner powder for the development of electrostatic charge images, the particles of which are made from a resin, a quaternary ammonium compound which controls the charge of the particles and optionally a coloring component.
Es ist bekannt, z, B. aus den USA-Patentschriften 2 221 776,It is known, for example, from US patents 2,221,776,
2 277 013, 2 297 691, 2 3S7 809, 2 551 582, 2 825.814, 2'833 648,2,277,013, 2,297,691, 2 3S7 809, 2,551,582, 2,825,814, 2,833,648,
3 220 324, 3 220 831 und 3 220 833, auf elektrostatischem Wege in einem isolierenden elektröphotographischen Aufzeichnungsmaterial erzeugte Ladungsbilder unter Verwendung sog. trockener elektrographischer Entwickler zu entwickeln. Die bekannten und üblichen trockenen Entwickler bestehen in der Regel aus einem sog. Tonerpulver oder Markierungspulver sowie gegebenenfalls Trägerpartikeln für die Tonerteilchen, die entweder aus einem magnetischen Material bestehen können, beispielsweise Eisenspänen, puiverförmigem Eisen oder pulverförmigem Eisenoxid, oder triboelektrisch aufladbaren, nicht magnetischen Substanzen, beispielsweise Glaskügelchen oder Kristallen anorganischer Salze, beispielsweise Natrium- oder Kaliumfluorid. Die Tonerpulver bestehen in der Regel aus einem Harz oder harzartigen Material, das zur Erhöhung des Kontrastes farbig oder eingefärbt sein kann, und zwar mittels eines Farbstoffes ünd/oder Pigmentes, beispielsweise Ruß.3,220,324, 3,220,831 and 3,220,833, by electrostatic means in an insulating electrophotographic recording material to develop generated charge images using so-called dry electrographic developers. The well-known and common dry developers usually consist of one So-called. Toner powder or marking powder and optionally carrier particles for the toner particles, which either consist of a magnetic material, for example iron filings, powdered iron or powdered iron oxide, or triboelectrically chargeable, non-magnetic substances, for example glass beads or crystals of inorganic salts, for example sodium or potassium fluoride. The toner powders are usually made of a resin or resin-like material, which can be colored or colored to increase the contrast, namely by means of a dye and / or pigment, for example soot.
Es ist.des weiteren bekannt, beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 003 462, die trockene Entwicklung eines auf einem elektrographischen Aufzeichnungsmaterial erzeugten elektrostatischen Ladungsbildes mittels einer sog. Magnetbürste durchzuführen. Derartige Magnetbürsten bestehen im wesentlichen aus einem rotierbar angeordneten, nicht magnetischen Zylinder, in dessen Innerem Magnete angeordnet sind. Der Zylinder rotiert dabei derart, daß ein Teil seiner Oberfläche bei seiner Rotation in einen Behälter mit dem Entwicklerpuiver getaucht wird oderIt is also known, for example from the USA patent 3 003 462, the dry development of an electrostatic generated on an electrographic recording material Carry out charge image using a so-called magnetic brush. Such magnetic brushes consist essentially of a rotatably arranged, non-magnetic cylinder, inside of which magnets are arranged. The cylinder rotates in such a way that part of its surface is immersed in a container with the developer powder during its rotation or
3098 50/1.129 BADORiGINAL3098 50 / 1.129 BADORiGINAL
in anderer Weise mit Entwicklerpulver in Kontakt gelangt. Dabei werden die Entwicklerteilchen magnetisch von der Oberfläche des Zylinders angezogen. Gelangt die Entwicklermischung oder gelangen die Entwicklerteilchen in den Einflußbereich des durch die Magnete erzeugten Magnetfeldes, so ordnen1 sich die Entwicklerteilchen einer Dürste gleich auf der Überfläche des Zylinders an. Die Entwicklerteilchen ordnen sich dabei entsprechend dem Kraftlinienfluß an und stehen in der Nähe der Pole aufrecht, während sie den Zylinder flach bedecken, wenn die Entwicklermischung aus dem Linwirkungsbereich der !Magnetpole gelangt. IVährend einer Umdrehung nimmt der sich drehende Zylinder kontinuierlich Entwicklermischung aus dem Entwicklcrbehälter auf und bringt einen Teil oder das gesamte Material in diesen Behälter zurück. Ein solches Magnetbürsten-Entwicklungsverfahren gewährleistet, daß stets frischer Entwickler auf die Oberfläche des aufgeladenen elektrographischen Aufzeichnungsmaterials am Kontaktpunkt mit der Magnetbürste gebracht wird. Innerhalb eines normalen Rotationszyklus. nimmt der Zylinder somit zunächst Entwicklerpulver auf, und zwar unter Erzeugung einer Magnetbürste, worauf die Magnetbürste in Kontakt mit dem zu entwickelnden Aufzeichnungsmaterial gebracht wird, z. B..einem photoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial, worauf die Magnetbürste wieder zusammenfällt und die Entwicklungsmischung abgegeben wird.otherwise comes into contact with developer powder. The developer particles are magnetically attracted to the surface of the cylinder. Where the developer mix or reach the developer in the influence region of the magnetic field generated by the magnets, so the developer a thirst organize 1 immediately on the surface of the cylinder over to. The developer particles arrange themselves according to the flux of lines of force and stand upright near the poles, while they cover the cylinder flat when the developer mixture comes out of the area of action of the magnetic poles. During one revolution, the rotating cylinder continuously picks up developer mixture from the developer container and returns some or all of the material to this container. Such a magnetic brush development process ensures that fresh developer is always applied to the surface of the charged electrographic recording material at the point of contact with the magnetic brush. Within a normal rotation cycle. the cylinder thus initially receives developer powder, with the production of a magnetic brush, whereupon the magnetic brush is brought into contact with the recording material to be developed, e.g. B..a photoconductive recording material, whereupon the magnetic brush collapses again and the development mixture is released.
Bei der Magnetbürstenentwicklung wie auch frei den verschiedensten anderen elektrographischen Entwicklungsverfahren, bei denen eine trockene triboelektrische Mischung aus Trägerpartikeln und einem Tonerpulver verwendet wird, beispielsweise bei der sog. Kaskadenentwicklung, z. B. des aus den USA-Patentschriften 2 6 38 416 und 2 61-8 55 2 bekannten Typs, ist es vorteilhaft, die Oberflächeneigenschaften der .Tonerteilchen derart zu modifizieren, daß die Tonerteilchen durch die Trägerpartikel eine gleichföi-iiiige stabile elektrische Aufladung erfahren können.In the development of magnetic brushes as well as freely the most diverse other electrographic development processes in which a dry triboelectric mixture of carrier particles and a toner powder is used, for example in so-called cascade development, e.g. B. that from the United States patents 2 6 38 416 and 2 61-8 55 2 known type, it is advantageous to use the To modify the surface properties of the toner particles in such a way that that the toner particles through the carrier particles a uniform can experience stable electrical charge.
BADORiGlNALBADORiGlNAL
Es sind eine Vielzahl von Verfahren und Stoffe zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von Tonerpartikeln bekannt geworden. So ist es beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 647 696 bekannt, elektrostatische Tonerpulver gleichförmiger Polarität durch Modifizierung mit Nigrosinsalzen mono- oder difunktioneller organischer Säuren herzustellen. Dies bedeutet, daß beispielsweise die aus der USA-Patentschrift..3 647 696 bekannten Nigrosinsalze dazu beitragen, die Partikel des Tonerpulvers gleichförmig stark elektrisch aufzuladen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Verwendung derartiger Nigrosinsalze organischer Säuren auch Nachteile mit sich bringt, und zwar deshalb, weil mit der Verwendung derartiger Nigrosinsalze eine Verminderung der Adhäsion der Tonerpartikel gegenüber einem Papier-Bildempfangsblatt eintritt. So hat sich beispielsweise gezeigt, daß, wird ein Tonerbild von einem ein Ladungsbild aufweisenden elektrographischen Aufzeichnungsmaterial auf ein Papier-Bildempfangsblatt übertragen, das auf dem Empfangsblatt erzeugte Bild dazu neigt, sich aufzulösen oder abgewischt zu werden, wenn das Papierblatt gefaltet oder geknickt wird.A large number of methods and substances for modifying the surface properties of toner particles are known become. It is for example from the USA patent 3,647,696 known electrostatic toner powder of uniform polarity by modification with nigrosine salts mono- or difunctional of organic acids. This means that, for example, those known from US Pat. No. 3,647,696 Nigrosine salts help to uniformly charge the particles of the toner powder with a strong electrical charge. It has however, it has been shown that the use of such nigrosine salts of organic acids also has disadvantages, namely because with the use of such nigrosine salts, a decrease in the adhesion of the toner particles to a paper image-receiving sheet entry. It has been shown, for example, that a toner image is transformed from one having a charge image electrographic recording material on a paper image-receiving sheet transferred, the image formed on the receiving sheet tends to dissolve or be wiped off when the sheet of paper is folded or creased.
Andere Stoffe, wdche zur Modifizierung trockener Tonerpulver verwendet wurden, sind beispielsweise langkettige anionische und kationische Verbindungen, beispielsweise die verschiedensten oberflächenaktiven Stoffe. Typische derartige oberflächenaktive Stoffe sind beispielsweise die langkettigen quaternären Ammoniumverbindungen. Die Verwendung derartiger Verbindungen zur ilodifizierung von Tonerpulvern ist beispielsweise aus der britischen Patentschrift 1 174 573, Seite 2, Spalte 2 bis Seite 3, bekannt. Aus der USA-Patentschrift 3 577 345 ist es des weiteren bekannt, zur Modifizierung von trockenen Tonerpulvern ein festes Metallsalz einer Fettsäure im Gemisch mit den verschiedensten anderen festen Zusätzen zu verwenden.Other substances used to modify dry toner powder are, for example, long-chain anionic and cationic compounds, for example the most varied surfactants. Typical such surfactants Substances are, for example, the long-chain quaternary ammonium compounds. The use of such compounds for iodification of toner powders is known, for example, from British patent specification 1,174,573, page 2, column 2 to page 3. It is also known from US Pat. No. 3,577,345 to use a solid metal salt to modify dry toner powders a fatty acid mixed with a wide variety of other solid additives.
Es ist des.weiteren bekannt, z. B. aus der USA-Patentschrift 3 417 019, die verschiedensten Metallseifen, bcispielsweiseIt is also known, e.g. B. from the USA patent 3,417,019, a wide variety of metal soaps, for example
31)98 50 / ,11 2 Ö ' BAD ORIGINAL 31) 98 50 /, 11 2 Ö ' BAD ORIGINAL
Kobaltnaphthenat, als Ladungssteuerungsmittel für die Herstellung von flüssigen Entwickler-Tonermischungen zu verwenden.Cobalt naphthenate, as a charge control agent for manufacturing of liquid developer-toner mixtures to be used.
Aufgabe der Erfindung i-st es, ein Tonerpulver für die Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder anzugeben, dessen Teilchen aus einem Harz, einer die Ladung der Teilchen steuernden quaternären Ammoniumverbindung und gegebenenfalls einer färbenden Komponente aufgebaut sind, das sich von den bekannten Tonerpulvern dadurch unterscheidet, daß die Teilchen des Torierpulvers derart modifiziert sind, daß bei ihrer Verwendung nicht die geschilderten Nachteile der Tonerpulver auftreten, deren Teilchen durch Verwendung der beschriebenen Modifizierungsmittel modifiziert wurden.The object of the invention is to provide a toner powder for development to indicate electrostatic charge patterns, its particles made of a resin, one that controls the charge of the particles quaternary ammonium compound and optionally a coloring component are built up, which is different from the known toner powders differs in that the particles of Torierpulver are modified so that the disadvantages of the toner powder do not occur when they are used Particles by using the modifying agents described have been modified.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß ganz bestimmte quaternäre Ammoniumsalze hervorragend wirksame Ladungssteuermittel darstellen.The invention was based on the knowledge that very specific quaternary ammonium salts are excellently effective charge control agents represent.
Gegenstand der Erfindung ist ein Tonerpulver für die Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder, dessen Teilchen aus einem Harz, einer die Ladung der Teilchen steuernden quaternären Ammoniumverbindung und gegebenenfalls einer färbenden Komponente aufgebaut sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Tonerteilchen als die Ladung steuernde Verbindung eine quaternäre Ammoniumverbindung der folgenden Formel enthalten:The invention relates to a toner powder for the development of electrostatic charge images, the particles of which consist of a Resin, a quaternary ammonium compound which controls the charge of the particles and optionally a coloring component are constructed, which is characterized in that the toner particles as the charge controlling compound is a quaternary Contain ammonium compound of the following formula:
R1 R 1
__ N©„ R2__ N © " R 2
R3 Χθ -R 3 Χ θ -
in der R , R , R und R jeweils einen aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit jeweils unter 10 C-Atomen darstellen und Χθ ein Anion ist.in which R, R, R and R each represent an aromatic or aliphatic hydrocarbon radical each having less than 10 carbon atoms and Χ θ is an anion.
3 09850/1155-3 09850 / 1155-
β»β »
17 7 417 7 4
Vorzugsweise stellen R , R", R . und R aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen dar, und z*ar insbesondere geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische Kohlenwasserstoffreste.Preferably, R, R ″, R and R are aromatic or aliphatic Represent hydrocarbon radicals with 3 to 7 carbon atoms, and z * ar in particular straight-chain or branched-chain aliphatic Hydrocarbon residues.
Die gegebenenfalls vorhandene färbende Komponente kann in üblicher bekannter Weise z.B. aus einem Pigment oder einem Farbstoff bestehen.The coloring component which may be present can be used in a customary manner in a known manner, for example, consist of a pigment or a dye.
Mit den erfindungsgemäß verwendeten quaternären Ammoniumsalzen lassen sich Tonerteilchen relativ hoch und gleichförmig sowie stabil aufladen, .wenn sie mit üblichen Trägerteilchen vermischt werden. Gleichzeitig wird der beschriebene Abfall der Tonerteilchen -vom Bildempfangsmaterial auf ein Minimum reduziert. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Ladungssteuerungsmittel beträchtlich wirksamer sind als die bisher verwendeten langkettigen oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindungen. Mit den erfindungsgemäß verwendeten quaternären Ammoniumsalzen läßt sich eine beträchtlich höhere Aufladbarkeit der Tonerteilchen erreichen, wobei gleichzeitig die Tendenz der Tonerteilchen, die Trägerpartikel vor Kontakt mit dem aufgeladenen Bild zu verlassen, beträchtlich vermindert wird, wenn man die erfindungsgemäß modifizierten Tonerpulver mit solchen Tonerpulver vergleicht, zu deren Modifizierung langkettige quaternäre Ammoniumsalze (oder Netzmittel, wie sie gelegentlich auch bezeichnet werde) verwendet wurden. Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auf das später folgende Beispiel 1.With the quaternary ammonium salts used according to the invention toner particles can be charged relatively highly and uniformly and stably, if they are mixed with conventional carrier particles will. At the same time, the described waste of toner particles from the image receiving material is reduced to a minimum. Surprisingly The charge control agents used in the present invention have been found to be considerably more effective than the long-chain quaternary surfactants used previously Ammonium compounds. With the quaternary ammonium salts used according to the invention, a considerably higher one can be obtained Achieve chargeability of the toner particles, while at the same time the tendency of the toner particles to contact the carrier particles to leave with the charged image, is considerably reduced when using the toner powder modified according to the invention compares such toner powder to their modification long-chain quaternary ammonium salts (or wetting agents, as they are occasionally also referred to) were used. In this context, reference is made to Example 1 below.
Des weiteren hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten, aus quaternärenAmmoniumverbindungen bes.tehenden Ladungssteuermittel keine nachteiligen Effekte auf die Adhäsionseigenschaften der Tonermischungen mit diesen Ladungssteuermitteln in Bezug auf Bildempfangsblätter aus Papier ausüben.Furthermore, it has been shown that the inventively used, Charge control agents consisting of quaternary ammonium compounds no adverse effects on the adhesion properties of the toner blends with these charge control agents exercise on image receiving sheets made of paper.
:UJ 9 8 5 Π Π 1 2 9: UJ 9 8 5 Π Π 1 2 9
Des weiteren hat sich gezeigt,- daß die erfindungsgemäßen Tonerpulver wesentlich günstigere Ladungssteuereigenschaften aufweisen als vergleichbare Tonerpulver, die andere Oniumsalze aufweisen, ζ. B. Sulfonium-, Phosphonium-, Pyridinium- oder Chinoliniumsalze, wie sich aus dem später folgenden Beispiel 1 ergibt.. It has also been shown that the toner powder according to the invention have significantly more favorable charge control properties than comparable toner powders that have other onium salts, ζ. B. sulfonium, phosphonium, pyridinium or quinolinium salts, as can be seen from Example 1 below ..
Mit den erfindungsgemäßen Tonerpulvern lassen sich auf elektrostatischem Wege erzeugte latente Ladungsbilder ausgezeichneter Qualität, d. h. insbesondere erhöhter und gleichförmiger Dichte ohne oder höchstens eine sehr geringe llintergrundverschmutzung oder Ilintergrundverfärbung entwickeln.With the toner powders according to the invention, electrostatic Paths generated charge latent images of excellent quality, i.e. H. especially increased and uniform density develop with little or no background contamination or background discoloration.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tonerpulver können die üblichen bekannten Harze verwendet werden, wobei als Harz auch Harzmischungen verwendet werden können. Als 'zweckmäßig zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tonerpulver hat es sich erwiesen, solche Harze zu verwenden, die durch eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 60 bis' 120°C gekennzeichnet sind. Vorzugsweise werden zur Herstellung der Tonerpulver solche Harze ausgewählt, daß Tonerpulver mit einer relativ hohen Zusammenbacktemperatur erhalten werden, beispielsweise einer Zusammenbacktemperatur,die oberhalb 550C liegt, so daß die Tonerpulver über eine längere Zeitspanne hinweg bei mäßig hohen Temperaturen aufbewahrt werden können, ohne daß einzelne Teilchen agglomerieren oder zusammenklumpen. Vorzugsweise werden zur Herstellung der Tonerpulver Harze mit Schmelzpunkten von 65 bis etwa 2000C verwendet, so daß die Tonerpartikel leicht auf üblichen Papier-Bildempfangsblättern unter Bildung permanenter Bilder fixiert oder zusammengeschmolzen werden können. Als besonders vorteilhaft haben sich Harze erwiesen, die einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 65 bis etwa 120 C aufweisen. Werden andere Bildempfangsmaterialien verwendet, beispielsweise Metallplatten, wie sie beispielsweise zur Herstellung von Druckplatten verwendet werden, so können natürlich auch Harze verwendetThe customary known resins can be used to produce the toner powders according to the invention, it also being possible to use resin mixtures as the resin. It has proven to be expedient for the production of the toner powders according to the invention to use resins which are characterized by a glass transition temperature in the range from 60 to 120.degree. For the production of the toner powders, resins are preferably selected such that toner powders are obtained with a relatively high caking temperature, for example a caking temperature which is above 55 ° C., so that the toner powders can be stored at moderately high temperatures for a longer period of time without individual particles agglomerate or clump together. Resins with melting points of 65 to about 200 ° C. are preferably used to produce the toner powders, so that the toner particles can easily be fixed or fused together on conventional paper image-receiving sheets to form permanent images. Resins which have a melting point in the range from about 65 to about 120.degree. C. have proven to be particularly advantageous. If other image receiving materials are used, for example metal plates such as those used for the production of printing plates, resins can of course also be used
if) 9 850 /·1 129if) 9 850/1 129
BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL
werden, die Schmelzpunkte und Glasübergangstemperaturen aufweisen, die über den angegebenen Werte liegen.which have melting points and glass transition temperatures, which are above the specified values.
Unter dem Begriff "Schmelzpunkt" sind hier Schmelzpunkte von Harzen zu verstehen, die in einer Vorrichtung nach Fisher Johns ermittelt wurden (vgl. Fisher Scientific Catalog No. 12-144). Die hier erwähnten Glasübergangstemperaturen (Tg) beziehen sich auf Temperaturen, bei denen ein polymeres Material aus einem glasartigen polymeren Zustand in einen gummiartigen polymeren Zustand übergeht. Die Glasübergangsteniperatur kann durch thermische Differentialänalyse ermittelt werden, wie sie beispielsweise in dem Buch "Techniques and Methods of Polymer Evaluation", Bd. 1, Verlag Marcel üekker, Inc., N.Y., 1966, beschrieben wird.The term "melting point" here includes melting points of To understand resins that were determined in a device according to Fisher Johns (see. Fisher Scientific Catalog No. 12-144). The glass transition temperatures (Tg) mentioned here relate to temperatures at which a polymeric material consists of a glassy polymeric state changes into a rubbery polymeric state. The glass transition temperature can be determined by thermal Differential analysis can be determined, for example in the book "Techniques and Methods of Polymer Evaluation", vol. 1, published by Marcel Uekker, Inc., N.Y., 1966.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tonerpulver können beispielsweise Polystyrolharze oder Polystyrol enthaltende Harze, Polycarbonate, mit Kolophonium modifizierte Maleinsäurealkydharze, Polyamide, Phenol-Formaldehydharze und die verschiedensten Derivate dieser Harze, ferner Polyesterkondensate, modifizierte Alkydharze und dergl., ferner aromatische Harze mit alternierenden Methylen- und aromatischen Einheiten verwendet werden.For the production of the toner powder according to the invention, for example Polystyrene resins or resins containing polystyrene, polycarbonates, maleic acid alkyd resins modified with colophony, Polyamides, phenol-formaldehyde resins and a wide variety of derivatives of these resins, as well as polyester condensates, modified Alkyd resins and the like, and also aromatic resins with alternating methylene and aromatic units be used.
Typische geeignete Tonerhar^ze, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tonerpulver verwendet werden können, sind Polycarbonate des aus der französischen Patentschrift 2 090 986 bekannten Typs, d. h. beispielsweise Polycarbonate mit Alkylidendiarylenresten in wiederkehrenden Einheiten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Andere geeignete Harze mit den beschriebenen physikalischen Eigenschaften sind polymere Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure, z. B. Poly(alkylacrylate) und Poly(alky!methacrylate), in denen die Alkylreste 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatome aufweisen.Typical suitable toner resins that are used for the production of the invention Toner powders that can be used are polycarbonates of the French patent 2,090,986 known type, d. H. for example polycarbonates with alkylidene diarylene radicals in repeating units with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical. Other suitable resins having the physical properties described are polymeric esters acrylic acid and methacrylic acid, e.g. B. poly (alkyl acrylate) and poly (alky! Methacrylate), in which the alkyl radicals 1 to about Have 10 carbon atoms.
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Auch andere Polyester mit den angegebenen physikalischen Eigenschaften sind sehr geeignet. Typische geeignete andere Polyester sind Copolyester aus Terephthalsäure und substituierten Terephthalsäuren, einem Bis(hydroxyalkoxy)phenylalkan mit 1 bisAlso other polyesters with the specified physical properties are very suitable. Typical suitable other polyesters are copolyesters of terephthalic acid and substituted ones Terephthalic acids, a bis (hydroxyalkoxy) phenylalkane with 1 to
4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkanrest, einschließlich durch Halogen substituierte Alkane, und einem Alkylenglykol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alky-' lenrest.4 carbon atoms in the alkoxy radical and 1 to 10 carbon atoms in the alkane radical, including alkanes substituted by halogen, and an alkylene glycol with 1 to 4 carbon atoms in the alky- ' lenrest.
Eine weitere, besonders vorteilhafte Klasse geeigneter Harze besteht aus Polystyrolharzen sowie Styrolreste- aufweisenden Harzen. Derartige Polymere können beispielsweise zu etwa 40 bis' etwa 100 Gew.-I aus Styroleinheiten aufgebaut sein und bis zu etiva 45 Gew.-I aus kurzkettigen Alkylacrylateinheiten oder kurzkettigen Alkylmethacrylateinheiten mit 1 bis, etwa 4 Kohlenstoffatomen im'Alkylrest, z. B. Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, oder Butylresten, und zu etwa 5 bis etwa 50 Gew.-I aus Einheiten anderer Vinylmonomerer, z. B. aus Einheiten höherer Alkylacrylate , oder höherer Alkylmethacrylate mit etwa 6 bis 20 oder mehr Kohlenstoffatomen im Alkylrest.Another particularly advantageous class of suitable resins consists of polystyrene resins and resins containing styrene residues. Such polymers can for example be built up from about 40 to about 100% by weight of styrene units and up to etiva 45% by weight of short-chain alkyl acrylate units or short-chain Alkyl methacrylate units with 1 to about 4 carbon atoms im'Alkylrest, z. B. methyl, ethyl, isopropyl, or Butyl radicals, and about 5 to about 50% by weight of units of others Vinyl monomers, e.g. B. from units of higher alkyl acrylates, or higher alkyl methacrylates having from about 6 to 20 or more carbon atoms in the alkyl radical.
Typische,Styrolreste aufweisende Harze zur Herstellung von Tonerpulvern nach der Erfindung lassen sich beispielsweise herstellen aus einer Monomerenmischung aus 40 bis 60 Gew.-I Styrol oder einem Styrolhomologen, etwa 20 bis 50 Gew»-% eines kurzkettigen Alkylacrylates oder-kurzkettigen Alkylmethacrylates und etwaTypical resins containing styrene residues for the production of toner powders according to the invention can be prepared, for example, from a monomer mixture of 40 to 60% by weight of styrene or a styrene homologue, about 20 to 50% by weight of a short-chain Alkyl acrylates or short-chain alkyl methacrylates and about
5 bis etwa 30 Gew.-Xl eines höheren Alkylacrylates oder höheren Alkylmethacrylates, beispielsweise Xthylhexylacrylat. Die verschiedensten anderen, zur Herstellung erfindungsgemäßer Tonerpulver geeigneten, Styrolreste enthaltenden N&KJC& werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 91.7 460, Re. 25 136, 2 788 288, 2 638 416, 2 618 552 und 2 659 670 beschrieben.5 to about 30% by weight X l of a higher alkyl acrylate or higher alkyl methacrylate, for example ethylhexyl acrylate. A wide variety of other N & KJC &, which are suitable for the production of toner powder according to the invention and contain styrene residues, are described, for example, in U.S. Patents 2 91.7 460, Re. 25,136, 2,788,288, 2,638,416, 2,618,552 and 2,659,670.
Die erfindungsgemäßen Tonerpulver lassen sich nach verschiedenen üblichen Verfahren herstellen. Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung der .Tonerpulver besteht in dem sog. Sprüh-The toner powders according to the invention can be produced by various conventional processes. A suitable method to produce the toner powder consists of the so-called spray
3 09 8-5 07 U 293 09 8-5 07 U 29
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Trocknungsverfahren. Bei diesem Verfahren wird das Harz oder Polymer in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, z. b. Dichlormethan, gelöst, und zwar unter Zugabe des Ladungssteuerungsmittels sowie gegebenenfalls der färbenden Komponente. Die erhaltene Lösung wird dann durch eine sog. atomisierende Sprühdüse versprüht, und zwar unter Verwendung eines nicht reaktionsfähigen Gases, beispielsweise Stickstoff als Atomisierungsmittel, Dabei verflüchtigt sich das flüchtige Lösungsmittel unter Erzeugung von Tonerteilchen, die bei Verwendung einer färbenden Komponente, z. B. eines Farbstoffes oder eines Pigmentes, gleichförmig gefärbt sind1. Die Partikelgröße kann dabei durch die Größe der Sprühdüse und den uruck des verwendeten Gases bestimmt wurden.Drying process. In this process, the resin or polymer is dissolved in a volatile organic solvent, for example dichloromethane, with the addition of the charge control agent and, if appropriate, the coloring component. The resulting solution is then sprayed through what is known as an atomizing spray nozzle, using a non-reactive gas, for example nitrogen, as the atomizing agent. B. a dye or a pigment, are uniformly colored 1 . The particle size can be determined by the size of the spray nozzle and the pressure of the gas used.
In vorteilhafter Weise liegt der Durchmesser der Tonerteilchen der erfindungsgemäßen Tonerpulver bei etwa 0,1 bis etwa 100 Mikron. Von besonderer Bedeutung sind dabei, insbesondere für Bürokopiervorrichtungen, Tonerpulver mit einer Teilchengröße von etwa 1,0 bis 30 Mikron. Jedoch können auch größere und kleinere Partikel außerhalb des angegebenen breiten Bereiches verwendet werden, und zwar insbesondere dann, wenn besondere Entwicklungsverfahren oder besondere Entwicklungsbedingungen angewandt werden. So können die erfindungsgemäßen· Tonerpulver beispielsweise, wenn sie zur Durchführung von Verfahren des aus der. USA-Patentschrift 2 691 345 bekannten Typs verwendet werden, auch extrem kleine Tonerteilchen aufweisen.The diameter of the toner particles is advantageously the toner powder of the invention at about 0.1 to about 100 microns. Are of particular importance, especially for Office copiers, toner powder having a particle size of about 1.0 to 30 microns. However, larger and smaller ones can also be used Particles outside the specified broad range are used, in particular when special development processes or special development conditions are used will. For example, the toner powders according to the invention can if they are to carry out procedures of the. U.S. Patent 2,691,345 known type can be used, also have extremely small toner particles.
Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Tonerpulvern besteht in dem sog. Schmelz-Mischverfahren. Bei diesem Verfahren wird ein pulverförmiges Polymer oder Harz aufgeschmolzen, worauf die Schmelze mit.dem Ladungssteuermittel sowie gegebenenfalls einer färbenden Komponente, z. B. einem Farbstoff oder Pigment, vermischt wird. Das Polymer oder Harz läßt sich dabei beispielsweise leiht mittels ^b eh.ei ζ ten Mischwalzen aufschmelzen, die gleichzeitig dazu verwendet werdenAnother suitable method for producing inventive Toner powder consists of the so-called melt-mixing process. This process uses a powdered polymer or resin melted, whereupon the melt with the charge control agent and optionally a coloring component, e.g. B. a dye or pigment is mixed. The polymer or resin For example, it can be borrowed by means of mixing rollers melt, which are used at the same time
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
können, das Polymer oder das Harz mit den Zusätzen zu vermischen, worauf nach gründlicher Mischung die Mischung abgekühlt und erstarren gelassen wird. Die dabei anfallende feste Masse kann dann zerkleinert und zu einem Pulver vermählen werden. Auf diese Weise lassen sich beispielsweise Tonerpulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße oder einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,1 bis ^etwa 100 Mikron erhalten.able to mix the polymer or the resin with the additives, whereupon, after thorough mixing, the mixture is cooled and allowed to solidify. The resulting solid mass can then crushed and ground to a powder. In this way For example, toner powder with an average particle size or an average diameter can be used from 0.1 to about 100 microns.
Die erfindungsgemäß verwendeten, aus quaternären Ammoniumverbindungen bestehenden Ladungssteuermittel werden in solchen Konzentrationen verwendet, daß sie den Tonerteilchen die erwünschten Ladungseigenschaften verleihen. Durch den Zusatz der quaternären Ammoniumverbindungen wird die Ladungsgleichförmigkeit der Tonerteilchen verbessert, d. h. der Zusatz der quaternären Ammoniumverbindungen wirkt' sich dahingehend aus, daß ein Tonerpulver erhalten wird, in dem sämtliche oder praktisch sämtliche diskreten Tonerteilchen eine triboelektrische Ladung des gleichen Ladungsvorzeichens (negativ oder positiv) aufweisen, bezüglich den verwendeten Trägerpartikeln. Dadurch wird die Aufladung einer bestimmten Meng-e Tonerteilchen bezüglich einer bestimmten Menge Trägerpartikel erhöht und der Grad des sog. Toner-Abfalles vermindert. Die hier gebrauchten Ausdrücke "elektrische Aufladung eines Tonerpulvers" oder "Aufladung des Toners" sind äquivalent und stellen die gesamte elektrische Aufladung dar, die die Tonerteilchen aufweisen, wenn sie mit einer bestimmten Menge von Trägerpartikeln vermischt werden. Obgleich das Phänomen, durch welches eine solche elektrische Aufladung bewirkt wird, noch nicht eindeutig geklärt ist, wird doch angenommen, daß es mindestens zum größten Teil auf dem triboelektrischen Bffekt beruht, der durch das physikalische Vermischen von Tonerteilchen und Trägerteilchen hervorgerufen wird.The quaternary ammonium compounds used according to the invention existing charge control agents are used in such concentrations as to give the toner particles the desired ones Give charge properties. By adding the quaternary ammonium compounds, the charge uniformity of the Toner particles improved, d. H. the addition of the quaternary ammonium compounds has the effect that a toner powder is obtained in which all or practically all discrete toner particles a triboelectric charge of the same Charge sign (negative or positive) with respect to the carrier particles used. This will recharge a certain amount of toner particles with respect to a certain amount of carrier particles increases and the degree of so-called. Reduced toner waste. The terms "electrical charging of a toner powder" or "charging of the Toners "are equivalent and represent the total electrical charge that the toner particles have when they are with a certain amount of carrier particles are mixed. Although the phenomenon by which such an electric charge is caused has not yet been clearly clarified but supposed that it is due, at least in large part, to the triboelectric effect caused by the physical Mixing of toner particles and carrier particles is caused.
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Unter der Bezeichnung "Toner-Abfall" ist die Menge Tonerpulver zu verstellen, die von einer Entwicklermischung abfällt, wenn die Mischung auf mechanischem Wege bewegt wird, beispielsweise in einer üblichen Entwicklungsvorrichtung. Abgesehen von besonderen Verschnnutzungsproblemen, die durch einen Tonerabfall in einer Entwicklungsvorrichtung hervorgerufen werden, führt ein Tonerabfall des weiteren dadurch zu Problemen, weil er zu einer unerwünschten Verfärbung oder Verschmutzung der Hintergrundbezirke der zu entwickelnden elektrographischen Aufzeichnungsmaterialien führt.The term "toner waste" refers to the amount of toner powder that falls from a developer mix when the Mixture is moved mechanically, for example in a common developing device. Aside from special pollution problems caused by waste toner in a Developing device causes a waste of toner furthermore, it creates problems because it leads to undesirable discoloration or contamination of the background areas of the electrographic recording materials to be developed leads.
Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, etwa 0,1 bis etwa 6 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,3 bis etwa 3,0 Gew.-Teile, quaternäres Ammoniumsalz pro 100 Gew.-Teile Harz oder harzförmiges Bindemittel zu verwenden.It has proven advantageous to add about 0.1 to about 6 parts by weight, preferably 0.3 to about 3.0 parts by weight of quaternary ammonium salt per 100 parts by weight of resin or resinous binder to use.
Obgleich auch größere und kleinere Mengen an Ladungssteuermittel verwendet werden können, hat sich doch gezeigt, daß bei Verwendung zu geringer Mengen·der gewünschte Effekt zu gering wird, während bei Verwendung von bedeutend größeren Mengen als 6 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Harz die Toneraufladung gegebenenfalls vermindert werden kann. Natürlich hängt die im Einzelfalle optimale Menge an Ladungssteuermittel mindestens teilweise von dem im Einzelfalle verwendeten quaternären Ammoniumsalz und dem verwendeten Harz ab.Although larger and smaller amounts of charge control agent can be used, it has been found that when used Too small amounts · the desired effect becomes too small, while when using significantly larger amounts than 6 parts by weight on 100 parts by weight of resin, the toner charge, if any can be reduced. Of course, the optimal one depends on the individual case Amount of charge control agent at least partly from the quaternary ammonium salt used in the individual case and the one used Resin.
In der für die erfindungsgemäß verwendeten Ammoniumsalze angegebenen Formel können R, R , R und R geiradkettige oder verzweigtkettige aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste darstellen, die gegebenenfalls auch ungesättigt sein können, wie beispielsweise im Falle von Allylresten. Typische Alkylreste, für die R , R , R und R stehen können, sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- und Isopropylreste. Typische Arylreste sind Phenylreste.In that stated for the ammonium salts used according to the invention Formula R, R, R and R can be straight-chain or branched-chain represent aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals, which can optionally also be unsaturated, such as for example in the case of allyl residues. Typical alkyl radicals for which R, R, R and R can stand are, for example, methyl, Ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl and isopropyl radicals. Typical aryl radicals are phenyl radicals.
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Besonders vorteilhafteErgebnisse werden mit solchen quaternaren Ammoniumverbindungen erhalten, in denen R , R , R0 und R jeweils Alkylreste mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen sind und wobei jeder der Reste R1, R2, R3 und R4 einen gleichen Alkyl rest darstellt.Particularly advantageous results are obtained with those quaternary ammonium compounds in which R, R, R 0 and R are each alkyl radicals having 3 to 7 carbon atoms and where each of the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represents an identical alkyl radical.
Das Anion kann aus einem der üblichen Anionen bestehen, die für quaternäre Ammoniumsalze typiscii sind, beispielsweise aus einem ilalogenidanion, z. B. einem Chlorid-, Bromide, Jodid-oder Phosphatanion, oder einem Acetat-, Nitrat-, Benzoat-, Methylsulfat-,. Perchlorat-, Tetrafluoroborat- oder Benzolsulfonatanion. Besonders vorteilhafte quaternäre Ammoniumverbindungen sind solche, deren Anion'aus einem Ilalogenidanion besteht.The anion can consist of one of the usual anions that are used for quaternary ammonium salts are typiscii, for example from an ilalogenide anion, e.g. B. a chloride, bromide, iodide or phosphate anion, or an acetate, nitrate, benzoate, methyl sulfate ,. Perchlorate, tetrafluoroborate or benzenesulfonate anion. Particularly advantageous quaternary ammonium compounds are those whose anion consists of an ilalogenide anion.
Typische vorteilhafte quaternäre Ammoniumsalze zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tonerpulver sind beispielsweise:Typical advantageous quaternary ammonium salts for the production of the toner powders according to the invention are, for example:
Tetrapentylammoniumchlorid ·Tetrapentylammonium chloride
Tetraheptylammoniumchlorid ,Tetraheptylammonium chloride,
Tetrapentylammoniumhexafluorophosphat Tetraäthylammoniumben-zaat Tetraäthylammoniumacetattetrahydrat Tetrapentylammoniumbromid Tetrabutylammoniumjodid Tetrabuty!ammoniumnitrat Triäthylmethylammoniumjodid Trimethylphenylammoniumchlorid.Tetrapentylammonium hexafluorophosphate tetraethylammonium benzaate Tetraethylammonium acetate tetrahydrate, tetrapentylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide Tetrabuty! Ammonium nitrate Triethylmethylammonium iodide trimethylphenylammonium chloride.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tonerpulver können die verschiedensten Farbstoffe und Pigmente verwendet werden, die die Tonerteilchen färben und stärker sichtbar machen. Die Verwendung von färbenden Komponenten ist jedoch nicht erforderlich, und zwar insbesondere dann nicht, wenn Bilder mit geringer optischer Dichte entwickelt werden sollen. In den Fällen, in denen die Tonerteilchen eine färbende Komponente aufweisen sollen, kann dieseFor the production of the toner powder according to the invention, the most varied Dyes and pigments are used, which color the toner particles and make them more visible. The usage however, of coloring components is not required, and especially not when images are less optical Density should be developed. In those cases where the toner particles should have a coloring component, this can
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färbende Komponente beispielsweise aus einem Farbstoff oder Pigment bestehen, wie sie in den Bänden 1 und 2 der 2. Ausgabe des Colour Index zusammengestellt sind.coloring component, for example from a dye or Pigment, as compiled in volumes 1 and 2 of the 2nd edition of the Color Index.
Typische vorteilhafte Farbstoffe, die zur Herstellung der 'erfindungsgemäßen Tonerpulver verwendet werden können, sind beispielsweise : -Typical advantageous dyes that are used to prepare the 'according to the invention Toner powder that can be used are, for example: -
Hansa Gelb G (Colour Index Nr. 11680), lösliches Nigrosin (Colour Index Nr. 50415), Chromogen Schwarz ETOQ (Colour Index Nr. 45170), Solvent Black 3 (Colour Index Nr. 26150), Fuchsin N (Colour Index Nr. 42510), und basisches Blau 9 (Colour Index Nr. 52015).Hansa Yellow G (Color Index No. 11680), soluble nigrosine (Color Index No. 50415), Chromogen Black ETOQ (Color Index No. 45170), Solvent Black 3 (Color Index No. 26150), Fuchsin N (Color Index No. 42510), and Basic Blue 9 (Color Index No. 52015).
Ein wertvolles Pigment ist Ruß.Carbon black is a valuable pigment.
Die Menge an Farbstoff oder Pigment kann sehr verschieden sein und beispielsweise 1 bis etwa 20 Gew.-I, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Harzes, ausmachen. Besonders gute Ergebnisse werden in der Regel dann erhalten, wenn der Farbstoff oder das Pigment in einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-% vorliegt. Wie bereits dargelegt, kann es gegebenenfalls jedoch wünschenswert sein, überhaupt keinen Farbstoff und kein Pigment zu verwenden.The amount of dye or pigment can vary widely and, for example, 1 to about 20% by weight, based on the weight of the thermoplastic resin. Particularly good results are usually obtained when the dye or the pigment is present in an amount of from about 2 to about 10 percent by weight. However, as stated earlier, it may be desirable not to use any dye or pigment at all.
Die erfindungsgemäßen Tonerpulver können mit üblichen bekannten Trägerpartikeln unter Bildung von Entwicklern oder Entwicklermischungen zusammengesmischt werden. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Tonerpulver gemeinsam mit den verschiedensten üblichen Trägerpartikeln verwendet werden können. Die Trägerpartikel können beispielsweise aus den verschiedensten, nicht magnetischen Partikeln, z. B. Glaskügelchen, Kristallen anorganischer Salze, z. B. Natrium- und Kaliumchlorid, aus harten Harzen bestehenden Partikeln, Metallpartikeln und dergl. bestehen. DesThe toner powders according to the invention can be mixed with customary known carrier particles with the formation of developers or developer mixtures be mixed together. This means that the invention Toner powder can be used together with a wide variety of conventional carrier particles. The carrier particles can, for example, from a wide variety of non-magnetic Particles, e.g. B. glass beads, crystals of inorganic salts, e.g. B. sodium and potassium chloride, from hard resins existing particles, metal particles and the like. exist. Of
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weiteren können die erfindungsgemäßen Tonerpulver gemeinsam mit magnetischen Trägerpartikeln verwendet werden. Von besonderer Bedeutung sind die erfindungsgemäßen Tonerpulver für die Verwendung mit magnetischen Träger-partikeln, da das Problem des "Toner-Abfalles" insbesondere bei der Magnetbürstenentwicklung auftritt. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Tonerpulver beispielsweise mit ,magnetischen Trägerpartikeln verwendet werden können, die aus ferromagnetischen Stoffen bestehen, z. B. Eisen, Kobalt, Nickel und Legierungen sowie Mischungen dieser Stoffe. Andere geeignete magnetische Trägerpartikel sind ferromagnetische Partikel, die mit,einer dünnen Schicht eines filmbildenden Harzes überzogen sind, beispielsweise einem alkalilöslichen carboxylierten Polymeren des aus_ den USA-Patentschriften 3 547 82 2 und 3 632 512 bekannten Typs. Andere geeignete, 'mit einem Harz beschichtete magnetische Trägerpartikel sind beispielsweise solche, die eine Beschichtung aus einem Fluorkohlenstoff, z. B. Polytetrafluoräthylen, Polyvinylidenfluorid, oder Mischungen hiervon einschließlich Copolymeren des Vinylidenfluorides und Tetrafluoroäthylens aufweisen.The toner powders according to the invention can furthermore be used together with magnetic carrier particles. Of special The toner powders according to the invention are important for use with magnetic carrier particles, since the problem of "Toner waste" especially in the development of magnetic brushes occurs. This means that the toner powder according to the invention for example, be used with magnetic carrier particles can, which consist of ferromagnetic materials, e.g. B. iron, cobalt, nickel and alloys and mixtures of these Fabrics. Other suitable magnetic carrier particles are ferromagnetic particles coated with a thin layer of a film-forming Resin are coated, for example an alkali-soluble carboxylated polymer of the United States patents 3,547 82 2 and 3,632 512 of known type. Other suitable resin-coated magnetic carrier particles are, for example those having a coating of a fluorocarbon, e.g. B. polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, or Mixtures thereof including copolymers of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene.
Lin typischer Entwickler oder eine typische Entwicklermischung aus einem erfindungsgemäßen Tonerpulver und einem Träger besteht in vorteilhafter Weise zu etwa 1 bis etwa 10 Gew.-I aus Tonerteilchen und zu et\\ra 90 bis etwa 99 Gew.-s aus Trägerpartikeln. Normalerweise sind die Trägerpartikel dabei größer als die Tonerpartikel. Übliche bekannte Trägerpartikel weisen in der Regel eine Größe von etwa 30 bis etwa 1200 Mikron, vorzugsweise von etwa 60 bis 300.Mikron auf.A typical developer or a typical developer mixture consists of a toner powder according to the invention and a carrier advantageously from about 1 to about 10 percent by weight of toner particles and from about 90 to about 99 percent by weight of carrier particles. Normally, the carrier particles are larger than the toner particles. Customary known carrier particles usually have a size from about 30 to about 1200 microns, preferably from about 60 to 300 microns.
Die erfindungsgemäßen Tonerund Entwickler können in verschiedenster Weise zur Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder oder latenter Bilder verwendet werden. Die entwickelbaren Ladungsbilder oder Ladungsmuster können dabei auf verschiedene Weise erzeugt werden, beispielsweise unter Verwendung lichtempfindlicher photoleitfähiger Aufzeichnungsmaterialien oder auf einerThe toners and developers of the present invention can be used in a wide variety of ways Can be used to develop electrostatic charge images or latent images. The developable charge images or charge patterns can be generated in various ways, for example using light-sensitive photoconductive recording materials or on a
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nicht lichtempfindlichen dielektrischen Oberfläche, beispielsweise auf einem Bildempfangsblatt. Ein geeignetes Entwicklungsverfahren ist das sog. Kaskadenentwicklungsverfahren, bei dem der Entwickler kaskadengleich zur Entwicklung eines elektrostatischen Ladungsbildes verwendet wird. Ein weiteres, besonders vorteilhaftes Entwicklungsverfahren besteht, wie bereits dargelegt, in -dem Magnetbürstenverfahren. Bei diesem Verfahren werden magnetisch anziehbare Trägerpartikel zur Herstellung der Entwicklermischung verwendet/Nach der bildweisen Abscheidung der Tonerpartikel kann das entwickelte Bild gegebenenfalls fixiert werden, beispielsweise durch Wärmeeinwirkung, wodurch die Tonerpartikel auf dem Substrat zusammengeschmolzen werden. Gegebenenfalls kann jedoch das zunächst erhaltene Bild, bevor die Tonerpartikel fest auf der Untedage fixiert werden, auf einen anderen Schichtträger übertragen werden, beispielsweise auf ein blankes Kopierpapierblatt, worauf die übertragenen Tonerteilchen hier fest fixiert werden können unter Erzeugung eines permanenten Bildes.non-photosensitive dielectric surface, for example on an image receiving sheet. A suitable development process is the so-called cascade development process, in which the developer cascades to develop an electrostatic one Charge image is used. Another, particularly advantageous development process is, as already explained, in -the magnetic brush process. In this process, magnetically attractable carrier particles are used to produce the developer mixture used / After the image-wise deposition of the toner particles, the developed image can be fixed if necessary, for example by the action of heat, whereby the toner particles are fused together on the substrate. If necessary, can however, the image initially obtained, before the toner particles are firmly fixed on the base, on a different substrate are transferred, for example onto a blank sheet of copy paper, whereupon the transferred toner particles are firmly fixed here can be used to create a permanent image.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
Zunächst wurde ein Poly(4,4'-isopropylidendiphenyl-alt-äthylencarbonat)harzs wie in der französischen Patentschrift 2 090 986 beschrieben, in einer Gummi-Mischmühle bei einer Temperatur von etwa 125 bis ISO0C aufgeschmolzen. Dann wurden auf 100 Gew.-Teile Polymer 5,7 Gew.-Teile Ruß (FT Carbon Black der Firma Cabot Corporation-Sterling) zugegeben.First, a poly (4,4'-isopropylidenediphenyl-alt-ethylene carbonate) s resin as described in French Patent 2090986, to ISO melted 0 C in a rubber mixing mill at a temperature of about the 125th Then 5.7 parts by weight of carbon black (FT Carbon Black from Cabot Corporation-Sterling) were added per 100 parts by weight of polymer.
Die auf diese Weise erhaltene Ruß-Polycarbonat-Mischung wurde zu Vergleichs zwecken verwendet.The carbon black-polycarbonate mixture thus obtained was used for comparison purposes.
Monomerenreste in regelloser Verteilung, vergl. DT-OS 2 121 762 und FR-PS 2 090 986Monomer residues in random distribution, see DT-OS 2 121 762 and FR-PS 2 090 986
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Zu verschiedenen Anteilen der Ruß-Polycarbonatmischung wurden dann die verschiedensten Ladungssteuermittel, die in der später folgenden Tabelle I aufgeführt sind, zugegeben.Different proportions of the carbon black-polycarbonate mixture were used then the various charge control agents that will be used later Table I below are added.
Die einzelnen Mischungen wurden durch jeweils>ungefähr 20 Minuten langes Vermischen von Ruß-Polycarbonatmischung und Ladungssteuermittel in der Gummi-Mischmühle hergestellt. Die einzelnen Schmelzen wurden dann auf Raumtemperatur abgekühlt und in einer Laboratoriums-Scheibenmühle zu Teilchen einer solchen Größe vermählen, die ein Sieb mit einer Sieböffnung einer lichten Maschenweite von 0,84,mm passierten. Anschließend erfolgte eine weitere Zerkleinerung der Teilchen auf eine Teilchengröße von unter 30 Mikron in einer üblichen Mikromühle (fluid energy mill), in der die zu zerkleinernden Partikel in Form zweier Luftströme hoher Geschwindigkeit aufeinander prallen und dabei zerbrechen.The individual mixtures were each given> about 20 minutes long blending of carbon black-polycarbonate blend and charge control agent made in the rubber mixing mill. The single ones Melts were then cooled to room temperature and ground in a laboratory disk mill into particles of such a size which passed through a sieve with a sieve opening with a mesh size of 0.84 mm. Another followed Comminution of the particles to a particle size of less than 30 microns in a conventional micromill (fluid energy mill), in the particles to be crushed in the form of two air currents hit each other at high speed and break in the process.
Die Toneraufladung wurde dadurch ermittelt, daß die Tonerteilchen mit Trägerteilchen vermischt wurden, und zwar unter Erzeugung von Mischungen, die 6 Gew.-i Tonerteilchen enthielten. Als Trägerteilchen wurden solche aus einem oxidierten Eisenschwammfcern, d. h. Eisenpartikeln mit einer rauhen Oberfläche einer Partikelgröße von 0,177 bis 0,149 mm mit einer Polymerbeschichtung oder Polymerhülle aus 15 Mol-i Acrylnitril, 7,9 xMol-l Vinylidenchlorid und 6 MoI-S Acrylsäure verwendet. Das Vermischen des Tonerpulvers mit den Trägerpartikeln erfolgte dadurch, daß Trägerpartikel und Tonerpulver in einen kleinen Papierbecher gebracht wurden, der dann 15 Minuten lang in einer Walzenmühle rotieren gelassen wurde. Die Toneraufladung wurde dann unter Verwendung eines Faraday-Kä-figs in folgender Weise ermittelt:The toner charge was determined from the fact that the toner particles were mixed with carrier particles to produce of mixtures containing 6% by weight of toner particles. as Carrier particles were those from an oxidized sponge iron, d. H. Iron particles with a rough surface one Particle size from 0.177 to 0.149 mm with a polymer coating or polymer shell made of 15 mol-1 acrylonitrile, 7.9 x mol-1 Vinylidene chloride and 6 MoI-S acrylic acid are used. The mixing of the toner powder with the carrier particles was carried out by that carrier particles and toner powder were placed in a small paper cup, which was then in a Roller mill was rotated. The toner was charging then using a Faraday cage in the following manner determined:
Eine abgewogene Menge eines jeden EntwicklersiX wurde in,ein Eisenröhrchen gebracht, dessen eines Ende mit einem Sieb einer lichten Maschenöffnung von 0,074 nun bedeckt war,so daß sämtlicheA weighed amount of each developer iX was placed in an iron tube, one end of which was now covered with a sieve with a mesh opening of 0.074, so that all
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- #1 - n 7 3 2 7 3 7 1- # 1 - n 7 3 2 7 3 7 1
Teilchen in dem Eisenröhrchen verblieben. Das Eisenröhrchen wurde dann in Reihe mit einem Kondensator geschaltet und geerdet* Dann wurde ein Luftstrom durch das Röhrchen geführt, wobei die Tonerteilchen von den Trägerpartikeln abgeblasen wurden. Das Einblasen des Luftstromes erfolgte dabei durch das Sieb, das das eine Ende des Röhrchens bedeckte. Mittels eines Elektrometers würde das Potential des Kondensators ermittelt. Das ermittelte Potential wurde in eine elektrische Ladung in Mikrocoulombs umgerechnet, worauf der erhaltene Zahlenwert durch das Gewicht in Gramm der Tonerteilchen dividiert wurde, die aus dem Röhrchen gefallen waren, wodurch die Toneraufladung in Mikrocoulombs pro Gramm erhalten wird.Particles remained in the iron tube. The iron tube was then connected in series with a capacitor and grounded * Then a stream of air was passed through the tube, whereby the Toner particles have been blown off the carrier particles. The air flow was blown in through the sieve that which covered one end of the tube. The potential of the capacitor would be determined by means of an electrometer. That determined Potential was converted into an electrical charge in microcoulombs, whereupon the numerical value obtained is represented by the weight in Gram divided by the toner particles that came out of the tube had fallen, giving the toner charge in microcoulombs per gram.
Außer der Toneraufladung wurde der Tonerabfall, der jeweils bei Vermischen eines Tonerpulvers mit Trägerpartikeln auftrat, nach folgender Methode ermittelt: >In addition to the toner charge, the toner waste that occurred when a toner powder was mixed with carrier particles was recorded determined using the following method:>
Eine bestimmte Menge einer gut vermischten Mischung aus Tonerpulver und Trägerpartikeln wurde in einen offenen Becher gebracht, der sich in einer Vorrichtung befand, in welcher der Becher eine bestimmte Zeit lang nach den Seiten um 1,90 cm hin- und herpendelte bei 6 Zyklen pro Sekunde. Der Tonerabfallder Entwicklermischung aufgrund der Pendelbewegung wurde auf einem Filterpapier mittels einer Vakuumleitung aufgefangen und ausgewoben. Die ausgewogenen Mengen sind in der folgenden Tabelle I in mg zusammengestellt.A certain amount of a well-mixed mixture of toner powder and carrier particles were placed in an open beaker located in a device in which the Cup rocked 1.90 cm sideways for a period of time at 6 cycles per second. The waste toner Developer mixture due to the pendulum movement was collected on a filter paper by means of a vacuum line and weighed out. The balanced amounts are listed in mg in Table I below.
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LadungssteuermittelCharge control agent
(ohne)(without)
6!ige Kobaltnaphthenatlösung6! Ige cobalt naphthenate solution
ο Heptyldimethylsulfoniumbromid (HDSB)ο heptyldimethylsulfonium bromide (HDSB)
Tetrabutylphosphoniumbromid (TBPB)Tetrabutylphosphonium bromide (TBPB)
titi
Äthylpyridiniumchlorid (ÄPC)Ethylpyridinium chloride (ÄPC)
Butylpyridiniumchlorid (BPC)Butyl pyridinium chloride (BPC)
ItIt
Methylchinoliniumchlorid (MChC)Methylquinolinium chloride (MChC)
Gew.-Teilen auf
100 Gew.-Teile
Polycarb-onatConcentration in
Parts by weight
100 parts by weight
Polycarbonate
(μ Coul./g)charge
(μ coul./g)
(mg)Waste toner
(mg)
1,0
3,0
6,00.5
1.0
3.0
6.0
5,6
6,0
5,57.0
5.6
6.0
5.5
92,8
101,5
169,673.7
92.8
101.5
169.6
3,01.0
3.0
3,54.8
3.5
91,5'110.4
91.5
3,0.1.0
3.0.
11,29.0
11.2
30,039.3. '
30.0
3,01.0
3.0
8,310.3
8.3
22,912.9.
22.9
3,01.0
3.0
10,712.6
10.7
3,0
4,51.0
3.0
4.5
9,0 '
6,410.1
9.0 '
6.4
24,0
32,0 ,18.6
24.0
32.0,
US KJ) US KJ)
Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)
Cetyltrimethylammoniumbromid XCTAB) Cetyltrimethylanunoniumchlorid (CTAC)Cetyltrimethylammonium bromide XCTAB) Cetyltrimethylanunonium chloride (CTAC)
Tetrapentylammoniumchlorid (TPACL)Tetrapentylammonium chloride (TPACL)
ttdd
Tetraheptylammoniumchlorid (THACL)Tetraheptylammonium chloride (THACL)
Tetrapentylammoniumhexafluorophosphat (TPAFP) .Tetrapentylammonium hexafluorophosphate (TPAFP).
Tetraäthylammoniumbenzoat (TÄAB)Tetraethylammonium benzoate (TÄAB)
Tetraäthylammoniumacetattetrahydrat (TÄAAT)Tetraethylammonium acetate tetrahydrate (TÄAAT)
Tabe1le I (Fortsetzung) Tab 1 le I (continued)
Tetrapentyiammoniumbrpmid (TPAB)Tetrapentyiammonium brpmide (TPAB)
Il
IlIl
Il
Tetrabutylammoniumjodid (TBAI)Tetrabutylammonium iodide (TBAI)
Tetrabutylammoniumnitrat (TBAN) , 0,25 0,5 1,0 3,0Tetrabutylammonium nitrate (TBAN), 0.25 0.5 1.0 3.0
15,7
12,3
10,112.2
15.7
12.3
10.1
10,8
11,5
9,913.5
10.8
11.5
9.9
4,1
4,9
11,28.6
4.1
4.9
11.2
10,211.7
10.2
6,34.9
6.3
73273717327371
Es wurden weitere Tonerpulver wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und getestet, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal als Harz ein Polystyrolharz (Piccolastic D125) anste-lle des PoIycarbonatharzes verwendet wurde. Des weiteren wurden pro 100 Gew. Teile Polymer 6,0 Gew.-Teile Ruß verwendet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.Further toner powders were produced as described in Example 1 and tested, with the exception, however, that this time the resin was a polystyrene resin (Piccolastic D125) instead of the polycarbonate resin was used. In addition, 6.0 parts by weight of carbon black were used per 100 parts by weight of polymer. The results obtained are summarized in the following Table II.
Konzentration in Gew.-Teilen auf
100 Gew.-Teile
L adung s s te ue rmi 11 e1 Polystyrolharz Concentration in parts by weight
100 parts by weight
Charging ss te ue rmi 11 e1 polystyrene resin
ohne —without -
Tetrapentylammoniumchlorid (TPAC)Tetrapentylammonium chloride (TPAC)
0,50.5
(μ Cdul./g)charge
(μ Cdul./g)
(mg)Torier waste
(mg)
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Ladungssteuermittel die Ladungseigenschaften der Tonerteilchen stark beeinflussen, und zwar unabhängig von dem verwendeten Typ des Harzes oder polymeren Bindemittels.From the results obtained, it can be seen that the invention The charge control agents used strongly influence the charge properties of the toner particles, regardless of the type of resin or polymeric binder used.
Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Tonerteilchen lassen sich dichte und scharfe Bilder entwickeln mit keiner oder praktisch keiner Verfärbung der Nicht-Bildbezirke oder Hintergrundbezirke, d.h. ohne Abscheidung von Tonerteilchen in den Nicht-Bildbezirken oder Hintergrundbezirken und ohne einen Tonerabfall oder eine Staubbildung in Magnetbürsten verwendenden Entwicklungsverfahren, wobei ferner die entwickelten Bilder oder Übertragungsbilder mehrfach gefaltet oder geknickt werden können, ohne daß es zu einem Abfall des Tonerbildes kommt.Using the toner particles of the present invention, dense and sharp images can be developed with no or practically no discoloration of the non-image areas or background areas, i.e., with no deposition of toner particles in the non-image areas or background districts and without developing processes using toner waste or dust in magnetic brushes, further comprising the developed images or transfer images can be folded or creased several times without having to there is a drop in the toner image.
3Ö98SQ/11293Ö98SQ / 1129
' 7327371'7327371
Zunächst wurde ein Toner aus 1 Gew.-Teil Tetrabutylammoniumnitrat und 5,7 Gew.-Teilen Ruß (Sterling FT) pro 100 Gew.-Teile Harz, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Das Tonerpulver wurde mit magnetischen Trägerpartikeln, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt. Die Konzentration 'der Mischung an Tonerteilchen betrug 6 1.First, a toner was made from 1 part by weight of tetrabutylammonium nitrate and 5.7 parts by weight of carbon black (Sterling FT) per 100 parts by weight of resin, as described in Example 1, prepared. The toner powder was with magnetic carrier particles, as described in Example 1, mixed. The concentration of the mixture of toner particles was 6 liters.
Der erhaltene Entwickler wurde dann in eine Magnetbürstenentwicklervorrichtung des aus der USA-Patentschrift 3 003 462 bekannten Typs gegeben. Mit der Entwicklervorrichtung wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit einer einen organischen Photoleiter enthaltenden Photoleiterschicht mit einem latenten elektrostatischen Ladungsbild entwickelt. Das hierbei erzeugte Tonerbild wurde anschließend auf ein Papier-Empfangsblatt übertragen» Die übertragenen Tonerteilchen wurden dann durcli Bestrahlung mit einer Infrarotlampe auf dem Papierschichtträger zusammengeschffioisen.The resulting developer was then transferred to a magnetic brush developer of the type known from U.S. Patent 3,003,462. A recording material was made with the developing device with a photoconductor layer containing an organic photoconductor and having a latent electrostatic charge image developed. The resulting toner image was then transferred to a paper receiving sheet »The transferred Toner particles were then exposed by irradiation with an infrared lamp together on the paper backing.
ι
Bei Verwendung des beschriebenen Entwicklers ergab sich in der Vorrichtung ein geringerer Tonerabfall als bei Verwendung eines
Entwicklers mit nicht modifizierten Tonerteilchen. Die erzeugten Bilder waren scharf und durch eine hohe Dichte gekennzeichnet.
Des weiteren wiesen sie eine äußerst geringe Hintergrundverfärbung auf. Des weiteren wiesen die Bilder nach dem Zusammenschmelzen
der Tonerteilc-hen eine ausgezeichnete Adhäsion gegenüber
dem Papierschichtträger auf.ι
When using the developer described, there was less toner waste in the device than when using a developer with unmodified toner particles. The images produced were sharp and characterized by high density. Furthermore, they had extremely little background staining. Furthermore, after the toner particles were fused together, the images had excellent adhesion to the paper substrate.
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Tonerpulver mit 0,5 Gew.-Teilen Tetrapentylammoniumchlorid und 5,7 Gew.-Teilen Ruß pro 100 Gew.-Teile Harz hergestellt. Das Tonerpulver wurde mit einem Träger, wie in Beispiel 1 beschrieben,According to the method described in Example 1, another toner powder with 0.5 parts by weight of tetrapentylammonium chloride was produced and 5.7 parts by weight of carbon black per 100 parts by weight of the resin. The toner powder was with a carrier as described in Example 1,
309850/1129309850/1129
derart vermischt, daß ein Entwickler mit einer Tonerkonzentration von 6 % erhalten wurde.mixed so that a developer having a toner concentration of 6 % was obtained.
Der erhaltene Entwickler wurde dann wiederum in eine Magnetbürstenvorrichtung des aus der USA-Patentschrift 3 003 462 bekannten Typs gebracht. Mit der Vorrichtung wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit einer einen organischen Photoleitef enthaltenden Photoleiterschicht mit einem latenten elektrostatischen Ladungsbild entwickelt. Das erhaltene Tonerbild wurde anschließend auf ein Papier-Empfangsblätt übertragen. Die übertragenen Tonerpartikel wurden dann mittels einer Infrarotlampe zusammengeschmolzen.The obtained developer was then put in turn in a magnetic brush device of the type known from U.S. Patent 3,003,462. The device became a recording material with a photoconductor layer containing an organic photoconductor developed with a latent electrostatic charge image. The resulting toner image was then printed on Transfer paper receiving sheet. The transferred toner particles were then fused together using an infrared lamp.
Bei Verwendung des beschriebenen Entwicklers wurde ein nur sehr geringer Toner-Abfall in der Magnetbürstenentwicklungsvorrichtung beobachtet. Es wurden scharfe Bilder hoher Dichte mit nur einer sehr geringen Hintergrundverfärbung erhalten. Nach der Wärmebehandlung wiesen die Bilder eine ausgezeichnete Adhäsion gegenüber dem Papierträger auf.When the developer described was used, there was very little toner waste in the magnetic brush developing device observed. Sharp, high density images with very little background stain were obtained. After the heat treatment the images exhibited excellent adhesion to the paper support.
309850/1129309850/1129
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2708295A1 (en) * | 1976-02-27 | 1977-09-08 | Canon Kk | TONER OR DEVELOPER FOR ELECTROSTATIC IMAGES |
| DE3120542A1 (en) * | 1980-05-22 | 1982-03-25 | Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokyo | POSITIVELY RECHARGEABLE TONER |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1071148B (en) * | 1976-07-29 | 1985-04-02 | Indesit | TOOL AND MACHINE FOR ASSEMBLING ELECTROLYTIC CAPACITORS |
| US4264697A (en) * | 1979-07-02 | 1981-04-28 | Xerox Corporation | Imaging system |
| US4490455A (en) * | 1982-12-20 | 1984-12-25 | Xerox Corporation | Amine acid salt charge enhancing toner additives |
| US4560635A (en) * | 1984-08-30 | 1985-12-24 | Xerox Corporation | Toner compositions with ammonium sulfate charge enhancing additives |
| JPH0721678B2 (en) * | 1984-11-16 | 1995-03-08 | キヤノン株式会社 | Charging member for electrostatic image development |
| JPS61122662A (en) * | 1984-11-20 | 1986-06-10 | Canon Inc | Triboelectrifying material for developing electrostatic charge image |
| JPH0740148B2 (en) * | 1984-12-20 | 1995-05-01 | キヤノン株式会社 | Positively charging non-magnetic toner for electrostatic image development |
| JPS61147262A (en) * | 1984-12-20 | 1986-07-04 | Canon Inc | Electrostatic charge image developing charge donor |
| JPH0736083B2 (en) * | 1985-01-09 | 1995-04-19 | キヤノン株式会社 | Toner for electrostatic image development |
| JPH0731412B2 (en) * | 1985-02-25 | 1995-04-10 | キヤノン株式会社 | Positively charged toner for electrostatic image development |
| JPH0731413B2 (en) * | 1985-02-25 | 1995-04-10 | キヤノン株式会社 | Positively charged toner for electrostatic image development |
| JPS61258270A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-15 | Canon Inc | Charge providing material for developing electrostatic charge image |
| JPS61258267A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-15 | Canon Inc | Charge providing material for developing electrostatic charge image |
| JPS61258269A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-15 | Canon Inc | Charge providing material for developing electrostatic charge image |
| JPS61258268A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-15 | Canon Inc | Charge providing material for developing electrostatic charge image |
| US5275902A (en) * | 1991-02-20 | 1994-01-04 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Developer composition for electrophotography |
| US5516615A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Eastman Kodak Company | Stabilized carriers with β phase poly(vinylidenefluoride) |
| US5521268A (en) * | 1995-03-29 | 1996-05-28 | Eastman Kodak Company | Odor reduction in toner polymers |
| EP0757294A1 (en) * | 1995-07-28 | 1997-02-05 | Eastman Kodak Company | Toner compositions including crosslinked and N-alkylsarcosine soaps |
| US5783346A (en) * | 1996-03-06 | 1998-07-21 | Eastman Kodak Company | Toner compositions including polymer binders with adhesion promoting and charge control monomers |
| JPH1184740A (en) * | 1997-09-09 | 1999-03-30 | Konica Corp | Carrier for developing electrostatic latent image, developer for developing electrostatic latent image, and developing method |
| US5968702A (en) * | 1997-11-24 | 1999-10-19 | Eastman Kodak Company | Toner particles of controlled shape and method of preparation |
| US6369136B2 (en) | 1998-12-31 | 2002-04-09 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic toner binders containing polyester ionomers |
| US6207338B1 (en) | 1999-03-10 | 2001-03-27 | Eastman Kodak Company | Toner particles of controlled morphology |
| US6482562B2 (en) | 1999-03-10 | 2002-11-19 | Eastman Kodak Company | Toner particles of controlled morphology |
| US6380297B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-04-30 | Nexpress Solutions Llc | Polymer particles of controlled shape |
| US6696212B2 (en) | 2001-03-27 | 2004-02-24 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Single component toner for improved magnetic image character recognition |
| US6692880B2 (en) | 2001-05-14 | 2004-02-17 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Electrophotographic toner with stable triboelectric properties |
| US6797448B2 (en) | 2001-05-14 | 2004-09-28 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic toner and development process with improved image and fusing quality |
| EP1291727B1 (en) | 2001-09-05 | 2005-11-16 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic toners containing hight crystallinity polyalkylene wax |
| JP2004163879A (en) | 2002-06-13 | 2004-06-10 | Heidelberger Druckmas Ag | Electrophotographic toner in which wax is uniformly dispersed |
| EP1387224A3 (en) | 2002-08-02 | 2011-11-16 | Eastman Kodak Company | Fuser member, apparatus and method for electrostatographic reproduction |
| US8192909B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-06-05 | Eastman Kodak Company | Chemically prepared porous toner |
| US7687213B2 (en) | 2006-08-28 | 2010-03-30 | Eastman Kodak Company | Custom color toner |
| US8435712B2 (en) | 2008-05-21 | 2013-05-07 | Eastman Kodak Company | Developer for selective printing of raised information by electrography |
| US7956118B2 (en) | 2008-09-25 | 2011-06-07 | Eastman Kodak Company | Method and preparation of chemically prepared toners |
| US8221947B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-07-17 | Eastman Kodak Company | Toner surface treatment |
| US8137888B2 (en) | 2008-12-23 | 2012-03-20 | Eastman Kodak Company | Method of preparing toner having controlled morphology |
| JP2012532941A (en) | 2009-07-10 | 2012-12-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Toner resin for electronic copy purposes |
| US8614039B2 (en) | 2010-04-26 | 2013-12-24 | Eastman Kodak Company | Toner containing metallic flakes and method of forming metallic image |
| US8227165B2 (en) | 2010-07-29 | 2012-07-24 | Eastman Kodak Company | Bending receiver using heat-shrinkable film |
| US8406672B2 (en) | 2010-07-29 | 2013-03-26 | Eastman Kodak Company | Bending receiver using heat-shrinkable toner |
| US8728692B2 (en) | 2010-07-30 | 2014-05-20 | Eastman Kodak Company | Surface decorated particles |
| US8722304B2 (en) | 2010-07-30 | 2014-05-13 | Eastman Kodak Company | Method for forming surface decorated particles |
| US8404424B2 (en) | 2011-02-08 | 2013-03-26 | Eastman Kodak Company | Security enhanced printed products and methods |
| US20120202022A1 (en) | 2011-02-08 | 2012-08-09 | Detlef Schulze-Hagenest | Printed product with authentication bi-fluorescence feature |
| US20130071143A1 (en) | 2011-09-19 | 2013-03-21 | Thomas Nelson Blanton | Antibacterial and antifungal protection for toner image |
-
1973
- 1973-04-05 CA CA168,039A patent/CA995953A/en not_active Expired
- 1973-05-24 GB GB2484273A patent/GB1420839A/en not_active Expired
- 1973-05-25 FR FR7319030A patent/FR2186679B1/fr not_active Expired
- 1973-05-29 DE DE19732327371 patent/DE2327371A1/en active Pending
- 1973-05-30 BE BE131772A patent/BE800328A/en unknown
- 1973-05-30 JP JP48059933A patent/JPS4951951A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2708295A1 (en) * | 1976-02-27 | 1977-09-08 | Canon Kk | TONER OR DEVELOPER FOR ELECTROSTATIC IMAGES |
| DE3120542A1 (en) * | 1980-05-22 | 1982-03-25 | Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokyo | POSITIVELY RECHARGEABLE TONER |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA995953A (en) | 1976-08-31 |
| BE800328A (en) | 1973-11-30 |
| FR2186679B1 (en) | 1977-09-02 |
| JPS4951951A (en) | 1974-05-20 |
| GB1420839A (en) | 1976-01-14 |
| FR2186679A1 (en) | 1974-01-11 |
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