JPH0740148B2 - Positively charging non-magnetic toner for electrostatic image development - Google Patents

Positively charging non-magnetic toner for electrostatic image development

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JPH0740148B2
JPH0740148B2 JP59269361A JP26936184A JPH0740148B2 JP H0740148 B2 JPH0740148 B2 JP H0740148B2 JP 59269361 A JP59269361 A JP 59269361A JP 26936184 A JP26936184 A JP 26936184A JP H0740148 B2 JPH0740148 B2 JP H0740148B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規な正荷電性非磁性トナー
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel positively chargeable non-magnetic toner for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.

背景技術 従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号、特
公昭42-23910号公報、及び特公昭43-24748号公報など
に、種々の方法が記載されているが、それらは要する
に、光導電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁
体層に光像を照射することによって静電潜像を形成し、
次いで該潜像を当該技術分野でトナーと呼ばれる微粉末
によって現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転
写した後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定
着を行なうものである。
BACKGROUND ART Conventionally, as an electrophotographic method, various methods are described in U.S. Pat.No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, and Japanese Patent Publication No. 43-24748, but in short, they are photoconductive. A uniform electrostatic charge is applied onto the insulating layer, and an electrostatic latent image is formed by irradiating the insulating layer with a light image,
Then, the latent image is developed and visualized by fine powder called toner in the technical field, and if necessary, the powder image is transferred to paper or the like, and then fixed by heating, pressurizing, or solvent vapor.

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像剤を用
いる方法に二分される。二成分系現像方法に属するもの
には、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、鉄粉
キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・キャ
リヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファーブ
ラシ法等がある。
As a developing method applied to these electrophotographic methods,
It is roughly classified into a dry development method and a wet development method. The former is further divided into a method using a two-component developer and a method using a one-component developer. Among the two-component developing methods, there are a magnet brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, a fur brush method using a fur, etc., depending on the type of carrier that carries the toner.

また、一成分現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
(コンタクト現像、またはトナー現像ともいう)、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。
The one-component developing method includes a powder cloud method in which toner particles are sprayed, a contact developing method in which toner particles are directly brought into contact with an electrostatic latent image surface for development (contact development, or toner development). (Also referred to as development), a jumping development method in which toner particles are not directly contacted with the electrostatic latent image surface, but the toner particles are charged and fly toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image, magnetic conductivity. There is a magnetic dry method in which toner is brought into contact with the electrostatic latent image surface to develop the toner.

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30μ程度に微粉砕し
た粒子がトナーとして用いられている。また磁性トナー
としては、上記した染料又は顔料に代えて、あるいはこ
れに加えてマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめ
たものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用い
る方式の場合には、上記のようなトナーは通常、ガラス
ビーズ、鉄粉などのキャリアー粒子と混合されて用いら
れる。
As a toner applied to these developing methods, a fine powder in which a dye or a pigment is dispersed in a natural or synthetic resin is conventionally used. For example, particles in which a colorant is dispersed in a binder resin such as polystyrene and finely pulverized to about 1 to 30 μm are used as a toner. As the magnetic toner, one containing magnetic particles such as magnetite instead of or in addition to the above-mentioned dye or pigment is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner as described above is usually used by being mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

また、トナーには、現像される静電潜像の極性に応じて
予め正または負の電荷が与えられる。
Further, positive or negative electric charges are given to the toner in advance depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

トナーに電荷を付与するためには、トナーの成分である
樹脂の摩擦帯電性のみを利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を強化する染料、顔料等をはじめとする荷電制御剤を
添加することが行われている。
To impart an electric charge to the toner, it is possible to use only the triboelectric chargeability of the resin, which is a component of the toner, but in this method the toner chargeability is small, so the image obtained by development is easily fogged and is not clear. It will be Therefore, in order to impart a desired triboelectric charging property to the toner, a charge control agent such as a dye or a pigment which enhances the charging property is added.

今日、電子写真等の分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。
Examples of charge control agents known in the field of electrophotography today include the following.

(1)トナーを正荷電性に制御するものとして下記のも
のがある。
(1) There are the following for controlling the toner to be positively charged.

ニグロシン、炭素数2〜16のアルキル基を含むアジン系
染料(特公昭42-1627号)、塩基性染料(例えば、シ
ー.アイ.ベーシック.イエロー2(C.I.Basic Yellow
2(C.I.41000))、シー.アイ.ベーシック.イエロ
ー3(C.I.Basic Yellow 3)、シー.アイ.ベーシッ
ク.レッド1(C.I.Basic Red 1(C.I.45160))、シ
ー.アイ.ベーシック.レッド9(C.I.Basic Red 9
(C.I.42500))、シー.アイ.ベーシック.バイオレ
ット1(C.I.Basic Violet 1(C.I.42535))、シー.
アイ.ベーシック.バイオレット3(C.I.Basic Violet
3(C.I.42555))、シー.アイ.ベーシック.バイオ
レット10(C.I.Basic Violet 10(C.I.45170))、シ
ー.アイ.ベーシック.バイオレット14(C.I.Basic Vi
olet 14(C.I.42510))、シー.アイ.ベーシック.ブ
ルー1(C.I.Basic Blue 1(C.I.42025))、シー.ア
イ.ベーシック.ブルー3(C.I.Basic Blue 3(C.I.51
005)、シー.アイ.ベーシック.ブルー5(C.I.Basic
Blue 5(C.I.42140))、シー.アイ.ベーシック.ブ
ルー7(C.I.Basic Blue 7(C.I.42595))、シー.ア
イ.ベーシック.ブルー9(C.I.Basic Blue 9(C.I.52
015))、シー.アイ.ベーシック.ブルー24(C.I.Bas
ic Blue 24(C.I.52030))、シー.アイ.ベーシッ
ク.ブルー25(C.I.Basic Blue 25(C.I.52025))、シ
ー.アイ.ベーシック.ブルー26(C.I.Basic Blue 26
(C.I.44045))、シー.アイ.ベーシック.グリーン
1(C.I.Basic Green 1(C.I.42040))、シー.アイ.
ベーシック.グリーン4(C.I.Basic Green 4(C.I.420
00))、C.I.45170など)。これらの塩基性染料のレー
キ顔料、(レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フエリシアン化物、
フェロシアン化物など)、シー.アイ.ソルベント.ブ
ラック3(C.I.Solvent Black 3(C.I.26150))、ハン
ザイエローG(C.I.11680)、シー.アイ.モルダン
ト.ブラック11(C.I.Mordant Black 11)、シー.ア
イ.ピグメント.ブラック1(C.I.Pigment Black
1)、ギルソナイト、アスファルト等。
Nigrosine, an azine type dye containing an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms (Japanese Examined Patent Publication No. 42-1627), a basic dye (for example, CI Basic Yellow 2 (CIBasic Yellow
2 (CI41000)), C. Eye. basic. Yellow 3 (CIBasic Yellow 3), C. Eye. basic. Red 1 (CIBasic Red 1 (CI45160)), sea. Eye. basic. Red 9 (CIBasic Red 9
(CI42500)), C. Eye. basic. Violet 1 (CIBasic Violet 1 (CI42535)), C.I.
Eye. basic. Violet 3 (CIBasic Violet
3 (CI42555)), C. Eye. basic. Violet 10 (CIBasic Violet 10 (CI45170)), sea. Eye. basic. Violet 14 (CIBasic Vi
olet 14 (CI42510)), sea. Eye. basic. Blue 1 (CIBasic Blue 1 (CI42025)), sea. Eye. basic. Blue 3 (CIBasic Blue 3 (CI51
005), C. Eye. basic. Blue 5 (CIBasic
Blue 5 (CI42140)), sea. Eye. basic. Blue 7 (CIBasic Blue 7 (CI42595)), sea. Eye. basic. Blue 9 (CIBasic Blue 9 (CI52
015)), C. Eye. basic. Blue 24 (CIBas
ic Blue 24 (CI52030)), C. Eye. basic. Blue 25 (CIBasic Blue 25 (CI52025)), sea. Eye. basic. Blue 26 (CIBasic Blue 26
(CI44045)), C. Eye. basic. Green 1 (CIBasic Green 1 (CI42040)), sea. Eye.
basic. CI Basic Green 4 (CI420
00)), CI45170 etc.). Lake pigments of these basic dyes, (as a laker, phosphotungstic acid,
Phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide,
Ferrocyanide), C. Eye. Solvent. Black 3 (CISolvent Black 3 (CI26150)), Hansa Yellow G (CI11680), C.I. Eye. Moldant. Black 11 (CIMordant Black 11), sea. Eye. Pigment. Black 1 (CIPigment Black
1), Gilsonite, asphalt, etc.

第4級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルアセトンの金属錯
体等。
Quaternary ammonium salts such as benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride, decyl-trimethyl ammonium chloride, organotin compounds such as dibutyltin oxide, metal salts of higher fatty acids, glass, mica, inorganic fine powders such as zinc oxide, EDTA, Metal complexes of acetylacetone, etc.

アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有
する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。
Polyamine resins such as amino group-containing vinyl polymers and amino group-containing condensation polymers.

(2)トナーを負荷電性に制御するものとして下記のも
のがある。
(2) There are the following for controlling the toner to be negatively charged.

特公昭41-20153号、同43-27596号、同44-6397号、同45-
26478号などに記載されているモノアゾ染料の金属錯
塩。
Japanese Patent Publication No. 41-20153, 43-27596, 44-6397, 45-
Metal complex salts of monoazo dyes described in No. 26478 and the like.

特公昭55-42752号、同58-41508号、同59-7384号、同59-
7385号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、
ダイカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体。
JP-B-55-42752, 58-41508, 59-7384, 59-
Salicylic acid, naphthoic acid, described in No. 7385,
A metal complex of dicarboxylic acid such as Co, Cr and Fe.

スルホン化した銅フタロシアニン顔料。Sulfonated copper phthalocyanine pigment.

ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩
素化パラフィン、メラミン樹脂等。
Styrene oligomer with nitro group and halogen introduced. Chlorinated paraffin, melamine resin, etc.

しかしながら、上述したごとき、従来の荷電制御剤の使
用には、未だ改善すべき多くの問題がある。すなわち、
これら荷電制御剤の多くは、染顔料から派生したものが
多く、一般に構造が複雑で性質が一定せず安定性に乏し
く、また強い着色性を有している。最近、提案されてい
るものには上述のものと系統の異なるものも見受けられ
るが、染顔料系統のものを総合性能で上回るものはな
く、以下のように多くの不都合があるにも拘らず、染顔
料系の荷電制御剤が用いられている例が殆んどである。
However, as described above, the use of conventional charge control agents still has many problems to be improved. That is,
Many of these charge control agents are derived from dyes and pigments, and generally have a complicated structure, inconsistent properties, poor stability, and strong coloring properties. Recently, some of the proposed ones are different in system from the ones mentioned above, but none of them are superior in overall performance to those of the dye / pigment system, and despite many disadvantages as described below, In most cases, dye-pigment type charge control agents are used.

すなわち、これら荷電制御剤は通常、トナーも結着樹脂
である熱可塑性樹脂に添加され熱溶融分散、粉砕、分級
等の工程を経て調製されるトナー中に含有されるが、こ
のようなトナー製造工程において、上記した染顔料系の
荷電制御剤は、問題を生ずることが多い。例えば、上述
したように、これらの荷電制御剤は、物質としての安定
性に乏しく、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿
度条件の変化、などにより分解または変質し易く、荷電
制御性が低下する現象を生じ易い。またこれらの染顔料
を荷電制御剤として含有したトナーを複写機に用いて現
像すると、複写回数の増大に伴ない、荷電制御剤が分解
あるいは変質し、繰り返し複写操作中にトナーの劣化を
引き起こすことがある。
That is, these charge control agents are usually added to a thermoplastic resin which is also a binder resin, and are contained in a toner prepared through processes such as thermal melting dispersion, pulverization and classification. In the process, the dye / pigment type charge control agent described above often causes a problem. For example, as described above, these charge control agents are poor in stability as substances, and are easily decomposed or deteriorated by decomposition during thermal kneading, mechanical shock, friction, changes in temperature and humidity conditions, etc. The phenomenon that the property deteriorates is likely to occur. Further, when a toner containing these dyes and pigments as a charge control agent is developed in a copying machine, the charge control agent decomposes or deteriorates as the number of times of copying increases, causing deterioration of the toner during repeated copying operations. There is.

また、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に
分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来、分散をより均
一に行なうため種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいはトナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用
上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状であ
る。
Further, since it is extremely difficult to uniformly disperse these charge control agents in the thermoplastic resin, there is a fatal problem that a difference in the triboelectric charge amount between the toner particles obtained by pulverization causes a difference. Have Therefore, various methods have heretofore been used to make the dispersion more uniform. For example,
The basic nigrosine dye is used by forming a salt with a higher fatty acid in order to improve the compatibility with the thermoplastic resin.
Often, unreacted fatty acid or salt dispersion product is exposed on the toner surface and contaminates the carrier or the toner carrier, causing a decrease in toner fluidity, fog, and a decrease in image density. . Alternatively, in order to improve the dispersion of these charge control agents in the resin, a method of mechanically pulverizing and mixing the charge control agent powder and the resin powder in advance and then hot-melt kneading is used. However, the original poor dispersion cannot be avoided, and in the current situation, sufficient charge uniformity for practical use has not yet been obtained.

また、一般に荷電制御剤として知られている物質は、そ
の多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させ
ることができないという問題点がある。
In addition, most of the substances generally known as charge control agents have a dark color, and thus there is a problem that they cannot be contained in a vivid chromatic color developer.

また、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹
脂中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時
に、染料がトナー表面に露出する。従って、高湿条件下
での該トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親水
性であるがために良質な画像が得られないという問題点
を有している。
Further, many charge control agents are hydrophilic, and due to poor dispersion in these resins, the dye is exposed on the toner surface when pulverized after melt kneading. Therefore, when the toner is used under high humidity conditions, there is a problem that a high quality image cannot be obtained because the charge control agent is hydrophilic.

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於て、あるいは、トナーとキャリヤ間、
トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て、トナ
ー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現像カ
ブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生し易
い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕著な
現象となって現われ、実質上複写機には適さない結果と
なる。
Thus, when the conventional charge control agent is used in the toner,
Between toner particles, or between toner and carrier,
The charge amount generated on the surface of the toner particles varies between the toner carrier such as the toner and the sleeve, and troubles such as development fog, toner scattering and carrier contamination are likely to occur. Further, this obstacle appears as a remarkable phenomenon when the number of times of copying is increased, which is not suitable for a copying machine.

さらに、高湿条件下に於ては、トナー画像の転写効率が
著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿に
於てさえも、該トナーを長期保存した際には、用いた荷
電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電性不
良のために使用不可能になる場合が多い。
Further, under high humidity conditions, the transfer efficiency of toner images is significantly reduced, and many of them cannot be used. Even at room temperature and normal humidity, when the toner is stored for a long period of time, it deteriorates due to instability of the charge control agent used and often becomes unusable due to poor chargeability.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤自身が付着
し、あるいはその存在によりトナーの付着が助長され
(フィルミング現象の発生)、潜像形成に悪影響を与え
たり、感光体表面またはクリーニングブレード等のクリ
ーニング部材にキズを生じせしめるか或いは該部材の摩
耗を促進する等、複写機のクリーニング工程に不都合を
生ずることも少なくない。
Furthermore, when a conventional charge control agent is used for a toner, the charge control agent itself adheres to the surface of the photoconductor due to long-term use, or the presence of the charge control agent promotes the adhesion of the toner (the occurrence of a filming phenomenon). In many cases, the cleaning process of the copying machine is inconvenient, such as adversely affecting the latent image formation, causing scratches on the surface of the photoconductor or a cleaning member such as a cleaning blade, or promoting wear of the member.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
ることも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時に紙等のローラーへのまきつき
性を増し、ローラーの耐久寿命を低下させる等の不都合
がみうけられる。
Furthermore, when a conventional charge control agent is used in a toner, it often causes a great influence on the heat melting property of the toner and deteriorates the fixing performance. In particular, there are inconveniences such as deterioration of high-temperature offset performance, increase of sticking property of paper or the like to a roller at the time of heat roll fixing, and reduction of durable life of the roller.

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみら
れ、これらを解消することが、当該技術分野で、強く要
請され、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはい
るが、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出さ
れていないのが実情である。
As described above, many problems are observed in the conventional charge control agents, and it is strongly requested in the technical field to solve these problems, and many improved techniques have been proposed so far. The reality is that we have not yet found anything practically satisfying.

発明の目的 本発明の一般的な目的はかかる問題点を克服したトナー
のプラス極性の荷電制御に関する新しい技術を提供する
ことにある。
OBJECT OF THE INVENTION It is a general object of the present invention to provide a new technique for positive polarity charge control of toner which overcomes these problems.

本発明のより特定の目的は、トナー粒子間、またはトナ
ーとキャリヤー間、一成分現像の場合のトナーとスリー
ブの如きトナー担持体との間等のプラスの極性の摩擦帯
電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一で
あり、使用する現像システムに適した帯電量にコントロ
ールできる正荷電性非磁性トナーの提供にある。
A more specific object of the present invention is that the triboelectric charge amount of positive polarity is stable such as between toner particles or between toner and carrier, between toner and a toner carrier such as a sleeve in the case of one-component development, and It is intended to provide a positively chargeable non-magnetic toner having a triboelectric charge amount distribution which is sharp and uniform and which can be controlled to a charge amount suitable for a developing system used.

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグランド領域に
おけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエッジ周辺へ
のトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、ハ
ーフトーンの再現性の良い正荷電性非磁性トナーの提供
にある。
Still another object is a developer that faithfully develops and transfers a latent image, that is, adhesion of toner in the background area at the time of development, that is, no fog or toner scattering around the edge of the latent image, The purpose of the present invention is to provide a positively chargeable non-magnetic toner having high image density and good halftone reproducibility.

さらに他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初期
の特性を維持し、凝集や帯電特性の変化のない正荷電性
非磁性トナーの提供にある。
Still another object is to provide a positively chargeable non-magnetic toner that maintains the initial properties even when continuously used for a long period of time and does not cause aggregation or change in charging properties.

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する正荷電性非磁性トナー、特に高
湿時及び低湿時の転写時の飛び散りや転写ぬけなどのな
い転写効率の高い正荷電性非磁性トナーの提供にある。
Still another object is to positively charge non-magnetic toner that reproduces a stable image that is not affected by changes in temperature and humidity, especially for transfer efficiency that does not cause scattering or transfer omission during transfer at high humidity and low humidity. It is to provide a highly positively charging non-magnetic toner.

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色の正荷電性非磁性ト
ナーの提供にある。
Still another object is to provide a positively chargeable non-magnetic toner having a bright chromatic color.

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた正荷電性非磁性トナーの提供に
ある。
Still another object is to provide a positively chargeable non-magnetic toner excellent in storage stability that maintains initial properties even after long-term storage.

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な正
荷電性非磁性トナーの提供にある。
Still another object is to provide a positively chargeable non-magnetic toner which does not stain, wear or scratch the electrostatic latent image surface and can be easily cleaned.

さらに他の目的は良好な定着特性を有する正荷電性非磁
性トナー、特に高温オフセット等に問題のない正荷電性
非磁性トナーの提供にある。
Still another object is to provide a positively chargeable non-magnetic toner having good fixing characteristics, particularly a positively chargeable non-magnetic toner having no problem in high temperature offset and the like.

発明の概要 本発明は、結着樹脂、着色剤、ワックスおよび下記一般
式にて表わされるホウフッ化アンモニウム塩を含有する
ことを特徴とする静電荷像現像用正荷電性非磁性トナー
に関する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a positively chargeable non-magnetic toner for developing an electrostatic charge image, which contains a binder resin, a colorant, a wax and an ammonium borofluoride salt represented by the following general formula.

(但し、式中のR1〜R4は、アルキル基又はアラルキル基
を示し、そのいずれかひとつは炭素数16個以上のアルキ
ル基である。) すなわち、本発明者らは、上記一般式で表わされるホウ
フッ化アンモニウム塩が、トナー中に含まれたときに優
れたプラスの荷電制御性を発揮するだけでなく、加熱な
らびに経時使用下において安定であり、吸湿性も少な
く、更に本質的に無色ないし淡色であるという、上述の
目的の達成のために極めて有効な特性を有することを知
見して、本発明を完成したものである。
(However, R 1 to R 4 in the formula represent an alkyl group or an aralkyl group, one of which is an alkyl group having 16 or more carbon atoms.) The represented ammonium borofluoride salt not only exhibits excellent positive charge controllability when contained in the toner, but is stable under heating and use over time, has little hygroscopicity, and is essentially colorless. The present invention has been completed by finding that it has a very effective characteristic for achieving the above-mentioned object, that is, that it is a light color.

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「部」および「%」は、特に断らない
限り重量基準とする。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the following description, “part” and “%” representing the quantitative ratio are based on weight unless otherwise specified.

発明の具体的説明 本発明において、荷電制御剤として用いるホウフッ化ア
ンモニウム塩は、上記一般式においてR1〜R4が、それぞ
れアルキル基又はアラルキル基であり、そのいずれかひ
とつが炭素数16個以上のアルキル基からなるものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, the ammonium borofluoride salt used as the charge control agent, R 1 to R 4 in the above general formula are each an alkyl group or an aralkyl group, and one of them has 16 or more carbon atoms. And an alkyl group of.

より具体的には、上記一般式で表わされるホウフッ化ア
ンモニウム塩の代表例としては、次のようなものがあ
る。
More specifically, the following are typical examples of the ammonium borofluoride salt represented by the above general formula.

[化合物例] これらのホウフッ化アンモニウム塩は、公知の方法で合
成される。すなわち対応するハロゲン化4級アンモニウ
ム塩を適当な溶媒に溶解し、それにホウフッ化水素酸
(HBF4)を滴下すれば、容易にホウフッ化アンモニウム
塩の白色沈澱が得られる。より具体的には、例えば上記
例(1)の化合物は、ヘプタデシルベンジルメチルアン
モニウムクロライド(例えば東京化成工業(株)製)の
水溶液に、ホウフッ化水素酸水溶液(例えばキシダ化学
(株)製)を滴下し、生じた白色沈澱を別することに
より白色粉末として得られる。
[Compound example] These ammonium borofluoride salts are synthesized by a known method. That is, when the corresponding halogenated quaternary ammonium salt is dissolved in an appropriate solvent and borofluoric acid (HBF 4 ) is added dropwise thereto, a white precipitate of ammonium borofluoride is easily obtained. More specifically, for example, the compound of the above example (1) is obtained by adding an aqueous solution of heptadecylbenzylmethylammonium chloride (for example, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) to an aqueous solution of borofluoric acid (for example, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.). Is added dropwise and the resulting white precipitate is separated to obtain a white powder.

一般に、ホウフッ化アンモニウム塩は、平均粒径が10〜
0.01μ、特に2〜0.1μの範囲の粒径としてトナー調製
に供することが好ましい。
In general, ammonium borofluoride has an average particle size of 10 to
It is preferable that the toner has a particle size in the range of 0.01 μ, particularly 2 to 0.1 μ for use in toner preparation.

上記したようなホウフッ化アンモニウム塩を、結着樹
脂、着色剤及びワックスを必須成分とするトナー(着色
微粉末)中に配合することにより、本発明のトナーが得
られる。配合の形態としては、トナー中に均一ないしは
カプセル形態で内包させるいわゆる内添形態と、トナー
に混合し付着させる、いわゆる外添形態のいずれも採用
可能である。
The toner of the present invention can be obtained by blending the above ammonium borofluoride salt into a toner (fine colored powder) containing a binder resin, a colorant and a wax as essential components. As a form of compounding, either a so-called internal addition form in which the toner is uniformly or encapsulated in a toner or a so-called external addition form in which the toner is mixed and attached to the toner can be adopted.

内添する場合、ホウフッ化アンモニウム塩の使用量は、
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有
無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定させ
るもので、一般的に限定されるものでは無いが、好まし
くは結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部(より好
ましくは0.5〜5重量部)の範囲で用いられる。
When internally added, the amount of ammonium borofluoride salt used is
The type of the binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, it is determined by the toner manufacturing method including the dispersion method, it is not limited in general, preferably 100 weight of the binder resin It is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight (more preferably 0.5 to 5 parts by weight) per part.

なお、必要に応じて、従来公知の荷電制御剤を、本発明
に係る荷電制御剤と組み合わせて使用することもでき
る。
If necessary, a conventionally known charge control agent can be used in combination with the charge control agent according to the present invention.

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリp−ク
ロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体;スチレン−p−クロロスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン
共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などがあげられ、単
独或いは混合して使用できる。
The binder resin of the toner includes homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, and their substitution products; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers, styrene-
Vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, Styrene-methylmethacrylate copolymer, styrene-ethylmethacrylate copolymer, styrene-butylmethacrylate copolymer, styrene-α-chloromethylmethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinylmethyl Ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid Copolymer, styrene Styrene copolymers such as maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester,
Examples thereof include polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin and phenol resin, which can be used alone or in combination.

着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー
G、ローダミン6Gレーキ、カルコオイルブルー、クロム
イエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズ
ベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ系、ジ
スアゾ系染顔料等、従来公知の染顔料を単独あるいは混
合して使用し得る。
As the colorant, carbon black, lamp black,
Ultramarine, Nigrosine Dye, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Hansa Yellow G, Rhodamine 6G Lake, Calco Oil Blue, Chrome Yellow, Quinacridone, Benzidine Yellow, Rose Bengal, Triarylmethane Dye, Monoazo, Disazo Dyes and Pigments Conventionally known dyes and pigments may be used alone or in combination.

ワックスとしては、後述の実施例で使用している低分子
量ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワッ
クスが挙げられる。
Examples of the wax include low molecular weight polyethylene wax and low molecular weight polypropylene wax used in Examples described later.

また本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加
剤を混合してもよい。添加剤としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは例えばコロ
イダルシリカ、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケ
ーキング防止剤等がある。
Further, the toner of the present invention may be mixed with additives other than the above if necessary. Examples of the additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, fluidity imparting agents such as colloidal silica and aluminum oxide, and anti-caking agents.

本発明の静電荷像現像用トナーを作製するには、前記本
発明に係るホウフッ化アンモニウム塩を、上記したごと
き結着樹脂、ワックスおよび着色剤としての顔料または
染料、必要に応じて添加剤等をボールミルその他の混合
機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エク
ストルーダー等の熱混練機を用いて溶融および混練して
樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料または染料を分散
または溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級して平均
粒径5〜20μのトナーを得ることが出来る。あるいは結
着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥することに
より得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべき単量体
に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させて
トナーを得る重合法トナー製造法等の方法が応用でき
る。
To prepare the toner for developing an electrostatic image of the present invention, the ammonium borofluoride salt according to the present invention is used as a binder resin as described above, a wax and a pigment or dye as a colorant, and additives as required. Is thoroughly mixed with a ball mill or other mixing machine, and then melted and kneaded with a heat kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to disperse or dissolve the pigment or dye in the resin to make them compatible with each other. After cooling and solidification, pulverization and classification can be performed to obtain a toner having an average particle size of 5 to 20 μm. Alternatively, a method in which the material is dispersed in a binder resin solution and then spray-dried, or a predetermined material is mixed with a monomer to form the binder resin to form an emulsified suspension and then polymerized A method such as a polymerization method for obtaining a toner and a toner manufacturing method can be applied.

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用に使用出来る。
The toner produced by these methods can be used for development for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like by a conventionally known means.

発明の効果 上述したように荷電制御剤としてホウフッ化アンモニウ
ム塩を含む本発明のトナーは、トナー粒子間のプラスの
摩擦電荷量が均一であり、且つ電荷量の制御が容易であ
る。また使用中変質して摩擦電荷量がバラツキまたは減
少することがなく極めて安定したトナーである。このた
め前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写真感光
材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共に、従
来大きな問題点であった保存中のトナーの凝集、塊状化
及び低温流動性の現象がおこらず長期保存に耐えるトナ
ーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着
性にもすぐれている。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, the toner of the present invention containing an ammonium borofluoride salt as a charge control agent has a uniform positive triboelectric charge amount between toner particles, and the charge amount is easily controlled. Further, the toner is extremely stable without deteriorating during use so that the triboelectric charge amount does not vary or decrease. Therefore, the above-mentioned obstacles such as developing fog, toner scattering, contamination of electrophotographic photosensitive material and copying machine are eliminated, and toner aggregation, agglomeration and low temperature fluidity during storage, which have been major problems in the prior art, are eliminated. It is a toner that does not cause a phenomenon and withstands long-term storage, and has excellent abrasion resistance, fixing property, and adhesiveness of a toner image.

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合、更に拡大された効果を発揮するものであ
る。さらにホウフッ化アンモニウム塩による色調障害が
少ないのでカラー電子写真用トナーとして使用すること
により優れた色彩のカラー像を形成することが出来るも
のである。
The excellent effect of such a toner is that when it is used in a repetitive transfer type copying system in which the operations of charging, exposing, developing and transferring are continuously repeated, the effect is further expanded. Further, since there is little color tone disorder due to ammonium borofluoride salt, it is possible to form a color image of excellent color when used as a color electrophotographic toner.

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples.

実施例1 スチレン/ブチルアクリレート共重合体(80/20)100部 (重量平均分子量Mw:約30万) カーボンブラック(三菱#44) 10部 低分子量ポリエチレンワックス 2部 上記例(1)のホウフッ化アンモニウム塩 2部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に熱し
た2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、
粒径5〜20μの正荷電性非磁性トナー微粉体を得た。
Example 1 Styrene / butyl acrylate copolymer (80/20) 100 parts (Weight average molecular weight Mw: about 300,000) Carbon black (Mitsubishi # 44) 10 parts Low molecular weight polyethylene wax 2 parts Borofluoride of the above example (1) Ammonium salt 2 parts The above materials were well mixed in a blender and then kneaded with a two-roll roller heated to 150 ° C. After allowing the kneaded product to cool naturally, it is roughly crushed with a cutter mill, crushed with a fine crusher using a jet stream, and further classified with an air classifier,
A positively chargeable non-magnetic toner fine powder having a particle size of 5 to 20 μm was obtained.

粒径50〜80μの鉄粉キャリア100部に対し、上記トナー
5部の割合で混練して現像剤を作成した。
A developer was prepared by kneading 100 parts of an iron powder carrier having a particle size of 50 to 80 μm with 5 parts of the above toner.

また該現像剤における正荷電性非磁性トナーの摩擦帯電
量を通常のブローオフ法で測定した。
Further, the triboelectric charge amount of the positively chargeable non-magnetic toner in the developer was measured by a usual blow-off method.

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、負
の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気ブ
ラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転写
し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、1.32と
充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散
りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像
剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べた
が、30,000枚後の転写画像も初期の画像と比較して、全
く、そん色のない画像であった。
Then, a negative electrostatic image is formed on the OPC photosensitive member by a conventionally known electrophotographic method, and this is powder-developed by the magnetic brush method using the above developer to form a toner image, which is transferred to plain paper. Heated and fixed. The obtained transferred image had a sufficiently high density of 1.32, no fog, no toner scattering around the image, and a good image with high resolution was obtained. Transfer images were continuously prepared using the above-mentioned developers and durability was examined. The transferred images after 30,000 sheets were completely achromatic images as compared with the initial images.

また、耐久試験時、感光体へのトナーに関わる前記のフ
ィルミング現象も全くみられずクリーニング工程での問
題は何ら見い出せなかった。またこのとき定着工程での
トラブルもなく、30000枚の耐久テストの終了時、定着
機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オ
フセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問
題がなかった。
Further, during the durability test, the filming phenomenon related to the toner on the photosensitive member was not observed at all, and no problem in the cleaning process was found. Further, at this time, there was no trouble in the fixing step, and at the end of the durability test of 30,000 sheets, the fixing machine was observed, but there were no scratches or damage on the roller, and there was almost no stain due to the offset toner, and there was no problem in practice.

また、環境条件を35℃、85%にしたところ、画像濃度は
1.20と常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリ
や飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も30,000枚
までほとんど変化なかった。次に15℃、10%の低温低湿
度において転写画像を得たところ、画像濃度は1.33と高
く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散りや
中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件で耐久
試験を行なった。連続、及び間けつでコピーしたが、や
はり30,000枚まで濃度変動は±0.2と実用上充分であっ
た。
Also, when the environmental conditions were 35 ° C and 85%, the image density was
It was a value of 1.20, which was almost unchanged from room temperature and normal humidity, a clear image was obtained without fogging and scattering, and durability was hardly changed up to 30,000 sheets. Next, when a transfer image was obtained at a low temperature and low humidity of 15% at 10%, the image density was as high as 1.33, and the solid black was developed and transferred very smoothly, and was an excellent image with no scattering or voids. A durability test was conducted under these environmental conditions. Copies were made continuously and at intervals, but the density fluctuation was ± 0.2, which was sufficient for practical use up to 30,000 sheets.

比較例1 上記例(1)のホウフッ化アンモニウム塩2部のかわり
に、ニグロシン染料(オリエント化学工業製ニグロシン
ベースEX)2部を用いる他は実施例1と同様にして現像
剤を得、現像、転写、定着を行ない、同様に画像を得
た。常温常湿ではカブリは少ないが、画像濃度が1.06と
低く、線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。
耐久性を調べたが、30,000枚時に濃度は0.83と低下し
た。
Comparative Example 1 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of Nigrosine dye (Nigrosine base EX manufactured by Orient Chemical Industry) was used in place of 2 parts of the ammonium borofluoride salt of Example (1) above, and development was carried out. Transfer and fixing were performed, and an image was similarly obtained. Fog was small at room temperature and normal humidity, but the image density was low at 1.06, line drawings were scattered, and solid black was noticeable.
When the durability was examined, the density decreased to 0.83 after 30,000 sheets.

また耐久試験時、10,000枚前後から感光体表面にトナー
材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となって
あらわれだした。これはいわゆるフィルミングとよばれ
るもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させた
ためと考えられる。
Also, during the durability test, the toner material formed a thin streak-like film on the surface of the photoreceptor from around 10,000 sheets and appeared as lines on the image. This is so-called filming, and it is considered that the charge control agent changes the lubricity of the toner powder.

また耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられローラーに対する剥離性に難
があった。
Further, at the time of endurance, a fixed image was likely to be caught in the fixing roller in the fixing step, and the peeling property from the roller was difficult.

35℃85%の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.88
と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大した。転
写効率も69%と低かった。
The image density was 0.88 when the image was obtained under the conditions of 35 ℃ and 85%.
It became low and fog, splattering, and rubbing increased. The transfer efficiency was also low at 69%.

15℃10%の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.91
と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけ
が目立った。連続画像出しを行なったが、30,000枚程度
で濃度は0.53となり、実用不可となった。
The image density was 0.91 when the image was obtained under the condition of 15 ℃ and 10%.
It was low, and scatter, fog, and rubbing were noticeable. Although continuous images were printed, the density became 0.53 after about 30,000 sheets, making it unusable.

比較例2 上記例(1)のホウフッ化アンモニウム塩2部のかわり
に、下記 のホウフッ化アンモニウム塩3部を用いる他は実施例1
と同様にして現像剤を得、現像転写定着を行い同様に画
像を得た。
Comparative Example 2 Instead of 2 parts of ammonium borofluoride salt of the above Example (1), Example 1 except using 3 parts of ammonium borofluoride salt of
A developer was obtained in the same manner as described above, and development transfer transfer fixing was performed to obtain an image in the same manner.

詳細な結果は表1及び表2に示すが、実施例1の場合と
比較して摩擦帯電量及び画像濃度が低かった。
Detailed results are shown in Tables 1 and 2, but the triboelectric charge amount and the image density were lower than those in Example 1.

比較例3 上記例(1)のホウフッ化アンモニウム塩2部のかわり
に、下記 のホウフッ化アンモニウム塩2部を用いる他は実施例1
と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様
に画像を得た。
Comparative Example 3 Instead of 2 parts of ammonium borofluoride salt of the above Example (1), Example 1 except that 2 parts of ammonium borofluoride salt of
A developer was obtained in the same manner as above, and development, transfer and fixing were carried out to obtain an image in the same manner.

詳細な結果は表1及び表2に示すが、実施例1の場合と
比較して摩擦帯電量及び画像濃度が低かった。
Detailed results are shown in Tables 1 and 2, but the triboelectric charge amount and the image density were lower than those in Example 1.

比較例4 上記例(1)のホウフッ化アンモニウム塩2部のかわり
に、下記 のホウフッ化アンモニウム塩2部を用いる他は実施例1
と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様
に画像を得た。
Comparative Example 4 Instead of 2 parts of ammonium borofluoride salt of the above Example (1), Example 1 except that 2 parts of ammonium borofluoride salt of
A developer was obtained in the same manner as above, and development, transfer and fixing were carried out to obtain an image in the same manner.

詳細な結果は表1及び表2に示すが、実施例1の場合と
比較して摩擦帯電量及び画像濃度が若干低かった。
The detailed results are shown in Tables 1 and 2, but the triboelectric charge amount and the image density were slightly lower than those in Example 1.

実施例2 スチレン/ブチルアクリレート(80/20)共重合体100部 (平均分子量Mw:約30万) 銅フタロシアニンブルー顔料 5部 低分子量ポリプロピレンワックス 2部 上記例(1)のホウフッ化アンモニウム塩 2部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
5〜20μのトナー微粉体を得た。
Example 2 Styrene / butyl acrylate (80/20) copolymer 100 parts (Average molecular weight Mw: about 300,000) Copper phthalocyanine blue pigment 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts 2 parts ammonium borofluoride salt of the above example (1) The above materials were well mixed with a blender and then kneaded with two rolls heated to 150 ° C. After allowing the kneaded product to cool naturally, it is roughly crushed with a cutter mill, crushed with a fine crusher using a jet stream, and further classified with an air classifier to obtain toner fine powder with a particle size of 5 to 20μ. Obtained.

また該トナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。
Further, the triboelectric charge amount of the toner was measured by a usual blow-off method.

次いで該トナー100部に粒径50〜80μの磁性粒子50部を
混合して現像剤とした。
Next, 100 parts of the toner was mixed with 50 parts of magnetic particles having a particle size of 50 to 80 μm to obtain a developer.

この現像剤を、添付図面に示す現像装置の現像剤容器1
に投入して現像操作を行なった。すなわち、この装置に
おいて、容器1の下部開口には、これをほぼ閉塞する形
で表面を粗面化したステンレススチール製の円筒状トナ
ー担持体2が収容され、これは矢印a方向に周速66mm/
秒で回転させた。他方、容器1のスリーブ2の回転方向
下流側の出口部には、スリーブ表面から200μmの位置
に先端を置いた鉄製ブレード3を配置し、またスリーブ
2内には、固定磁石4を配置し、その主たる磁極である
N極を、これとスリーブ中心とを結ぶ線と、スリーブ中
心とブレード3先端とをなす角度θが30°になるように
配置した。このような条件において、スリーブ2が回転
するにつれて、容器1内においては、現像剤中に含まれ
る磁性粒子により磁気ブラシ5が形成され、この磁気ブ
ラシ6はその上方に優先して分布するトナー6を取り込
み且つスリーブ2表面に供給しつつ容器1の下方でスリ
ーブ2の周辺にそって循環し、ブレード3を通過したス
リーブ2の表面にトナーの薄層16を形成する。
This developer is stored in the developer container 1 of the developing device shown in the accompanying drawings.
And developed. That is, in this apparatus, a cylindrical toner carrier 2 made of stainless steel, the surface of which is roughened so as to substantially close the container, is accommodated in the lower opening of the container 1, which has a peripheral speed of 66 mm in the direction of arrow a. /
Rotated in seconds. On the other hand, an iron blade 3 having a tip at a position of 200 μm from the sleeve surface is arranged at the outlet of the sleeve 1 on the downstream side in the rotation direction of the sleeve 1, and a fixed magnet 4 is arranged in the sleeve 2. The N pole, which is the main magnetic pole, is arranged so that the angle θ between the line connecting the sleeve and the sleeve center and the sleeve center and the blade 3 tip is 30 °. Under such a condition, as the sleeve 2 rotates, the magnetic brush 5 is formed in the container 1 by the magnetic particles contained in the developer, and the magnetic brush 6 is preferentially distributed above the toner 6. Is taken in and supplied to the surface of the sleeve 2 and circulates along the periphery of the sleeve 2 below the container 1 to form a thin layer 16 of toner on the surface of the sleeve 2 which has passed the blade 3.

この実施例においては、かくして形成した厚さ約80μm
のトナー薄層により、現像部(最近接部)において約30
0μmの間隔をおいて対向し約60mm/秒の周速で矢印b方
向に回転する感光体ドラム7上の暗部−600V、−1500V
の負の静電像を現像した。この際電源8により周波数80
0Hz、ピーク対ピーク値が1.4KVで中心値が−300Vのバイ
アス電圧をスリーブ2−感光体ドラム7間に印加した。
In this example, the thickness thus formed is about 80 μm.
Approximately 30 in the development area (closest area) due to the thin toner layer
-600V, -1500V in dark areas on the photoconductor drum 7 facing each other at a distance of 0 μm and rotating in the direction of arrow b at a peripheral speed of about 60 mm / sec
The negative electrostatic image of was developed. At this time, the frequency of 80
A bias voltage having a peak-to-peak value of 1.4 KV and a center value of -300 V was applied between the sleeve 2 and the photosensitive drum 7 at 0 Hz.

このようにして画出しを行なったところ、鮮やかな青色
を呈する良好な画像が得られ、1500枚画出し後、トナー
/磁性粒子の比が10部/50部になっても、ほとんど画像
濃度に変動は見られず、その後、トナーを補給しつつ3
万枚まで画出しを行なっても良好な画像が得られた。
When images were printed in this way, good images with a vivid blue color were obtained, and after printing 1,500 sheets, even if the toner / magnetic particle ratio was 10 parts / 50 parts, almost all images were printed. No change in density was observed, and after that, while replenishing toner, 3
A good image was obtained even when images were printed up to 10,000 sheets.

上記実施例および比較例の常温−常湿(25℃、60%R
H)、高温高湿(35℃、85%RH)、低温低湿(15℃、10
%RH)の各種環境条件下における評価結果を、まとめて
次表1および2に示す。
Room temperature-normal humidity (25 ° C, 60% R
H), high temperature and high humidity (35 ℃, 85% RH), low temperature and low humidity (15 ℃, 10
The results of the evaluation of (% RH) under various environmental conditions are summarized in Tables 1 and 2 below.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図面は、本発明に係るトナーを適用するに適した現像装
置の一例の模式横断面図である。 1……現像剤容器、2……トナー担持体、3……ドクタ
ーブレード、4……固定磁石、5……磁気ブラシ、6…
…トナー、7……静電潜像担持体、16……薄層状トナ
ー。
The drawing is a schematic cross-sectional view of an example of a developing device suitable for applying the toner according to the present invention. 1 ... Developer container, 2 ... Toner carrier, 3 ... Doctor blade, 4 ... Fixed magnet, 5 ... Magnetic brush, 6 ...
... toner, 7 ... electrostatic latent image carrier, 16 ... thin layer toner.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】結着樹脂、着色剤、ワックスおよび下記一
般式にて表わされるホウフッ化アンモニウム塩を含有す
ることを特徴とする静電荷像現像用正荷電性非磁性トナ
ー。 (但し、式中のR1〜R4は、アルキル基又はアラルキル基
を示し、そのいずれかひとつは炭素数16個以上のアルキ
ル基である。)
1. A positively chargeable non-magnetic toner for developing an electrostatic charge image, which comprises a binder resin, a colorant, a wax and an ammonium borofluoride salt represented by the following general formula. (However, R 1 to R 4 in the formula represent an alkyl group or an aralkyl group, and any one of them is an alkyl group having 16 or more carbon atoms.)
【請求項2】結着樹脂がスチレン系共重合体からなり、
ワックスが低分子量ポリエチレンワックスまたは低分子
量ポリプロピレンワックスからなる特許請求の範囲第1
項に記載の静電荷像現像用正荷電性非磁性トナー。
2. The binder resin comprises a styrene-based copolymer,
Claim 1 wherein the wax comprises a low molecular weight polyethylene wax or a low molecular weight polypropylene wax.
Item 4. A positively chargeable non-magnetic toner for developing an electrostatic charge image according to item.
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