DE2308529A1 - ELECTRON BEAM SENSITIVE RECORDING MATERIAL - Google Patents
ELECTRON BEAM SENSITIVE RECORDING MATERIALInfo
- Publication number
- DE2308529A1 DE2308529A1 DE19732308529 DE2308529A DE2308529A1 DE 2308529 A1 DE2308529 A1 DE 2308529A1 DE 19732308529 DE19732308529 DE 19732308529 DE 2308529 A DE2308529 A DE 2308529A DE 2308529 A1 DE2308529 A1 DE 2308529A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- electron beam
- compound
- recording material
- sensitive recording
- material according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 title claims description 83
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 113
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 18
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- -1 aromatic hydroxy compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 41
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical class C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(O)=CC=C21 NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 2
- 229920006385 Geon Polymers 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- HVYVMSPIJIWUNA-UHFFFAOYSA-N triphenylstibine Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sb](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HVYVMSPIJIWUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N (2s)-2-[[(4r)-4-[(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H](CC[C@]13C)[C@@H]2[C@@H]3CC[C@@H]1[C@H](C)CCC(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CNC2=CC=CC=C12 ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N 0.000 description 1
- CZTCZDFGLUDUQP-UHFFFAOYSA-N 1',3',3'-trimethylspiro[chromene-2,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C=CC21C(C)(C)C1=CC=CC=C1N2C CZTCZDFGLUDUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRXXWINWRGUIBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2h-indole Chemical group C1=CC=C2N(C)CC(C)(C)C2=C1 KRXXWINWRGUIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl prop-2-enoate Chemical compound ClCCOC(=O)C=C WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000005102 carbonylalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(Cl)Cl QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- JUINSXZKUKVTMD-UHFFFAOYSA-N hydrogen azide Chemical group N=[N+]=[N-] JUINSXZKUKVTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N indoline Chemical group C1=CC=C2NCCC2=C1 LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- DYMRYCZRMAHYKE-UHFFFAOYSA-N n-diazonitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N=[N+]=[N-] DYMRYCZRMAHYKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
- G03C1/733—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Electrophotography Using Other Than Carlson'S Method (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
AGFA-GEVAEET AKTIENGESELLSCHAFTAGFA-GEVAEET AKTIENGESELLSCHAFT
2 0. FEB. 19732 0 FEB. 1973
Elektronenstrahlempfindliches AufZeichnungsmaterial.Electron beam sensitive recording material.
Priorität : Grossbritannien, den 29.Februar 1972 Anm.Nr. 9598/72Priority: Great Britain, February 29, 1972 Note No. 9598/72
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Aufzeichnungsmedien, die zur Aufzeichnung einer Information in Form eines modulierten Elektronenstrahls geeignet sind.The present invention relates to recording media used for recording information in the form of a modulated Electron beam are suitable.
Elektronenempfindliche Schichten, worin nach Belichtung mit Elektronenstrahlen eine sichtbare Farbänderung entwickelt werden kann, sind bereits bekannt, z.B. aus den US-Patentschriften 3 331 076 und 3 370 981.Electron-sensitive layers in which after exposure to Electron beams a visible color change can be developed are previously known, e.g., from U.S. patents 3 331 076 and 3 370 981.
Gemäss der in der letzteren Patentschrift beschriebenen Erfindung wird ein Aufzeichnungsmedium verwendet, welches ein Substrat enthält, vorzugsweise ein elektrisch leitfähiges Substrat, auf dem sich eine Schicht befindet, die einen b'llöslichen Aminoazo-Indikatorfarbstoff in basischer Form und ein hochhalogeniertes, polymeres Bindemittel enthält.According to the invention described in the latter patent specification a recording medium is used which contains a substrate, preferably an electrically conductive substrate which is a layer containing a soluble aminoazo indicator dye in basic form and contains a highly halogenated, polymeric binder.
Hochhaiοgenierte Polymere werden als elektronenstrahlempfindliche Substanzen bevorzugt, da sie als verhältnismässig wenig flüchtige Quelle von Chlorwasserstoffsäure dienen, wenn sie durch hochenergetische Elektronen getroffen werden; sie setzen solche Säure unter den Bedingungen sichtbaren Lichts nicht frei.Highly-sharked polymers are considered to be electron beam sensitive Substances preferred as they serve as a relatively low volatile source of hydrochloric acid when they do be hit by high-energy electrons; they do not release such acid under visible light conditions.
Ein Nachteil des Aufzeichnungsmediums liegt in der Tatsache, dass die Aminoazo-Indikatorfarbstoffe eine Eigenfarbe besitzen, was sie für die Herstellung von Bildern mit farblosem Bildhintergrund ungeeignet macht.A disadvantage of the recording medium lies in the fact that the aminoazo indicator dyes have their own color, which makes them unsuitable for producing images with a colorless background.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein elektronenstrahlaufzeichnendes Material, das sichtbare Bilder auf einem farblosen oder fast farblosen Bildhintergrund liefert undThe present invention relates to an electron beam recording device Material that provides visible images on a colorless or almost colorless background, and
A-G 1104 / GV 592A-G 1104 / GV 592
309836/1107309836/1107
das eine praktisch zu vernachlässigende Empfindlichkeit gegenüber UV-Strahlung und sichtbarem Licht besitzt,wobei das Material enthält :which has a practically negligible sensitivity to UV radiation and visible light, whereby the material contains:
(A) mindestens eine Farbstoff-Vorstufenverbindung, die imstande ist, einen Farbstoff zu bilden, wenn sie in aktiver Beziehung zu einer mit einem Elektronenstrahl belichteten Verbindung der Gruppe steht, die unter (B) genannt ist,(A) at least one dye precursor compound capable of is to form a dye when in active relationship with a compound exposed to an electron beam belongs to the group named under (B),
(B) ein halogenhaltiges Polymeres, das eine Dehydrohalogenierung durch den aufprallenden Elektronenstrahl erfährt und/oder eine organische Verbindung, die ein oder zwei Halogenatome enthält, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, das weiterhin an wenigstens eine elektronenanziehende Gruppe gebunden ist, und/oder eine organische Verbindung, die wenigstens ein nichthalogentragendes Kohlenstoffatom enthält, an das mindestens ein Wasserstoffatom und mindestens zwei elektronenanziehende Gruppen gebunden sind und/oder eine polyhalogenierte, aromatische Hydroxyverbindung.(B) a halogen-containing polymer which undergoes dehydrohalogenation by the impinging electron beam and / or an organic compound containing one or two halogen atoms bonded to the same carbon atom, which is further bound to at least one electron withdrawing group, and / or an organic compound which Contains at least one non-halogen carbon atom to which at least one hydrogen atom and at least two electron-withdrawing groups are bonded and / or a polyhalogenated, aromatic hydroxy compound.
Beispiele von geeignetm elektronenanziehenden Gruppen sind : ^C=O, ^SO-, -C=N, -NOp, -N,, eine monovalente, aromatische Gruppe, z.B. eine Phenylgruppe und eine -O-CO-R-Gruppe, in welcher R eine organische Gruppe ist, z.B. eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe. Eine geeignete polyhalogenierte, aromatische Hydroxyverbindung ist z.B. 4-,4-'-Dihydroxy-3,3'»5 > 5'-tetrabromdiphenyl-2,2-propan.Examples of suitable electron-withdrawing groups are: ^ C = O, ^ SO-, -C = N, -NOp, -N ,, a monovalent, aromatic Group such as a phenyl group and an -O-CO-R- group in which R is an organic group such as an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. A suitable one polyhalogenated aromatic hydroxy compound is, for example, 4-, 4 -'-dihydroxy-3,3 '»5 > 5'-tetrabromodiphenyl-2,2-propane.
Um die Auswahl von elektronenstrahlempfindlichen Zusammensetzungen zu erleichtern, die eine Verbindung (A) in wirksamem Kontakt mit einer Verbindung (B) enthalten und eine fast zu vernachlässigende Empfindlichkeit gegenüber UV-Strahlung und sichtbarem Licht haben, ist ein Standardversuch entwickelt worden.To the selection of electron beam sensitive compositions to facilitate containing a compound (A) in effective contact with a compound (B) and an almost negligible Having sensitivity to UV radiation and visible light, a standard experiment has been developed.
Bei diesem Versuch wird eine Spiropyranverbindung mit folgender Strukturformel :This experiment uses a spiropyran compound with the following structural formula:
GV.592 309836/1107GV.592 309836/1107
als Repräsentant der unter (A) erwähnten Verbindungen in Mischung mit einer ausgewählten Verbindung von Gruppe (B) aus einer Methylenchloridlösung von Polystyrol auf einen Polyäthylenterephtnalat-Träger aufgetragen.as a representative of the compounds mentioned under (A) mixed with a selected compound from group (B) from a methylene chloride solution of polystyrene on a polyethylene terephthalate carrier applied.
Die Giessmischung enthält die Verbindungen (A) und (B) in einem molaren Verhältnis von 1:2. Die Beschichtung wird so ausgeführt, dass 0,25 g von Verbindung (A) pro m2 anwesend ist.The casting mixture contains the compounds (A) and (B) in a molar ratio of 1: 2. The coating is carried out so that 0.25 g of compound (A) is present per m2.
Die aufgetragene Schicht wird getrocknet und 10 Stunden bei 2O°C in einer Entfernung von 15 cm mit einer HPL-80 Watt-Quecksilberdampflampe von N.V. Philips Gloeilampenfabrieken, Eindhovea, Niederlande, belichtet.The applied layer is dried and 10 hours at 20 ° C at a distance of 15 cm with an HPL 80 watt mercury vapor lamp by N.V. Philips Gloeilampenfabrieken, Eindhovea, Netherlands, exposed.
Das Emissionsspektrum der von dieser Lampe ausgestrahlten Strahlung, und zwar die Prozentzahl der relativen Emission (E.E.) gegenüber der Wellenlänge (A) in nm wird für den Bereich von 330 bis 680 nm in der beigefügten Zeichnung dargestellt.The emission spectrum of the radiation emitted by this lamp, namely the percentage of the relative emission (E.E.) versus the wavelength (A) in nm is used for the range of 330 to 680 nm shown in the accompanying drawing.
Die ausgestrahlte Photonenenergie dieser Lampe in einem Abstand von 15 cm vom Zentrum der Lampe beträgt annähernd 10 J/m2 (105 erg/m2).The photon energy emitted by this lamp at a distance of 15 cm from the center of the lamp is approximately 10 J / m2 (10 5 erg / m2).
Wenn das so belichtete Aufzeichnungsmedium im sichtbaren Lichtbereich (400 nm - 7OO nm) keine spektrale Dichtezunahme von mehr als 0,2 zeigt, so ist es besonders brauchbar, wenn es zugleixh eine ausreichende Emfpfindlichkeit besitzt ,um durch den Aufprall eines Elektronenstrahls sichtbar verändert zu werden.When the recording medium thus exposed is in the visible light range (400 nm - 700 nm) shows no spectral density increase of more than 0.2, it is particularly useful when it is at the same time has sufficient sensitivity to be visibly changed by the impact of an electron beam.
Aufzeichnungsmaterialien, die eine schon sehr geeignete Elektronenstrahl-Empfindlichkeit haben, sind fähig, ein sichtbares Zeichen mit einer optischen Dichte von mindestens 0,5 abzugeben, wenn sie durch einen Elektronenstrahl getroffen werden, der mit einem Potentialunterschied von 20 kV beschleunigt wird und die Aufzeichnungsschicht mit einer Ladung von 1.10 Coulomb pro cm2 trifft.Recording materials that have a very suitable electron beam sensitivity are able to emit a visible mark with an optical density of at least 0.5, when they are hit by an electron beam that is accelerated with a potential difference of 20 kV and the Recording layer with a charge of 1.10 coulombs per cm2 hits.
Bevorzugte farblose Farbstoff-Vorstufenverbindungen, die für die photographische Bildherstellung gemäss der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Spyropyrane, die minestens einenPreferred colorless dye precursor compounds suitable for photographic imaging in accordance with the present invention are suitable are Spyropyrans, which have at least one
309836/1107309836/1107
Pyranring enthalten, der in der Ortho- und Meta-Stellung zum Sauerstoffatom ein kondensiertes Benzo-, Naphtho- oder anderes substituietes oder nicht substituiertes, höheres, aromatisches, polycyclisches, kondensiertes Ringsystem hat, z.B. ein Anthracen- oder ein Phenanthrenringsystem, wie es z.B. in einem Spirodibenzopyran, einem Spirodinaphthopyran, einem Spirobenzonaphthopyran, einem 1,3,3-Trimethylindolinobenzospiropyran, einem 1,3,3-Trimethylindolinonaphthospiropyran oder solchen Spiropyranen anwesend ist, die ankondensierte, aromatische Kerne des Anthracer:- oder Phenanthracentyps enthalten. In diesen Spiropyranen können die Pyranringe, die ankondensierten Benzoringe, die ankondensierten höheren, aromatischen Ringe sowie der 1,3»3-Trimethylindolinring substituiert sein.Pyran ring included in the ortho- and meta-position to the Oxygen atom is a condensed benzo, naphtho or other substituted or unsubstituted, higher, aromatic, has a polycyclic, condensed ring system, e.g. an anthracene or a phenanthrene ring system, as e.g. in a spirodibenzopyran, a spirodinaphthopyran, a spirobenzonaphthopyran, a 1,3,3-trimethylindolinobenzospiropyran, a 1,3,3-trimethylindolinonaphthospiropyran or such spiropyrans is present, the condensed, aromatic nuclei of the anthracer: - or phenanthracic type. In these spiropyrans the pyran rings, the condensed benzo rings, which condensed higher, aromatic rings and the 1,3 »3-trimethylindoline ring be substituted.
Geeignete Substituenten dafür sind z.B. Kohlenwasserstoffgruppen wie Alkylgruppen z.B. niedere Alkylgruppen wie Methyl, substituierte Alkylgruppen, z.B. halogen- oder phenyl-substituierte Alkylgruppen, Alkylenestergruppen, z.B. eine -CHp-COOCgHc-Gruppe, Alkylencarboxylgruppen, z.B. eine -CHg-COOH-Gruppe, Carbonamidgruppen oder substituierte Carbonamidgruppen, z.B. eine -CHgCONH-«£H^>-Gruppe, eine Acylgruppe, z.B. Acetyl, ein Halogenatom, Nitro, Hydroxy, eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe oder ein Substituent, das die Kohlenstoffatome in 3»3'-Stellung im Spiropyransystem zusammenbindet, z.B. eine (CHg) -Kette, worin η 2 oder 3 darstellt.Suitable substituents for this are, for example, hydrocarbon groups such as alkyl groups, e.g., lower alkyl groups such as methyl Alkyl groups, e.g. halogen- or phenyl-substituted alkyl groups, alkylene ester groups, e.g. a -CHp-COOCgHc group, Alkylene carboxyl groups such as a -CHg-COOH group, carbonamide groups or substituted carbonamide groups, e.g. a -CHgCONH- «£ H ^> group, an acyl group, e.g. acetyl, a halogen atom, Nitro, hydroxy, an alkoxy or aryloxy group or a substituent which has the carbon atoms in the 3 »3 'position in the Spiropyran system, e.g., a (CHg) chain, wherein η represents 2 or 3.
Allgemeine Formeln, die besonders geeignete Spiropyrane umfassen, sind folgende :General formulas that include particularly suitable spiropyrans are as follows:
GV*592 309836/1107 GV * 592 309836/1107
HC CHHC CH
Vr"0 -C!Vr " 0 -C!
eineone
in denen bedeuten :in which mean:
R, R^, R'y,, Ro» R'p> E^ und R', je Wasserstoff, eine aliphatische Gruppe, eine substituierte, aliphatische Gruppe, z.B. C,j-C2Q-Alkylgruppe, eine substituierte C^-C^ insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Amyl oder Hexadecyl, oder eine halogenierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, z.B. Acetyl, ein Halogenatom, Nitro, Hydroxy, ein Alkoxy- oder Aryloxygruppe, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe, Piperidyl, eine Alkylen-Estergruppe, z.B. eine -CH2-COOC^c-GrUPPe, eine Alkylencarboxylgruppe, z.B. eineR, R ^, R'y ,, Ro »R'p> E ^ and R ', each hydrogen, an aliphatic group, a substituted, aliphatic group, for example C, j-C2Q-alkyl group, a substituted C ^ -C ^ in particular methyl, ethyl, propyl, amyl or hexadecyl, or a halogenated alkyl group, an acyl group, e.g. acetyl, a halogen atom, nitro, hydroxy, an alkoxy or aryloxy group, a phenyl group or a substituted phenyl group, piperidyl, an alkylene ester group, for example a -CH 2 -COOC ^ c group, an alkylenecarboxyl group, for example a
309836/1 107309836/1 107
-CHο-COOH-Gruppe, eine Alkylencarbonamidgruppe oder eine solche Gruppe, bei der die Carbonamidgruppe substituiert ist,-CHο-COOH group, an alkylene carbonamide group or a such a group in which the carbonamide group is substituted,
^> -Gruppe, oder R^ und S1. stellen zusammen ^> Group, or R ^ and S 1 . put together
z.B. eine -CONH-e.g. a -CONH-
eine -(CH2) -Kette dar, worin η 2 oder 3 ist, um die Kohlenstoff atome in den 3- und 3'-Stellungen zusammenzubinden.represents a - (CH 2 ) chain, where η is 2 or 3, to bond the carbon atoms in the 3 and 3 'positions together.
Geeignete Spiropyranverbindungen und ihre Herstellung werden in den deutschen Offenlegungsschriften 1 269 665, 1 274 655, 1 286 110, 1 286 111 und 1 286 112, in J.Prakt.Chem. (2) 114, 187 (1926), in J.Am.Chem.Soc.21 6288 (1952) und in J.Chem.Soc. (1934), 1571Suitable spiropyran compounds and their preparation are described in German Offenlegungsschriften 1,269,665, 1,274,655, 1,286,110, 1 286 111 and 1 286 112, in J.Prakt.Chem. (2) 114, 187 (1926), in J. Am. Chem. Soc. 21 6288 (1952) and in J. Chem. Soc. (1934), 1571
beschrieben.described.
Bevorzugte Spiropyranverbindungen sind Spirodinaphthopyrane und Spirobenzonaphthopyrane, deren Naphtho- und/oder Benzoring bzw. -Ringe substituiert sein können.Preferred spiropyran compounds are spirodinaphthopyrans and spirobenzonaphthopyrans, whose naphtho and / or benzo rings or Rings can be substituted.
Eine veranschaulichende Liste besonders brauchbarer Spiropyranverbindungen wird in der folgenden Tabelle 1 gegeben.An illustrative list of particularly useful spiropyran compounds is given in Table 1 below.
SpiropyranverbindungSpiropyran compound
SchmelzpunktMelting point
GV.592GV.592
309836/1107309836/1107
<R^cP<R ^ cP
CH0-COOHCH 0 -COOH
6.6th
CH2-COOC2HCH 2 -COOC 2 H
7.7th
CH2-CO-NH- ^JJCH 2 -CO-NH- ^ JJ
8.8th.
9.9.
10.10.
GV.592GV.592
309836/1107309836/1107
185185
164164
166166
210 238210 238
140 180140 180
11.11.
COCH,COCH,
12. OH12. OH
13· OCH13 OCH
260260
>260 >260> 260> 260
NO. >260 NO. > 260
15-15-
16.16.
CH,CH,
17.17th
CHCH
Br-Br-
\-Br\ -Br
18.18th
CH,CH,
CHCH
OCH,OCH,
GV.592GV.592
OCH,OCH,
309836/1107 168309836/1107 168
110110
163163
110110
309836/1107309836/1107
309836/1107309836/1107
GV.592GV.592
309836/ 1 107309836/1 107
309836/1107309836/1107
Um die Herstellung der Diarylspiropyrane und der Spirobi(arylopyrane)-Verbindungen und der Spiro(indolinoarylopyran)-Verbindungen detaillierter zu veranschaulichen, werden folgende Herstellungsbeispiele gegeben.About the production of the diarylspiropyrans and the spirobi (arylopyrane) compounds and the spiro (indolinoarylopyran) compounds To illustrate in more detail, the following preparation examples are given.
Herstellung von 3-Methyl-di(/S-naphthospiropyran)(Verbindung 2 ausPreparation of 3-methyl-di (/ S-naphthospiropyran) (compound 2 from
In einen dreihalsigen 2 Liter-Kolben, der mit einem Rückflusskühler
und einem fast bis zum Boden des Kolbens reichenden
Gaseinleitungsrohr versehen ist, werden eingeführt:
Äthanol 1 LiterInto a three-necked 2 liter flask fitted with a reflux condenser and one that reaches almost the bottom of the flask
Gas inlet pipe is provided, are introduced:
Ethanol 1 liter
Butanon 22 ml (0,25 Mol)Butanone 22 ml (0.25 mol)
2-Hydroxy-1-naphthaldehyd 86 g (0,5 Mol)2-hydroxy-1-naphthaldehyde 86 g (0.5 mol)
Der Kolben wird bis zur teilweisen Auflösung der Ingredienzien geschüttelt. Trockenes Chlorwasserstoffgas wird bei solcher
Geschwindigkeit eingeführt, dass es völlig absorbiert wird und den Beginn des Äthanolrückflusses zulässt. Daraufhin wird die
schon stark blau gefärbte Mischung in einer Mischung von Eis
und Natriumchlorid abgekühlt und die Einführung von Chlorwasserstoff gas bis zur Sättigung fortgesetzt. In der Reaktionsmisshung
werden grüne Pyryliumsalzkristalle gebildet; man lässt die
Kristallisation über Nacht in einem Kühlschrank fortschreiten.The flask is shaken until the ingredients are partially dissolved. Dry hydrogen chloride gas is used in such
Speed introduced so that it is fully absorbed and allows ethanol reflux to begin. Thereupon the already strongly blue colored mixture becomes in a mixture of ice
and sodium chloride cooled and the introduction of hydrogen chloride gas continued until saturation. Green pyrylium salt crystals are formed in the reaction failure; you let them
Crystallization will proceed overnight in a refrigerator.
309836/1107309836/1107
Das gebildete Pyryliumsalz wird abgenutscht, mit Äthanol gewaschen und daraufhin in 300 ml Äthanol suspendiert.The pyrylium salt formed is filtered off with suction and washed with ethanol and then suspended in 300 ml of ethanol.
Eine 10 Gew.-%ige wässrige Ammoniumhydroxidlösung wird unter Rühren zugegeben, bis die Mischung endgültig alkalisch ist. Während dieses Vorganges wird die Mischung farblos.A 10 wt .-% aqueous ammonium hydroxide solution is under Stir added until the mixture is finally alkaline. During this process the mixture becomes colorless.
Das erhaltene kristalline Produkt wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und getrocknet.The crystalline product obtained is filtered off with suction, washed with water and dried.
Zum Schluss wird die ßpiropyranverbindung aus 600 ml Benzol umkristallisiert, wieder abgetrennt und unter verringertem Druck bei 50-600C getrocknet. Ausbeute : 45 g. Schmelzpunkt : 2040C.Finally, the ßpiropyranverbindung of 600 ml of benzene is recrystallized, separated off again and dried under reduced pressure at 50-60 0 C. Yield: 45 g. Melting point: 204 0 C.
In einen 100 ml-Kolben, der mit einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, werden folgende Ingredienzien eingeführt :In a 100 ml flask equipped with a reflux condenser the following ingredients are introduced:
Salicylaldehyd . 3,7 g (0,03 Mol)Salicylaldehyde. 3.7 g (0.03 mol)
1 ^^-Trimethyl^-methylenindolenin 5,1 g (0,03 Mol) Äthanol 90 ml1 ^^ - trimethyl ^ -methyleneindolenin 5.1 g (0.03 mol) Ethanol 90 ml
Die Lösung wird unter Rückflussktihlung 2 Stunden gekocht, daraufhin abgekühlt und filtriert.The solution is refluxed for 2 hours, then cooled and filtered.
Zu dem Filtrat wird zur Abtrennung eines festen Produktes Wasser hinzugegeben. Das feste Produkt wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und unter Vakuumbedingungen getrocknet.To separate off a solid product, water is added to the filtrate. The solid product is sucked off with water washed and dried under vacuum conditions.
Die erhaltene Spiranverbindung wird aus 15 ml Hexan umkristallisiert.
Ausbeute : 5 g. Schmelzpunkt : 93-94°C.The spirane compound obtained is recrystallized from 15 ml of hexane.
Yield: 5 g. Melting point: 93-94 ° C.
Es wird angenommen, dass sich durch die Elektronenbestrahlung ein Farbstoffsalz bildet, das die Pyryliumstruktur hat, wenn eine Spirobi(arylpyran)-Verbindung als Farbstoff vor stufe verwendet wird, und dass, wenn eine Spiro(indolin, arylpyran)-Verbindung verwendet wird, sich ein Farbstoff bildet, der die Indoliniumsalzstruktur besitzt.It is believed that the electron irradiation forms a dye salt that has the pyrylium structure, if a Spirobi (arylpyran) compound is used as a dye before stage, and that when a spiro (indoline, arylpyran) compound is used, a dye is formed which has the indolinium salt structure.
° 309836/1107° 309836/1107
Andere bevorzugte, farblose Farbstoffvorstufen-Verbindungen zur erfindungsgemässen Verwendung entsprechen einer der folgenden, allgemeinen Formeln (I) oder (II) :Other preferred colorless dye precursor compounds for Use according to the invention corresponds to one of the following general formulas (I) or (II):
OHOH
0 OH0 OH
in denen bedeuten :in which mean:
R^ eine organische Gruppe, z.B. eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Gruppe, z.B. eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, oder zusammen mit R' die notwendigen Atome, um einen homocyclischen Ring zu schliessen, z.B. einen Cyclohexylen-2-on-Ring,R ^ an organic group, e.g. a saturated or unsaturated, aliphatic group, e.g. an optionally substituted one Alkyl group or optionally substituted aryl group, or together with R 'the necessary atoms to close a homocyclic ring, e.g. a cyclohexylen-2-one ring,
R1 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, z.B. Methyl oder eine substituierte, niedere Alkylgruppe, z.B. Benzyl, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe oder Phenyloxy,R 1 is hydrogen, a lower alkyl group, e.g. methyl or a substituted, lower alkyl group, e.g. benzyl, a phenyl group or a substituted phenyl group or phenyloxy,
Z^ die notwendigen Atome, um einen homocyclisehen Ring oder ein homocyclisches Ringsystem zu schliessen, die beide substituiert sein können, z.B. eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe oder solche Gruppen, die zusätzlich zu der Hydroxylgruppe einen oder mehrere Substituenten besitzen, z.B. eine Methoxygruppe oder eine Benzylgruppe, die weiterhin mit einer Hydroxylgruppe und einer -CH=CH-COR^-GrUpPe substituiert ist, worin R^ die obenerwähnte Bedeutung hat,Z ^ the atoms necessary to form a homocyclic ring or to close a homocyclic ring system that substitutes both may be, for example, a phenyl group, a naphthyl group or those groups which, in addition to the hydroxyl group have one or more substituents, for example a methoxy group or a benzyl group, which are further assigned with a Hydroxyl group and a -CH = CH-COR ^ -GrUpPe is substituted, in which R ^ has the meaning mentioned above,
Zp die notwendigen Atome, um einen gegebenenfalls substituierten homocyclischen Kern zu schliessen, z.B. einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder einen Naphthalinkern,Zp the necessary atoms to make an optionally substituted to close homocyclic nucleus, e.g. one optionally substituted benzene or a naphthalene nucleus,
Rp eine niedere (C^-C,-) Alkylgruppe, und η 1 oder 2.Rp is a lower (C ^ -C, -) alkyl group, and η 1 or 2.
Die folgende Tabelle 2 enthält eine Liste von Verbindungen gemäss der allgemeinen Formel (I) mit ihrem Schmelzpunkt.The following table 2 contains a list of compounds according to of the general formula (I) with their melting point.
^^ 309836/1107309836/1107
Nummer der
VerbindungNumber of
link
Strukturformel Schmelz-j punktStructural formula enamel-j Point
I-OHI-OH
^. -CH-CH-CO-C0Hc. y-OH 2^ ^. -CH-CH-CO-C 0 Hc. y-OH 2 ^
0-CH-CH-COCH3.. H0O -OH 3 2 O-CH-CH-COCH 3 .. H 0 O -OH 3 2
OCH,OCH,
.-CH-I-OH .-CH-I-OH
, - CH-C-CO-CH0-, !-OH, - CH-C-CO-CH 0 -,! -OH
-CH-CH-COCH, -OH-CH-CH-COCH, -OH
. -CH-CH-CO-CH=CH- <Γ~ OH ^. -CH-CH-CO-CH = CH- <Γ ~ OH ^
-CH=CH-CO- -OH-CH = CH-CO- -OH
155155
105105
130130
8383
148148
177177
227227
139139
127127
GV.592GV.592
309836/1107309836/1107
CH5 CH-C-CO-CO-CH=CHCH 5 CH-C-CO-CO-CH = CH
-OH-OH
.-CH=CH-CO-CO-C ρΗς I-OH Ρ .-CH = CH-CO-CO-C ρΗς I-OH Ρ
0-CH=CH-CO-C^L -OH 6 0-CH = CH-CO-C ^ L -OH 6
*\ -CH=C-CO-CH,* \ -CH = C-CO-CH,
-OH-OH
HO- JZ^ -CH2-HO- JZ ^ -CH 2 -
CH «I CH CH «I CH
). -OH). -OH
CH CH COCH3 CH CH COCH 3
O0NO 0 N
- J\ -CH=CH-CO-- J \ -CH = CH-CO-
-CH=CH-CO--CH = CH-CO-
OCHOCH
^N -CH-CH-CO- -OH^ N -CH-CH-CO- -OH
CHCH
-CH-CH
v-CH-CH-COCH, LjI-OH v-CH-CH-COCH, LjI-OH
CH,CH,
//
0' N0H0 ' N 0H
309836/1107 >200 309836/1107 > 200
160160
74 15374 153
>200> 200
250250
115115
115115
139 200139 200
•20• 20th
Homopolymeres, das wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthältHomopolymer, the repeating units the formula below
H 0E'c H 0E 'c
COCH=CH-COCH = CH-
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können z.B. gemäss den folgenden Autoren hergestellt werden :The compounds of the general formula (I) can be prepared, for example, according to the following authors:
- Heilbron und Whitworth, J.Chem.Soc. 125, 243 (1923).- Heilbron and Whitworth, J.Chem.Soc. 125 , 243 (1923).
- C.D.Harries, Ber. 24, 3180 (1891).- C.D. Harries, Ber. 24, 3180 (1891).
- Decker + V.Fellenberg, Ann. 364, 21 (1909).- Decker + V. Fellenberg, Ann. 364 , 21 (1909).
Eine geeignete Verbindung gemäss der allgemeinen Formel (II) besitzt die folgende Struktur :A suitable compound according to the general formula (II) has the following structure:
Ihre Herstellung kann wie folgt durchgeführt werden :Their manufacture can be carried out as follows:
In einen 250 ml-Kolben, der mit einem Bückflusskühler und einem Gaseinleitungsrohr ausgestattet ist, wobei letzteres fast bis auf den Boden des Kolbens reicht, werden eingeführt : 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd 10 gIn a 250 ml flask fitted with a reflux condenser and a Gas inlet pipe, the latter reaching almost to the bottom of the flask, are introduced: 2-hydroxy-1-naphthaldehyde 10 g
Aceton 50 mlAcetone 50 ml
Der Kolben wird geschüttelt, bis man eine Lösung erhält und anschliessend trockenes Wasserstoffchloridgas 15 Minuten eingeführt, während der Kolben in Eiswasser gekühlt wird.The flask is shaken until a solution is obtained and then dry hydrogen chloride gas was introduced for 15 minutes while the flask was cooled in ice water.
Daraufhin wird die Beaktionsmischung 24 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Die erhaltene, dunkelgrüne Lösung wird in 200 ml Wasser gegossen. Es trennt sich ein klebriges, grünes Produkt ab. Die darüberschwimmende Vaeserschicht wird entfernt undThe reaction mixture is then left at room temperature for 24 hours held. The dark green solution obtained is poured into 200 ml of water. A sticky, green product separates away. The layer of Vaeser floating over it is removed and
309836/1107309836/1107
der Rückstand mit 50 ml Methanol behandelt, mittels welcher Behandlung sich der Rückstand verfestigt. Der erhaltene feste Stoff wird pulverisiert, wieder mit 50 ml Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute : 9 g· Schmelzpunkt : 20O0C.the residue is treated with 50 ml of methanol, by means of which treatment the residue solidifies. The solid material obtained is pulverized, washed again with 50 ml of methanol and dried. Yield: 9 gmelting point: 20O 0 C.
Die Verbindung 20 der Tabelle 2 ist so hergestellt worden, wie es in der belgischen Patentschrift 787 339 beschrieben wird.Compound 20 of Table 2 has been prepared as described in Belgian patent 787,339.
Eine erste bevorzugte Klasse von elektronenstrahlempfindlichen Verbindungen (B) sind hochhalogenierte Polymere, die nach Elektronenbeschuss Halogenwasserstoff freimachen. Wenn diese Polymere fest sind, können sie als Bindemittel für die Farbstoff-Vorstufenverbindungen dienen. Das Molekulargewicht beträgt daher vorzugsweise über 1000, jedoch ist ein Molekulargewicht über 10.000 vorzuziehen.A first preferred class of electron beam-sensitive compounds (B) are highly halogenated polymers, which according to Electron bombardment releases hydrogen halide. When these polymers are solid, they can be used as binders for the dye precursor compounds to serve. Therefore, the molecular weight is preferably over 1000, but is one molecular weight over 10,000 preferable.
Bevorzugte Polymere enthalten zusätzlich zum Wasserstoff mindestens 2$ Gew.^-96 labiles Halogen, wie Chlor oder Brom.Preferred polymers contain at least hydrogen in addition to hydrogen 2 $ wt. ^ - 96 labile halogen, such as chlorine or bromine.
Zum leichten Auftragen werden die halogenierten Polymeren vorzugsweise in ziemlich hochflüchtigen, organischen Lösungsmitteln gelöst, z.B. Aceton, 2-Butanon, Methylethylketon und Tetrahydrofuran. Bei der Herstellung der halogenierten Polymeren werden vorzugsweise Monomere wie Vinylidenchlorid und Vinylchlorid Und äthylehisch ungesättigte Monomere mit einem hohen Halogengehalt, wie 1,1, 3,3>3-I>entachlorpropen-1-fluortrichloräthylen, 1,1-Difluor-2,2-dichlorathylen und Trichlorethylen verwendet. For ease of application, the halogenated polymers are preferably dissolved in fairly highly volatile organic solvents such as acetone, 2-butanone, methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran. In the preparation of the halogenated polymers, preference is given to monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride and ethylenically unsaturated monomers with a high halogen content, such as 1,1, 3,3> 3-I > entachloropropene-1-fluorotrichlorethylene, 1,1-difluoro-2,2 -dichlorethylene and trichlorethylene are used.
Diese Monomeren können in gewissem Ausmass mischpolymerisiert werden, z.B. um die filmbildenden Eigenschaften oder die Löslichkeit im für die Beschichtung verwendeten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch zu verbessern. Geeignete Comonomere sind z.B. Methacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Hexylacrylat, Methylmethacrylat und ß-Chloräthylacrylat.These monomers can be copolymerized to a certain extent e.g. about the film-forming properties or the solubility to improve in the solvent or solvent mixture used for the coating. Suitable comonomers are e.g. methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, hexyl acrylate, Methyl methacrylate and ß-chloroethyl acrylate.
Bevorzugte natürliche Polymere, die durch Halogenierung modifiziert sind, sind halogenierte Gummis.Preferred natural polymers modified by halogenation are halogenated rubbers.
309836/1107309836/1107
ORiGiNAL INGPECTEDORiGiNAL INGPECTED
Bevorzugte Vinylidenchloridpolymere besitzen einen Chlorgehalt von etwa 25 bis etwa 73 Gew.-%. Bei den Vinylchloridpolymeren beträgt die Chlorkonzentration vorzugsweise zwischen etwa 20 und 55 Gew.-%, am besten aber von etwa 35 bis etwa 55 Gew.-% des Polymeren.Preferred vinylidene chloride polymers have a chlorine content from about 25 to about 73 weight percent. For the vinyl chloride polymers, the chlorine concentration is preferably between about 20 and 55% by weight, but most preferably from about 35 to about 55% by weight of the Polymers.
Eine zweite bevorzugte Klasse von elektronenstrahlempfindlichen Verbindungen (B), die fähig sind, aktive Substanzen zu erzeugen, die zur Säurebildung geeignet sind, umfasst organische Verbindungen, die ein oder zwei Halogenatome enthalten, z.B. Chlor, Brom oder Jod, gebunden an dasselbe Kohlenstoffatom, das weiterhin an wenigstens eine elektronenanziehende Gruppe, z.B. ^C=O, ^SO2, -CSN, -NO2, -N^ oder eine Phenylgruppe, gebunden ist.A second preferred class of electron beam sensitive compounds (B) which are capable of generating active substances suitable for acid formation include organic compounds containing one or two halogen atoms, for example chlorine, bromine or iodine, bonded to the same carbon atom as is further bonded to at least one electron-withdrawing group, for example ^ C = O, ^ SO 2 , -CSN, -NO 2 , -N ^ or a phenyl group.
Verbindungen, die innerhalb dieser Klasse fallen und sich verhalten, wie es im beschriebenen Versuch gewünscht wird, sind z.B. die Verbindungen der Tabelle 3.Compounds that fall within this class and behave, As is desired in the experiment described, for example the compounds in Table 3.
StrukturformelStructural formula
ochmelzpunkt (0C)melting point ( 0 C)
, -CO-CH-CO-NH-Cl , -CO-CH-CO-NH-Cl
CO-CH-CO-,CO-CH-CO-,
BrBr
3. C>-^0O-3. C> - ^ 0 O-
123123
GV.592GV.592
309836/1 107309836/1 107
Um die Herstellung der Verbindungen von Tabelle 3 zu veranschaulichen, wird die Herstellung von Verbindung 1 hiernach in allen Einzelheiten gegeben.To illustrate the preparation of the compounds of Table 3, the preparation of compound 1 is given in detail below.
478 g Benzoylacetanilid werden unter Rühren in 3 Liter Methylenchlorid gelöst und die Lösung am Rückflusskühler gekocht. Innerhalb von 4-5 Minuten werden bei Rückflusstemperatur 270 g Sulfcnylchlorid zugetropft. Die Reaktion ist exotherm, so dass kein weiteres Erwärmen erforderlich ist.478 g of benzoylacetanilide are dissolved in 3 liters of methylene chloride with stirring dissolved and the solution boiled on the reflux condenser. Within of 4-5 minutes are 270 g at the reflux temperature Sulfonyl chloride was added dropwise. The reaction is exothermic so that no further heating is required.
Nach der Zugabe des Sulfonylchlorids wird das Rühren 4 Stunden fortgesetzt. Daraufhin werden 50 ml Methanol zugegeben und das Erwärmen neu begonnen, um den Rückfluss aufrechtzuerhalten. Restliches, unreagiertes Sulfonylchlorid wird ausgetrieben. Nachdem man die Mischung über Nacht hat stehengelassen, wird das Lösungsmittel der Reaktionsmischung verdampft, wobei man ein festes weisses Produkt erhält. Das so erhaltene Produkt wird mit einer Mischung aus 800 n.1 Äthanol und 250 ml Wasser umkristallisiert .After the addition of the sulfonyl chloride, stirring is continued for 4 hours continued. Then 50 ml of methanol are added and heating restarted to maintain reflux. Remaining, unreacted sulfonyl chloride is driven off. After this the mixture has been left to stand overnight, the solvent of the reaction mixture is evaporated, whereby one solid white product. The product thus obtained is recrystallized with a mixture of 800 n.1 ethanol and 250 ml of water .
Ausbeute : 86 %.
Schmelzpunkt : 123°C.Yield: 86 %.
Melting point: 123 ° C.
Eine dritte bevorzugte Klasse von elektronenstrahlempfindlichen Verbindungen (B), die fähig sind, reaktionsfähige Substanzen zu erzeugen, die zur Säurebildung geeignet sind, umfasst organische Verbindungen, die mindestens ein nicht-halogentragendes Kohlenstoffatom enthalten,an das mindestens ein Wasserstoffatom und mindestens zwei elektronenanziehende Gruppen gebunden sind, von denen die Gruppen ).C=0, ^SO2, -C=N, -N, und -0-CO-R, in denen R eine organische Gruppe ist, z.B. eine Alkyl-, eine Alkenyl-, eine Aryl- oder eine heterocyclische Gruppe, Beispiele sind.A third preferred class of electron beam-sensitive compounds (B), which are capable of generating reactive substances which are suitable for acid formation, comprises organic compounds which contain at least one non-halogen-bearing carbon atom to which at least one hydrogen atom and at least two electron-attracting groups are bonded are, of which the groups) .C = 0, ^ SO 2 , -C = N, -N, and -0-CO-R, in which R is an organic group, for example an alkyl, an alkenyl, a Aryl or heterocyclic group, are examples.
Verbindungen, die innerhalb diese Klasse fallen und sich so verhalten wie im obenbeschriebenen Versuch, können aus Verbindungen ausgewählt werden, die der folgenden, allgemeinen Formel entsprechen :Compounds that fall within this class and behave in this way as in the experiment described above, compounds can be selected from those of the following general formula correspond :
X-C-Z
ι
YXCZ
ι
Y
309836/ 1107309836/1107
in der "bedeuten :in the "mean:
X, Y und Z jedes ein Acylradikal, z.B. ein Carbonsäure- oder Sulfonsaureacylradikal, Cyan, Nitro, Azid, eine Estergruppe, eine Carbonylalkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbamylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte SuIfamylgruppe, oder X und Y werden zusammen verbunden, um einen Ring zu bilden, der zwei starke elektronenanziehende Gruppen besitzt, wobei jede an das Kohlenstoffatom gebunden ist, das einen Z-Substituenten trägt,X, Y and Z are each an acyl radical, e.g. a carboxylic acid or sulfonic acid acyl radical, cyano, nitro, azide, an ester group, a carbonylalkoxy group, an optionally substituted one Carbamyl group, an optionally substituted sulfamyl group, or X and Y are joined together to form a ring that has two strong electron-withdrawing groups each bonded to the carbon atom that carries a Z substituent,
R Wasserstoff, Azid, ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal.R is hydrogen, azide, an optionally substituted alkyl, Aryl or heterocyclic radical.
Wenigstens einer der X-, Y- und Z-Substituenten in der obengenannten, allgemeinen Formel stellt vorzugsweise eine -CO-R^, -SO0R.., -CO-NCSi j -CN oder -NO9 Gruppe dar, worin R^ ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal ist.At least one of the X, Y and Z substituents in the above general formula preferably represents a -CO-R ^, -SO 0 R .., -CO-NCSi j -CN or -NO 9 group, in which R ^ is an optionally substituted alkyl, aryl or heterocyclic radical.
Spezielle Beispiele von Verbindungen dieser dritten Klasse, die sich zur erfindungsgemässen Verwendung eignen, werden in der folgenden Tabelle 4 dargestellt.Specific examples of compounds of this third class which are suitable for use in accordance with the invention are given in US Pat shown in Table 4 below.
StrukturformelStructural formula
K-CO-GH-CO-NH-K-CO-GH-CO-NH-
k-CO-CH-CO-NH-I
0-COCH=CH- k -CO-CH-CO-NH- I
0-COCH = CH-
Schmelzpunkt (0C)Melting point ( 0 C)
145145
160160
9836/11079836/1107
3-3-
SeSe
4. J "S1-CO-CH-Co-NH-4. J "S 1 -CO-CH-Co-NH-
5. CHx-COO-CH-COOC0H1-3 ι 2^55. CH x -COO-CH-COOC 0 H 1 -3 ι 2 ^ 5
COCH,COCH,
-CO-CH-CO-NH-,-CO-CH-CO-NH-,
CH-COCHCH-COCH
ti
C ti
C.
8.8th.
CH-, 161CH-, 161
Siedepunkt :120-122°C /15 mm HgBoiling point: 120-122 ° C / 15 mm Hg
155155
110110
146146
GV.592GV.592
3Q9836/U073Q9836 / U07
Um die Herstellung der Verbindungen von Tabelle 4 zu veranschaulichen, wird hiernach die Herstellung der Verbindungen Λ , 2, 3 und 4 gegeben.To illustrate the preparation of the compounds of Table 4, the preparation of compounds Λ , 2, 3 and 4 is given below.
Herstellung von Verbindung 1
Reaktionsschema : Establishing connection 1
Reaction scheme:
-CO-CH-CONH- ^3> > Verbindung 1-CO-CH-CONH- ^ 3>> Compound 1
ClCl
2,1 g von Verbindung (I) und 5>47 g von Verbindung (II) werden
eine Stunde am Rückflusskühler in 25 ml Äthanol gekocht. Die
Reaktionsmischung wird über Nacht langsam abgekühlt, der gebildete Niederschlag abgenutscht und dreimal mit Methanol gewaschen.
Ausbeute : 2g.
Schmelzpunkt : 145°C.2.1 g of compound (I) and 5> 47 g of compound (II) are refluxed for one hour in 25 ml of ethanol. the
The reaction mixture is slowly cooled overnight, the precipitate formed is filtered off with suction and washed three times with methanol.
Yield: 2g.
Melting point: 145 ° C.
Herstellung von Verbindung 2
Reaktionsschema : Establishing connection 2
Reaction scheme:
-£3>-CO-CH-CONH-<£jj>. + HOOCCH= CH-^3· * Verbindung 2- £ 3> -CO-CH-CONH- <£ jj>. + HOOCCH = CH- ^ 3 * compound 2
ClCl
(D (H)(D (H)
13,6 g von Verbindung (I) werden in 30 ml Dimethylformamid gelöst.
Zu dieser Lösung werden 8 g von Verbindung (II) und 6 g Diäthylamin gegeben. Die Reaktionsmischung wird am Rückflusskühler drei Stunden gekocht, woraufhin die Reaktionsmasse in
Wasser gegossen wird. Das erhaltene Rohprodukt wird mit Aktivkohle in kochendem Äthanol gereinigt.
Ausbeute : 8 g.
Schmelzpunkt : 1600C.13.6 g of compound (I) are dissolved in 30 ml of dimethylformamide. To this solution, 8 g of compound (II) and 6 g of diethylamine are added. The reaction mixture is boiled on the reflux condenser for three hours, whereupon the reaction mass in
Water is poured. The crude product obtained is purified with activated charcoal in boiling ethanol.
Yield: 8 g.
Melting point: 160 0 C.
Herstellung von Verbindung 3
Reaktionsschema : Establishing connection 3
Reaction scheme:
^^-COCHgCONH-^^» + «£jj5>-SeBr > Verbindung 3^^ - COCHgCONH - ^^ »+« £ jj5> -SeBr > connection 3
(D (ID(D (ID
309836/1107309836/1107
12 g von Verbindung (I) werden in 250 ml Chloroform gelöst.
Zu der erhaltenen Lösung werden 13,5 g von Verbindung (II), in 100 ml Chloroform gelöst, gegeben. Die Reaktionsmischung wird
am Rückflusskühler 4 Stunden gekocht und über Nacht abgekühlt. Das Lösungsmittel wird abgedampft und das Rohprodukt aus Benzol
umkristallisiert.
Ausbeute : 4g.
Schmelzpunkt : 98°C.12 g of compound (I) are dissolved in 250 ml of chloroform. To the resulting solution, 13.5 g of Compound (II) dissolved in 100 ml of chloroform are added. The reaction mixture is boiled on the reflux condenser for 4 hours and cooled overnight. The solvent is evaporated and the crude product is recrystallized from benzene.
Yield: 4g.
Melting point: 98 ° C.
Herstellung von Verbindung 4
Reaktionsschema": Establishing connection 4
Reaction scheme ":
-COCHCONH- ^3> + NaSO2- <ξ^> > Verbindung 4-COCHCONH- ^ 3> + NaSO 2 - <ξ ^>> Connection 4
ClCl
(D ■(D ■
5,3 g von Verbindung (I) und 6,5 g von Verbindung (II) werden in
75 ml Dimethylformamid gemischt und 4 Stunden auf einem Wasserbad
bei 400C erwärmt. Daraufhin wird die Reaktionsmasse in 500 ml einer Mischung aus Wasser und Eis gegossen. Der gebildete
Niederschlag wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute : 6 g.
Schmelzpunkt : 161°C.5.3 g of compound (I) and 6.5 g of compound (II) are mixed in 75 ml of dimethylformamide and heated on a water bath at 40 ° C. for 4 hours. The reaction mass is then poured into 500 ml of a mixture of water and ice. The precipitate formed is washed with water and dried. Yield: 6 g.
Melting point: 161 ° C.
Verbindung 5 wird z.B. gemäss Ber. 56 B, 1380 hergestellt. Verbindung 6 wird z.B. durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid von Verbindung 1 hergestellt, die oben beschrieben wird. Verbindung 7 wird z.B. gemäss Ber. 4_7_, 333^ hergestellt. Verbindung 8 wird z.B. gemäss Ber. 4_Z> "^39 hergestellt.Compound 5 is e.g. according to Ber. 56 B, manufactured in 1380. Compound 6 is obtained, for example, by oxidation with hydrogen peroxide produced by compound 1, which is described above. Connection 7 is e.g. according to Ber. 4_7_, 333 ^ made. Connection 8 is e.g. according to Ber. 4_Z> "^ 39 manufactured.
Das Aufzeichnungsmedium kann als eine getragene Schicht oder als selbsttragender Film oder Folie gebildet werden.The recording medium can be used as a supported layer or as a self-supporting film or sheet can be formed.
Die Aufzeichnungsmedien dieser Erfindung können hergestellt worden, indem man die Farbstoff-Vorstufenverbindung mit der elektronenstrahl empfindlichen Verbindung mischt und diese Mischung auf (inf-n geeigneten Träger oder eine Basisschicht aufbringt.The recording media of this invention can be manufactured by combining the dye precursor compound with the electron beam sensitive compound mixes and this mix on (inf-n suitable carrier or a base layer.
Obgleich die el ektronenr.trahl empfindliche Schicht vorzugsweise fiu;: f:\n<-r Lösung alt; Film auf eintn TrrigrT rxul'ccbrai-hf. wird,Although the electron beam sensitive layer is preferably fiu ;: f: \ n <-r solution old; Film on a TrigrT rxul'ccbrai-hf. will,
309836/1 107309836/1 107
kann sie als eine Dispersion aufgebracht werden, die eine der Komponenten in dispergiertem Zustand in einer Bindemittellösung mit anderen Komponenten in gelöster Form enthält, oder die beide Komponenten innig gemischt als disperse Phase enthält.it can be applied as a dispersion containing one of the Contains components dispersed in a binder solution with other components in dissolved form, or both Contains components intimately mixed as a disperse phase.
Gemäss einer besonderen Ausführungsform sind beide, sowohl die Farbstoff-Vorstufenverbindung als auch die elektronenstrahlempfindliche Substanz, in gemischter Form von festen Körnern oder flüssigen Tröpfchen anwesend, dispergiert in einem hydrophilen Bindemittel, wie etwa einem hydrophilen Kolloid, z.B. Gelatine.According to a particular embodiment, both are Dye precursor compound as well as the electron beam sensitive Substance, present in mixed form of solid grains or liquid droplets, dispersed in a hydrophilic Binders such as a hydrophilic colloid such as gelatin.
Für jedes Mol Farbstoff-Vorstufenverbindung werden vorzugsweise mindestens 1 bis etwa 1000 Eäureäquivalente der elektronenstrahl empfindΊionen Verbindung verwendet.For every mole of dye precursor compound are preferred at least 1 to about 1000 acid equivalents of the electron beam sensitive compound are used.
Zusätzlich zur Mischung von Farbstoff-Vorstufenverbindung, elektrostrahlempfindlicher Substanz und Bindemittel kann die Aufzeichnungsmaterial-Zusammensetzung andere Ingredienzien enthalten, z.B. Substanzen, die als Schleierschutamittel wirken, und Substanzen, die die Elektronenstrahlempfindlichkeit verbessern und die optische Dichte vergrössern.In addition to the mixture of dye precursor compound, Electro-beam-sensitive substance and binder, the recording material composition can contain other ingredients contain, for example, substances that act as anti-fogging agents and substances that improve electron beam sensitivity and increase the optical density.
Substanzen, die die Elektronenstrahlempfindlichkeit verbessern, können in den Klassen der Sensibilisierungsmittel gefunden werden, die in der belgischen Patentschrift 77^ 848 beschrieben sind. Beispiele solcher Verbindungen sind Michler's Keton und Styrylfarbstoffe.Substances that improve electron beam sensitivity can be found in the classes of sensitizers described in Belgian patent 77 ^ 848. Examples of such compounds are Michler's ketone and styryl dyes.
Andere Zusätze verbessern z.B. die mechanische Festigkeit und kontrollieren die Giessviskosität, die Elastizität und den Glanz des Aufzeiohnungsmaterials.Other additives improve e.g. the mechanical strength and control the casting viscosity, the elasticity and the Shine of the recording material.
In Verbindung mit der Verhinderung von spontanem Schleier sind besonders Schleierschutzmittel zu erwähnen, wie Triarylverbindungen aus Elementen der Gruppe V, z.B. Triphenylstibin und sterisch gehinderte Phenole, z.B. 2,6-Di-tert.butyl-p-cresol, und andere reduzierende Mittel oder Verbindungen, die atmosphärischen Sauerstoff aufnehmen.In connection with the prevention of spontaneous haze, special mention should be made of antifoggants, such as triaryl compounds from elements of group V, e.g. triphenylstibine and sterically hindered phenols, e.g. 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and other reducing agents or compounds that absorb atmospheric oxygen.
3 0 9 8 3 6/11073 0 9 8 3 6/1107
Triphenylstibin und analoge Verbindungen zum Zweck des Schleierschutzes in einem photoradikalen Aufzeichnungssystem, das auf Farbstoffsalzbildung gegründet ist, werden in der brfcischen Patentschrift 1 071 104 beschrieben.Triphenylstibine and analogous compounds for the purpose of fog protection in a photoradical recording system based on dye salt formation, in the brfcischen Patent Specification 1,071,104.
Wenn die Aufzeichnungszusammensetzung zur Erzeugung einer tragenden Schicht aufgetragen wird, ist diese Schicht vorzugsweise in getrocknetem Zustand 1 pn bis 50 um dick. Der Träger, wenn vorhanden, ist vorzugsweise elektrisch leitfähig oder enthält eine Haftschicht oder Zwischenschicht mit relativ hoher, elektrischer Leitfähigkeit.When the recording composition is used to produce a load-bearing Layer is applied, this layer is preferably 1 μm to 50 μm thick in the dried state. The carrier, though present, is preferably electrically conductive or contains an adhesive layer or intermediate layer with a relatively high, electrical conductivity.
Geeignete Träger sind z.B. diejenigen, die in elektrophotographischen Materialien verwendet werden.Suitable supports include those used in electrophotographic Materials are used.
Geeignete elektroleitfähige Platten oder Folien, die als Träger dienen, haben vorzugsweise einen elektrischen Widerstand, der mindestens 100 mal kleiner ist als derjenige der Aufzeichnungsschicht. Träger, deren Oberflächenwiderstand nicht höher als ΛΟ^Sl /cm beträgt, werden bevorzugt.Suitable electroconductive plates or foils which serve as supports preferably have an electrical resistance which is at least 100 times smaller than that of the recording layer. Carriers whose surface resistance is not higher than ΛΟ ^ Sl / cm are preferred.
Beispiele von geeigneten Trägern sind leitfähige Platten, z.B. Platten von Metallen, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Zinn, Eisen oder Blei.Examples of suitable supports are conductive plates, e.g. plates of metals such as aluminum, zinc, copper, tin, iron or lead.
Zu stark isolierende Träger können mit einer leitfähigen Haftschicht oder Zwischenschicht versehen werden.Carriers that are too insulating can be coated with a conductive adhesive layer or intermediate layer.
Geeignete elektroleitfähige Zwischenschichten für isolierende Träger sind z.B. Schichten aus vakuumplattiertem Metall und aus einer leitfähigen Metallverbindung (Metalloxid oder Metallsalz), wie leitfähige Silber-, Zinn-, Aluminium-, Titandioxid- und Kupferjodid-Schichten, transparente, leitfähige, polymere Schichten, z.B. aufgebracht von Polymeren, die quaternisierte Stickstoffatome enthalten, wie sie in der britischen Patentschrift 950 960 beschrieben sind, oder Schichten, die leitfähige Teilchen enthalten, z.B. Russ- und Metallteilchen, dispergiert in einem Bindemittel. Das Bindemittel, das für diese Teilchen verwendet wird, besitzt einen spezifischen Widerstand, derSuitable electroconductive interlayers for insulating substrates are, for example, layers of vacuum-clad metal and of a conductive metal compound (metal oxide or metal salt), such as conductive silver, tin, aluminum, titanium dioxide and copper iodide layers, transparent, conductive, polymeric Layers, e.g. applied by polymers that quaternized Contain nitrogen atoms as described in the British patent 950 960 are described, or layers that are conductive Contain particles, e.g., carbon black and metal particles, dispersed in a binder. The binder that is used for these particles is used, has a specific resistance that
3 0 9 8 3 6/11073 0 9 8 3 6/1107
vorzugsweise niedriger als 10 -fl.cm ist. Ein geeignetes Bindemittel für diesen Zweck ist Gelatine.is preferably less than 10 -fl.cm. A suitable binder for this purpose is gelatin.
Transparente, elektronenstrahlaufzeichnende Materialien werden hergestellt, indem man die farbbildenden Verbindungen zusammen mit einem geeigneten Bindemittel (wenn notwendig) aus einer klaren Lösung auf einen leitfähigen, transparenten Träger oder einen transparenten, isolierenden Träger mit einer elektroleitfähigen, transparenten Zwischenschicht aufbringt.Transparent, electron beam recording materials become prepared by combining the color-forming compounds together with a suitable binder (if necessary) from a clear solution on a conductive, transparent carrier or a transparent, insulating carrier with an electroconductive, applying transparent intermediate layer.
Als transparente Träger werden Harzfolien bevorzugt, die eine optische Dichte von nicht mehr als 0,10 besitzen, z.B. eine Folie, aus Polyathylenterephthalat oder Cellulosetriacetat. Die leitfähige Zwischenschicht besteht vorzugsweise aus einer Metallschicht, z.B. einer vakuumplattierten Aluminiumschicht mit einer optischen Dichte von nicht mehr als 0,30 oder aus einer leitfähigen, transparenten, polymeren Schicht, die ein organisches, polyipnisches Polymeres enthält, z.B. ein Polymeres, das quaternisierte Stickstoffatome enthält wie ein quaternisiertes PoIyäthylenimin. As the transparent support, resin sheets having an optical density of not more than 0.10, e.g. Foil, made of polyethylene terephthalate or cellulose triacetate. The conductive intermediate layer preferably consists of a metal layer, e.g. a vacuum-clad aluminum layer with an optical density of not more than 0.30 or a conductive, transparent, polymeric layer that contains an organic, polyolefinic polymer, e.g. a polymer that has quaternized Contains nitrogen atoms like a quaternized polyethyleneimine.
Bei Reproduktionstechniken, wobei die Drucke auf einem opaken oder halbtransparenten Hintergrund hergestellt werden müssen, wird vorzugsweise ein Papierblatt als Träger für die Aufzeichnungsschicht verwendet.In the case of reproduction techniques, where the prints must be made on an opaque or semi-transparent background, a paper sheet is preferably used as the support for the recording layer.
Papierblätter mit einer ungenügenden, elektrischen Leitfähigkeit werden mit Substanzen beschichtet oder imprägniert, die ihre Leitfähigkeit erhöhen, z.B. durch einen leitfätiigen Überzug, wie eine Metallfolie, die darauf aufkaschiert wird.Sheets of paper with insufficient electrical conductivity are coated or impregnated with substances that increase their conductivity, e.g. with a conductive coating, like a metal foil that is laminated onto it.
Als Substanzen, die für die Erhöhung der Leitfähigkeit eines Papierblattes geeignet sind und in der Papiermasse angebracht werden können, werden besonders hygroskopische Verbindungen und Antistatikmittel erwähnt, wie sie z.B. in der britischen Patentschrift 964 877 beschrieben sind, und Antistatikmittel des polyionischen Typs, z.B. CALGON CONDUCTIVE POLYMER 261 der Calgon Corporation, Inc., Pittsburgh, Pa., USA, eine Lösung, die 39,1 Gew.-# aktive leitfähige Feststoffe auf der Basis eines leit-As substances that are used to increase the conductivity of a Paper sheet are suitable and can be attached to the paper pulp, particularly hygroscopic compounds and Mentioned anti-static agents such as those described in British Patent 964,877 and anti-static agents of the polyionic Type, e.g., CALGON CONDUCTIVE POLYMER 261 from Calgon Corporation, Inc., Pittsburgh, Pa., USA, a solution that is 39.1 Wt .- # active conductive solids based on a conductive
309836/1107309836/1107
fähigen Polymeren enthält, mit wiederkehrenden Einheiten des folgenden Typs :contains capable polymers, with repeating units of the following type:
CH0 CH 0
HC CH-CHHC CH-CH
Die verwendeten Papierblätter werden gegenüber organischen Lösungsmitteln vorzugsweise undurchlässig gemacht, z.B. durch ein wasserlösliches Kolloid, oder durch starke Entwässerung der Cellulosefasern, z.B. wie bei Pergaminpapier.The paper sheets used are preferably made impervious to organic solvents, e.g. a water-soluble colloid, or due to strong dehydration of the cellulose fibers, e.g. as with glassine paper.
In einer bevorzugten Aufzeichnungsschichtzusammensetzung der vorliegenden Erfindung werden halogenhaltige, elektronenstrahlempfindliche Polymere verwendet, die als Bindemittel für die Farbstoff-Vorstufenverbindung dienen. Eine solche Schicht enthält vorzugsweise von 0,01 bis 0,1 Gew.-# Farbstoff-Vorstufenverbindung. Die Menge der Farbstoff-Vorstufenverbindung pro m2 liegt vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 2 g pro m2.In a preferred recording layer composition of the present invention are halogen-containing, electron beam sensitive Polymers are used to act as binders for the dye precursor compound. Such a layer preferably contains from 0.01 to 0.1 wt% dye precursor compound. The amount of the dye precursor compound per m 2 is preferably in the range of 0.2 to 2 g per m 2.
Wenn man Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht (<1000) oder monomere Verbindungen anwendet, die elektronenstrahlempfindlich sind, wird zur Bildung einer genügend starken Schicht oder Folie ein Bindemittel verwendet, das diese Verbindungen in aktiver Beziehung zu der (den) Farbstoff-Vorstufenverbindung(en) einschliesst.When using compounds with a low molecular weight (<1000) or monomeric compounds that are electron beam sensitive are, a binder is used to form a sufficiently strong layer or film, which these compounds in active relationship with the dye precursor compound (s) includes.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform werden diese Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht oder die monomeren Verbindungen hinsichtlich der Farbstoff-Vorstufenverbindungen im Überschuss verwendet, z.B. in einem molaren Verhältnis von 2:1 bis 20:1.According to a preferred embodiment, these compounds are with low molecular weight or the monomeric compounds with respect to the dye precursor compounds im Excess used, e.g. in a molar ratio of 2: 1 to 20: 1.
Es können zusätzliche Filme oder Deckschichten auf das elektronenstrahl empfindliche Material aufgebracht werden, um es vor Abrieb zu schützen, vorausgesetzt, dass sie für den Elektronenstrahl verhältnismässig durchlässig sind.Additional films or cover layers can be applied to the electron beam sensitive material in order to protect it from abrasion , provided that they are relatively transparent to the electron beam.
GV.592 309836/1107GV.592 309836/1107
Wenn die elektronenstrahlempfindliche Schicht selbsttragend ist, braucht sie keine leitfähige Rückschicht zu enthalten , wenn sie während der Elektronenstrahlbelichtung in elektroleitfähigem Kontakt mit einem elektrisch leitfähigen Material gehalten wird, z.B. mit einer Metallplatte oder -rolle, die geerdet ist oder hinsichtlich des Elektronenstrahls auf einem unterschiedlichen Potential gehalten wird.If the electron beam sensitive layer is self-supporting, it does not need to contain a conductive backing layer if it is electroconductive during electron beam exposure Maintaining contact with an electrically conductive material, for example a metal plate or roller that is earthed or as to the electron beam on a different one Potential is maintained.
Ein guter elektrischer Kontakt zwischen der elektronenstrahlempfindlichen Schicht und einer leitfähigen Rückschicht, die normalerweise auf Erdpotential gehalten wird, wird am besten mit einer elektrisch leitfähigen Schicht oder einem Träger erreicht, der einen integrierenden Teil des Aufzeichnungsmediums ausmacht, das beispielsweise in Form eines Aufzeichnungsstreifens oder -bandes hergestellt wird.Good electrical contact between the electron beam sensitive Layer and a conductive back layer, which is normally kept at ground potential, is best with an electrically conductive layer or support which forms an integral part of the recording medium, for example in the form of a recording strip or tape is made.
Mit den obenbeschriebenen Medien wird im allgemeinen eine Farbänderung im empfindlichen Material beobachtet, und zwar unmittelbar beim Auftreffen des Elektronenstrahls oder kurz danach durch gleichmässige Erwärmung des Aufzeichnungsmaterials (fiiermische Entwicklung).With the media described above, there is generally a color change observed in the sensitive material, namely immediately upon impact of the electron beam or shortly afterwards uniform heating of the recording material (fiiermische Development).
Die Temperatur und die Dauer der Erwärmung können variieren. Im allgemeinen erfordern niedrigere Erwärmungstemperaturen längere Erwärmungszeiten und umgekehrt, um ein Bildmuster zu entwickeln oder zu intensivieren. Erwärmungszeiten und Temperaturen sind vom gewünschten oder notwendigen Grad der Bildintensivierung abhängig. Gewöhnlich werden Temperaturen unter 2000C und Erwärmungszeiten nicht langer als 5 Minuten gebraucht.The temperature and the duration of the heating can vary. In general, lower heating temperatures require longer heating times, and vice versa, in order to develop or intensify an image pattern. Heating times and temperatures depend on the desired or necessary degree of image intensification. Temperatures below 200 ° C. and heating times not longer than 5 minutes are usually used.
Wenn Aufzeichnungen unter die Verwendung eines intensitätsmodulierten,
abtastenten Elektronenstrahls gemacht werden, ist es üblich, in einer Vakuumkammer zu arbeiten, worin ein verminderter
Druck, beispiel
aufrechterhalten wird.When making recordings using an intensity-modulated, scanned electron beam, it is common to work in a vacuum chamber in which a reduced pressure, e.g.
is maintained.
—4 —9 derter Druck, beispielsweise im Bereich von 10 bis 10 ? mm Hg,—4 —9 the lower pressure, for example in the range of 10 to 10 ? mm Hg,
Obwohl in der vorangegangenen Beschreibung der Erfindung Nachdruck auf die Verwendung eines Elektronenstrahls bei der Aufzeichnung einer Information auf den vorliegenden Aufzeichnungs-Although the foregoing description of the invention is emphasized on the use of an electron beam in recording information on the present recording
GV.592 309836/1 107 GV . 592 309836/1 107
materialien gelegt worden ist, sind diese Materialien für die Aufzeichnung von anderen hochenergetisehen Teilchenstrahlen ebenfalls gut geeignet, z.B. Protonenstrahlen, Neutronenstrahlen (die sekundäre Elektronen erzeugen) und Ionenstrahlen.materials, these materials are used for recording other high-energy particle beams also well suited, e.g. proton beams, neutron beams (which generate secondary electrons) and ion beams.
Die Intensität dieser Strahlen kann durch Mittel moduliert werden, die wohlbekannt sind. Da die Erzeugung und Kontrolle hochenergetischer Strahlen durch Apparate und Verfahren vervollständigt werden, die nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind und bekannt sind, ist eine derartige Erklärung im einzelnen hier nicht gegeben worden. Die spezifischen, hochenergetischen Strahlen, die in jedem angegebenen Beispiel verwendet werden, hängen natürlich von der Empfindlichkeit und der Reaktion, verbunden mit dem gegebenen Aufzeichnungsmedium und den Aufzeichnungsbedingungen, ab.The intensity of these rays can be modulated by means which are well known. Since the generation and control of high-energy rays is completed by apparatus and processes are, which are not the subject of the present invention and are known, such a declaration is in individual has not been given here. The specific, high-energy Rays that are used in each given example depend of course on the sensitivity and the response associated with the given recording medium and the recording conditions.
Es ist nicht unbedingt notwendig, intensitätsmodulierte,abtastende Strahlen zu verwenden, da Originale, z.B. ein Lochband oder eine Lochkarte, bei der Bildung eines Dichtemusters für die hochintensive Teilchenstrahlung mit Strahlung überflutet werden können (gleichzeitig und gleichmässig belichtet).It is not absolutely necessary to be intensity-modulated, scanning Rays to use, as originals, e.g. a perforated tape or a punched card, in the formation of a density pattern for the high-intensity particle radiation can be flooded with radiation (simultaneously and evenly exposed).
Die Art der aufgezeichneten Information kann stark variieren. Es können beispielsweise eine Tonspur und optische Signale und Faksimilesignale aufgezeichnet werden. Das Aufzeichnungsverfahren gemäss der vorliegenden Erfindung wird nicht durch die aufzuzeichnende Information begrenzt. Informationen verschiedener Art können als Eingang verwendet werden, um ein elektrisches Signal zu modulieren, das man gelegentlich durch einen oder mehrere Umwandler erhalten hat.The type of information recorded can vary widely. For example, a sound track and optical signals can be used and facsimile signals are recorded. The recording process according to the present invention is not limited by the information to be recorded. Information of various Art can be used as an input to modulate an electrical signal that one occasionally passes through has received one or more converters.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Die Prozente sind Gewichtsprozente, wenn nicht anders angegeben.The following examples illustrate the present invention. The percentages are percentages by weight, unless otherwise stated.
Es wird eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt :A solution of the following composition is prepared:
309836/1107309836/1107
Spiropyranverbindung Nr. 4- aus Tabelle 1 20 mg chloriertes, natürliches Gummi (PARLON-125 cPsSpiropyran compound no. 4- from Table 1 20 mg chlorinated natural rubber (PARLON-125 cPs
von The Hercules Powder Company Inc.,by The Hercules Powder Company Inc.,
Wilmington, Del., U.S.A.) 500 mgWilmington, Del., U.S.A.) 500 mg
Methylenchlorid 10 mgMethylene chloride 10 mg
Die Lösung wird mit Rakel (Dicke der nassen Schicht : 0,127 mm) auf einen Polyäthylenterephthalatträger aufgetragen, der mit einem transparenten, leitfähigen Belag versehen ist.The solution is applied with a doctor blade (thickness of the wet layer: 0.127 mm) to a polyethylene terephthalate carrier, which is with is provided with a transparent, conductive coating.
Der transparente, leitfähige Belag besteht aus einer wässrigen Lösung von Gelatine und CALGON CONDUCTIVE POLYMER 261 in einem
Gewichtsverhältnis'von 2:1. Er enthält 2 g Gelatine pro m2. Der elektrische Widerstand des Belag
einer relativen Feuchtigkeit von 50The transparent, conductive coating consists of an aqueous solution of gelatine and CALGON CONDUCTIVE POLYMER 261 in a weight ratio of 2: 1. It contains 2 g gelatine per m2. The electrical resistance of the topping
a relative humidity of 50
Der elektrische Widerstand des Belags ist 1 χ 10 Λ/cm2 beiThe electrical resistance of the covering is 1 χ 10 Λ / cm2
Die elektronenstrahlempfindliche Schicht mit der Spiropyranverbindung wird zwei Stunden bei 600C getrocknet.The electron beam-sensitive layer with the spiropyran compound is dried at 60 ° C. for two hours.
Um die Empfindlichkeit gegenüber UV-Strahlung zu prüfen und zu prüfen, ob eine Färbung von einer verlängerten UV-Strahlung stammt oder nicht, wird ein Teil des getrockneten Aufzeichnungsmaterials 10 Stunden einer UV-Strahlung aus einer HPL-80 Watt-Quecksilberdampflampe unterworfen, die in einer Entfernung von 15 cm aufgestellt ist.To check the sensitivity to UV radiation and to check whether a coloration originates from prolonged UV radiation or not, is part of the dried recording material Subjected to UV radiation for 10 hours from an HPL 80 watt mercury vapor lamp placed at a distance of 15 cm is.
Im sichtbaren Spektrum erhält man keine Zunahme optischer Dichte, die höher als 0,2 ist.No increase in optical density greater than 0.2 is obtained in the visible spectrum.
Ein anderer Teil des Aufzeichnungsmaterials wird in einem Elektronensondenanalysator AMR/3 von Philips Electronic Instruments belichtet. Der Elektronenstrahl hat ein Beschleunigungspotential von 15 kV und einen resultierenden Zielstrom von etwa 40 pA. Der Elektronenstrahl wird focussiert, bis er einen runden Querschnittsdurchmesser von etwa 1 um am Endpunkt bildet. Der Strahl tastet eine 0,5 mm-Linie innerhalb von 5 ms ab. Der Druck, der im Apparat aufrechterhalten wird, beträgt weniger als 10 ^ mm Hg.Another part of the recording material is in one Electron probe analyzer AMR / 3 from Philips Electronic Instruments exposed. The electron beam has an acceleration potential of 15 kV and a resulting target current of about 40 pA. The electron beam is focused until it forms a round cross-sectional diameter of about 1 µm at the end point. The beam scans a 0.5 mm line within 5 ms. The pressure maintained in the apparatus is less than 10 ^ mm Hg.
309836/1107309836/1107
Die abgetasteten Teile der Aufzeichnungsschicht können visuell mit einem optischen Mikroskop beobachtet werden; es handelt sich um getrennte blaue Linien.The scanned parts of the recording layer can be seen visually observed with an optical microscope; they are separate blue lines.
Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man chloriertes, natürliches Gummi durch eines der folgenden Bindemittel ersetzt : - "OLOVIN F/M"von Wacker-Chemie, München, mit der folgenden Strukturformel :Analogous results are obtained if chlorinated natural rubber is replaced by one of the following binders: - "OLOVIN F / M" from Wacker-Chemie, Munich, with the following structural formula:
CelluloseCellulose
.0-CF2-CHCl2
.0-COCH,
.0-CO-CHCl2
>0H.0-CF 2 -CHCl 2 .0-COCH,
.0-CO-CHCl 2
> 0H
- "HYPALON 30" von E.I. du Pont de Nemours & Co (Inc.), Wilmington, Del., U.S.A., ein Bindemittel der folgenden Struktur :- "HYPALON 30" from E.I. du Pont de Nemours & Co (Inc.), Wilmington, Del., U.S.A., a binder of the following structure:
- CH- CH
-CH0-CH-2 I-CH 0 -CH- 2 I.
y u y u
-CH2-CH-Cl -CH 2 -CH-Cl
J ζ J ζ
(x/y/z = 26,1/6,9/67 Gew.-%).(x / y / z = 26.1 / 6.9 / 67 wt%).
- "GEON - 200 χ 20" von British Geon Ltd. (ein Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid)- "GEON - 200 χ 20" from British Geon Ltd. (a copolymer from vinyl chloride and vinylidene chloride)
- Polyvinylchlorid.- polyvinyl chloride.
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Vorbehalt, dass als Farbstoff-Vorstufe die Verbindung 18 von Tabelle 2 verwendet wird. Man erhält purpurne Linien.Example 1 is repeated, but with the proviso that Dye precursor compound 18 of Table 2 is used. Purple lines are obtained.
Es wird eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt Spiropyranverbindung Nr. 1 von Tabelle 1 20 mg elektronenstrahlempfindliche Verbindung Nr. 2 von Tabelle 4A solution with the following composition is prepared Spiropyran Compound No. 1 of Table 1 20 mg electron beam sensitive connection No. 2 of Table 4
MethylenchloridMethylene chloride
200 mg 5 ml200 mg 5 ml
GV.592GV.592
309836/1107309836/1107
10 #ige Lösung von Polystyrol in Methylenchlorid 5 ml10 # solution of polystyrene in methylene chloride 5 ml
Das Auftragen der Lösung auf den gleichen Träger findet in gleicher Weise wie in Beispiel 1 statt.The solution is applied to the same support in the same way as in Example 1.
Die Belichtung mit UV-Strahlung wird wie in Beispiel 1 durchgeführt und ergibt eine gleichmässige Färbung mit einer maximalen Dichte, die nicht höher als 0,2 ist.The exposure to UV radiation is carried out as in Example 1 and gives a uniform coloration with a maximum density not higher than 0.2.
Die Elektronenstrahlbelichtung, die gleicherweise durchgeführt wird wie in Beispiel 1, ergibt die Auskopierbildung von bläulichpurpurnen Linien.The electron beam exposure carried out in the same way is as in Example 1, results in the formation of bluish-purple copies Lines.
Es wird eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt Spiropyranverbindung Nr. 1 von Tabelle 1 20 mg elektronenstrahlempfindliche VerbindungA solution with the following composition is prepared Spiropyran compound No. 1 of Table 1 20 mg of electron beam sensitive compound
Nr. 2 von Tabelle 4 200 mgNo. 2 of Table 4 200 mg
Methylenchlorid 5 mlMethylene chloride 5 ml
10 #ige Lösung von Polystyrol in Methylenchlorid 5 ml10 # solution of polystyrene in methylene chloride 5 ml
Das Auftragen der Lösung auf den gleichen Träger wie in Beispiel 1 findet wie dort angegeben statt.The application of the solution to the same carrier as in Example 1 takes place as indicated there.
Die Belichtung mit UV-Strahlung ergibt das gleiche Ergebnis wie in Beispiel 1.Exposure to UV radiation gives the same result as in Example 1.
Die Elektronenstrahlbelichtung wird mit einem Elektronenstrahl bewirkt, der ein Beschleunigungspotential von 20 kV hat und
das Aufzeichnungsziel mit
(Coulomb pro cm2) trifft.The electron beam exposure is effected with an electron beam having an acceleration potential of 20 kV and the recording target with
(Coulomb per cm2).
das Aufzeichnungsziel mit einer Ladung von 1,5 χ 10 C/cm2the recording target with a charge of 1.5 χ 10 C / cm2
Die farbigen Markierungen, die auf der Aufzeichnungsschicht erzeugt werden , haben eine optische Dichte von 0,4, gemessen hinter grünem Filter (Durchlässigkeit im Wellenlängenbereich von 500 bis 600 nm).The colored markings that appear on the recording layer have an optical density of 0.4, measured behind a green filter (transmittance in the wavelength range from 500 to 600 nm).
Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man die Spiropyranverbindung Nr. 4 von Tabelle 1 anstelle der Spiropyranverbindung Nr. 1 und die elektronenstrahlempfindliche Verbindung Nr. 6 anstatt Nr.2Similar results are obtained if the spiropyran compound No. 4 of Table 1 is used instead of the spiropyran compound No. 1 and the electron beam sensitive compound No. 6 instead of No. 2
GV.592 309836/1107GV.592 309836/1107
von Tabelle 4- verwendet.from Table 4- used.
Beispiel 4- wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass anstelle der elektronenstrahlempfindlichen Verbindung Nr. 6 von Tabelle 4 die Verbindung Nr. 2 von Tabelle 3 verwendet wird.Example 4- is repeated, but with the difference that instead of electron beam sensitive compound no. 6 of Table 4, Compound No. 2 of Table 3 is used.
Die farbigen Markierungen, die durch den Elektronenstrahl auf der Aufzeichnungsschicht erzeugt werden, haben eine optische Dichte von 1,1, gemessen hinter rotem Filter (Durchlässigkeit über 600 mn).The colored markings which are generated on the recording layer by the electron beam have an optical one Density of 1.1, measured behind a red filter (permeability over 600 mn).
Wenn die elektronenstrahlempfindliche Verbindung Nr. 2 von Tabelle 3 durch die elektronenstrahlempfindliche Verbindung Nr. 3 von Tabelle 3 ersetzt wird, erhält man hellblaue Linien.When the electron beam sensitive compound No. 2 of Table 3 is replaced by electron beam sensitive compound No. 3 of Table 3, light blue lines are obtained.
Beispiel 4 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass anstelle der elektronenstrahlempfindlichen Verbindung 3 von Tabelle 3 100 mg der elektronenstrahlempfindlichen Verbindung 7 von Tabelle 4- verwendet werden und das Polystyrol durch Polymethylmethacrylat ersetzt wird.Example 4 is repeated, but with the difference that instead of of electron beam sensitive compound 3 of Table 3 100 mg of electron beam sensitive compound 7 of Table 4- are used and the polystyrene by polymethyl methacrylate is replaced.
Man erhält bräunlich-schwarze Bildmarkierungen.Brownish-black image markings are obtained.
Beispiel 6 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass die Spiropyranverbindung Nr. 1 von Tabelle 1 durch die Farbstnff-Vorstufenverbindung Nr. 18 von Tabelle 2 ersetzt wird.Example 6 is repeated, but with the difference that the spiropyran compound No. 1 of Table 1 is replaced by the dye precursor compound No. 18 of Table 2 is replaced.
Beispiel 4 wird wiederholt, jedoch mit dem Vorbehalt, dassals elektronenstrahlempfindliche Verbindung die Verbindung Nr. 8 von Tabelle 4- verwendet und das Polystyrol-Bindemittel durch Poly-N-Vinylcarbazol ersetzt wird.Example 4 is repeated, but with the proviso that as electron beam sensitive compound uses compound No. 8 of Table 4- and the polystyrene binder by Poly-N-vinylcarbazole is replaced.
Man erhält analoge Aufzeichnungsergebnisse, wenn man die elektronenstrahlempfindliche Verbindung Nr. 9 von Tabelle 4 verwendet. Analog recording results are obtained if the electron beam sensitive compound No. 9 of Table 4 was used.
309836/1107309836/1107
Die gleiche Zusammensetzung, die jedoch mit Farbstoff-Vorstufenverbindung Nr.18 von Tabelle 2 anstelle der Spiropyranverbindung Nr.1 von Tabelle 1 enthält, ergibt analoge Ergebnisse.Same composition but with dye precursor compound No. 18 of Table 2 instead of the spiropyran compound No. 1 of Table 1 gives analogous results.
Es wird eine Lösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt : Spiropyranverbindung Nr. 1 von Tabelle 1 20 mgA solution of the following composition is prepared: Spiropyran Compound No. 1 of Table 1 20 mg
als säureerzeugende Verbindung :
Br ro Bras an acid generating compound:
Br ro Br
HO- £~%. -C- <?~~K -OH 500 mgHO- £ ~%. -C- <? ~~ K -OH 500 mg
Methylenchlorid 5 mlMethylene chloride 5 ml
10 %ige Lösung von PoIy-N-vinylcarbazol in Methylenchlorid 5 ml10% solution of poly-N-vinylcarbazole in Methylene chloride 5 ml
Das Auftragen der Lösung wird wie in Beispiel 1 durchgeführt.The solution is applied as in Example 1.
Die Elektronenstrahlbelichtung wird mit einem Elektronenstrahl durchgeführt, der ein Beschleunigungspotential von 20 kV hat und das Aufzeichnungsziel mit einer Ladung von 1,5 χ 10 C/cm2 trifft,The electron beam exposure is with an electron beam performed, which has an acceleration potential of 20 kV and hits the recording target with a charge of 1.5 χ 10 C / cm2,
Die farbigen Markierungen, die in der Aufzeichnungsschicht erzeugt werden, haben eine optische Dichte von 0,94 gemessen hinter grünem Filter (Durchlässigkeit im Wellenlängenbereich von 500 bis 600 nm).The colored markings created in the recording layer have an optical density of 0.94 measured behind green filter (permeability in the wavelength range from 500 to 600 nm).
Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man das Poly-N-vinylcarbazol durch Polystyrol, und das polyhalogenierte Phenol durch die elektronenstrahlempfindliche Verbindung Nr. 9 von Tabelle 4 ersetzt. Similar results are obtained when using the poly-N-vinylcarbazole by polystyrene, and the polyhalogenated phenol by electron beam sensitive compound No. 9 of Table 4.
Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man die Spiropyranverbindung Nr. 1 von Tabelle 1 durch die Färbstoff-Vorstufenverbindung Nr.18 von Tabelle 2 ersetzt.Similar results are obtained when the spiropyran compound No. 1 of Table 1 is replaced by the dye precursor compound No 18 of Table 2 replaced.
Es wird eine Lösung mit folgender Zusammensetzung hergestellt : Spiropyranverbindung Nr. 1 von Tabelle 1 20 mgA solution is made with the following composition: Spiropyran Compound No. 1 of Table 1 20 mg
eine elektronenstrahlempfindliche Verbindung der folgenden Strukturformelan electron beam sensitive compound represented by the following structural formula
GV.592 309836/1107GV.592 309836/1107
Br CH- Br Br CH- Br
H 500 mgH 500 mg
Br OH3 Br
Methylenchlorid 5 ml Br OH 3 Br
Methylene chloride 5 ml
10 %ige Polymethylmethacrylatlösung in10% polymethyl methacrylate solution in
MethjLenchlorid 5 mlMeth / Lene chloride 5 ml
ein Styrylfarbstoff der folgenden Strukturformel :a styryl dye of the following structural formula:
or:or:
s.s.
C-CH= CH- <^Ζ^-<£§3 10 mgC-CH = CH- <^ Ζ ^ - <£ §3 10 mg
N 5 N 5
Das Auftragen der Lösung wird wie in Beispiel 1 ausgeführt.The application of the solution is carried out as in Example 1.
Die Elektronenstrahlbelichtung wird mit einem Elektronenstrahl durchgeführt, der ein Beschleunigungspotential von 20 kV hat und das Aufzeichnungsziel mit einer Ladung von 5>^ x 10 C/cm2 trifft.The electron beam exposure is with an electron beam which has an acceleration potential of 20 kV and the recording target with a charge of 5> ^ x 10 C / cm2 meets.
Die in der Aufzeichnungsschicht erzeugten farbigen Markierungen haben eine optische Dichte von 0,5^, gemessen hinter blauem Filter (Durchlässigkeit im Wellenlängenbereich von 400 bis mn).The colored markings produced in the recording layer have an optical density of 0.5 ^, measured behind blue Filter (transmittance in the wavelength range from 400 to mn).
Ohne Styrylfarbstoff in der Aufzeichnungsschicht-Zusammensetzung erreicht man nur eine optische Dichte von 0,3·Without styryl dye in the recording layer composition one only achieves an optical density of 0.3
Es wird eine Lösung mit folgender Zusammensetzung hergestellt Spiropyranverbindung Nr.4 von Tabelle 1 20 mg Michler's Keton 5 mgA solution with the following composition is prepared Spiropyran compound No. 4 of Table 1 20 mg Michler's ketone 5 mg
Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid (50/50) 100 mgCopolymer of vinyl chloride and vinylidene chloride (50/50) 100 mg
Methylenchlorid 10 mlMethylene chloride 10 ml
Die Lösung wird mit einem Rakel (Dicke der nassen Schicht : 0,127 mm) auf einen Träger aufgetragen, wie in Beispiel 1 beschrieben. The solution is applied to a support using a doctor blade (thickness of the wet layer: 0.127 mm), as described in Example 1.
Die Belichtung mit UV-Strahlung, die gemäss Beispiel 1 durchge führt wird, ergibt eine gleichmässige, hellblaue FärbungThe exposure to UV radiation, which according to Example 1 durchge results in an even, light blue color
. 592 309836/1 107. 592 309836/1 107
(Spektrale Dichte : 0,2).(Spectral density: 0.2).
Die Elektronenstrahlbelichtung ist der des Beispiels 4- analog.The electron beam exposure is analogous to that of Example 4.
Man erhält blaugefärbte Markierungen.Blue-colored markings are obtained.
Es wird eine Lösung mit folgender Zusammensetzung hergestellt Farbstoff-Vorstufenverbindung Nr. 18A solution with the following composition is prepared dye precursor compound No. 18
von Tabelle 2 20 mgfrom Table 2 20 mg
elektronenstrahlempfindliche Verbindungelectron beam sensitive connection
Nr.2 von Tabelle 3 150 mgNo 2 of Table 3 150 mg
5 %ige Lösung von Polystyrol 10 ml5% solution of polystyrene 10 ml
Das Auftragen der Lösung wird wie in Beispiel 1 ausgeführt.The application of the solution is carried out as in Example 1.
Die Elektronenstrahlbelichtung wird mit einem Elektronenstrahl durchgeführt, der ein Beschleunigungspotential von 20 kV hat und das Aufzeichnungsziel mit einer Ladung von 5 x 10" C/cm2 trifft.The electron beam exposure is carried out with an electron beam which has an acceleration potential of 20 kV and the recording target with a charge of 5 x 10 "C / cm2 meets.
Die farbigen Markierungen, die in der Aufzeichnungsschicht erzeugt werden, haben eine optische Dichte von 0,55» gemessen hinter grünem Filter (Durchlässigkeit im Wellenlängenbereich von 500 bis 600 nm).The colored markings in the recording layer have an optical density of 0.55 »measured behind a green filter (transmittance in the wavelength range from 500 to 600 nm).
Wenn man die Spiropyranverbindung Nr.4 durch die Spiropyranverbindung Nr.1 ersetzt und 500 mg der elektronenstrahlempfindlichen Verbindung Nr. 3 von Tabelle 3 in Mischung mit dieser Zusammensetzung verwendet, kann man das gleiche Elektronenstrahl-Aufzeichnungsergebnis, jedoch mit einem Beschleunigungspotential von nur 15 kV, erreichen. If you replace the spiropyran compound # 4 with the spiropyran compound No. 1 and 500 mg of the electron beam-sensitive compound No. 3 of Table 3 in a mixture with this Composition, you can get the same electron beam recording result, but with an acceleration potential of only 15 kV.
GV'592 309836/1107 GV ' 592 309836/1107
Claims (1)
R1 Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte, niedereto close cyclic ring,
R 1 is hydrogen, an optionally substituted, lower one
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939872A GB1422157A (en) | 1972-02-29 | 1972-02-29 | Electron beam recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2308529A1 true DE2308529A1 (en) | 1973-09-06 |
Family
ID=9871205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732308529 Pending DE2308529A1 (en) | 1972-02-29 | 1973-02-21 | ELECTRON BEAM SENSITIVE RECORDING MATERIAL |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3867192A (en) |
| JP (1) | JPS48100139A (en) |
| BE (1) | BE795986A (en) |
| DE (1) | DE2308529A1 (en) |
| FR (1) | FR2174050B1 (en) |
| GB (1) | GB1422157A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668609A (en) * | 1985-10-16 | 1987-05-26 | Gaf Corporation | Reduction of deflection errors in E-beam recording |
| JPH01259356A (en) * | 1988-04-11 | 1989-10-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Optical recording medium |
| US6677586B1 (en) * | 2002-08-27 | 2004-01-13 | Kla -Tencor Technologies Corporation | Methods and apparatus for electron beam inspection of samples |
| CN107501117A (en) * | 2017-08-22 | 2017-12-22 | 三峡大学 | A kind of acryloxy amide derivatives containing carbonyl and preparation method thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3425867A (en) * | 1963-09-23 | 1969-02-04 | Minnesota Mining & Mfg | Electron beam recording medium with acid sensitive indicator and halogenated polymer coating |
| US3370981A (en) * | 1963-09-23 | 1968-02-27 | Minnesota Mining & Mfg | Electron beam recording medium with amino-azo indicator and halogenated polymer coating |
| US3467951A (en) * | 1964-03-18 | 1969-09-16 | Minnesota Mining & Mfg | Electron beam recording and readout process for information storage and retrieval |
| US3331077A (en) * | 1964-12-28 | 1967-07-11 | Minnesota Mining & Mfg | Method and medium for electron beam recording |
| US3331076A (en) * | 1964-12-28 | 1967-07-11 | Minnesota Mining & Mfg | Method and medium for electron beam recording |
| US3609093A (en) * | 1968-09-11 | 1971-09-28 | Larry A Harrah | Photochromic radiation dosimeter |
| US3761942A (en) * | 1971-07-28 | 1973-09-25 | Ibm | Low energy thermochromic image recording device |
| BE787339A (en) * | 1971-09-14 | 1973-02-09 | Agfa Gevaert Nv | PHOTOGRAPHIC REGISTRATION AND REPRODUCTION OF INFORMATION |
-
1972
- 1972-02-29 GB GB939872A patent/GB1422157A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-02-21 FR FR7306633A patent/FR2174050B1/fr not_active Expired
- 1973-02-21 DE DE19732308529 patent/DE2308529A1/en active Pending
- 1973-02-24 JP JP48022596A patent/JPS48100139A/ja active Pending
- 1973-02-26 US US335671A patent/US3867192A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-02-27 BE BE1004839A patent/BE795986A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1422157A (en) | 1976-01-21 |
| FR2174050A1 (en) | 1973-10-12 |
| US3867192A (en) | 1975-02-18 |
| BE795986A (en) | 1973-08-27 |
| JPS48100139A (en) | 1973-12-18 |
| FR2174050B1 (en) | 1977-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2718130C2 (en) | photosensitive recording material | |
| DE2352139C2 (en) | Photosensitive mixture | |
| DE2244783A1 (en) | PHOTOGRAPHIC RECORDING AND REPRODUCTION PROCESS | |
| DE2306248A1 (en) | MIXTURES OF SUBSTANCES BECOME SOLUBLE THROUGH EXPOSURE AND ITS USE IN LIGHT-SENSITIVE ELEMENTS | |
| DE2142966A1 (en) | Improved spiropyran-containing photographic material | |
| DE1547652B2 (en) | RADIATION-SENSITIVE MIXTURE AND METHOD FOR FIXING EXTRACTION IMAGES CREATED WITH THE HELP OF THIS MIXTURE | |
| DE2609149C2 (en) | Semiconducting mass and its use | |
| DE2459213A1 (en) | PHOTOGRAPHIC RECORDING AND REPRODUCTION OF INFORMATION | |
| DE2627828C2 (en) | Method of making an electrically conductive image | |
| DE2415751A1 (en) | FILM OR SHEET RECORDING MATERIAL FOR ELECTRON RAYS AND REDUCED STYRYLIC CYANINE COLORS FOR SUCH MATERIAL | |
| DE2507548A1 (en) | LIGHT-SENSITIVE LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE | |
| DE2906193A1 (en) | Photochromic spiro-di:hydro-indolizine derivs. - prepd. by reacting spiro-cyclopropene deriv. with hetero-aromatic nitrogen base and used in radiation-sensitive materials | |
| DE2328781A1 (en) | PHOTOGRAPHIC MATERIAL WITH A MATT LAYER | |
| DE2004766C3 (en) | ||
| DE1572354C3 (en) | Electrophotographic recording material | |
| DE2308529A1 (en) | ELECTRON BEAM SENSITIVE RECORDING MATERIAL | |
| US3984583A (en) | Electron beam recording method | |
| DE1770629A1 (en) | Photoelectric polymerisation process | |
| DE2346803A1 (en) | ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING PROCEDURE AND MATERIAL | |
| DE2245234C3 (en) | Imaging sheet and method of making images | |
| DE2332040A1 (en) | THERMOGRAPHIC RECORDING PROCEDURES | |
| DE2149714A1 (en) | Organic photoconductive materials for electrophotography | |
| DE2433373A1 (en) | LIGHT SENSITIVE MATERIAL | |
| DE2231247C2 (en) | Presensitized printing plate | |
| DE1622287A1 (en) | Photosensitive, polymeric material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHN | Withdrawal |