JPH0661008B2 - Toner for electrostatic image development - Google Patents

Toner for electrostatic image development

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JPH0661008B2
JPH0661008B2 JP59257657A JP25765784A JPH0661008B2 JP H0661008 B2 JPH0661008 B2 JP H0661008B2 JP 59257657 A JP59257657 A JP 59257657A JP 25765784 A JP25765784 A JP 25765784A JP H0661008 B2 JPH0661008 B2 JP H0661008B2
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • G03G9/09758Organic compounds comprising a heterocyclic ring

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。
The present invention relates to a novel toner for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.

[従来の技術] 従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号、特
公昭42-23910号公報、及び特公昭43-24748号公報など
に、種々の方法が記載されているが、それらは要する
に、光導電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁
体層に光像を照射することによって静電潜像を形成し、
次いで該潜像を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によ
って現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写し
た後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を
行なうものである。
[Prior Art] Conventionally, various methods for electrophotography have been described in US Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc. Forming a static latent image by applying a uniform electrostatic charge on the photoconductive insulator layer and irradiating the insulator layer with a light image,
Then, the latent image is developed and visualized by fine powder called toner in the art, and if necessary, the powder image is transferred to paper or the like, and then fixed by heating, pressurizing, or solvent vapor.

これらの電子写真法等に適応される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。
As a developing method applied to these electrophotographic methods,
It is roughly classified into a dry development method and a wet development method. The former is further divided into a method of using a two-component developer and a method of using a one-component developer. Depending on the type of carrier that carries the toner, the two-component developing method
Magnet brush method using iron powder carrier, beads
There are a cascade method using a carrier and a fur brush method using a fur.

又、一成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
(コンタクト現像、又はトナー現像ともいう)、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。
Further, those belonging to the one-component developing method include a powder cloud method in which toner particles are sprayed and a contact developing method (contact developing or (Also referred to as toner development), a jumping development method in which toner particles are not brought into direct contact with the electrostatic latent image surface, but the toner particles are charged and fly toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image, magnetic conductivity. There is a magnetic dry method in which a volatile toner is brought into contact with an electrostatic latent image surface for development.

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30μ程度に微粉砕し
た粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーとし
てはグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたものが
用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式の
場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉などのキャ
リヤー粒子と混合されて用いられる。又、トナーは、現
像される静電潜像の極性に応じて正または負の電荷が保
有せしめられる。
As a toner applied to these developing methods, a fine powder in which a dye or a pigment is dispersed in a natural or synthetic resin is conventionally used. For example, particles in which a colorant is dispersed in a binder resin such as polystyrene and finely pulverized to about 1 to 30 μm are used as a toner. As the magnetic toner, a toner containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder before use. Further, the toner has a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを
添加することが行われている。
To retain the electric charge in the toner, it is possible to utilize the triboelectric charging property of the resin which is a component of the toner, but since the toner charging property is small in this method, the image obtained by development is easily fogged and unclear. Will be things. Therefore, in order to impart a desired triboelectric chargeability to the toner, a dye, a pigment or a charge control agent which imparts the chargeability is added.

現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤として
は、以下のものがあげられる。
The charge control agents currently known in the art include the following.

(1)トナーを正荷電性に制御するもの。(1) A toner that controls the toner to be positively charged.

ニグロシン、炭素数2〜16のアルキル基を含むアジン系
染料(特公昭42-1627号)、塩基性染料(例えば、C.I.B
asic Yellow 2 (C.I.41000)、C.I.Basic Yellow 3、C.
I.Basic Red 1(C.I.45160)、C.I.Basic Red 9(C.I.4250
0)、C.I.Basic Violet 1(C.I.42535)、C.I.Basic Viole
t 3(C.I.42555)C.I.Basic Violet 10(C.I.45170)、C.I.
Basic Violet 14(C.I.42510)、C.I.Basic Blue 1(C.I.4
2025)、C.I.Basic Blue 3(C.I.51005)、C.I.Bsic Blue
5(C.I.42140)、C.I.Basic Blue 7(C.I.42595)、C.I.Bas
ic Blue 7(C.I.42595)、C.I.Basic Blue 9(C.I.5201
5)、C.I.Basic Blue 24(C.I.52030)、C.I.Basic Blue 2
5(C.I.52025)、C.I.Basic Blue 26(C.I.44045)、C.I.Ba
sic Green 1(C.I.42040)、C.I.Basic Green 4(C.I.4200
0)、C.I.42510、C.I.45170、C.I.Basic Blue 9など)。
これらの塩基性染料のレーキ顔料、(レーキ化剤として
は、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタン
グステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食
子酸、フエリシアン化物、フエロシアン化物など。)、
C.I.Solvent Black 3(C.I.26150)、ハンザイエローG
(C.I.11680)、C.I.Morelant Black 11、C.I.Pigment Bla
ck 1、ギルソナイト、アルファルト等。
Nigrosine, azine dyes containing alkyl groups having 2 to 16 carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 42-1627), basic dyes (for example, CIB
asic Yellow 2 (CI41000), CIBasic Yellow 3, C.
I.Basic Red 1 (CI45160), CIBasic Red 9 (CI4250
0), CIBasic Violet 1 (CI42535), CIBasic Viole
t 3 (CI42555) CI Basic Violet 10 (CI45170), CI
Basic Violet 14 (CI42510), CIBasic Blue 1 (CI4
2025), CIBasic Blue 3 (CI51005), CIBsic Blue
5 (CI42140), CIBasic Blue 7 (CI42595), CIBas
ic Blue 7 (CI42595), CIBasic Blue 9 (CI5201
5), CIBasic Blue 24 (CI52030), CIBasic Blue 2
5 (CI52025), CIBasic Blue 26 (CI44045), CIBa
sic Green 1 (CI42040), CIBasic Green 4 (CI4200
0), CI42510, CI45170, CIBasic Blue 9, etc.).
Lake pigments of these basic dyes (as the laker, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.),
CISolvent Black 3 (CI26150), Hansa Yellow G
(CI11680), CIMorelant Black 11, CI Pigment Bla
ck 1, Gilsonite, Alfart etc.

また第4級アンモニウム塩、例えばベンゾルメチル−ヘ
キサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等
の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、
酸化亜鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。
Quaternary ammonium salts such as benzolmethyl-hexadecylammonium chloride, decyl-trimethylammonium chloride, organotin compounds such as dibutyltin oxide, metal salts of higher fatty acids, glass, mica,
Polyamine resins such as inorganic fine powders such as zinc oxide, EDTA, metal complexes of acetylacetone, vinyl polymers containing amino groups, condensation polymers containing amino groups, etc.

(2)トナーを負荷電性に制御するもの。(2) Toner is controlled to be negatively charged.

特公昭41-20153号、同43-27596号、同44-6397号、同45-
26478号などに記載されている。下記一般式で表わされ
るモノアゾ染料金属錯塩 [式中、MはCrまたはCoを、RとRは非置換または
置換基により置換されたフェニレン残基を、RとR
は金属化可能の基のオルト位置でカップリングする非置
換または置換基により置換されたカップリング成分の残
基を表わし、XとXは-O-または-COO-を、XとX
は-O-、-NH-または-N-アルキル−を表わし、[A]+は水
素イオン、アンモニウムイオン、脂肪族アンモニウムイ
オン、脂環族アンモニウムイオン、異節環状アンモニウ
ムイオンアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わ
す。]特開昭50-133338号に記載されているニトロフミ
ン酸及びその塩或いはC.I.14645などの染顔料。
Japanese Patent Publication No. 41-20153, 43-27596, 44-6397, 45-
26478 and the like. Monoazo dye metal complex salt represented by the following general formula [Wherein M is Cr or Co, R 1 and R 2 are unsubstituted or substituted phenylene residues, R 3 and R 4
Represents a residue of a coupling component which is substituted by an unsubstituted or a substituent which couples at the ortho position of a metallizable group, X 1 and X 2 are —O— or —COO—, and X 3 and X
4 represents -O-, -NH- or -N-alkyl-, and [A] + is hydrogen ion, ammonium ion, aliphatic ammonium ion, alicyclic ammonium ion, heterocyclic ammonium ion alkali metal or alkaline earth Represents a metal. ] Dyes and pigments such as nitrohumic acid and its salts or CI14645 described in JP-A-50-133338.

および特公昭55-42752号、特公昭58-41508号、特公昭59
-7384号、特公昭59-7385号などに記載されているサリチ
ル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金
属錯体。スルホン化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ
基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パ
ラフィン、メラミン樹脂等。
And Japanese Patent Publications 55-42752, 58-41508, 59
Metal complexes of salicylic acid, naphthoic acid and dicarboxylic acid such as Co, Cr and Fe described in JP-A-7384 and JP-B-59-7385. Sulfonated copper phthalocyanine pigment. Styrene oligomer with nitro group and halogen introduced. Chlorinated paraffin, melamine resin, etc.

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。
Many of these charge control agents are derived from dyes and pigments,
Generally, the structure is complicated and most of them have strong coloring properties.

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを統合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。
Among the newly proposed ones, there are some that are of a different system from these, but there is no one that outperformed the dye-pigment system in terms of integrated performance, and there are still unsatisfactory examples of using dyes. Mostly.

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散
し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整
され使用される。
These are usually added to a thermoplastic resin, thermally melt-dispersed, finely pulverized, and adjusted to an appropriate particle size as needed before use.

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を生じ易い。
However, these dyes as charge control agents have a complicated structure and inconsistent properties, and are poor in stability. In addition, decomposition or deterioration is likely to occur due to decomposition during thermal kneading, mechanical shock, friction, changes in temperature and humidity conditions, etc., and a phenomenon in which charge controllability is deteriorated is likely to occur.

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナー
の劣化を引き起こすことがある。
Therefore, when a toner containing these dyes as a charge control agent is developed using a copying machine, the charge control agent may be decomposed or deteriorated as the number of times of copying increases, and the toner may deteriorate during its durability.

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的問
題点を有している。このため、従来、分散をより均一に
行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、塩
基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、し
ばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が、
トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー担
持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃度
の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、これ
らの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あらか
じめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合
してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし、
本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上充
分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。
Further, since it is extremely difficult to uniformly disperse these charge control agents in the thermoplastic resin, there is a fatal problem that the triboelectric charge amount between toner particles obtained by pulverization causes a difference. is doing. For this reason, various methods have been conventionally used for more uniform dispersion. For example, a basic nigrosine dye is used in the form of a salt with a higher fatty acid in order to improve the compatibility with a thermoplastic resin, but the unreacted fatty acid or a dispersion product of the salt is often used.
It is exposed on the surface of the toner and contaminates the carrier or the toner carrier, which causes deterioration of the fluidity of the toner, fog, and deterioration of the image density. Alternatively, in order to improve the dispersion of these charge control agents in the resin, a method of mechanically pulverizing and mixing the charge control agent powder and the resin powder in advance and then hot-melt kneading is used. But,
Under the present circumstances, the original dispersion failure cannot be avoided, and sufficient charge uniformity for practical use has not yet been obtained.

又、一般に帯電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。
Further, most of the substances generally known as the charge control agent have a dark color, and thus there is a problem that they cannot be contained in a vivid chromatic color developer.

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於い
て、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生
じ、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害
が発生し易い。またこの障害は、複写枚数を多く重ねた
際に顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適
さない結果となる。
Thus, when the conventional charge control agent is used in the toner,
Between the toner particles, between the toner and the carrier, or between the toner carrier such as the toner and the sleeve, the amount of electric charge generated on the surface of the toner particles varies, and development fog, toner scattering, carrier contamination, etc. Failures are likely to occur. In addition, this obstacle appears as a remarkable phenomenon when a large number of copies are piled up, and is substantially unsuitable for a copying machine.

さらに従来の荷電制御剤トナーに用いた際には、長期間
の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないしト
ナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり(フ
ィルミング現象)、感光体表面又はクリーニングブレー
ド等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは該
部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工程
に悪い作用をもたらすものが少なくない。
Furthermore, when used as a conventional charge control agent toner, the charge control agent adheres to the surface of the photoconductor or promotes the adhesion of toner when used for a long time, which may adversely affect the latent image formation (filming phenomenon). There are not a few things that have a bad effect on the cleaning process of the copying machine, such as those that cause scratches on the surface of the photoreceptor or cleaning members such as cleaning blades or that accelerate the wear of the members.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。
Furthermore, when a conventional charge control agent is used in toner, there are not a few that greatly affect the heat melting characteristics of the toner and deteriorate the fixing performance. In particular, there are those that deteriorate the high temperature offset performance, increase the sticking property of the transfer material to the roller at the time of heat roll fixing, and reduce the durable life of the roller.

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。
As described above, the conventional charge control agents have many drawbacks,
There is a strong demand in the art to improve these,
Although many improved techniques have been proposed so far, the fact is that none of them has been found to be totally satisfactory in practical use.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a new technique of toner charge control that overcomes such problems.

本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
ヤー間、一成分現像の場合のトナーとスリーブの如きト
ナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシャープで均一であり、使用する現像システ
ムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提供に
ある。
An object of the present invention is to provide a stable triboelectric charge amount between toner particles, a toner and a carrier, a toner and a toner carrier such as a sleeve in the case of one-component development, and a triboelectric charge amount distribution is sharp. It is intended to provide a developer that is uniform and can control the charge amount suitable for the developing system used.

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエッジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。
Still another object is a developer that faithfully develops and transfers a latent image, that is, adhesion of toner in the background area at the time of development, that is, fog and scattering of toner around the edge of the latent image, High image density is obtained,
This is to provide a developer having good halftone reproducibility.

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer which maintains the initial characteristics even when the developer is continuously used for a long period of time and does not cause aggregation of toner or change in charging characteristics.

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。
Still another object is to provide a bright chromatic color developer.

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer having excellent storage stability, which maintains the initial characteristics even after long-term storage.

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現
像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer which can be easily cleaned in a cleaning step without causing the electrostatic latent image surface to be soiled, worn or scratched.

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer having good fixing characteristics, particularly a developer having no problem in high temperature offset and the like.

[問題点を解決するための手段及び作用] 本発明は、結着樹脂,着色剤及び下記一般式[1]で表わ
される化合物を含有する現像剤にある。
[Means and Actions for Solving Problems] The present invention is a developer containing a binder resin, a colorant, and a compound represented by the following general formula [1].

ここでR、RおよびRは水素、アルキル基、環状
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基の炭化水素を基本骨格
とする置換基或いは窒素、イオウあるいは酸素原子を含
む複素環基或いはこれらを組合せた置換基のいずれかを
表わし、XはBF4 -、PF6 -あるいは のいずれかを表わす。
Here, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkylene group, a substituent having hydrocarbon as a basic skeleton of an arylene group, or nitrogen, sulfur or oxygen. Represents a heterocyclic group containing an atom or a substituent in which these are combined, and X represents BF 4 , PF 6 , Or Represents either.

本発明者らは、一般式[1]で表わされる化合物が熱的、
時間的に安定であり、現像剤に含有した場合、電子写真
特性の優秀な現像剤を与える良質な荷電制御剤であるこ
とを見い出した。
The present inventors have found that the compound represented by the general formula [1] is thermally
It has been found that it is a high-quality charge control agent which is stable in time and, when contained in a developer, gives a developer having excellent electrophotographic characteristics.

一般式[1]で表わされる化合物の代表的な具体例として
は、次のようなものがある。
The following are typical specific examples of the compound represented by the general formula [1].

上記の化合物において、アニオンはBF4、PF6 -などに変えることもできる。 In the above compounds, the anion is BF 4, PF 6 -, It can be changed to

これらの化合物は公知の方法で合成される。These compounds are synthesized by known methods.

例えば化合物1は次のような反応で生成される。For example, compound 1 is produced by the following reaction.

他の化合物例も同様の反応で作ることができる。 Other example compounds can be made by similar reactions.

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、トナー
粒子内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添
する場合、これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、
必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含め
たトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に
限定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂100重
量部に対して0.1〜30重量部(より好ましくは1〜10重
量部)の範囲で用いられる。
As a method of incorporating the above compound into the developer, there are a method of adding it inside the toner particles and a method of adding it externally. When internally added, the amount of these compounds used depends on the type of binder resin,
The presence or absence of additives used as necessary, which is determined by the toner production method including the dispersion method, is not uniquely limited, but preferably 0.1 to 100 parts by weight of the binder resin. It is used in the range of -30 parts by weight (more preferably 1-10 parts by weight).

又、外添する場合は、樹脂100重量部に対し、0.01〜10
重量部が好ましい。
When adding externally, 0.01 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of resin
Parts by weight are preferred.

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することも可能である。
It is also possible to use a conventionally known charge control agent in combination with the charge control agent of the present invention.

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロレン染料、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ハンザイエローG、ローダミン6G、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
Examples of the colorant used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrolen dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine 6G, lake,
Calco oil blue, chrome yellow, quinacridone,
Any conventionally known dyes and pigments such as benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes monoazo dyes, disazo dyes and dyes may be used alone or in combination.

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリp-クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単重合体;スチレン-p-クロロス
チレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチ
レン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは
混合して使用できる。
As the binder resin used in the present invention, polystyrene,
Monopolymers of styrene such as poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene, and their substitution products; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, styrene-vinylnaphthalene copolymers Polymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-
Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate Copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer Styrene-based copolymers such as polymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate , Polje Ren, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorination Paraffin, paraffin wax and the like can be used, and they can be used alone or in combination.

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。
Further, as the binder resin particularly suitable for pressure fixing, the following can be used alone or in combination.

ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗化エチレンな
ど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体(モノマ−比5〜30:95〜70)、オレ
フィン共重合体(エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂)、ポリビニルピロ
リドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂。
Polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5-30: 95-70), olefin copolymer (Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer , Ionomer-resin), polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid-modified phenol resin, phenol-modified terpene resin.

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。
Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used as a mixture with carrier powder.

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。
As the carrier that can be used in the present invention, all known carriers can be used, for example, magnetic powder such as iron powder, ferrite powder and nickel powder, glass beads and the like, and their surfaces treated with resin or the like. And so on.

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属のアルミニウム、コバルト、銅鉄、鉛、マグネシウ
ム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の
合金およびその混合物等が挙げられる。
Further, the toner of the present invention can be used as a magnetic toner by further containing a magnetic material. The magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention includes iron oxide such as magnetite, hematite, and ferrite. Aluminum, cobalt, copper iron, lead, magnesium, nickel, tin, zinc, antimony, beryllium, metals such as iron, cobalt, nickel.
Examples thereof include alloys of metals such as bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium, and mixtures thereof.

これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μ程度のものが
望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分10
0重量部に対し約20〜200重量部、特に好ましくは樹脂成
分100重量部に対し40〜150重量部である。
It is desirable that these ferromagnetic materials have an average particle size of about 0.1 to 2 μm.
It is about 20 to 200 parts by weight based on 0 parts by weight, particularly preferably 40 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等があ
る。
Further, the toner of the present invention may be mixed with an additive as required. Examples of the additive include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, fluidity imparting agents such as colloidal silica and aluminum oxide, anti-caking agents, or carbon black and tin oxide. A conductivity-imparting agent such as
Alternatively, there are fixing aids such as low molecular weight polyethylene.

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系熱
可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して
樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径5〜
20μのトナーを得ることが出来る。
To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, the charge control agent according to the present invention is added to a vinyl-based or non-vinyl-based thermoplastic resin and a pigment or dye as a colorant, and if necessary, a magnetic material, and added. The ingredients are thoroughly mixed with a ball mill or other mixing machine, and then melted, kneaded, and kneaded with a heat kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to make the resins compatible with each other. Alternatively, the dye is dispersed or dissolved, cooled and solidified, then crushed and classified to have an average particle size of 5 to 5.
20μ toner can be obtained.

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。
Alternatively, a method in which the material is dispersed in a binder resin solution and then spray-dried, or a predetermined material is mixed with a monomer to form the binder resin to form an emulsified suspension and then polymerized A method such as a polymerization method for obtaining a toner and a toner manufacturing method can be applied.

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を奏するものである。
The toners produced by these methods can all be used for development for visualizing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. by conventionally known means and are excellent as follows. It has a great effect.

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。
That is, the triboelectric charge amount between the toner particles is uniform, and the control of the electric charge amount is easy. Further, the toner is extremely stable without deteriorating during use so that the triboelectric charge amount does not vary or decrease.

このため前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写
真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共
に、本発明トナーが極めてすぐれているため例えば従来
大きな問題点であった保存中トナーの凝集、塊状化及び
低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーで
あり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性も
すぐれている。
Therefore, the above-mentioned obstacles such as the development fog, toner scattering, contamination of the electrophotographic photosensitive material and the copying machine are removed, and the toner of the present invention is extremely excellent. It is a toner that can withstand long-term storage without causing phenomena such as aggregation, agglomeration, and low-temperature flow, and also has excellent abrasion resistance, fixability, and adhesiveness of toner images.

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものであ
る。
The excellent effect of such a toner is that when it is used in a repetitive transfer copying system in which the operations of charging, exposing, developing, and transferring are continuously repeated, the effect is further expanded.

さらに荷電制御剤による色調障害が少ないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである。
Further, since there is little color tone disturbance due to the charge control agent, it is possible to form a color image of excellent color when used as a color electrophotographic toner.

[実施例] 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. All parts in the following formulations are parts by weight.

合成例 実施例に使用している化合物例4,14,9,11は、以下
のように合成された。
Synthetic Examples The compound examples 4, 14, 9, 11 used in the examples were synthesized as follows.

それぞれのCl塩は、東京化成株式会社製のものを用い、
例えば、化合物例4は、下式の化合物から合成される。
For each Cl salt, use one made by Tokyo Kasei Co., Ltd.,
For example, Compound Example 4 is synthesized from the compound of the following formula.

NaBF4(テトラフロロホウ素ナトリウム)50gを蒸留水
約1中に溶解し、別に上記化合物25gを蒸留水約800m
中に溶解した溶液を用意した。そして、前記溶液に後
記溶液を滴下混合し、過、洗浄後乾燥し、化合物例4
を得た。
Dissolve 50 g of NaBF 4 (sodium tetrafluoroborohydride) in about 1 of distilled water, and separately add 25 g of the above compound to about 800 m of distilled water.
A solution dissolved therein was prepared. Then, the solution described below was added dropwise to the above solution, and the mixture was filtered, washed, and dried to obtain Compound Example 4
Got

得た化合物の確認は元素分析、IR、融点などにより化合
物例4の構造式であることを認めた。
It was confirmed that the obtained compound was the structural formula of Compound Example 4 by elemental analysis, IR, melting point and the like.

以下、化合物例14,9,11も同様な東京化成株式会社製
の化合物から出発し合成し、同定した結果、所定の化合
物を得た。
Hereinafter, Compound Examples 14, 9 and 11 were also synthesized starting from the same compound manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd. As a result of identification, a predetermined compound was obtained.

実施例1 スチレン/ブチルアクリレート (80/20)共重合体 (重量平均分子量w:約30万) 100部 カーボンブラック(三菱井44) 10部 低分子量ポリエチレンワックス 2部 化合物例4 2部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
5〜20μの微粉体(すなわち、正荷電性トナー)を得
た。
Example 1 Styrene / butyl acrylate (80/20) copolymer (weight average molecular weight w: about 300,000) 100 parts Carbon black (Mitsubishi Well 44) 10 parts Low molecular weight polyethylene wax 2 parts Compound Example 4 2 parts After mixing well with a blender, the mixture was kneaded with two rolls heated to 150 ° C. After allowing the kneaded product to cool naturally, it is roughly crushed with a cutter mill, then crushed with a fine crusher using a jet stream, and further classified with an air classifier to obtain a fine powder having a particle size of 5 to 20 μ (that is, , Positively chargeable toner) was obtained.

平均粒径50〜80μの鉄粉キャリヤー100部に対し該微粉
末5部の割合で混合して現像剤を作成した。
A developer was prepared by mixing 5 parts of the fine powder with 100 parts of an iron powder carrier having an average particle size of 50 to 80 μm.

又、該現像剤の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。
Further, the triboelectric charge amount of the developer was measured by a usual blow-off method.

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、負
の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気ブ
ラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転写
し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、1.23と
充分高く、かぶりもなく、画像周辺のトナー飛び散りが
なく解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を
用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、
30,000枚後の転写画像も初期の画像と比較して、そん色
のない画像であった。
Then, a negative electrostatic image is formed on the OPC photosensitive member by a conventionally known electrophotographic method, and this is powder-developed by the magnetic brush method using the above developer to form a toner image, which is transferred to plain paper. Heated and fixed. The obtained transferred image had a sufficiently high density of 1.23, no fog, no toner scattering around the image, and a good image with high resolution was obtained. Transfer images were continuously created using the above developer, and durability was examined.
The transferred image after 30,000 sheets was also an amber image compared with the initial image.

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象もみられずクリーニング工程での問題は何ら見い
出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルもな
く、30,000枚の耐久テストの終了後、定着機を観察した
がローラーのキズ、いたみがみられず、オフセットトナ
ーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題がなかた。
Further, at the time of durability, the above-mentioned filming phenomenon relating to the toner on the photosensitive member was not observed, and no problem was found in the cleaning process. At this time, there was no trouble in the fixing step, and after the endurance test of 30,000 sheets, the fixing machine was observed, but no scratches or damage on the roller were observed, and there was almost no stain due to the offset toner, and there was no problem in practical use.

比較例1 化合物例1、2部のかわりにニグロシン染料2部を用い
る他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行ない同様に画像を得た。
Comparative Example 1 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of the nigrosine dye was used instead of 2 parts of the compound examples 1, and development, transfer, and
An image was similarly obtained by fixing.

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.06と低く線
画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久性を
調べたが30,000枚時に濃度は0.83と低下した。
Fog was small at room temperature and normal humidity, but the image density was low at 1.06, and line drawings were scattered, and solid black was noticeable. When the durability was examined, the density decreased to 0.83 after 30,000 sheets.

又耐久時、10,000枚前後から感光体表面上、トナー材料
がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となってあら
われだした。これはいわゆるフィルミングとよばれるも
ので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させたため
と考えられる。
Also, at the time of endurance, from around 10,000 sheets, the toner material formed a thin streak-like film on the surface of the photoconductor and appeared as lines on the image. This is so-called filming, and it is considered that the charge control agent changes the lubricity of the toner powder.

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。
In addition, at the time of endurance, a fixed image tends to be easily caught in the fixing roller in the fixing step, and there is a difficulty in peeling off the roller.

実施例2 化合物例4、2部のかわりに化合物例14、3部を用いた
他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。
Example 2 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of Compound Example 14 was used instead of 2 parts of Compound Example 4, and development, transfer and fixing were performed, and an image was similarly obtained.

詳細な結果は表1に示すが、実施例1とほぼ同様な満足
すべき結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例3 化合物例4、2部のかわりに化合物例9、2部を用いる
他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。
Example 3 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of Compound Example 9 was used instead of 2 parts of Compound Example 4, and development, transfer and fixing were performed, and an image was similarly obtained.

詳細な結果は表1に示すが実施例1とほぼ同様な満足の
いく結果が得られた。
Detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例4 化合物例4、2部のかわりに化合物例11、2部を用いる
他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。
Example 4 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of Compound Example 4 was used instead of 2 parts of Compound Example 4, and development, transfer and fixing were performed, and an image was similarly obtained.

詳細な結果は表1に示すが実施例1にほぼ同様な満足の
いく結果が得られた。
Detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例5 スチレン/ブチルアクリレート (80/20)共重合体 (重量平均分子量w:約30万) 100部 四三酸化鉄EPT-500(戸田工業製) 60部 低分子量ポリプロピレンワックス 2部 化合物例4 2部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
5〜20μの微粉体を(すなわち、正荷電性トナー)を得
た。
Example 5 Styrene / butyl acrylate (80/20) copolymer (weight average molecular weight w: about 300,000) 100 parts Iron trioxide EPT-500 (manufactured by Toda Kogyo) 60 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound Example 4 2 parts The above materials were mixed well with a blender and then kneaded with two rolls heated to 150 ° C. After allowing the kneaded product to cool naturally, it is roughly crushed with a cutter mill, crushed with a fine crusher using a jet stream, and further classified with an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20μ ( That is, a positively chargeable toner) was obtained.

次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシリカ0.4部
をサンプルミルで混合し、一成分磁性トナーを作成し
た。
Next, 100 parts of the fine powder was mixed with 0.4 part of hydrophobic colloidal silica by a sample mill to prepare a one-component magnetic toner.

又このトナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。その値は+4.0μc/gであった。
The triboelectric charge amount of this toner was measured by a usual blow-off method. The value was +4.0 μc / g.

このトナーを市販の複写機(商品名NP-150Z、キヤノン
(株)製)に適用して画出ししたところ、実施例1とほ
ぼ同様に良好な結果がえられた。
When this toner was applied to a commercially available copying machine (trade name: NP-150Z, manufactured by Canon Inc.) and an image was produced, good results were obtained almost in the same manner as in Example 1.

実施例6 実施例5において、化合物例4、2部のかわりに化合物
例14、3部を用いる他は実施例5と同様にして現像剤を
得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。
Example 6 A developer is obtained in the same manner as in Example 5 except that 3 parts of Compound Example 14 and 3 parts of Compound Example 4 are used instead of 2 parts of Compound Example 4, and development, transfer and fixing are performed, and an image is similarly formed. Obtained.

詳細な結果は表1に示すが、実施例5にほぼ同様な満足
のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 5 were obtained.

実施例7 実施例5において、化合物例4、2部のかわりに化合物
例9、2部を用いる他は実施例5と同様にして現像剤を
得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。
Example 7 A developer is obtained in the same manner as in Example 5 except that 2 parts of Compound Example 9 is used instead of 2 parts of Compound Example 4, and development, transfer and fixing are performed, and an image is similarly formed. Obtained.

詳細な結果は表1に示すが実施例5にほぼ同様な満足の
いく結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 5 were obtained.

比較例2 実施例5において化合物例4、2部のかわりにベンジル
メチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド2部を用
いる他は実施例5と同様に現像剤を得、同様に画像を得
た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が0.81と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが、30,000枚時に濃度は0.48と低下した。
Comparative Example 2 A developer was obtained in the same manner as in Example 5 except that 2 parts of benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride was used instead of 2 parts of Compound Example 4 in Example 5, and an image was similarly obtained. Fog was small at room temperature and normal humidity, but the image density was as low as 0.81 and line drawings were scattered, and the solid black was noticeable. When the durability was examined, the density decreased to 0.48 after 30,000 sheets.

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例1とほぼ同様の思わしくないものであった。
Further, the filming phenomenon at the time of endurance and the problem in the fixing step were almost the same as those in Comparative Example 1 and were not the same.

実施例8 スチレン/ブチルアクリレート (80/20)共重合体 (重量平均分子量w:約30万) 100部 着色剤(キナクリドン顔料) 5部 低分子量ポリプロピレンワックス 2部 化合物例4 2部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
5〜20μの微粉体(すなわち、正荷電性トナー)を得
た。
Example 8 Styrene / butyl acrylate (80/20) copolymer (weight average molecular weight w: about 300,000) 100 parts Colorant (quinacridone pigment) 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound example 4 2 parts The above materials are blended. After mixing well with, the mixture was kneaded with two rolls heated to 150 ° C. After allowing the kneaded product to cool naturally, it is roughly crushed with a cutter mill, then crushed with a fine crusher using a jet stream, and further classified with an air classifier to obtain a fine powder having a particle size of 5 to 20 μ (that is, , Positively chargeable toner) was obtained.

又、該微粉末の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。
Further, the triboelectric charge amount of the fine powder was measured by a usual blow-off method.

次いで該微粉末100部に粒径50〜80μの磁性粒子50gを
混合して現像剤とした。
Next, 100 parts of the fine powder was mixed with 50 g of magnetic particles having a particle size of 50 to 80 μm to prepare a developer.

この現像剤を用い、第1図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、1500枚画出し後、トナー/キャリヤーが10g
/50gになっても、ほとんど画像濃度に変動は見られ
ず、その後、トナーを補給しつつ30,000枚まで画出しを
行なっても良好な画像が得られた。
When an image was formed using this developer by the developing method shown in FIG. 1, a good image showing a vivid blue color was obtained. After 1500 sheets were formed, the toner / carrier was 10 g.
Even at / 50 g, there was almost no change in the image density, and then a good image was obtained even when images were output up to 30,000 sheets while replenishing the toner.

本現像方法について説明すると、第1図において、1は
静電像保持体、2はトナー担持体、3はホッパー、52は
磁性粒子−トナー混合物により磁気ブラシ、58はトナー
厚規制用ブレード、50は固定磁石、6は現像用バイア
ス、5はトナーを示す。
The main developing method will be described. In FIG. 1, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, 3 is a hopper, 52 is a magnetic brush made of a magnetic particle-toner mixture, 58 is a toner thickness regulating blade, and 50 is a toner thickness regulating blade. Is a fixed magnet, 6 is a developing bias, and 5 is toner.

即ち、トナー担持体2上に形成された磁気ブラシ52をト
ナー担持体2を回転させることで循環させ、3のホーパ
ー中のトナーをとり込んで2上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体2と静電像保持体1とをトナー
層厚より大きな間隙で対向させ、2上のトナー5を1上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。
That is, the magnetic brush 52 formed on the toner carrier 2 is circulated by rotating the toner carrier 2, and the toner in the Hopper 3 is taken in to coat the 2 evenly in a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are opposed to each other with a gap larger than the toner layer thickness, and the toner 5 on 2 is fly-developed onto the electrostatic image on 1.

トナー層の厚さは、52の磁気ブラシの大きさ、即ち磁性
粒子の量及び58の規制ブレードで制御する。1と2との
間隙はトナー層厚より大きめにとり、6の現像バイアス
を印加しても良い。
The thickness of the toner layer is controlled by the size of the magnetic brush of 52, that is, the amount of magnetic particles and the regulating blade of 58. The gap between 1 and 2 may be made larger than the toner layer thickness, and a developing bias of 6 may be applied.

各実施例および比較例の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of each example and comparative example.

[発明の効果] 本発明により次の効果が得られる。 [Effects of the Invention] The following effects are obtained by the present invention.

(1)トナー粒子間、またはトナーとキャリヤーとの間、
一成分現像の場合、トナーとスリーブとの間などの摩擦
帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一
であり、使用する現像システムに適した帯電量にコント
ロールできるトナーである。
(1) Between toner particles, or between toner and carrier,
In the case of one-component development, the triboelectric charge amount between the toner and the sleeve is stable, and the triboelectric charge amount distribution is sharp and uniform, and the toner amount can be controlled to a charge amount suitable for the developing system used.

(2)潜像に忠実な現像及び転写を行ないうるトナーであ
り、長期にわたり連続使用してた際も初期の特性を維持
でき、トナーの凝集や帯電特性に変化のないトナーであ
る。
(2) It is a toner that can perform development and transfer faithful to a latent image, can maintain initial properties even when continuously used for a long period of time, and has no change in toner aggregation or charging properties.

(3)鮮やかな有彩色の画像をあたえるトナーである。(3) Toner that gives a bright chromatic image.

(4)保存安定性が良好で、しかも静電潜像面を汚した
り、摩耗したり、きずつけたりしないクリーニング工程
の容易なトナーであり、しかも定着特性がすぐれていて
高温オフセットなどに問題のないトナーである。
(4) The toner has good storage stability and is easy to clean without electrostatic stain, abrasion, or scratch on the electrostatic latent image surface, and it has excellent fixing properties and does not cause problems such as high temperature offset. Toner.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例を説明するための概略的部分断面を示す図
である。 1…静電像保持体、2…トナー担持体、 5…トナー、50…磁石、52…磁気ブラシ、 58…規制ブレード。
FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view for explaining an example of a developing device to which the positively chargeable toner according to the present invention can be applied. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrostatic image holding body, 2 ... Toner carrying body, 5 ... Toner, 50 ... Magnet, 52 ... Magnetic brush, 58 ... Regulation blade.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 勝彦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−78365(JP,A) 特開 昭59−177565(JP,A) 特開 昭59−200253(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Katsuhiko Tanaka 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) References JP-A-59-78365 (JP, A) JP-A-59 -177565 (JP, A) JP-A-59-200253 (JP, A)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】結着樹脂,着色剤及び下記の一般式 [式中R,RおよびRは水素、アルキル基、環状
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アルキレン基、アリーレン基の炭化水素を基本骨格
とする置換基或いは窒素、イオウあるいは酸素原子を含
む複素環基或いはこれらを組合せた置換基のいずれかを
表わし、XはBF4 -、PF6 -あるいは のいずれかを表わす] で表わされる化合物を含有することを特徴とする静電荷
像現像用トナー。
1. A binder resin, a colorant and the following general formula: [Wherein R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkylene group, a substituent having a hydrocarbon of an arylene group as a basic skeleton, nitrogen, sulfur or Represents a heterocyclic group containing an oxygen atom or a substituent in which these are combined, and X represents BF 4 , PF 6 , Or A toner for developing an electrostatic charge image containing a compound represented by
【請求項2】低分子量ポリエチレンワックスまたは低分
子量ポリプロピレンワックスがさらに含有されている特
許請求の範囲第1項に記載の静電荷像現像用トナー。
2. The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, further comprising a low molecular weight polyethylene wax or a low molecular weight polypropylene wax.
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JPS5978365A (en) * 1982-10-28 1984-05-07 Ricoh Co Ltd Toner for developing electrical latent image
JPS59177565A (en) * 1983-03-29 1984-10-08 Ricoh Co Ltd Electrostatic latent image developing toner
JPS59200253A (en) * 1983-04-27 1984-11-13 Fujitsu Ltd Positive electrostatic cheargeable toner for two- component developer

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