DE2046915A1

DE2046915A1 - Electroscopic toner material for the visualization of electrostatic charge images

Info

Publication number: DE2046915A1
Application number: DE19702046915
Authority: DE
Inventors: James Roger Rochester NY Olson (V St A ) P
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1969-10-01
Filing date: 1970-09-23
Publication date: 1971-04-08
Also published as: FR2064852A5; BE756942A; DE2046915C3; AU2053370A; CA950735A; JPS4920225B1; GB1311958A; US3553133A; DE2046915B2

Description

Elektroskopisches Tonermaterial für die Sichtbarmachung elektrostatischer LadungsbilderElectroscopic toner material for visualization electrostatic charge patterns

Die Erfindung betrifft ein elektroskopisches Tonermaterial für die Sichtbarmachung elektrostatischer Ladungsbilder in Form freifließender Tonerpartikel, das aus einem Farbstoff oder einer Farbstoff-Polymerisat-Mischung besteht.The invention relates to an electroscopic toner material for making electrostatic charge images visible in the form free-flowing toner particles, which consists of a dye or a dye-polymer mixture.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien bestehen gewöhnlich aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer darauf aufgebrachten photoleit fähigen isolierenden Schicht. Nach dem Aufladen des gesamten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, beispielsweise mit Hilfe einer Corona-Entladungsquelle , und nach der bildmäßigen Belichtung, bei der die photoleitfähige Schicht in den belichteten Bezirken entladen wird, bleibt auf dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ein latentes elektrostatisches Ladungsbild zurück. Dieses latente elektrostatische Bildjkann ebenso wie die nach anderen Verfahren erzeugten latenten elektrostatischen Bilder sichtbar gemacht werden, indem man e3 mit einer elektrostatischen Entwicklerzusammensetzung oder einem elektrostatischen Entwickler behandelt. Die üblichen Trockenentwickler enthalten ein Trägermaterial, dasElectrophotographic recording materials usually exist of an electrically conductive substrate and a photoconductive insulating layer applied thereon. To the charging of the entire electrophotographic recording material, for example with the aid of a corona discharge source , and after the imagewise exposure in which the photoconductive layer is discharged in the exposed areas a latent on the electrophotographic recording material electrostatic charge image. This electrostatic latent image can be formed by other methods as well as those latent electrostatic images can be visualized by treating e3 with an electrostatic developer composition or an electrostatic developer. The usual dry developers contain a carrier material that

1 0 :..1 0: ..

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entweder ein magnetisches Material , wie ζ. Β. Eisenfeilspäne, gepulvertes Eisen oder gepulvertes Eisenoxid, oder eine triboelektrisch aufladbare, nicht-magnetische Substanz, wie z. B. Glasperlen oder Kristalle aus anorganischen Salzen, beispielsweise Natrium- oder Kaliumchlorid, sein kann. Neben dem Trägermaterial enthalten die elektrostatischen Entwickler einen Toner, der gewöhnlich aus einem Harzmaterial besteht, das in geeigneter Welse zur Sichtbarmachung von Bildern mit einem färbenden Mittel, beispielsweise einem Farbstoff oder einem Pigment, beispielsweise Ruß, gefärbt oder dunkel gemacht ist.either a magnetic material, such as ζ. Β. Iron filings, powdered iron or powdered iron oxide, or a triboelectrically chargeable, non-magnetic substance, such as e.g. B. Glass beads or crystals of inorganic salts, such as sodium or potassium chloride, can be. In addition to the carrier material The electrostatic developers contain a toner which is usually made of a resin material, which is suitable Catfish for the visualization of pictures with a coloring Means, for example a dye or a pigment, for example carbon black, colored or made dark.

Die bisher verwendeten Tonermaterialien, die entweder in der Berieselungsmethode oder in der Magnetbürstenmethode zur Entwicklung verwendet wurden, mußten nach langen und umständlichen Verfahren hergestellt werden. Typische Toner wurden hergestellt, indem man eine färbende Substanz in einem geeigneten Harzbindemittel, beispielsweise durch Mischen in der Schmelze, dispergierte. Das Mischen in der Schmelze bestand darin, daß man ein gepulvertes Harz aufschmolz und dieses mit einem geeigneten Pigment mischte. Dieses Verfahren wird im allgemeinen unter Verwendung geheizter Mischwalzen durchgeführt, die dazu dienen, das Harz in einem weichen Zustand zu halten und die für das Mischen des Harzes mit dem Pigment förderlich sind. Diesee Verfahren ist jedoch ziemlich umständlich und führt nicht immer zu einer gleichmäßigen Dispersion des Pigments in dem Harz. Eine andere Schwierigkeit, die auftritt, wenn mehrere Farbstoffe zur Herstellung des Toners verwendet werden, besteht darin, daß die Farbe des Farbstoffes bei längerem Belichten und Erhitzen allmählich verblaßt.The previously used toner materials, either in the sprinkling method or in the magnetic brush method for development were used, had to be manufactured after long and cumbersome processes. Typical toners were made by adding a coloring substance in a suitable resin binder, for example by mixing in the melt, dispersed. Mixing in the melt consisted of melting a powdered resin and melting this with a suitable one Pigment mixed. This process is generally carried out using heated mixing rolls to do this serve to keep the resin in a soft state and which are conducive to the mixing of the resin with the pigment. However, this method is rather cumbersome and does not always result in a uniform dispersion of the pigment in the Resin. Another difficulty encountered when multiple dyes are used to make the toner is in that the color of the dye gradually fades with prolonged exposure and heating.

Es bestand daher seit langem ein Bedürfnis nach neuen Tonermaterialien, die leicht herstellbar sind, eine gleichmäßige Färbung aufweisen und wärmebeständig und lichtecht sind.There has therefore long been a need for new toner materials, which are easy to manufacture, have a uniform color and are heat-resistant and lightfast.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues elektroskopisches Tonermaterial für die Sichtbarmachung elektrostatischer Ladungsbilder anzugeben, das leicht herstellbar ist, gleichmäßig ge-The object of the invention is to provide a new electroscopic toner material for the visualization of electrostatic charge images, which is easy to produce, uniformly

10; .. ι ⁽>/176410; .. ι ⁽ > / 1764

färbt, wärmebeständig und lichtecht ist.colors, is heat-resistant and lightfast.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man den Tonerpartikeln bestimmte polymere, siliciumorganische Farbstoffe einverleibt.It has now been found that this object can be achieved by adding certain polymeric, organosilicon to the toner particles Incorporated dyes.

Gegenstand der Erfindung ist ein elektroskopisches Tonermaterial für die Sichtbarmachung elektrostatischer Ladungsbilder in Form freifließender Tonerpartikel, das aus einem Farbstoff oder einer Farbstoff-Polymerisat-Mischung besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Farbstoff mindestens einen polymeren, siliciuniorganischen Farbstoff mit einem bivalenten Diaminoanthrachinonrest enthält, der aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel aufgebaut ist:The invention relates to an electroscopic toner material for the visualization of electrostatic charge images in Form of free-flowing toner particles that consist of a dye or a dye-polymer mixture and characterized is that there is at least one polymeric, organosilicon dye with a divalent diaminoanthraquinone radical as the dye which is made up of recurring units of the general formula:

I
-Si-(- 0CH_pCH₉^—NH-Q—NH-{-< I.
-Si - (- OCH _p CH ₉ ^ -NH-Q-NH - {- <

R^J R ^J

worin bedeuten:where mean:

R und R einen gegebenenfalls substituierten, kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl-, Cyclohexyl-, Heptyl-, Chlormethyl- oder Chloräthylrest; einen kurzkettigen, gegebenenfalls substituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, ζ. B. einen Äthenyl-, Propenyl-, Isobutenyl-, Pentenyl- oder Cyclohexenylrest; oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z. B. einen Phenyl-, Tolyl-, p-Chlorphenyl- oder ρ-Methoxyphenylrest; R and R are an optionally substituted, short-chain Alkyl radical with 1 to 7 carbon atoms, for example a methyl, ethyl, isopropyl, butyl, Pentyl, cyclohexyl, heptyl, chloromethyl or chloroethyl radical; a short chain, if applicable substituted alkenyl radical with 2 to 7 carbon atoms, ζ. B. an ethenyl, propenyl, isobutenyl, Pentenyl or cyclohexenyl radical; or one if applicable substituted aryl radical, e.g. B. a phenyl, tolyl, p-chlorophenyl or ρ-methoxyphenyl radical;

2ÜAG9152ÜAG915

Q einen gegebenenfalls substituierten Anthrachinonylenrest mit VaIenzbindungen in der 1,4-, 1,5- oder 1,8-Stellung; Q is an optionally substituted anthraquinonylene radical with variable bonds in the 1,4-, 1,5- or 1,8-position;

η die Zahl 1, 2, 3 oder 4 und
χ etwa 4 bis etwa 50.η the number 1, 2, 3 or 4 and
χ about 4 to about 50.

Der in dem elektroskopischen Tonermaterial der Erfindung enthaltene Farbstoff ist vorzugsweise aus wiederkehrenden Einheiten der vorstehend angegebenen Formel I aufgebaut, worin R und R beide Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder beide Phenylreste bedeuten, η die Zahl 1 oder 2 bedeutet und Q einen Anthrachinonylenrest der allgemeinen Formel bedeutet:That contained in the electroscopic toner material of the invention Dyestuff is preferably built up from recurring units of the formula I given above, in which R and R are both alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or both denote phenyl radicals, η denotes the number 1 or 2 and Q denotes an anthraquinonylene radical of the general formula:

oderor

(b)(b)

worin R² ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxyrest bedeutet.wherein R ^{2 represents} a hydrogen atom or a hydroxy radical.

/ ι/ ι

2U46915 - 5 -2U46915 - 5 -

Das elektroskopische Tonermaterial der Erfindung liegt in Form freifließender Partikel vor, wobei der polymere Farbstoff entweder zu Partikeln geeigneter Größe geformt und als Toner verwendet werden kann oder wobei der polymere Farbstoff mit einem farblosen Polymerisat leicht gemischt werden kann. Der erfindungsgemäß verwendete, polymere Farbstoff ist in den farblosen Polymerisaten teilweise löslich und infolgedessen ist der Farbstoff leicht darin einheitlich dispergierbar. Der polymere siliciumorganische Farbstoff enthält in der wiederkehrenden Einheit einen Diaminoanthrachinonylenrest als integralen Bestandteil des Polymerisatgrundgerüstes und nicht als Seitenkette. Die polymeren Farbstoffes dieses Typs haben vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 25 000 und sie enthalten e»twa 4 bis etwa 50 wiederkehrende Einheiten der oben angegebenen Formel I. Die Farbe dieser polymeren Farbstoffe ist lichtecht, da die chromophore Einheit ein integraler Bestandteil der Polymerisatgerüstkette ist.The electroscopic toner material of the invention is in the form of free flowing particles, with the polymeric dye either formed into particles of suitable size and used as a toner, or wherein the polymeric dye can be mixed with a colorless polymer can be easily mixed. The polymeric dye used in the present invention is in the colorless Polymers are partially soluble and, as a result, the dye is easily uniformly dispersible therein. The polymer organosilicon The repeating unit contains a diaminoanthraquinonylene radical as an integral component of the polymer backbone and not as a side chain. The polymeric dyes of this type preferably have a average molecular weight of about 1500 to about 25,000 and they contain about 4 to about 50 recurring Units of the above formula I. The color of these polymeric dyes is lightfast because the chromophoric unit is an integral part of the polymer backbone chain.

Die erfindungsgemäß verwendbaren, polymeren Farbstoffe haben vorzugsweise eine Glasumwandlungstemperatur (T ) von etwa 45⁰C bis etwa 125°C, insbesondere von etwa 55°C bis etwa 120⁰C. Der Schmelzpunkt der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe liegt im allgemeinen innerhalb des Bereiches von etwa 50 bis etwa 175°C, gemessen mit einem Fisher-Johns-Schmelzpunk-Apparat, wie er beispielsweise von Weischerger in "Technique of Organic Chemistry", Bd. 1, 2. Auflage, Teil 1, Seite 79, beschrieben ist. Die bevorzugt verwendeten Farbstoffe haben einen Schmelzpunkt innerhalb des Bereiches von etwa 55 bis etwa 170°C. Aufgrund ihrer vorteilhaften physikalischen Eigenschaften können diese polymeren Farbstoffe sowohl als Färbemittel als auch als Bindemittel fungieren.The usable in the invention, polymeric dyes preferably have a glass transition temperature (T) of about 45 ⁰ C to about 125 ° C, particularly from about 55 ° C to about 120 ⁰ C. The melting point of the dyes used in the invention is generally within the range of about 50 to about 175 ° C., measured with a Fisher-Johns melting point apparatus, as described, for example, by Weischerger in "Technique of Organic Chemistry", Vol. 1, 2nd Edition, Part 1, page 79. The preferred dyes used have a melting point within the range of about 55 to about 170 ° C. Because of their advantageous physical properties, these polymeric dyes can function as both colorants and binders.

Die erfindungsgemäß verwendeten, polymeren Farbstoffe können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, wie sie bei spielsweise in der deutschen Patentanmeldung P 20 40 831.5 beschrieben werden. The polymeric dyes used according to the invention can be prepared by various processes, as described, for example, in German patent application P 20 40 831.5.

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Im allgemeinen werden die in den elektroskopischen Tonermaterialien der Erfindung verwendeten Farbstoffe durch gemeinsame Polymerisation in der Schmelze von verschiedenen Diaminoanthrachlnon enthaltenden Diolen mit beispielsweise Diorganodianilinosilan oder Diorganodichlorsilan, wie z. B. Dialkyl-, Dialkenyl- oder Diarylanilinosilanen und Dialkyl-, Dialkenyl- oder Diaryldichlorsilanen, hergestellt. Beispiele für geeignete Diaminoanthrachinon enthaltende Diole sind l,4-Bis(2-hydroxyäthylamino)-, l,4-Bis/~2-(2-hydroxyäthoxy)äthylamlno_7-, 1,5-Bis(2-hydroxyäthylamino)-, l,5-Bis/~2-(2-hydroxyäthoxy)äthylamino_7- und l,4-Bis{2-/"2-(2-hydroxyäthoxy)äthoxy_-7äthylamino}derivate von Anthrachinon. Die Polymerisation wird im allgemeinen bei vermindertem Druck, beispielsweise bei etwa 0,5 bis 2,5 mm Quecksilber, und bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei oberhalb etwa 150⁰C, durchgeführt. Bei der Umsetzung werden äquimolare Mengen an Diol und SiIan verwendet.In general, the dyes used in the electroscopic toner materials of the invention are polymerized together in the melt of various diaminoanthrachlnone-containing diols with, for example, diorganodianilinosilane or diorganodichlorosilane, such as. B. dialkyl, dialkenyl or diarylanilinosilanes and dialkyl, dialkenyl or diaryldichlorosilanes made. Examples of suitable diaminoanthraquinone-containing diols are l, 4-bis (2-hydroxyäthylamino) -, l, 4-bis / ~ 2- (2-hydroxyethoxy) äthylamlno_7-, 1,5-bis (2-hydroxyäthylamino) -, l, 5-bis / ~ 2- (2-hydroxyethoxy) äthylamino_7- and 1,4-bis {2 - / "2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy _- 7ethylamino} derivatives of anthraquinone. The polymerization is generally carried out at reduced pressure, for example at about 0.5 to 2.5 mm of mercury, and at elevated temperatures, preferably above about 150 ⁰ C is performed. in the reaction of equimolar amounts of diol and SiIan be used.

Das elektroskopische Tonermaterial der Erfindung wird vorzugsweise hergestellt, indem man den polymeren Farbstoff in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, beispielsweise Dichlormethan oder Chloroform, löst. Diese Lösung wird dann durch eine Zerstäubungsdüse unter Verwendung eines praktisch inerten Gases, wie z. B. Stickstoff, als Zerstäubungsmittel versprüht. Während der Versprühung verdampft das flüchtige Lösungsmittel aus den von Luft umgebenen Tröpfchen unter Bildung von Tonerpartikeln der richtigen Größe. Die Partikelgröße kann dadurch reguliert werden, daß man die Größe der Zerstäubungsdüse und den Druck des gasförmigen Zerstäubungsmittele variiert. Gewöhnlich werden Partikel mit einem Durchmesser von etwa 0,5 bis etwa 25 μ» vorzugsweise von etwa 2 bis etwa 15 μ> verwendet, es können aber auch größere Partikel verwendet werden, wenn dies für spezielle Entwicklungsbedingungen oder Entwicklerzusammensetzungen erforderlich ist. Zur Herstellung von Tonermaterialien der Erfindung aus den siliciumorganischen Farbstoffen und farblosen Polymerisaten können auch Sprühtrocknungsverfahren angewendet werden. Wenn solche farblosen Zusätze verwendet werden, werden sowohl der Farbstoff als auch dasThe electroscopic toner material of the invention is preferred made by putting the polymeric dye in one volatile organic solvents such as dichloromethane or chloroform, dissolves. This solution is then passed through an atomizing nozzle using a practically inert Gas, such as B. nitrogen, sprayed as an atomizing agent. During the spraying, the volatile solvent evaporates from the airborne droplets to form toner particles of the correct size. The particle size can thereby can be regulated by varying the size of the atomizing nozzle and the pressure of the gaseous atomizing agent. Usually particles with a diameter of about 0.5 to about 25 μ »preferably from about 2 to about 15 μ> used, but larger particles can also be used if this is necessary for special developing conditions or developer compositions is required. For making toner materials of the invention from the organosilicon dyes and colorless polymers, spray drying processes can also be used. When such colorless additives are used, both the dye and the

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farblose Polymerisat in dem Lösungsmittel gelöst, und die kombinierte Lösung wird dann, wie oben beschrieben, versprüht.colorless polymer dissolved in the solvent, and the combined Solution is then sprayed as described above.

Zur Herstellung des Tonermaterials der Erfindung sind auch Schmelzmischverfahren geeignet,insbesondere dann, wenn die oben genannten Farbstoffe in Verbindung mit einem farblosen Polymerisat verwendet werden. Bei diesen Schmelzmischverfahren wird der polymere Farbstoff geschmolzen und mit einem farblosen Polymerisat gemischt. Der Farbstoff ist in den meisten üblichen farblosen Polymerisaten teilweise löslich, so daß leicht eine gleichmäßige Dispersion erhalten wird. Der Farbstoff und das Polymerisat können leicht auf erhitzten Mischerwalzen gemischt werden, die auch zum Rühren oder anderweitigen Mischen der Materialien geeignet sind. Nach dem Mischen läßt man die Mischung abkühlen und sich verfestigen. Die dabei erhaltene feste Masse wird dann in kleine Stücke zerbrochen und fein gemahlen unter Bildung eines freifließenden Pulvers von Tonerpartikeln. Die dabei erhaltenen Tonerpartikel haben gewöhnlich einen durchschnittlichen Durchmesser innerhalb des Bereiches von etwa 0,5 bis etwa 25 n· Der Ausdruck "durchschnittlicher Durchmesser" bedeutet nicht, daß die Partikel notwendigerweise eine gleichmäßige kugelförmige Gestalt haben. Dieser Ausdruck bezieht sich lediglich auf die durchschnittliche Dicke der Partikel, gemessen entlang der verschiedenen Achsen. Der durchschnittliche Durchmesser bezieht sich auch auf die ungefähre Maschenweite in den Standardsiebreihen, die eine bestimmte Partikel gerade noch zurückhalten oder gerade durchlassen.For the preparation of the toner material of the invention are also Melt blending process suitable, especially when the Above mentioned dyes can be used in conjunction with a colorless polymer. In these melt blending processes the polymeric dye is melted and mixed with a colorless polymer. The dye is in most customary colorless polymers are partially soluble, so that a uniform dispersion is easily obtained. The dye and the polymer can easily be mixed on heated mixer rolls, which can also be used for stirring or otherwise Mixing the materials are appropriate. After mixing, the mixture is allowed to cool and solidify. The one with it The resulting solid mass is then broken into small pieces and finely ground to form a free flowing powder of toner particles. The toner particles thereby obtained usually have an average diameter within the Range from about 0.5 to about 25 n · The term "average Diameter does not mean that the particles are necessarily uniformly spherical in shape. This term refers only to the average thickness of the particles, measured along the different Axles. The average diameter also refers to the approximate mesh size in the standard rows of sieves that Just hold back a certain particle or just let it through.

Wenn die oben genannten polymeren Farbstoffe zusammen mit einem farblosen Polymerisat verwendet werden sollen, so können dafür die verschiedensten Materialien verwendet werden. Beispiele für geeignete farblose Polymerisate sind praktisch alle derzeit als Bindemittel in Toner verwendeten Harzmaterialien, wie z. B. die Viny!polymerisate und -mischpolymerisate, einschließlich Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylacetat, Polyvinyläther, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester, Polystyrol sowie substi-If the abovementioned polymeric dyes are to be used together with a colorless polymer, so can a wide variety of materials are used for this. Examples of suitable colorless polymers are practical all resin materials currently used as binders in toners, such as. B. the vinyl polymers and copolymers, including polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl ether, polyacrylic acid and polymethacrylic acid esters, polystyrene and substi-

tuierte Polystyrole, Polykondensate, ζ. Β. Polyester, wie Phthalsäure-, Terephthalsäure- und Isophthalsäurepolyester, Maleinatharze und mit Colophonium gemischte Ester höherer Alkohole, Phenolformaldehydharze,einschließlich der modifizierten Phenolformaldehydkondensate, Aldehydharze, Ketonharzpolyamide und Polyurethane. Geeignet sind ferner chlorierter Kautschuk und Polyolefine, wie z. B. verschiedene Polyäthylene, Polypropylene und Polyisobutylene.tuated polystyrenes, polycondensates, ζ. Β. Polyesters, such as phthalic acid, terephthalic acid and isophthalic acid polyesters, Maleinate resins and esters of higher alcohols mixed with rosin, Phenol-formaldehyde resins, including modified ones Phenol-formaldehyde condensates, aldehyde resins, ketone resin polyamides and polyurethanes. Also suitable are chlorinated rubber and polyolefins, such as. B. different polyethylenes, Polypropylenes and polyisobutylenes.

Die oben genannten polymeren Farbstoffe können je nach der in dem polymeren Farbstoff enthaltenen chromophoren Einheit und je nach der Konzentration des Farbstoffes zur Herstellung von erfindungsgemäßen Tonern mit den verschiedensten Farben und den verschiedensten FärbSättigungsgraden verwendet werden. Im allgemeinen können die Toner der Erfindung unter Verwendung von etwa 5 bis 100 Gew.-? der vorstehend beschriebenen polymeren Farbstoffe hergestellt werden. Die erfindungsgemäß verwendeten polymeren Farbstoffe sind besonders stabil und unterliegen bei Raumtemperatur keiner merklichen Hydrolyse durch die Luftfeuchtigkeit. Einige dieser polymeren Farbstoffe sind sogar eine Woche lang in lOligen wäßrigen Lösungen einer Base beständig, wobei während dieser Zeit praktisch kein Abbau auftritt. The above-mentioned polymeric dyes can be used depending on the chromophoric unit contained in the polymeric dye and depending on the concentration of the dye for the production of toners according to the invention with a wide variety of colors and different degrees of color saturation can be used. in the in general, the toners of the invention can be produced using about 5 to 100 wt. the polymers described above Dyes are produced. The ones used according to the invention polymeric dyes are particularly stable and are not subject to any noticeable hydrolysis by the at room temperature Humidity. Some of these polymeric dyes are even in an aqueous base solution for a week stable, with practically no degradation occurring during this time.

Die Tonermaterialien der Erfindung können zur Herstellung elektrophotographischer Entwickler-Zusammensetzungen mit einem Trägermaterial gemacht werden. Als Trägermaterialien, die zusammen mit den Tonermaterialien der Erfindung unter Bildung neuer Entwicklerzusammensetzungen verwendet werden können, können die verschiedensten Stoffe verwendet werden. Geeignete Trägermaterialien sind z. B. verschiedene nicht-magnetfajhe Partikel, wie z. B. Glasperlen, Kristalle von anorganischen Salzen, wie Natrium- oder Kaliumchlorid, harte Harzpartikel und Metallpartikel. Außerdem können zusammen mit dem Tonermaterial der Erfindung auch magnetische Trägerpartikel verwendet werden. Geeignete magnetische Trägermaterialien sind Partikel aus ferromagnetischen Materialien, z. B. Eisen, Kobalt, Nickel undThe toner materials of the invention can be used to make electrophotographic Developer compositions can be made with a carrier material. As carrier materials that come together can be used with the toner materials of the invention to form new developer compositions, the various substances are used. Suitable support materials are, for. B. various non-magnetic particles, such as z. B. glass beads, crystals of inorganic salts such as sodium or potassium chloride, hard resin particles and metal particles. In addition, magnetic carrier particles can also be used together with the toner material of the invention. Suitable magnetic carrier materials are particles of ferromagnetic materials, e.g. B. iron, cobalt, and nickel

U / ι 7 R /U / ι 7 R /

Legierungen davon. Beispiele für andere verwendbare, magnetische Ti^er sind Harzpartikel, die mit einer dünnen zusammenhängenden Schicht aus einem ferromagnetischen Material beschichtet sind, wie sie z.B. in der deutschen Patentanmeldung P 19 01 643 beschrieben werden sowie ferner ferromagnetische Partikel, die mit einer six* dünnen kontinuierlichen Schicht aus einem einen Film bildenden, alkalilöslichen, carboxylierten Polymerisat überzogen sind, wie sie in der deutschen Patentanmeldung P 19 04 916 beschrieben werden.Alloys thereof. Examples of other usable, magnetic Ti ^ er are resin particles which are coated with a thin coherent layer of a ferromagnetic material, as described, for example, in German patent application P 19 01 643 and also ferromagnetic particles which are continuous with a six * thin Layer of a film-forming, alkali-soluble, carboxylated polymer are coated, as described in German patent application P 19 04 916.

Obwohl das Tonermaterial der Erfindung in erster Linie zusammenmit trockenen Trägermaterialien verwendet werden soll, können zur Herstellung flüssiger Entwickler auch flüssige Trägermaterialien verwendet werden. Zur Herstellung solcher flüssiger Entwickler kann es zweckmäßig sein, oberflächenaktive Mittel, Mittel zur Steuerung der Ladung und andere derartige Zusätze zuzugeben.Although the toner material of the invention is primarily related to If dry carrier materials are to be used, liquid carrier materials can also be used for the production of liquid developers be used. For the production of such liquid developers, it can be useful to use surface-active Agents, load control agents and other such additives admit.

Die Tonermaterialien der Erfindung und die daraus herstellbaren Entwickler können auf die verschiedenste Art und Weise zur Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder und latenter Bilder verwendet werden. Die entwickelbaren Ladungsbilder können dabei in verschiedener Weise hergestellt werden. Sie können entweder auf einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial oder auf einem unempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, z.B. einem Bildempfangshlatt, vorhanden sein. Geeignete Entwicklungsverfahren bestehen darin, daß man die Entwickler über das elektrostatische Ladungsbild rieseln läßt oder daß man die Tonerpartikel mittels einer Magnetbürste aufbringt. Bei diesem zuletzt genannten Verfahren müssen zur Herstellung der Entwickler magnetisch ansprechbare Trägerpartikel verwendet werden. Nach der bildmäßigen Ablagerung der Tonerpartikel kann das Bild durch Erwärmen des Toners fixiert werden, wobei die Tonerpartikel auf das Substrat aufgeschmolzen low». Gegebenenfalls kann das nicht aufgeschmolzene Bild auf einen anderen Schichtträger übertragen und auf diesen unter Bildung eines dauerhaften Bildes aufgeschmolzen werden.The toner materials of the invention and the developers which can be prepared therefrom can be used in a wide variety of ways can be used to develop electrostatic charge images and latent images. The developable charge images can be produced in different ways. You can either use an electrophotographic recording material or on an insensitive recording material such as an image receiving sheet. Appropriate development processes are that you let the developer trickle over the electrostatic charge image or that you Applies toner particles using a magnetic brush. In this last-mentioned process, the production of the Developer magnetically responsive carrier particles are used. After the imagewise deposition of the toner particles can the image can be fixed by heating the toner, the toner particles being fused onto the substrate "low". Possibly can transfer the unmelted image to another layer support and onto this with the formation of a permanent image can be melted.

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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiel 1 The following examples are intended to explain the invention in more detail. example 1

3,7 g des in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen polymeren Farbstoffes Nr. 1 wurden in 72 ml Diehlormethan gelöst. Die Lösung wurde dann unter Verwendung von Stickstoffgas bei einem Druck von 1,70 kg/cm (10 psig.) durch eine pneumatische Düse sprühgetrocknet. Die sprühgetrockneten Partikel wurden in einem elektrostatischen Kollektor gesammelt. Dann wurde mit Hilfe eines Fisher-Johns-Schmelzpunkt-Apparates der Schmelzpunkt der dabei erhaltenen Partikel bestimmt, der etwa 135 bis 150⁰C betrug. Anschließend wurden die Partikel mit einem Eisenträgermaterial gemischt, das aus kleinen Eisenpartikeln einer solchen Qröße bestand, daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,25 m» (60 mesh) passierten und von einem Sieb mit einer lichten Maschen weite von 0,125 ram (120 mesh) zurückgehalten wurden. Die Mischung bestand zu 3 Gew.-Ji aus dem Farbstoff oder den Tonerpartikeln und zu 97 Gew.-J aus dem Eisentragematerial.3.7 g of the polymeric dye no. 1 given in Table I below were dissolved in 72 ml of diehlomethane. The solution was then spray dried through a pneumatic nozzle using nitrogen gas at a pressure of 1.70 kg / cm (10 psig.). The spray dried particles were collected in an electrostatic collector. Then, a Fisher-Johns melting point apparatus was determined the melting point of the particles thus obtained with the aid of which was about 135 to 150 ⁰ C. The particles were then mixed with an iron carrier material consisting of small iron particles of such a size that they passed a sieve with a clear mesh size of 0.25 m »(60 mesh) and from a sieve with a clear mesh size of 0.125 mm ( 120 mesh) were retained . The mixture consisted of 3 parts by weight of the dye or the toner particles and 97 parts by weight of the iron carrier material.

Ein negativ aufgeladenes, photoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, wurde aufgeladen und bildmäßig belichtet unter Bildung eines latenten elektrostatischen Bildes. Danach wurde die aus dem Toner und de« Trägermaterial bestehende Entwicklermischung auf einen In der Hand gehaltenen Stabmagneten aufgebracht unter Bildung einer Magnetbürste. Diese Hand-Magnet burst« wurde dann leicht mit der Oberfläche des das latente Bild tragenden, photoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials In Berührung gebracht. Die Magnetbürste wurdelgegenüber der elektrisch leitenden Schicht des photoleitfähigen Aufzeichnungsmaterial auf eine Vorspannung von -50 V gebracht. Bein Iη-Berührungbringeη der Bürste mit dem latenten Bild wurde das positiv aufgeladene Tonermaterial von den magnetischen Trägerpartikeln auf das negative latente elektrostati sche Bild übertragen. Das dabei erhaltene Tonerbild wurde A negatively charged, photoconductive recording material, consisting of an electrically conductive layer support and a photoconductive layer, was charged and imagewise exposed to form a latent electrostatic image. The developer mixture consisting of the toner and the carrier material was then applied to a hand-held bar magnet to form a magnetic brush. This hand magnet burst was then gently brought into contact with the surface of the photoconductive recording material bearing the latent image. The magnetic brush was brought to a bias voltage of -50 V against the electrically conductive layer of the photoconductive recording material. When the brush was brought into contact with the latent image , the positively charged toner material was transferred from the magnetic carrier particles to the negative electrostatic latent image . The resulting toner image became

- li -- li -

dann auf ein weißes Papierempfangsblatt übertragen und durch Erwärmen auf einer heißen Platte auf etwa l6o°C fixiert. Dabei wurde ein dunkelblaues direktes Bild des Originals erhalten, das in seinem Aussehen nahezu neutral war. Anschließend wurden die wie oben hergestellten Tonerpartikel 5 Tage lang in eine 5$ige wäßrige Natriumhydroxidlösung gebracht, wobei sich die Farbe der Partikel nicht wesentlich änderte. Ein Bild gleicher Quäität wurde erhalten, wenn ein Toner verwendet wurde, der aus Poly{diphenylsilylen-l,4-bis/"2-(2-oxyäthoxy )äthylamino__7anthrachinon} bestand.then transferred to a white paper receiving sheet and through Heat fixed on a hot plate at about 160 ° C. A dark blue direct image of the original was obtained, which was almost neutral in appearance. Thereafter, the toner particles prepared as above became for 5 days placed in a 5% aqueous sodium hydroxide solution, the color of the particles not changing significantly. A The same quality image was obtained when a toner was used which consisted of poly {diphenylsilylen-1,4-bis / "2- (2-oxyethoxy) äthylamino__7anthraquinone}.

Example 2

3,2 g des in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen polymeren Farbstoffes Nr. 2 wurden in 82 ml Dichlormethan gelöst und durch Sprühtrocknen wurde wie in Beispiel 1 ein Toner hergestellt. Der in dem Fisher-Johns-Schmelzpunkt-Apparat ermittelte Schmelzbereich lag bei etwa 97 bis etwa 110⁰C. Dann wurde wie in Beispiel 1 eine Entwicklermischung hergestellt, ein Bild entwickelt, übertragen und fixiert. Das dabei erhaltene Bild war dunkelrot und von sehr guter Qualität. Auch nach längerem Belichten des Bildes bei erhöhten Temperaturen trat kein Ausbleichen des Bildes auf.3.2 g of the polymeric dye no. 2 given in Table I below were dissolved in 82 ml of dichloromethane and a toner was prepared as in Example 1 by spray drying. The melting range determined in the Fisher-Johns melting point apparatus was about 97 to about 110 ^° C. Then, as in Example 1, a developer mixture was prepared, an image was developed, transferred and fixed. The image obtained was dark red and of very good quality. Even after prolonged exposure of the image at elevated temperatures, there was no fading of the image.

Example 3

4,2 g des in der nachfolgenden Tabelle I genannten, polymeren Farbstoffes Nr. 3 wurden in 101 ml Dichlormethan gelöst und daraus wurde wie in den vorstehend beschriebenen Beispielen durch Sprühtrocknen ein Toner hergestellt. Der Schmelzpunkt dieses Toners lag bei etwa 135 bis etwa 155⁰C Wie in den vorstehend beschrüebenen Beispielen wurde eine Entwicklermischung hergestellt. Anschließend wurde ein photoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial positiv aufgeladen und bildmäßig belichtet unter Bildung eines positiven latenten elektrostatischen Bildes.4.2 g of the polymeric dye no. 3 mentioned in Table I below were dissolved in 101 ml of dichloromethane and a toner was prepared therefrom by spray-drying as in the examples described above. The melting point of this toner was about 135 to about 155 ⁰ C as in the above examples was prepared beschrüebenen a developer mixture. A photoconductive recording material was then positively charged and imagewise exposed to form a positive electrostatic latent image.

Ii.Ii.

Das dabei erhaltene Bild wurde mit der wie oben beschrieben hergestellten Entwicklermischung entwickelt, wobei eine direkte Kopie des Originals erhalten wurde. Dies zeigt, daß die Tonerpartikel gegenüber dem Eisenträgermaterial negativ aufgeladen waren, während in den vorstehend beschriebenen Beispielen die Tonerpartikel positiv aufgeladen waren. Offenbar haben sie aufgrund der Hydroxygruppen an dem Anthrachinonring des Farbstoffes die Tendenz, sich negativ triboelektrisch aufzuladen. Die Farbe des mit diesem Toner erhaltenen Bildes war hellblau.The image obtained was developed with the developer mixture prepared as described above, with a direct Copy of the original has been received. This shows that the toner particles compared to the iron carrier material were negatively charged, while in the examples described above the toner particles were positively charged. Apparently they have because of the hydroxyl groups on the anthraquinone ring of the dye the tendency to be negatively charged triboelectrically. The color of the image obtained with this toner was light blue.

Anstatt die polymeren Farbstoffe selbst als Tonermaterialien zu verwenden, können sie auch als lösliche Farbkomponenten in anderen polymeren Bindemitteln zur Herstellung von Tonermaterialien verwendet werden. Solche Mischungen von polymeren Farbstoffen mit anderen polymeren Materialien eignen sich zur Regulierung der Farbsättigung, ohne daß sich dadurch das triboelektrische Verhalten des Toners merklich ändert. Die Brauchbarkeit der erfindungsgemäß verwendeten polymeren Farbstoffe in solchen Mischungen ist in den folgenden Beispielen erläutert.Instead of using the polymeric dyes themselves as toner materials, they can also be used as soluble color components in others polymeric binders are used for the production of toner materials. Such mixtures of polymeric dyes with other polymeric materials are suitable for regulating the color saturation without affecting the triboelectric Noticeably changes the behavior of the toner. The usefulness of the polymeric dyes used according to the invention in such Mixtures are illustrated in the following examples.

Example 4

33 g einer polymerisieren Mischung aus Styrol, Methylmethacrylat und p-Aminostyrol in einem Gewichtsverhältnis der Monomeren von 50/40/10 wurden geschmolzen, indem man sie auf einem von innen durch im Kreislauf geführtes öl einer Temperatur von etwa 163⁰C (325^OF) erhitzten Mischerwalzenpaar mischte. Anschließend wurden 3,5 g des in der folgenden Tabelle I angegebenen, polymeren Farbstoffes Nr. 4 dem geschmolzenen Terpolymerisat zugegeben. Der Farbstoff war mindestens teilweise in dem Terpolymerisat löslich. Man ließ die dabei erhaltene Mischung abkühlen und sich verfestigen. Die Mischung wurde dann in einer Strahlmühle bei einem Luftdruck von 3,81 kg/cm (40 psig.) gemahlen. Die maximale Partikelgröße des dabei erhaltenen Materials betrug etwa 25 Mikron. Dieser Toner wurde dann mit einem Eisenträgermaterial gemischt, dessen Partikel33 g of a polymerized mixture of styrene, methyl methacrylate and p-aminostyrene in a weight ratio of the monomers of 50/40/10 were melted by placing it on an oil circulated from the inside at a temperature of about 163 ^° C. (325 ^° F. ) mixed heated mixer roller pair. Then 3.5 g of the polymeric dye no. 4 given in Table I below were added to the molten terpolymer. The dye was at least partially soluble in the terpolymer. The resulting mixture was allowed to cool and solidify. The mixture was then milled in a jet mill at 3.81 kg / cm (40 psig.) Air pressure. The maximum particle size of the resulting material was about 25 microns. This toner was then mixed with an iron carrier material, the particles of which

7 6 47 6 4

eine solche Größe hatten, daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,25 mm (60 mesh) passierten und von einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,125 mm (120 mesh) zurückgehalten wurden. Die erhaltene Entwicklermischung enthielt etwa 3 Gew.-i des Tonermaterials, der Rest bestand aus dem Eisenträgermaterial.Sized to pass through a 60 mesh sieve and by one 0.125 mm (120 mesh) mesh sieve were retained. The developer mixture obtained contained about 3% by weight of the toner material, the remainder consisted of the iron carrier material.

Ein negativ aufgeladenes, photoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial wurde bildmäßig belichtet und unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Entwicklermischung entwickelt, das dabei erhaltene Bild wurde wie in Beispiel 1 übertragen und fixiert. Dabei wurde ein scharfes, rötlich-purpurfarbenes Bild mit hoher Auflösung erhalten. In diesem Falle hatten sich die Tonerpartikel gegenüber den Eisenträgerpartikeln positiv aufgeladen. Das bedeutet, daß keine Hintergrunddichte vorhanden war, die negativ geladenen Partikeln zugeschrieben werden kann. Eine mikroskopsiche Prüfung des wie oben hergestellten Toners ergab, daß jede Partikel gleichmäßig gefärbt war.A negatively charged, photoconductive recording material was imagewise exposed and developed using the developer mix described above, which thereby image obtained was transferred and fixed as in Example 1. This produced a sharp, reddish-purple image with a high Resolution received. In this case, the toner particles had a positive charge compared to the iron carrier particles. This means that there was no background density, the negatively charged particles can be attributed. A microscopic examination of the toner prepared as above showed that that each particle was uniformly colored.

Example 5

15 g des in Beispiel 4 hergestellten Terpolymerisats und 1 g des polymeren Farbstoffes des Beispiels 2 wurden in etwa 500 ml Dichlormethan gelöst. Die dabei erhaltene Lösung wurde wie in Beispiel 1 unter Verwendung von Stickstoff unter einem Druck von 2,*J1 kg/cm (20 psig.) sprühgetrocknet. Aus diesem Toner wurde eine Entwicklermischung hergestellt, die zu 3 Gew.-% aus dem Toner und zum Rest aus dem Trägermaterial des Beispiels 4 bestand. Wie in Beisptel 4 wurde eine Kopie hergestellt, wobei ein gutes Bild erhalten wurde, das im Farbton heller war als das in Beispiel 2 unter Verwendung des reinen polymeren Farbstoffes erhaltene Bild.15 g of the terpolymer prepared in Example 4 and 1 g of the polymeric dye from Example 2 were dissolved in about 500 ml of dichloromethane. The resulting solution was spray dried as in Example 1 using nitrogen under a pressure of 2.0 ½ kg / cm (20 psig.). For this toner, a developer mixture was prepared to 3 wt -% consisted of the toner and the balance of the carrier material of Example 4.. A copy was made as in Example 4, a good image being obtained which was lighter in hue than the image obtained in Example 2 using the pure polymeric dye.

10 / ι y6 /«10 / ι y6 / «

- l4 -- l4 -

Example 6

15 g des Terpolymerisats des Beispiels 4 und 1 g des polymeren Farbstoffes des Beispiels 4 wurden in etwa 500 ml Dichlormethan gelöst. Die dabei erhaltene Lösung wurde wie in Beispiel 5 sprühgetrocknet. Anschließend wurde wie in Beispiel 5 daraus eine Entwicklermischung hergestellt, ein Bild entwickelt, übertragen und fixiert. Dabei wurde eine gute Kopie erhalten, deren Farbe und Dichte der in Beispiel 4 erhaltenen Kopie glich.15 g of the terpolymer from Example 4 and 1 g of the polymer The dye of Example 4 was added to about 500 ml of dichloromethane solved. The solution obtained was spray-dried as in Example 5. Then, as in Example 5, it became one Developer mix made, developed, transferred and fixed an image. A good copy was obtained, whose The color and density of the copy obtained in Example 4 were the same.

Example 7

15 g des Terpolymerisats des Beispiels 4 und 1 g des polymeren Farbstoffes des Beispiels 1 wurden in etwa 500 ml Dichlormethan gelöst. Die Lösung wurde wie in Beispiel 5 sprühgetrocknet unter Bildung eines Toners. Daraus wurde wie in Beispiel 5 eine Entwicklermischung hergestellt, ein Bild entwickelt, übertragen und fixiert. Es wurde eine gute Kopie erhalten, die im Farbton etwas heiler war als die in Beispiel 1 unter Verwendung des reinen polymeren Farbstoffes erhaltene Kopie. 15 g of the terpolymer from Example 4 and 1 g of the polymeric dye from Example 1 were dissolved in about 500 ml of dichloromethane . The solution was spray dried as in Example 5 to produce a toner. As in Example 5, a developer mixture was prepared from this, and an image was developed, transferred and fixed. A good copy was obtained, the shade of which was somewhat whiter than the copy obtained in Example 1 using the pure polymeric dye.

Tabelle XTable X

SiSi R^J R ^J

OCOC

NH-- 9 — NHNH - 9 - NH

1010

¹ 7 6 4 ¹ 7 6 4

Farbstoff
Nr.dye
No.

1
2
31
2
3

Phenyl Methyl PhenylPhenyl methyl phenyl

Phenyl IT QPhenyl IT Q

Phenyl 1,4-Anthrachinonylen Methyl 1,5-AnthrachinonylenPhenyl 1,4-anthraquinonylene methyl 1,5-anthraquinonylene

Phenyl 5,8-Dihydroxy-l,4-anthrachinonylen Phenyl 5,8-dihydroxy-1,4-anthraquinonylene

Phenyl 1,5-AnthrachinonylenPhenyl 1,5-anthraquinonylene

¹ r^ /. ¹ r ^ /.

Claims

2IMG915 CLAIMS

1.) Electroscopic toner material for the visualization of electrostatic charge images in the form of free-flowing toner particles, consisting of a dye or a dye-polymer mixture, characterized in that it contains at least one polymeric organosilicon dye with a divalent diaminoanthraquinone radical, which is composed of recurring units of the general formula is built up:

Si-6- OCH ₀ CH ₀ -) - NH - Q τ-ΝΗ - (- CH ₀ CH ₀ O -) - ι ά C. η C. d χι

R ¹

where mean:

R and R ^{1 are} an optionally substituted, short-chain alkyl, alkenyl or aryl radical,

an optionally substituted anthraquinonylene radical,

the number 1, 2, 3 or * »and

χ about 4 to about 50.

2. Electroscopic toner material according to claim 1, characterized in that that it is a polymeric organosilicon paint contains substance that is made up of recurring units of the general formula:

1 L1 L

■ ''^; Ί R

Si-e OCH ₂ CH NH-Q-NH

where mean:

R and R are an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl radical,

ü an anthraquinonylene radical of the general formula:

(a)

or

(b)

10 ·» / 1 7 610 · »/ 1 7 6

where R is a hydrogen atom or a hydroxy radical.

3. Electroscopic toner material according to claim 2, characterized in that it contains a dye of the general formula given in claim 2, in which R and R are both
is a phenyl radical and Q is an anthraquinonylene radical of the general formula:

2
in which R is a water off atom or a hydroxyl group.

4. Electroscopic toner material according to claim 2, characterized in that it contains a dye of the formula given in claim 2, in which R and R ^{1 are} both alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and Q is a divalent 1,4- or 1,5 -Anthraohinonylenrest mean.

5. Elektroskopisches Tonermaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbstoff der in Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Methylrest bedeuten,5. Electroscopic toner material according to claim 4, characterized in that it is a dye given in claim 2 in general Mean methyl radical,

gebenen allgemeinen Formel enthält, in der R und R beide einengiven general formula, in which R and R both have a

6. Elektroskoplsohes Tonermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es einen polymeren slllciumorganlschen Farbstoff enthält, der aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel aufgebaut ist:6. Elektoskoplsohes toner material according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains a polymeric organosilicon dye which is built up from recurring units of the general formula:

10; ;>/iy_ß410; ;> / iy _ß 4

i-OCH ₂ CH ₂ NH-Q-NHCH ₂ CH ₂ O

where mean:

R and R are phenyl or methyl,

a bivalent lj ^ -anthraquinonylene, 1,5-anthraquinonylene- or 5, ß-dihydroxy-lj ^ -anthraquinonylene · rest.

7. Electroscopic toner material according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is a polymeric organosilicon dye with a molecular weight of about 1500 to about 25,000.

3. Electroscopic toner material according to claims 1 to 7, characterized in that it is a polymeric organosilicon Contains dye with a melting point of about 50 to about 175 ° C.

9. Electroscopic toner material according to claims 1 to 8, characterized in that it is a polymeric organosilicon Contains dye which has a glass transition temperature of about ^ 5 to about 125 ° C.

10. Electroscopic toner material according to claim 9, characterized in that that it contains a polymeric organosilicon dye which has a glass transition temperature of about 55 to about 120 ° C.

20A6915

11. Electroscopic toner material according to claims 1 to 10, characterized in that the toner particles have a diameter of about 0.5 to about 25 microns.

12. Electroscopic toner material according to claims 1 to 11; characterized in that the toner particles consist of at least 5% by weight of the polymeric organosilicon dye exist.

13. Electroscopic toner material according to claims 1 to 12, characterized in that the toner particles are colorless Polymer in an amount of up to about 95% by weight contain.

14. Electroscopic toner material according to claim 13, characterized in that the toner particles are a colorless polymer a copolymer of styrene, methyl methacrylate and p-aminostyrene, a weight ratio of preferably 50: 40: 10 / contain.

IC - / - 7 R /IC - / - 7 R /