JPS61156137A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner

Info

Publication number
JPS61156137A
JPS61156137A JP59274833A JP27483384A JPS61156137A JP S61156137 A JPS61156137 A JP S61156137A JP 59274833 A JP59274833 A JP 59274833A JP 27483384 A JP27483384 A JP 27483384A JP S61156137 A JPS61156137 A JP S61156137A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
developer
image
added
amt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59274833A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiichi Takagi
誠一 高木
Hiromi Mori
森 裕美
Yoshihiko Hyozu
兵主 善彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP59274833A priority Critical patent/JPS61156137A/en
Publication of JPS61156137A publication Critical patent/JPS61156137A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • G03G9/09758Organic compounds comprising a heterocyclic ring

Abstract

PURPOSE:To enable a triboelectified amt. to be stabilized, and to control it to as harp and unifrom distribution and its amt. suitable to the developing system to be used by incorporating a specified nitroquinoline deriv. CONSTITUTION:The electrostatic charge image developing toner contains one of nitroquino line derivs. represented by the formulae shown on the right in which each of R1-R10 is an electron donative group, such as H, alkyl, or amino. When it is added to the inside of the developer, an amt. to be added depends upon the kind of a binder resin the presence of additives added when needed, and the manufacture method of the toner including its dispersion method, and it can not be limited without consideration, but preferably, it is added in an amt. of 0.1-20pts.wt. per 100pts.wt. of the binder resin, especially, 1-10pts.wt., and when it is added to the outside of the developer, it is preferably to add 0.01-20pts.wt. per 100pts.wt. of the binder resin.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a new toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

[従来の技術] 従来、電子写真法としては米国特許第 2.297,891″−!T、特公昭42−23910
号公報、及び特公昭43−24748号公報などに、種
々の方法が記載されているが、それらは要するに、光導
電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光
像を照射することによって静電潜像を形成し、次いで該
潜像を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像
ti(視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後
、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行な
うものである。
[Prior Art] Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2.297,891''-!
Various methods are described in Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc., but in short, these methods apply a uniform electrostatic charge to a photoconductive insulating layer and apply light to the insulating layer. An electrostatic latent image is formed by irradiating the image, and then this latent image is developed (visualized) with fine powder called toner in the art, and if necessary, after transferring the powder image to paper etc., heating, Fixing is performed by pressurization or solvent vapor.

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリャーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。
The developing methods applied to these electrophotographic methods include:
Broadly speaking, there are dry development methods and wet development methods. The former method is further divided into a method using a two-component developer and a method using a -component developer. Two-component developing methods include:
Magnetic brush method using iron powder carrier, beads and
There are a cascade method using a carrier, a fur brush method using fur, etc.

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
(コンタクト現像、又はトナー現像ともいう)、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。
In addition, those belonging to the -component type development method include a powder cloud method in which toner particles are sprayed, and a contact development method (contact development, or (also referred to as toner development), jumping development method in which toner particles are not brought into direct contact with the electrostatic latent image surface, but are charged and flown toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image; and magnetic conductive method. There is the MagneDry method, which develops by bringing a toner into contact with the electrostatic latent image surface.

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている0例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30JL程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
としてはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめた
ものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉など
のキャリヤー粒子と混合されて用いられる。
Conventionally, toners used in these development methods are fine powders in which dyes and pigments are dispersed in natural or synthetic resins. Finely pulverized particles of about 1 to 30 JL are used as toner. As the magnetic toner, one containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。
Further, the toner is made to hold a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付′j、するために、帯
電性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるもの
を添加することが行われている。
In order to make the toner hold an electric charge, it is also possible to use the triboelectricity of the resin that is a component of the toner, but since the toner's chargeability is small with this method, the image obtained by development is prone to fogging and is unclear. Become something. Therefore, in order to impart desired triboelectric chargeability to the toner, dyes and pigments that impart chargeability, as well as charge control agents, are added to the toner.

現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
 以ドのものがあげられる。
Currently, the following charge control agents are known in the technical field:

(1)トナーを正荷電で1に制御するものニグロシン、
炭素a2〜1Bのアルキル基を含むアジン系染料(特公
11d42−1827号)、塩基性染料(例えば、G、
1.Ba5ic Yellow 2 (C,1,410
00)、C,I。Ba5ic Yellow 3 、 
C,1,Ba5ic Red 1(G、r、  451
80)  、  C,1,Ba5ic  Red  9
  (CA。
(1) Nigrosine, which positively charges the toner and controls it to 1;
Azine dyes containing carbon a2-1B alkyl groups (Japanese Patent Publication No. 11d42-1827), basic dyes (e.g. G,
1. Ba5ic Yellow 2 (C, 1,410
00), C, I. Ba5ic Yellow 3,
C, 1, Ba5ic Red 1 (G, r, 451
80), C,1,Ba5ic Red 9
(C.A.

42500)、C,1,Ba5ic Violet  
1  (G、1. 42535)、C,1,Ba5ic
  Violet  3  (c、I。42555)C
,L  Ba5icViolet  10  (C,1
,45170)、G、1.  Ba5ic  Viol
et  14(C,1,42510) 、 C,1,B
a5ic Blue 1 (G、■。
42500), C, 1, Ba5ic Violet
1 (G, 1. 42535), C, 1, Ba5ic
Violet 3 (c, I. 42555)C
,L Ba5icViolet 10 (C,1
, 45170), G, 1. Ba5ic Viol
et 14(C,1,42510), C,1,B
a5ic Blue 1 (G,■.

42025)、G、1. Ba5ic Blue 3 
(G、1.51005)、G、1.Bs1c  Blu
e  5  (G、1.42140)、C,1,Ba5
icBlue 7 (C,1,42595)、C,1,
Ba5ic Blue 9(C,1,52015)、C
,1,Ba5ic  Blue  24  (0,15
2030)、C6L  Ba5ic Blue  25
  (C,1,52025)  、C,1,Ba5ic
  Blue  2B  (C:、1.44045)、
C,1,Ba5icGreen  1  (G、1.4
2040)、G、1.Ba5ic  Green  4
(G、1.−42000) 、 C,r、42510 
、 G、1.45170など。
42025), G, 1. Ba5ic Blue 3
(G, 1.51005), G, 1. Bs1c Blu
e 5 (G, 1.42140), C, 1, Ba5
icBlue 7 (C, 1, 42595), C, 1,
Ba5ic Blue 9 (C, 1, 52015), C
,1,Ba5ic Blue 24 (0,15
2030), C6L Ba5ic Blue 25
(C,1,52025) ,C,1,Ba5ic
Blue 2B (C:, 1.44045),
C, 1, Ba5icGreen 1 (G, 1.4
2040), G, 1. Ba5ic Green 4
(G, 1.-42000), C, r, 42510
, G, 1.45170, etc.

これらの塩基性染料のレーキ顔料(レーキ化剤としては
、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタング
ステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など。) 、
 C,1,5olvent Black 3(C,1,
’28150) 、 ハ7ザイx ロー G  (G、
I。
Lake pigments of these basic dyes (lake-forming agents include phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten-molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.),
C,1,5olvent Black 3(C,1,
'28150), Ha7zai x Low G (G,
I.

11880)、 C,1,Mordlant Blac
k 11、C,1,PigmentBlack 1 、
 ギルンナイト、アスファルト等。
11880), C, 1, Mordlant Black
k11,C,1,PigmentBlack1,
Gilnite, asphalt, etc.

またfJSA級アンモニウム塩、例えばベンシルメチル
−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリ
メチルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイ
ド等の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲
母、゛酸化亜鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルア
セトンの金属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリ
マー、アミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミ
ン樹脂。
Also, fJSA grade ammonium salts, such as benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride, decyl-trimethylammonium chloride, organotin compounds such as dibutyltin oxide, metal salts of higher fatty acids, glass, mica, inorganic fine powders such as zinc oxide, EDTA, Polyamine resins such as metal complexes of acetylacetone, vinyl polymers containing amino groups, and condensation polymers containing amine groups.

(2)トナーを負荷電性に制御するもの特公昭41−2
0153号、回43−27596号、同44−6397
号、同4s−2sa7es;などに記載されているモノ
アゾ染料の金属錯塩。
(2) A device that controls toner to be negatively charged
No. 0153, No. 43-27596, No. 44-6397
Metal complex salts of monoazo dyes described in No. 4s-2sa7es;

特開昭50−133338号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはC,1,141345などの染
顔料。
Dyes and pigments such as nitrofumic acid and its salts or C, 1,141345 described in JP-A-50-133338.

また特公昭55−42752号、特公昭58−4150
8号、特公昭59−7384 y、特公昭59−738
5号などに記載されているサリチル醜、ナフトエ酸、グ
イカルボン酩のGo、 Cr、 Fe等の金属錯体、ス
ルホン化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、/\ロ
ゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン
、メラミン樹脂等。
Also, Special Publication No. 55-42752, Special Publication No. 58-4150
No. 8, Special Publication No. 59-7384 Y, Special Publication No. 59-738
Salicylic acid, naphthoic acid, metal complexes such as Go, Cr, and Fe, and sulfonated copper phthalocyanine pigments described in No. 5 and the like. Styrene oligomer with nitro group and /\logen introduced. Chlorinated paraffin, melamine resin, etc.

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。
Many of these charge control agents are derived from dyes and pigments.
Generally, they have a complex structure, and many of them have strong coloring properties.

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。
Recently, there are some newly proposed products that are different from these, but none have surpassed dye-pigment-based products in terms of overall performance, and there are still examples of dyes using dyes, although they are still unsatisfactory. Almost.

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。
These are usually added to thermoplastic resins, thermally melted and dispersed, and then finely pulverized and adjusted to a suitable particle size as necessary before use.

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下
する現象を生じ易い。
However, these dyes used as charge control agents have complex structures, inconsistent properties, and poor stability. In addition, it is easily decomposed or deteriorated due to decomposition during thermal kneading, mechanical impact, friction, changes in temperature and humidity conditions, etc., and tends to cause a phenomenon in which charge controllability is deteriorated.

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。
Therefore, when a toner containing these dyes as a charge control agent is used for development in a copying machine, as the number of copies increases, the charge control agent decomposes or changes in quality, which may cause deterioration of the toner during durability.

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する!1tが極めて困難であるため、粉砕して得られ
たトナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命
的な問題点を有している。このため、従来、分散をより
均一に行なうための種々の方法が行なわれている。例え
ば、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性
を向上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられる
が、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成
物が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、ト
ナー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画
像濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは
、これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、
あらかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉
砕混合してから熱溶融混練する方法もとられている。し
かし、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実
用上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状であ
る。
Moreover, these charge control agents are uniformly dispersed in the thermoplastic resin! 1t is extremely difficult, which poses a fatal problem of causing a difference in the amount of frictional charge between the toner particles obtained by pulverization. For this reason, various methods have been used to achieve more uniform dispersion. For example, basic nigrosine dyes are used by forming salts with higher fatty acids in order to improve their compatibility with thermoplastic resins, but unreacted fatty acids or salt dispersion products often remain on the toner surface. When exposed, it contaminates the carrier or toner carrier, causing a decrease in toner fluidity, fogging, and a decrease in image density. Alternatively, to improve the dispersion of these charge control agents into the resin,
There is also a method in which charge control agent powder and resin powder are mechanically pulverized and mixed in advance and then hot-melted and kneaded. However, the inherent poor dispersion cannot be avoided, and at present, sufficient uniformity of charge has not yet been obtained for practical use.

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。
Moreover, most of the substances generally known as charge control agents have a dark color, and there is a problem in that they cannot be incorporated into bright chromatic color developers.

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。
In addition, many charge control agents are hydrophilic, and due to poor dispersion in these resins, when pulverized after melt-kneading,
The dye is exposed on the toner surface.

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親水性であるがために良質な画像が得られ
ないという欠点を有している。
Therefore, when using toner under high humidity conditions, these
Since the charge control agent is hydrophilic, it has the disadvantage that good quality images cannot be obtained.

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー相持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。
In this way, when conventional charge control agents are used in toner,
Variations occur in the amount of charge generated on the surface of toner particles between toner particles, between toner and carrier, or between toner and toner support such as a sleeve,
Problems such as development fog, toner scattering, and carrier contamination are likely to occur. Further, this failure becomes a noticeable phenomenon when copying is repeated many times, resulting in a result that is practically unsuitable for copying machines.

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。
Furthermore, under high humidity conditions, the transfer efficiency of toner images decreases significantly, making many toners unusable. Due to the instability of charge control agents, they often undergo deterioration and become unusable due to poor charging properties.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり(
フィルミング現象)、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない。
Furthermore, when conventional charge control agents are used in toner, long-term use may cause the charge control agents to adhere to the surface of the photoreceptor or promote toner adhesion, adversely affecting latent image formation (
There are many things that have a negative effect on the cleaning process of a copying machine, such as the filming phenomenon), those that cause scratches on the surface of the photoreceptor or cleaning members such as cleaning blades, and those that accelerate wear of the members.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。
Furthermore, when conventional charge control agents are used in toner, there are many that have a large effect on the thermal melting properties of the toner and degrade fixing performance.In particular, they deteriorate high-temperature offset performance, and the transfer material during heat roll fixing. There are some that increase the stickiness of the rollers and reduce the durability life of the rollers.

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみられ
、これらを改良することが当該技術分野で強く要請され
、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、
いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。
As described above, there are many problems with conventional charge control agents, and there is a strong demand in the technical field to improve these, and although many improvement techniques have been proposed so far,
The reality is that nothing that is comprehensively satisfactory in practical terms has yet been found.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、かかる欠点を克服したトナーの荷電制
御の新しい技術を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a new technique for toner charge control that overcomes the above drawbacks.

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。
Another object of the present invention is to stabilize the amount of triboelectric charge between toner particles, between a toner and a carrier, or between a toner and a toner carrier such as a sleeve in the case of -component development, and to maintain a stable triboelectricity distribution. To provide a developer that is sharp and uniform, and whose charge amount can be controlled to suit the developing system used.

さらに他の[1的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行
なわしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領
域におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周
辺へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ
、ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。
[1] The developer that performs faithful development and transfer of the latent image, that is, the adhesion of toner in the background area during development, and the prevention of fog and toner scattering around the edges of the latent image. The object of the present invention is to provide a developer which can obtain high image density without any problems and has good halftone reproducibility.

さらに他の1目的は、現像剤を長期にわたり連続使用し
た際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の
変化のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that maintains its initial characteristics even when the developer is used continuously over a long period of time, and that causes no toner aggregation or change in charging characteristics.

さらに他の1的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。
Another objective is a developer that reproduces stable images that are not affected by changes in temperature and humidity, especially a developer that has high transfer efficiency and does not cause scattering or transfer omissions during transfer at high or low humidity. It is provided by.

さらに他のl」的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。
Yet another objective is to provide a bright chromatic developer.

さらに他の[1的は、長期間の保存でも初期の特性を維
持する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。
Still another objective is to provide a developer with excellent storage stability that maintains its initial characteristics even during long-term storage.

さらに他のl」的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現
像剤の提供にある。
Still another objective is to provide a developer that is easy to clean and does not stain, abrade, or scratch the electrostatic latent image surface.

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のなl、X現像剤の提供にあ
る。
Still another object is to provide a developer having good fixing properties, especially an I,X developer that does not cause problems such as high temperature offset.

[問題点を解決するための手段及び作用1本発明は、次
の一般式 (式中R1、R2,R3,Ra、  R5,R61R7
、Rs’ 、  R9およびRhoは水素、アルキル基
又はアミン基の電子供与性の置換基を表わす)で表わさ
れるニトロキノリン誘導体を含有することを特徴とする
静電荷像現像用トナーに関するものである。
[Means and Effects for Solving the Problems 1] The present invention is based on the following general formula (where R1, R2, R3, Ra, R5, R61R7
, Rs', R9 and Rho represent hydrogen, an electron-donating substituent of an alkyl group or an amine group.

本発明者らは、前記の一般式で表わされる化合物が熱的
、時間的に安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有
した場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な
荷電制御剤であることを見い出した。
The present inventors have discovered that the compound represented by the above general formula is thermally and temporally stable, has low hygroscopicity, and, when contained in a developer, has a high quality charge that provides a developer with excellent electrophotographic properties. It was found to be a control agent.

上記の一般式で表わされるニトロキノリン誘導体は公知
の方法で合成される。
The nitroquinoline derivative represented by the above general formula is synthesized by a known method.

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合、これら化合物の使用礒は、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂100重量
部に対して0.1〜20重量部(より好ましくはL〜1
0重量部)の範囲で用いられる。
Methods for incorporating the above compound into the developer include a method of adding it inside the developer and a method of adding it externally. When internally added, the amount of use of these compounds is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner manufacturing method, including the dispersion method, and is uniquely limited. However, it is preferably 0.1 to 20 parts by weight (more preferably L to 1
0 parts by weight).

又、外添する場合は、樹脂100重量部に対し、0.0
1〜20重量部が好ましい。
In addition, when externally added, 0.0 parts by weight per 100 parts by weight of resin.
1 to 20 parts by weight is preferred.

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することも可能である。
It is also possible to use conventionally known charge control agents in combination with the charge control agent of the present invention.

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロレン染料、アニ
リノブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローG、ローダミン6G、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
Colorants used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrolene dye, anilino blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine 6G, lake,
Calco oil blue, chrome yellow, quinacridone,
Any conventionally known dyes and pigments such as benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes monoazo, disazo, dyes and pigments can be used alone or in combination.

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体;スチレン−p−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、メチルy
 −アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸
オクチル共正合体、スチレン−メタグリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタグリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン〜α−グロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹1指
、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン
、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パ
ラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或
いは混合して使用できる。
The binder resin used in the present invention includes polystyrene,
Monopolymers of styrene and its substituted products such as polyp-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers,
Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, methyl y
-Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene ~ α-glormethacrylate acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-
Styrenic copolymers such as maleic acid copolymers and styrene-maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride,
Polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic Examples include petroleum resin, chlorinated paraffin, and paraffin wax, which can be used alone or in combination.

又特に圧力定着□用に好適な結着樹脂として限定してあ
げると下記のものが単独或いは混合して使用できる。
In particular, as binder resins suitable for pressure fixing □, the following can be used alone or in combination.

ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗化エチレンな
ど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体(モノマー比5〜30:95〜70)
、オレブイン共重合体(エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂)、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。
Polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5-30:95-70)
, olebuin copolymer (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-
methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid Modified phenolic resin, phenol-modified terpene resin.

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。
Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used in combination with a carrier powder.

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。
As carriers that can be used in the present invention, all known carriers can be used, such as iron powder, magnetic powders such as ferrite powder and nickel powder, glass beads, etc., and carriers whose surfaces have been treated with resin, etc. etc.

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅
、鉛、マクネシウム、スズ、1+tr鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム・の
ような金属の合金およびその混合物等が挙げられるゆ これらの強磁性体は乎均粒径が0.1〜2IL程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分100東+i1部に対し約20〜200重量部、特に
好ましくは樹脂成分100重量部に前し40〜150重
量部である。
Furthermore, the toner of the present invention can further contain a magnetic material and be used as a magnetic toner. The magnetic materials contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite. Metals such as iron, cobalt, nickel or these metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, 1+tr lead, antimony,
These ferromagnetic materials include alloys of metals such as beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof. The amount contained in the toner is approximately 20 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component, particularly preferably 40 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component.

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等がある
Further, the toner of the present invention may be mixed with additives as necessary. Examples of additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, flow agents such as colloidal silica and aluminum oxide, anti-caking agents, and carbon black and tin oxide. conductivity imparting agents such as
Alternatively, there are fixing aids such as low molecular weight polyethylene.

本発明に係る静電荷像現像用トナーは作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系熱
可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、添加剤等をボールミルそあ他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクスト
ルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して
樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径5〜
20ルのトナーを得ることが出来る。
The toner for developing an electrostatic image according to the present invention is prepared by adding the charge control agent according to the present invention to a vinyl-based or non-vinyl thermoplastic resin, a pigment or dye as a coloring agent, and a magnetic material as necessary. The resins are thoroughly mixed using a ball mill or other mixer, and then melted, kneaded, and kneaded using a heat kneader such as a heated roll, niegu, or extruder to make the resins mutually dissolve. Pigments or dyes are dispersed or dissolved in the powder, cooled and solidified, and then crushed and classified to obtain particles with an average particle size of 5 to 5.
You can get 20 liters of toner.

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。
Alternatively, the material can be obtained by dispersing the material in a binder resin solution and then spray-drying it, or by mixing the specified material with the monomers that should constitute the binder resin to form an emulsified suspension and then polymerizing it. Methods such as a polymerization method and a toner production method for obtaining a toner can be applied.

[実施例] 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以ドの配合
における部数はすべて重量部である。
[Examples] The present invention will be specifically explained below using Examples, but these are not intended to limit the present invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.

実施例1 カーボンブラック(三菱弁44)      10部低
分子量ポリエチレンワックス     2部5−ニトロ
キノリン            2部上記材料をブレ
ングーでよく混合した後150℃に熱した2本ロールで
混練した。混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し
、さらに風力分級機を用いて分級して粒径5〜20終の
微粉体を得た。
Example 1 Carbon black (Mitsubishi Ben 44) 10 parts Low molecular weight polyethylene wax 2 parts 5-nitroquinoline 2 parts The above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150°C. After the kneaded material is left to cool naturally, it is roughly pulverized using a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20. Obtained.

平均粒径50〜80ルの鉄粉キャリヤー100部に対し
該微粉末5部の割合で混合して現像剤を作成した。
A developer was prepared by mixing 5 parts of the fine powder with 100 parts of iron powder carrier having an average particle size of 50 to 80 l.

又、該現像剤の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。その値は +6.2 h a/gであった。
Further, the amount of triboelectric charge of the developer was measured by a conventional blow-off method. The value was +6.2 ha/g.

次いでopc感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、昏通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、1.
22と充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー
飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。L
記現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を
調べたが、30,000枚後の転写画像も初期の画像と
比較して、全く、そん色のない画像であった。
Next, by a conventionally known electrophotographic method,
A negative electrostatic charge image was formed, and this was powder-developed using the above-mentioned developer using a magnetic brush method to create a toner image, which was transferred to paper and fixed by heating. The resulting transferred image has a density of 1.
22, which was sufficiently high, and there was no fogging at all, and a good image with high resolution was obtained without toner scattering around the image. L
Transfer images were continuously created using the developer to examine durability, but the transferred images after 30,000 copies were also completely dull compared to the initial images.

又耐久時、感光体へのトナーに関わる11a記のフィル
ミング現象も全くみられずクリーニング工程での問題は
何ら見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブ
ルもなく、30,000枚の耐久テストの終了時、定着
機を改札したがローラーのキズ、いたみもみられず、オ
フセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問
題がなかった。
Further, during the durability test, the filming phenomenon described in Section 11a related to toner on the photoreceptor was not observed at all, and no problems were found in the cleaning process. Also, there were no troubles in the fusing process at this time, and at the end of the 30,000-sheet durability test, the fusing machine was checked and there were no scratches or damage to the rollers, and there was almost no dirt from offset toner, so there were no practical problems at all. Ta.

また、環境条件を35℃、85%にしたところ、画像濃
度は1.20と常温常湿とほとんど変化のない値であり
、カブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も
30,000枚までほとんど変化なかった。次に15°
0.10%の低温低質塵において転写画像を得たところ
画像濃度は1.21と高く、ベタ黒も極めて滑らかに現
像、転写され飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であっ
た。この環境条件で耐久を行なったが、連続、及び聞け
りてコピーしたが、やはり30,000枚まで濃度変動
は±0.2と実用上充分であった。
In addition, when the environmental conditions were set to 35°C and 85%, the image density was 1.20, a value that was almost unchanged from normal temperature and humidity, and clear images were obtained without fogging or scattering, and the durability was 30,000 yen. There was almost no change until the end. then 15°
When a transferred image was obtained using low-temperature, low-quality dust of 0.10%, the image density was as high as 1.21, solid black was developed and transferred extremely smoothly, and the image was excellent with no hollow spots when scattered. Durability was carried out under these environmental conditions, and the density fluctuation was ±0.2 up to 30,000 copies, which was sufficient for practical use.

比較例1 5−=トerキノリン2部のかわりにニゲaシン染料2
部を用いる他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像
、転写、定着を行ない同様に画像を得た。
Comparative Example 1 2 parts of 2 parts of 5- = 2 parts of quinoline
A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the developer was used, and images were obtained in the same manner as in Example 1.

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.08と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが30,000枚時に濃度は0.83と低下
した。
At room temperature and humidity, there was little fog, but the image density was low at 1.08, line drawings were scattered, and solid black was noticeably rough. Durability was investigated and the density decreased to 0.83 after 30,000 sheets.

又耐久時、10,00(1枚前後から感光体表面にトナ
ー材料かうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。又耐久時、定着工程で定着画像が
定着ローラーにまき込まれやすい傾向がみられ、ローラ
ーに対する剥離性に難があった。
Also, during durability, the toner material formed a thin streak-like film on the surface of the photoreceptor from around 10,000 sheets, and began to appear as lines on the image. This is thought to be because the agent changed the lubricity of the toner powder.Furthermore, during the durability test, the fixed image tended to get caught up in the fixing roller during the fixing process, making it difficult to peel it off from the roller.

また35℃、85%の条件下で画像を得たところ画像濃
度は0.88と°低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキ
が増大した。転写効率も89%と低かった。
When an image was obtained at 35° C. and 85%, the image density was as low as 0.88°, and fogging, scattering, and roughness increased. The transfer efficiency was also as low as 89%.

15℃、10%の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は0.81と低く、飛び散り、カブリ、ガサツギがひど
く転写ぬけが11立った。連続画像出しを行なったが、
30,000枚程度で濃度はo853となり、実用不可
となった。
When an image was obtained under conditions of 15° C. and 10%, the image density was as low as 0.81, and there were severe scattering, fogging, roughness, and 11 transfer defects. I tried to take continuous images, but
After about 30,000 sheets, the density reached o853, making it unusable.

実施例2 四三酸化鉄EPT−500(戸田工業製)   800
部低子猜ポリプロピレンワックス   2部5−ニトロ
キノリン            2部上記材料をブレ
ングーでよく混合した後150 ”0に熱した2本ロー
ルで混練した。混練物を自然放冷後、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉
′砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径5〜2
0gの微粉体を得た。
Example 2 Triiron tetroxide EPT-500 (manufactured by Toda Kogyo) 800
2 parts low-grade polypropylene wax 2 parts 5-nitroquinoline The above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150". After the kneaded material was allowed to cool naturally, it was roughly pulverized with a cutter mill. After that, it is pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using a wind classifier to obtain particles with a particle size of 5 to 2.
0 g of fine powder was obtained.

次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシリカR
−972(日本アエロジル社製)0.4部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。
Next, hydrophobic colloidal silica R was added to 100 parts of the fine powder.
0.4 part of -972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed in a sample mill to prepare a -component magnetic toner.

又このトナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。その値は+8.3ルc/gであった。
Further, the amount of triboelectric charge of this toner was measured by a conventional blow-off method. Its value was +8.3 lc/g.

このトナーを市販の複写a(商品名NP−1502、キ
ャノン■製)に適用して画出ししたところ、実施例1と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。
When this toner was applied to a commercially available Copy A (trade name NP-1502, manufactured by Canon ■) and an image was produced, good results almost the same as in Example 1 were obtained.

比較例2 実施例2において5−ニトロキノリン2部のかわりにベ
ンジルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド2
部を用いる他は実施例2と同様に現像剤を得、同様に画
像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が0
.81と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立
った。耐久性を調べたが、30,000枚時に濃度は0
.48と低下した。
Comparative Example 2 In Example 2, 2 parts of benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride was used instead of 2 parts of 5-nitroquinoline.
A developer was obtained in the same manner as in Example 2, except that the developer was used, and an image was obtained in the same manner. At room temperature and humidity, there is little fog, but the image density is 0.
.. At 81, the line drawings were scattered and the solid black was noticeably rough. I checked the durability, but the density was 0 after 30,000 sheets.
.. It dropped to 48.

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例1とほぼ同様の思わしくないものであった。
Furthermore, the above-mentioned filming phenomenon during durability and problems in the fixing process were almost the same as those in Comparative Example 1, and were undesirable.

また、35°C185%の条件下で画像を得たところ画
像濃度は0.72と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツ
キが増大し、使用に耐えないものであった。
Further, when an image was obtained under the conditions of 35°C and 185%, the image density was as low as 0.72, and fogging, scattering, and roughness increased, making it unusable.

転写効率も63%と低かった。The transfer efficiency was also as low as 63%.

15℃、10%の埼件下で画像を得たところ、画像濃度
は0.73と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、3
0,000枚時に濃度は0.58となり、実用不可とな
った。
When an image was obtained at 15° C. under conditions of 10% capacity, the image density was as low as 0.73, and there were severe scattering, fogging, roughness, and transfer omissions. I tried to take continuous images, but 3
At the time of 0,000 sheets, the density was 0.58, making it impractical.

実施例3 銅フタロシアニンブルー顔料      5部低分子量
ポリプロピレンワックス   2部5−ニトロキノリン
            2部上記材料をブレングーで
よく混合した後150 ”0に熱した2本ロールで混練
した。混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さ
らに風力分級機を用いて分級して粒径5〜2昨の微粉体
を得た。
Example 3 Copper phthalocyanine blue pigment 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts 5-nitroquinoline 2 parts The above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150"0. The kneaded product was left to cool naturally. After coarsely pulverizing with a cutter mill, pulverizing using a pulverizer using a jet stream, and further classifying using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 2 mm.

又、該微粉末の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。その値は+9.3 g c/gであっ次いで該微
粉末100部に粒径50〜80ルの磁性粒子50gを混
合して現像剤とした。
Further, the amount of triboelectric charge of the fine powder was measured by a conventional blow-off method. The value was +9.3 g c/g. Next, 50 g of magnetic particles having a particle size of 50 to 80 l were mixed with 100 parts of the fine powder to prepare a developer.

この現像剤を用い、第、1図に示す現像方法により、画
出しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画
像が得られ、1500枚画出し後、トナー/キャリヤー
が10g 150gになっても、はとんど画像濃度に変
動は見られず、その後、トナーを補給しつつ30,00
0万枚まで画出しを行なっても良好な画像が得られた。
When this developer was used to develop an image using the developing method shown in Figure 1, a good image with a bright blue color was obtained. However, there was almost no change in the image density, and after that, while replenishing toner,
Good images were obtained even after image printing was performed up to 00,000 sheets.

本現像方法について説明すると、第1図において、lは
静電像保持体、2はトナー担持体、3はホッパー、52
は磁性粒子−トナー混合物による磁気ブラシ、58はト
ナー厚規制用ブレード、50は固定磁石、6は現像用バ
イアス、5はトナーを示す。
To explain this developing method, in FIG. 1, l is an electrostatic image holder, 2 is a toner carrier, 3 is a hopper, and 52
5 is a magnetic brush made of a magnetic particle-toner mixture, 58 is a toner thickness regulating blade, 50 is a fixed magnet, 6 is a developing bias, and 5 is a toner.

即ち、トナー担持体2上に形成された磁気ブラシ52を
トナー担持体2を回転させることで循環させ、3のホー
バー中のトナーをとり込んでz上に均一に薄層コートさ
せる。次いでトナー担持体2と静電像保持体lとをトナ
一層厚より大きな間隙で対向させ、2F二のトナー5を
1上の静電荷像上へと飛翔現像させる。
That is, the magnetic brush 52 formed on the toner carrier 2 is circulated by rotating the toner carrier 2, and the toner in the hover of 3 is taken in and uniformly coated on z in a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are opposed to each other with a gap larger than the thickness of one toner layer, and the toner 5 of 2F2 is developed by flying onto the electrostatic image on the 1st layer.

トナーの厚さは、52の磁気ブラシの大きさ、即ち磁性
粒子のh(及び5日の規制ブレードで制御する。1と2
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、6の現像バイ
アスを印加しても良い。
The thickness of the toner is controlled by the size of the magnetic brush of 52, i.e. h of magnetic particles (and the regulating blade of 5.1 and 2
A developing bias of 6 may be applied by making the gap between the toner and the toner layer larger than the thickness of the toner layer.

[発明の効果] これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
ド記の如き優れた効果を奏するものである。
[Effects of the Invention] The toner produced by these methods can be used for developing to visualize electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. by any conventionally known means. It produces an excellent effect similar to that of Doki.

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。
That is, the amount of frictional charge between toner particles is uniform, and the amount of charge can be easily controlled. Furthermore, the toner is extremely stable, with no variation or decrease in the amount of triboelectric charge due to deterioration during use.

このため前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写
真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共
に1本発明トナーが極めてすぐれているため例えば従来
大きな問題点であった保存中トナーの榮集、塊状化及び
低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーで
あり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性に
もすぐれている。
Therefore, the above-mentioned problems such as development fog, toner scattering, contamination of electrophotographic photosensitive materials and copying machines, etc. are eliminated, and the toner of the present invention is extremely superior. It is a toner that can withstand long-term storage without causing phenomena such as agglomeration, agglomeration, and low-temperature flow, and also has excellent abrasion resistance, fixing properties, and adhesion properties of toner images.

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
These excellent effects of the toner are further magnified when used in a repetitive transfer copying system in which the operations of charging, exposure, development, and transfer are successively repeated.

さらに荷電制御剤による色調障害が少ないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである。
Further, since there is little color disturbance caused by the charge control agent, it is possible to form color images with excellent colors when used as a color electrophotographic toner.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例を説明するための概略的部分断面を示す図
である。 l・・・静電像保持体、2・・・トナー担持体、5・・
・トナー、50・・・磁石、52・・・磁気ブラシ、5
日・・・規制ブレード。 第1図
FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view for explaining an example of a developing device to which the positively chargeable toner according to the present invention can be applied. l... Electrostatic image holder, 2... Toner carrier, 5...
・Toner, 50...Magnet, 52...Magnetic brush, 5
Day... Regulation blade. Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 (式中 R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R
_6、R_7、R_8、R_9およびR_1_0は水素
、アルキル基又はアミノ基の電子供与性の置換基を表わ
す)で表わされるニトロキノリン誘導体を含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
(1) The following general formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables etc. ▼, (in the formula R_1, R_2, R_3, R_4, R_5, R
6, R_7, R_8, R_9 and R_1_0 represent hydrogen, an electron-donating substituent of an alkyl group or an amino group.
JP59274833A 1984-12-28 1984-12-28 Electrostatic charge image developing toner Pending JPS61156137A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59274833A JPS61156137A (en) 1984-12-28 1984-12-28 Electrostatic charge image developing toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59274833A JPS61156137A (en) 1984-12-28 1984-12-28 Electrostatic charge image developing toner

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61156137A true JPS61156137A (en) 1986-07-15

Family

ID=17547212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59274833A Pending JPS61156137A (en) 1984-12-28 1984-12-28 Electrostatic charge image developing toner

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61156137A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4997740A (en) * 1988-12-01 1991-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Electrophotographic toners with substituted 3-amino-1-imino-isoindolenine salts
US6746808B2 (en) 2001-08-29 2004-06-08 Fuji Xerox Co., Ltd. Image forming color toner, color image forming method and color image forming apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4997740A (en) * 1988-12-01 1991-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Electrophotographic toners with substituted 3-amino-1-imino-isoindolenine salts
US6746808B2 (en) 2001-08-29 2004-06-08 Fuji Xerox Co., Ltd. Image forming color toner, color image forming method and color image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61217055A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61128256A (en) Electrostatic charge image developing developer
JPS61212852A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61156137A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61217064A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61143769A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61128255A (en) Electrostatic charge image developing developer
JPS61194453A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61160758A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS61162054A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPS61212851A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61156138A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61160755A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS61160759A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS61143770A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61160757A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS61213854A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61217061A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61217063A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61213855A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61162053A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPS61196256A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS62215963A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS61194450A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS62289853A (en) Toner for electrostatic photography