DE2301591B2

DE2301591B2 - PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF TANNED BLOES FROM ANIMAL SKIN AND FUR

Info

Publication number: DE2301591B2
Application number: DE19732301591
Authority: DE
Inventors: Rolf Dr.; Pfleiderer Ernst DipL-Chem.; 6100 Darmstadt Monsheimer
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1973-01-13
Filing date: 1973-01-13
Publication date: 1976-08-05
Also published as: DE2301591A1; IN140939B; ATA933573A; SU504504A3; AT328056B

Description

a) Pilzproteinase, deren Wirkungsoptimum gegenüber Casein bei einem pH >7,0 liegt,a) Fungal proteinase, whose action is optimal compared to casein at a pH Is> 7.0,

b) Bakterienprotease mit einem Wirkungsopti- *⁵ mura gegenüber Hämoglobin von pH >9,b) bacterial protease with an optimal effect * ⁵ mura against hemoglobin of pH> 9,

c) ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin bzw. eine ein solches Amin abspaltende Verhinciung und gegebenenfallsc) a primary, secondary or tertiary amine or a compound which splits off such an amine and if necessary

d) eine reduzierend wirkende organische Schwe- ^a0 felverbindungd) a reducing organic sulfur ^a0 felverbindung

gelöst sind, wobei die Flotte auf einen pH-Wert zwischet 9 und 12 eingestellt ist.are dissolved, the liquor to a pH value is set between 9 and 12.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- as zeichnet, daß Pilzproteinase und Bakterienproteinase in einem solchen Mengenverhältnis zur Anwendung kommen, daß — jeweils ausgedrückt in einer der üblichen Maßeinheiten — die proteolytische Aktivität der Pilzproteinase in der Flotte 3" größer ist als die der Bakterienproteinase.2. The method according to claim 1, characterized as draws that fungal proteinase and bacterial proteinase in such a proportion for use come that - expressed in one of the usual units of measurement - the proteolytic Activity of the fungal proteinase in the liquor is 3 "greater than that of the bacterial proteinase.

3. Verfahren nach den Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Enzymgemisch zur Anwendung kommt, das einerseits aus einer von Aspergillus niger oder Aspergillus flavus erzeugten Pilzproteinase und andererseits aus einer von Bazillus subtilis erzeugten Bakterienproteinase besteht.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that an enzyme mixture for Use comes, on the one hand, from one produced by Aspergillus niger or Aspergillus flavus Fungal proteinase and, on the other hand, a bacterial proteinase produced by Bacillus subtilis consists.

4. Verfahren nach den Ansprüche 1 bis 3·, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator Dimiithylamin, 1,3-Diaminopropan, 2-Amino-2-M«thylpropanol oder/und N-Methylaminoäthanol zur Anwendung kommen.4. The method according to claims 1 to 3 ·, characterized in that the activator dimethylamine, 1,3-diaminopropane, 2-amino-2-methylpropanol or / and N-methylaminoethanol are used.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß eines der genannten Amine oder ein Gemisch dieser Amine zusammen mit Merkaptoäthaaol, Merkaptopropanol oder/und einem Thioglycolat zur Anwendung kommt.5. The method according to claim 4, characterized in that one of said amines or a Mixture of these amines together with mercaptoethaol, Mercaptopropanol and / or a thioglycolate is used.

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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blößen durch Einwirkung proteolytischer Enzyme in Gegenwart eines Aktivators auf tierische Häute und Felle, unter Ablauf der Weiche, der Enthaarung, des Hautaufschlusses und der Beize in einem Arbeitsgang.The present invention relates to a process for the production of ready-to-tan pelts by action proteolytic enzymes in the presence of an activator on animal hides and skins, under drain the softening, the depilation, the skin decomposition and the stain in one operation.

Bekanntlich werden Häute und Felle nur selten unmittelbar nach dem Schlachten als »grüne« Häute in den Gerbereien verarbeitet. Im allgemeinen werden sie, und zwar am häufigsten durch Salzen, zunächst kenserviert, damit sie im Stapel gelagert und gegebenenfalls über größere Entfernungen verschickt werden können, ohne von Fäulnis befallen zu werden. Die gesalzene und getrocknete Rohhaut wird in der Wasserwerkstatt bearbeitet, d. h. zunächst durch Weichen in den Zustand der ursprünglichen, grünen Haut zurückversetzt. An die Weiche schließt sich beim enzymatischen Verfahren die Haarlockerung in einem getrennten Bad an. Danach folgt die Enthaarung in Form eines maschinellen Abstreifen» des Haarvlieses vom Narben. Im anschließenden alkalischen Äscher quillt die Leder bildende Hautsubstanz auf und wird dadurch für die Gerbung aufgeschlossen. Gleichzeitig werden durch Zugabe einer reduzierender Substanz, wie z. B. Natriumsulfid, Natriumsulfhydrat u. dgl., Haanvurzelreste und Grundhaare versulzt. Im geschwellten Zustand wird nun das Unterhautbindegewebe maschinell von der Fleischseite entfernt. Bei der Entkäikung und Beize erfolgt eine Neutralisation, wobei durch eine Abschwellung der gequollenen Haut der natürliche Hydratatiop'jzustand wieder erreicht und bisher noch nicht entfernte Eiweißstoffe, wie Albumine, Globuline, Melanine, Keratine, Prokollagen, Troprokollagen, Mucopolysaccharide, die die Leder<»L>aJ»täf iingiiimig beeinflussen können, in der Fachsprache als Grund oder Gneist bezeichnet, entfernt werden.It is well known that hides and skins are seldom turned into "green" hides immediately after slaughter processed in the tanneries. In general, most often by salting, they are first reserved so that they can be stored in a stack and, if necessary, sent over longer distances can without being attacked by putrefaction. The salted and dried rawhide is made in the water workshop processed, d. H. first restored to the state of the original, green skin by soaking. In the enzymatic process, the hair loosening follows the soft in a separate one Bathroom on. This is followed by depilation in the form of a machine removing »the hair fleece from Scar. In the subsequent alkaline liming, the leather-forming skin substance swells and becomes open to tanning. At the same time, by adding a reducing substance, such as. B. Sodium sulfide, sodium sulfhydrate and the like, hair root residues and base hairs gelled. In the swollen state the subcutaneous connective tissue is now removed from the meat side by machine. When removing the cheese and The stain neutralizes the swollen skin by decongesting the natural skin Hydratatiop'jstatus reached again and so far still protein substances that have not been removed, such as albumins, globulins, melanins, keratins, procollagen, troprocollagen, Mucopolysaccharides, which the leather <»L> aJ» ta iingiiimig can affect, referred to in technical terms as reason or gneist, can be removed.

Seit der Erfindung von Otto Röhm, Häute durch die Einwirkung eines wäßrigen Auszugs der Bauchspeicheldrüse zu beizen (deutsche Patentschrift 2 00 519 aus dem Jahre 1907), haben Enzyme bei der Überführung von Häuten und Fellen in gerbfertige Blößen, und zwar angefangen bei der Weiche über die Enthaarung unu den Hautaufschluß bis hin zur Beize, eine ausgedehnte Verwendung gefunden.Since the invention of Otto Röhm, hides through to pickle the action of an aqueous extract of the pancreas (German Patent 2 00 519 from 1907), enzymes are used in the transfer of hides and skins into pelts ready for tanning, namely starting with the soft over the depilation and the skin breakdown up to the stain, found extensive use.

Beim Weichen unterstützen proteolytische Enzyme die Rehydratisierung durch Abbau der bereits erwähnten, nicht-strukturierten Einweißstoffe.When soaking, proteolytic enzymes support rehydration by breaking down the already mentioned, non-structured protein substances.

Für die Wahl des Enthaarungsprozesses ist die Frage, ob die Haare chemisch zerstört werden dürfen oder erhalten bleiben sollen, von entscheidender Bedeutung. Während beim Haarschwöden, d. h. beim Aufstreichen eines Kalk-Natriumsulfid-Breies auf die Haarseite der ausgebreiteten Häute, sowie beim Kalk-Schwefel-Natriumäscher und auch bei den sogenannten sulfidfreien Äschern, die Haare völlig zerstört werden, bleiben diese bei der enzymatischen Enthaarung in aller Regel erhalten. Sowohl beim Schwöden als auch bei der Anwendung von Kalk und Alkalisulfid bei der anschließenden Äscherung muß gegenüber der enzymatischen Enthaarung die Belastung des Vorfluters mit sulfidhaltigen Abwässern, sowie mit Abwässern von hohen BSB-Werten (BSB = biologischer Sauerstoffbedarf) in Kauf genommen werden, so daß allein aus diesem Grunde der enzymatischen Behandlung der Vorzug zu geben ist. Die Wirkung proteolytischer Enzyme beruht dabei auf einer Auflösung der Basalschicht der Epidermis sowie der unteren Haarwurzeln. Die Haare bzw. Wolle müssen nach Beendigung der Enzymeinwirkung mechanisch von den Häuten bzw. Fellen entfernt werden. Bisher ist es nicht gelungen, bei der enzymatischen Enthaarung die Grundhaare vollständig von den Häuten oder Fellen zu entfernen, so daß deren Beseitigung während des anschließenden, meist alkalischen Hautaufschlusses vorgenommen werden muß.For the choice of the depilation process, the question is whether the hair can be chemically destroyed or should be preserved, is of vital importance. While with hair swelling, d. H. at the Spreading a lime-sodium sulphide paste on the hair side of the spread out hides, as well as in the lime-sulfur-sodium ash and also with the so-called sulfide-free liming, the hair is completely destroyed, these are usually retained during enzymatic hair removal. Both with Schwöden and when using lime and alkali sulphide in the subsequent liming must be compared to the enzymatic Depilation the pollution of the receiving water with sulphide-containing sewage, as well as with sewage high BOD values (BOD = biological oxygen demand) be accepted, so that for this reason alone the enzymatic treatment of the Is to be given preference. The action of proteolytic enzymes is based on the dissolution of the basal layer the epidermis and the lower hair roots. The hair or wool must after the end of the The action of enzymes can be removed mechanically from the skins or pelts. So far it has not been possible to completely remove the basic hair from the skins or pelts during enzymatic depilation, so that they are removed during the subsequent, usually alkaline, skin digestion must become.

Die enthaarte und geäscherte Blöße wird anschließend neutralisiert und gebeizt, wobei die im alkalischen Äscherprozeß gequollene Haut wieder in den natürlichen Hydratationszustand zurückversetzt werden soll. Wegen der sogenannten »Quellengshysterese« der Haut gelingt dies durch Neutralisieren nicht vollständig, vielmehr bedarf es eines meist unter der Ein-The dehaired and ashed pelt is then neutralized and pickled, with the alkaline The liming process can restore the swollen skin to its natural state of hydration target. Because of the so-called "source hysteresis" of the skin, this cannot be completely achieved by neutralizing. rather, one usually needs one under the

wirkung proteolytischer Enzyme ablaufenden Beizprozesses, um die Ascherquellung ganz zu beseitigen. effect of proteolytic enzymes in the pickling process to completely eliminate swelling of the ash.

Enzyme entfalten ihre Wirksamkeit bekanntlich in jeweils bestimmten pH-Bereichen. Die enzymatische Weiche kann, wie dies in der deutschen Patentschrift 9 27 464 beschrieben ist, im sauren Bereich oder nach dem Verfahren gemäß deutsche Patentschrift 20 59 453 im stark-aikalischen Gebiet erfolgen; Voraussetzung in beiden Fällen ist naturgemäß die Auswahl solcher proteolytisch wirksamer Enzyme, deren Wirkungsmaximum im sauren bzw. alkalischen Gebiet liegt. — Auch bei der Enthaarung kann unter entsprechender Auswahl der zur Anwendung kommenden proteolytischen Enzyme im sauren oder alkalischen 3ereich gearbeitet werden. Soweit die zu enthaarenden Häute im schwach-sauren bis schwach-alkalischen Milieu, etwa in einem pH-Bereich von 5 bis 9, mit Enzymen behandelt werden, müssen besondere Vorkehrungen getroffen werden, um ein unerwünschtes Bakterienwachstum in der Flotte bzw. auf den Häuten zu ver- ao hindern. Tslarh den Verfahren gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 18 00891 verhindert man diesen Machteil derart, daß man im stark-sauren Bereich arbeitet und als proteolytische Enzyme z. B. Pepsin oder Papain verwendet. Es muß jedoch darauf hinge- as wiesen werden, daß sich die ausschließliche enzymatische Enthaarung bei der Verarbeitung von Großviehhäuten nicht durchgesetzt hat, da die Einwirkung von Pilzproteinasen im sauren Bereich keine grundhaarfreien Blößen ergibt, während bei der Einwirkung von in einem pH-Bereich > 10 wirkenden Proteasen der Narben der Haut angegriffen wird, wobei sich die Wirkung dieses Angriffs von einer Veloutierung im Kern bis zu einer Ablösung des Narbens unter der Ausbildung von Kratern in den Flamen äußert.It is well known that enzymes develop their effectiveness in specific pH ranges. The enzymatic Soft can, as described in German Patent 9 27 464, in the acidic range or after the method according to German patent specification 20 59 453 in the strong Aikal area; pre-condition In both cases, the selection of such proteolytically active enzymes is, of course, their maximum effect is in the acidic or alkaline area. - You can also use the appropriate for depilation Selection of the proteolytic enzymes used in the acidic or alkaline range to be worked. As far as the skin to be depilated in a weakly acidic to weakly alkaline environment, In a pH range of around 5 to 9, treated with enzymes, special precautions must be taken be taken in order to prevent undesired bacterial growth in the liquor or on the skins prevent. Tslarh the procedure according to the German Offenlegungsschrift 18 00891 prevents this disadvantage in such a way that one is in the strongly acidic range works and as proteolytic enzymes z. B. pepsin or papain is used. However, it must be noted be shown that the exclusive enzymatic depilation occurs in the processing of cattle hides has not prevailed, since the action of fungal proteinases in the acidic area does not result in a hairless base Pelts results, while in the action of proteases acting in a pH range> 10 the Scars of the skin are attacked, the effect of this attack being a velouting in the Kern up to a detachment of the scar under the formation of craters in the Flemings expresses.

Proteinasen, deren Wirkungsoptimum im alkalischen Bereich, nämlich bei einem pH-Wert >9 liegt, haben erst seit einigen Jahren erhebliche technische Bedeutung erlangt. Die Herstellung und Verwendung solcher »alkalischer Proteasen« ist in der deutschen Offenlegungsschrift 18 00 508 beschrieben. In dieser Druckschrift ist die Anwendung solcher proteolytischer Enzyme nicht nur in Waschmitteln, Geschirrspülmitteln u. dgl., sondern auch in Enthaarungsmitteln angegeben.Proteinases, whose activity is optimal in the alkaline range, namely at a pH value > 9, have only acquired considerable technical importance in the last few years. The manufacture and use of such “Alkaline proteases” is described in German Offenlegungsschrift No. 18 00 508. In this publication The application of such proteolytic enzymes is not only in detergents and dishwashing detergents and the like, but also indicated in depilatories.

Zu befriedigenden Ergebnissen bei der Herstellung gerbfertiger Blößen aus gegebenenfalls gesalzenen Rohhäuten konnte man nach dem bisherigen Wissensstand nur derart kommen, daß man die einzelnen der in der Wasserwerkstatt ablaufenden Verfahren nacheinander, und zwar unter jeweils bestimmten pH-Bedingungen und Auswahl der jeweils optimal wirksamen proteolytischen Enzyme, durchführte. Wenn sich auch Haarlockerung und Äscherung einerseits und Neutralisation und Beize andererseits überschneiden können, waren bisher die alkalische Äscherung und die neutralisierende bzw. saure Beize und demtentsprechend die Anwendung »alkalischer« Proteasen im einen Falle und »saurer« Proteasen im andern Falle im allgemeinen klar voneinander geschiedene Prozesse. Es ist bisher kein Verfahren bekannt, in dem die Weiche, die Enthaarung, der Hautaufschluß und die Beize in einem einzigen Prozeß, d. h. in einem Faß bzw. in einem Mischer, unter der Einwirkung des gleichen Enzymgemischs durchgeführt werden konnte. Die Auffindung dieses bisher als undurchführbar geltenden, in einem Arbeitsgang ablaufenden Verfahrens ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Satisfactory results in the production of pelts ready for tanning from possibly salted pelts According to the current state of knowledge, one could only get rawhides in such a way that one of the individual The processes taking place in the waterworks one after the other, in each case under specific pH conditions and selection of the optimally effective proteolytic enzymes in each case. if hair loosening and liming on the one hand and neutralization and staining on the other hand overlap can, were previously the alkaline liming and the neutralizing or acidic stain and accordingly the use of "alkaline" proteases in one case and "acid" proteases in the other general processes that are clearly separated from each other. So far there is no known method in which the Softening, depilation, disintegration and staining in a single process, i.e. H. in a barrel or in a mixer, under the action of the same enzyme mixture. The discovery of this previously considered impracticable, one-step procedure is the subject of the present invention.

Es wurde gefunden, daß gerbfertige Blößen durch Einwirkung proteolytischer Enzyme auf tierische Häute und Felle unter Ablauf der Weiche, der Enthaarung, des Hautaufschlusses und der Beize in einem Arbeitsgang hergestellt werden können, wenn erfindungsgemäß auf die durch Waschen von Konservierungssalz befreite Rohware im Faß bzw. Mischer eine wäßrige Flotte zur Einwirkung kommt, in derIt has been found that pelts ready for tanning by the action of proteolytic enzymes on animal hides and skins with the process of soaking, depilation, skin decomposition and staining in one operation can be produced if, according to the invention, the preservative salt has been removed from them by washing Raw material in the barrel or mixer an aqueous liquor comes into play in which

b) Bakterienprotease mit einem Wirkungsoptimum gegenüber Hämoglobin von pH >9,b) Bacterial protease with an optimum effect on hemoglobin of pH > 9,

c) ein primäres, sekundäres oder teriäres Amin bzw. eine ein solches Amin abspaltende Verbindung und gegebenenfallsc) a primary, secondary or tertiary amine or a compound which splits off such an amine and if necessary

d) eine reduzierend wirkende organische Schwefelverbindung d) a reducing organic sulfur compound

gelöst sind, wobei die Flotte auf einen pH-Wert zwischen 9 und !2 eingestellt ist.are dissolved, the liquor being adjusted to a pH between 9 and! 2.

Pilzproteinasen der in Frage stehenden Art werden z. B. als lösliche Enzymkomplexe zusammen mit Amylase, Cellulase und verschiedenen Glykosidasen als Begleitenzym aus Aspergillus-Kulturen, insbesondere aus solchen von Aspergillus niger oder Aspergillus flavus, gewonnen. — Die Herstellung der im stark-alkalisrhen Bereich maximal wirksamen Bakterienproteasen ist in der bereits erwähnten deutschen Offenlegunesschrift 18 00 508 ausführlich beschrieben. In der deutschen Offenlegungsschrift 18 11 000 wird die Gewinnung solcher im alkalischen Bereich optimal wirksamer Proteasen aus dem Bakterienorganismus Bazillus subtilis sowie aus bestimmten Streptomyces-Arten beschrieben. Nach der deutschen Offenlegungsschrift 18 07 185 erzeugt auch der Stamm von Bazillus alcalophilus Proteasen, deren Aktivitätsmaximum in dem genannten alkalischen Bereich liegt. Als besonders vorteilhaft haben sich die von Bazillus subtilis erzeugten Protei.nasekomplexe erwiesen.Fungal proteinases of the type in question are e.g. B. as soluble enzyme complexes together with Amylase, cellulase and various glycosidases as an accompanying enzyme from Aspergillus cultures, in particular from those of Aspergillus niger or Aspergillus flavus. - The manufacture of the im strongly alkaline range of maximally effective bacterial proteases is described in detail in the German Offenlegungsschrift 18 00 508 already mentioned. In the German Offenlegungsschrift 18 11 000 is the recovery of such proteases, which are optimally effective in the alkaline range, from the bacterial organism Bacillus subtilis as well as from certain Streptomyces species have been described. According to the German Offenlegungsschrift 18 07 185 the strain of Bacillus alcalophilus also produces proteases, the activity of which is at its maximum in the said alkaline range. Those produced by Bacillus subtilis have proven to be particularly advantageous Protei.nase complexes have been shown.

Als Amine, die die Wirksamkeit des erfindungsgemäß zu vorwendenden Proteasegemischs aktivieren, seien Dimethylamin, 1,3-Diaminopropan, 2-Amino-2-Methylpropanol oder/und N-Methyl-aminäthanol, Äthanolamin, Diäthanolamin, N-Butylamin, Triethylamin, Dibutylamin, Harnstoff, Formamid, Dimethylformamid sowie Acryl- und Methacrylamid beispielhaft aufgeführt, wobei die ersten vier der eben genannten Amine mit besonderem Vorteil zur Anwendung kommen. Beispiele für reduzierend wirkende organische Schwefelverbindungen sind Merkaptane, z. B. Thioäthanol und Thiopropanol, weiterhin Thioglykolsäure bzw. deren Salze, Thioharnstoff und Cystinhydrochlorid. As amines which activate the effectiveness of the protease mixture to be used according to the invention, are dimethylamine, 1,3-diaminopropane, 2-amino-2-methylpropanol or / and N-methyl-amine ethanol, ethanolamine, diethanolamine, N-butylamine, triethylamine, Dibutylamine, urea, formamide, dimethylformamide as well as acrylic and methacrylamide listed by way of example, the first four of those just mentioned Amines are used with particular advantage. Examples of reducing organic Sulfur compounds are mercaptans, e.g. B. thioethanol and thiopropanol, furthermore thioglycolic acid or their salts, thiourea and cystine hydrochloride.

Die Einstellung des geforderten pH-Bereichs der Flotte von 9,0 bis 12,0 Kann in an sich bekannter Weise, z. B. durch den Zusatz von Ätznatron oder Kalkhydrat, mit Vorteil durch den Zusatz eines Gemischs dieser beiden alkalisierenden Mittel, erfolgen.The setting of the required pH range of the liquor from 9.0 to 12.0 can be known per se Way, e.g. B. by adding caustic soda or hydrated lime, advantageously by adding a mixture of these two alkalizing agents.

Hinsichtlich des Mengenverhältnisses, in dem Pilzproteinase und Bakterienproteinase der gekennzeichneten Art zur Anwendung kommen können, wird ausgeführt, daß dieses in Abhängigkeit von der Provenienz und des Zustands der zu behandelnden Häute und Felle in weiten Grenzen schwanken, jedoch durch einfach durchzuführende Probebehandlungen ermittelt werden kann. Als vorteilhaft hat es sich in aller Regel erwiesen, Pilzproteinasen gegenüber der Bak-Regarding the quantitative ratio in which the fungal proteinase and bacterial proteinase of the marked Kind can be used, it is stated that this depends on the provenance and the condition of the hides and skins to be treated vary within wide limits, but by easy to perform trial treatments can be determined. It has proven to be beneficial in all Usually proven to be fungal proteinases against the bacterial

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terienproteinase zum überwiegenden Teil, ζ. B. in einem Verhältnis von 3:1, einzusetzen, wobei als Maß für die zur Anwendung kommende Menge die enzymatische Wirksamkeit beider Proteinase-Arten gilt. Bekanntlich wird die Aktivität eiweißspaltender En- s zyme nach verschiedenen Methoden bestimmt. Die bekanntesten Methoden sind 4ie Anson-Hämoglobin-Methode und die den hydrolytischen Abbau von Casein ausweitende Löhlein-Vollhardt-Methode. Im ersten Fall wird unter einer Proteüiaseeinheit die Enzymmenge verstanden, die das Hämoglobin unter den gegebenen Standardbedingungen mit einer solchen Initialgeschwindigkeit abbaut, daß pro Minute eine Menge von mii Trichloressigsäure nicht ausfällbaren Abbauprodukten freigesetzt wird, die dieselbe Färbintensität wie ein Milliäquivalent Tyrosin mit Phenolreagens ergibt. — Unter einer Löhlein-Vollhardt-Einheit ist die Enzymmenge zu verstehen, die unter deo für diese Methode festgelegten Versuchsbedingungen 1,725 mg Casein verdaut. Beide Methoden ao sind zur Aktivitätsbestimmung der erfindungsgemäß zu verwendenden Pilz-und Bakterienproteinase geeignet.terienproteinase for the most part, ζ. Am a ratio of 3: 1, with the enzymatic as a measure of the amount used Effectiveness of both types of proteinase applies. As is well known, the activity of protein-splitting En- s zyme determined by various methods. The best known methods are the Anson hemoglobin method and the Löhlein-Vollhardt method, which expands the hydrolytic breakdown of casein. in the In the first case, a proteinase unit is understood to mean the amount of enzyme that the hemoglobin under the given standard conditions with such an initial speed that one per minute The amount of non-precipitable degradation products released with trichloroacetic acid has the same color intensity how one milliequivalent of tyrosine makes with phenolic reagent. - Under a Löhlein-Vollhardt unit the amount of enzyme is to be understood as the test conditions specified under deo for this method 1.725 mg casein digested. Both methods ao are according to the invention for determining the activity suitable to be used fungal and bacterial proteinase.

Für das Zustandekommen des eindeutig synergistischen Effekts, der bei Anwendung der beiden Proteinase-Arten im Vergleich zu den jeweiligen Ein- as ze !anwendungen erzielt wird, kann bisher eine befriedigende Erklärung nicht gegeben werden. Es sei jedoch wiederholt, daß die Zusammenlegung der Verfahren der Wasserwerkstatt in einen Arbeitsgang weder durch die Einwirkung der gekennzeichneten Pilzproteinasen noch durch die Einwirkung der gekennzeichneten Bakterienproteinasen allein erzielt werden kann, und zwar auch dann nicht, wenn diese Proteinase zusammen mit einem Aktivator oder Aktivatorgemisch der im vorstehenden gekennzeichneten Art zur Anwendung kommt. Es sei vermerkt, daß ausgedehnte Versuche, gerbfertige Blößen aus geweichten oder ungeweichten Fellen durch die Einwirkung der besonders unter dem Handelsnamen Alkalase bekannten Proteinase mit einem Wirkungsoptimum pH >9,0 herzustellen, zu ♦» unbefriedigenden Ergebnissen geführt haben, da sich auf diese Weise im Narben unbeschädigte Blößen nicht herstellen lassen. Unter Bezugnahme auf I. R. Yates: Studies in depilation, Paper read at the IULCS-congress in Prag 1971, berichtet Larsson in »Das Leder« März 1972, S. 46, dpß eine Enthaarung mit Novoenzym unzureichend war und das aus einer so enthaarten Haut hergestellte Leder sehr lose und weich war und eine deutlich angegriffene Narbenschicht aufwies. Noovenzym ist eine Proteinase, die 5< > gemäß der mehrfach erwähnten deutschen Offenlegungsschrift 18 00 508 hergestellt werden kann. Die zitierte Veröffentlichung weist aus, daß eine Behandlung von Häuten mit Bakterienproteasen, deren Wirkungsoptimum oberhalb pH 9 liegt, allein nicht einmal eine einwandfreie Fnthaarung erreichen läßt.For the creation of the clearly synergistic effect that results from using the two Proteinase species compared to the respective inputs Ze! applications can be achieved so far a satisfactory Explanation will not be given. It should be reiterated, however, that the merging of the proceedings the water workshop in one operation neither by the action of the marked fungal proteinases can still be achieved by the action of the marked bacterial proteinases alone, and not even if this proteinase is used together with an activator or activator mixture of the in the type indicated above is used. It should be noted that extensive attempts Ready-to-tan pelts made from soaked or un-soaked hides by the action of the particularly under the Trade name Alkalase to produce known proteinase with an optimum pH> 9.0, to ♦ » Unsatisfactory results have been obtained, since this way undamaged pelts can be found in the scars can not be produced. With reference to I. R. Yates: Studies in depilation, Paper read at the IULCS congress in Prague 1971, Larsson reports in "Das Leder" March 1972, p. 46, dpß a depilation with Novoenzym was insufficient and the leather made from such depilated skin was very loose and was soft and had a clearly damaged layer of grain. Noovenzym is a proteinase that is 5 < > Can be produced in accordance with the German Offenlegungsschrift 18 00 508 mentioned several times. the The cited publication indicates that a treatment of skins with bacterial proteases, their optimum effect is above pH 9, alone can not even achieve perfect hair removal.

Bei dieser Sachlage war nicht zu erwarten, daß die Kombination der bereits eingangs erwähnten alkalischen Weiche gemäß der deutschen Patentschrift 20 59 453 mit dem eben besprochenen· Versuch, Häute und Felle mit einer alkalischen Proteinase gemä!3 der deutschen Offeniegungsschrift 18 00 508 zu enthaaren, die in einem Verfahrensschritt ablaufende Weiche, Enthaarung, den Hautaufschluß und die Beize ermöglicht. Daß für die Erzielung des synergistischen Effekts der Zusatz eines Amins und einer reduzierend wirkenden organischen Schwefelverbindung unerläßlich ist» sei wiederholt.Given this situation, it was not to be expected that the combination of the alkaline substances already mentioned at the beginning Switch according to German patent specification 20 59 453 with the experiment just discussed, skins and to depilate skins with an alkaline proteinase in accordance with 3 of the German Offenlegungsschrift 18 00 508, the soaking, depilation, skin breakdown and stain, which takes place in one process step enables. That to achieve the synergistic effect the addition of an amine and a reducing active organic sulfur compound is indispensable »be repeated.

Obwohl der Vorteil des neuen Verfahrens auch in erster Linie darin besteht, daß die Behandlung der auf gerbfertige Blößen zu verarbeitenden Häute und Felle in einem Arbeitsgang, d. h. in einem Faß bzw Mischer, erfolgt, kann es zweckmäßig sein, eine der beiden Proteinasen oder beide, sowie Aktivator oder/und alkalisierende Mittel während des Prozesses nachzufüttern — Maßnahmen, die wiederum von der Art der zu behandelnden Felle abhängen, deren Zweckmäßigkeit jedoch der Fachmann leicht erkennt.Although the advantage of the new method is primarily that the treatment of the hides and skins ready to be tanned to be processed in one operation, d. H. in a barrel or mixer, takes place, it can be useful to use one of the two proteinases or both, as well as activator and / or to replenish alkalizing agents during the process - measures, which in turn depend on the type depend on the pelts to be treated, the usefulness of which, however, can easily be recognized by the person skilled in the art.

Das neue Verfahren hat gegenüber den bisher bekannten Verfahren folgende Vorteile: Die Behandlungsdauer ist erheblich kürzer als bei der nacheinander erfolgenden Durchführung der einzelnen Prozesse. Die Behandlung der beiden Hälften einer gesalzenen Rindsrohhaut nach einem konventionellen Verfahren und nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erforderte folgende Zeiten:The new method has the following advantages over the previously known methods: The duration of the treatment is considerably shorter than when the individual processes are carried out one after the other. The treatment of the two halves of a salted beef rawhide after a conventional one Method and according to the method according to the invention required the following times:

a) konventionell:
enzymatische Weiche 4 bis 5 h,
enzymatische Haarlockerung 16 bis 18 h danach mechanische Enthaarung,a) conventional:
enzymatic soak 4 to 5 h,
enzymatic hair loosening 16 to 18 h then mechanical depilation,

Hautaufschluß und alkalische Schwellung 16 bis 18 h danach mechanisches Entfleischen,
anschließend enzymatische Beize und Spüle 1 bis 2 h,Skin breakdown and alkaline swelling 16 to 18 hours afterwards mechanical flesh removal,
then enzymatic pickling and rinsing for 1 to 2 hours,

Die Dauer der sieben Arbeitsgänge betrug 48 h. Wasserverbrauch: 900%, bezogen auf das Gewicht der behandelten Haut.The duration of the seven work steps was 48 hours. Water consumption: 900% based on weight the treated skin.

b) neu:b) new:

Waschen der Haut 1 h,Washing the skin for 1 h,

Enzymäscher 16 bis 18 h, mechanisches Entfleischen, Enzyme incinerator 16 to 18 h, mechanical deflashing,

Dauer der drei Arbeitsgänge: etwa 20 h,
Wasserverbrauch 400%.Duration of the three work steps: about 20 hours,
Water consumption 400%.

Die Haarlockerung erfolgt in einem so vollkommenen Maße, daß ein mechanisches Enthaaren, das bei den bisherigen enzymatischen Verfahren notwendig ist, nicht erforderlich ist. Dabei erfolgt keine Zerstörung der Haare, vielmehr können diese beim Entladen des Fasses bzw. Mischers durch ein Sieb aufgefangen und vom Abwasser getrennt werden, so daß eine entscheidende Verminderung des Sauerstoffbedarfs bei der biologischen Aufbereitung des Abwassers erzielt wird.The hair loosening occurs to such a perfect degree that a mechanical depilation that occurs with the previous enzymatic process is necessary, is not required. There is no destruction the hair, rather it can be caught through a sieve when the barrel or mixer is unloaded and separated from the wastewater, so that a decisive reduction in oxygen demand the biological treatment of the wastewater is achieved.

Das bei der Durchführung des neuen Verfahrens anfallende Abwasser ist — abgesehen von geringen Sulfidmengen, die beim enzymatischen Abbau durch Aufspaltung der Disulfidbrücken, des Cystins während der Haarlockerung entstehen — sulfidfrei, da sowohl auf das Schwöden als auch auf das Äschern mit Natriumsulfid verzichtet werden kann.The wastewater resulting from the implementation of the new process is - apart from a small amount Amounts of sulfide that occur during enzymatic degradation by splitting the disulfide bridges of cystine the hair loosening - sulfide-free, as it affects both swelling and liming Sodium sulfide can be dispensed with.

Die erhaltene Blöße ist grundhaarfrei und von Gneist, Grund und Schmutz vollkommen befreit, so daß die nachfolgenden Prozesse der Gerbung, Färbung und Fettung in einwandfreier Weise und unter Erhalt eines Leders hoher Qualität ablaufen.The nakedness obtained is free of basic hair and completely freed from gneiss, soil and dirt, see above that the subsequent processes of tanning, dyeing and fatliquoring work properly and with preservation of high quality leather.

Die nachstehenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, ohne daß der nachgesuchte Schutz auf eben diese Ausführungsformen beschränkt sein soll. Ausdrücklich eingeschlossen in den Schutz ist auch die Herstellung gerbfertiger Blößen, bei der die bei der Schlachtung anfallenden Häute unmittelbar, d. h. ohne vorherige Konservierung, auf gerbfertige Blößen verarbeitet werden. Es bedarf unter Fachleuten keines besonderen Hinweises, daß bei der VerarbeitungThe following examples illustrate the process according to the invention without affecting the one sought Protection should be limited to precisely these embodiments. Expressly included in the protection is also the production of pelts ready for tanning, in which the hides obtained during slaughter are directly, d. H. can be processed on pelts ready for tanning without prior preservation. It takes among professionals no special indication that when processing

23 Ol 59123 Ol 591

getrockneter Häute eine längere Einwirkung der Flotte 0,800% Natronlauge, 33%ig, welche vor derdried skins a longer exposure of the liquor 0.800% sodium hydroxide solution, 33%, which before the

der erfindungsgemäßen Zusammensetzung erforder- Zugabe mit derselben Menge kaltenthe composition according to the invention required addition with the same amount of cold

lieh ist, ills bei der Behandlung von lediglich durch Wassers verdünnt wurde und bewegtis borrowed, ills in the treatment of was merely diluted by water and agitated

Salzen konservierten Häuten und Fellen. 10 min.Salts preserved hides and hides. 10 min.

Im Abstand von 30 min bewegt man jeweils 5 min.At intervals of 30 minutes, agitation is carried out for 5 minutes.

Beispiel 1 I_n dieser Flotte verbleiben die Blöißen zunächst 5 h.Example 1 I _n this liquor Blöißen the first 5 remain h.

100 kg gesalzene, schwarz-bunte Kuhhäute werden Bei Beginn mißt man einen pH-Wert von 11,0, nach100 kg of salted, black-colored cowhides are measured. At the beginning, a pH value of 11.0 is measured

zunächst in ein Faß gebracht und dort mit 5 h stellt sich ein pH-Wert von 10,2 ein. Dem gleichenfirst placed in a barrel and there, after 5 hours, a pH of 10.2 is established. The same

ίο Bad gibt man nunίο You give bath now

200,000% Wasser versetzt. ^b 200,000% water added. ^b

3,000% Natronlauge, 33%ig, die vorher mit3,000% caustic soda, 33%, previously with

Nach 30 min Stehen wird 30 min bewegt und an- derselben Menge Wassre verdünntAfter standing for 30 minutes, agitation is carried out for 30 minutes and the same amount of water is diluted

schließend die Flotte abgelassen. Danach gibt man wurde undthen drained the fleet. Then there was and

50,000% Wasser mit einer Einlauftemperatur 2,000% Kalkhydrat50,000% water with an inlet temperature of 2,000% hydrated lime

von 30 Cfrom 30 C

0,023% alkalische Bakterienproteinase mit Z"· Nun bewegt man zunächst 60 min und läßt an-0.023% alkaline bacterial proteinase with Z "· Now move for 60 min and let it

77000 LVE (Enzymeinheiten nach schließend 30 min stehen. Nach der Zugabe von77000 LVE (enzyme units after closing for 30 min. After the addition of

Löhlein/Vollhardt) 150,000 % Wasser, 30° C
0,050% alkalische Pilzproteinase mit 140000 _ao Löhlein / Vollhardt) 150,000% water, 30 ° C
0.050% fungal alkaline proteinase with 140000 _ao

LVff bewegt man nochmals 30 min. Während der restlichenLVff is moved again for 30 minutes, during the rest of the time

0,330% Natriumsulfat Behandlungsdauer von 10 bis 12 h bewegt man mehr-0.330% sodium sulphate treatment duration of 10 to 12 h one moves more-

o[lOO% Natriumcarbonat calz. m^{als 3 bis 5 min}-o [100% sodium carbonate calz. m ^{than 3 to 5 min} -

0,500% Dimethylaminlösung, 60%ig ^Die angegebenen %-Mengen beziehen sich auf das0.500% dimethylamine solution, 60% ^The specified% amounts relate to the

0,500% Mercapto-Äthanollösung, 50%ig Gewicht der gesalzenen Häute.0.500% mercapto-ethanol solution, 50% weight of the salted hides.

0,300% Ätznatron, welches vorher in der Die entfleischte Blöße ist grundhaarfrei, hat nur0.300% caustic soda, which was previously in the The fleshed nakedness is free of basic hair, only has

Sfachen Menge Wasser gelöst wurde, fache Mastfalten und weist keine Pigmente mehr auf. zu und bewegt 10 min.Five times the amount of water has been dissolved, folds in the mast and no longer has any pigments. to and moves 10 min.

In dieser Flotte behandelt man 5 h, wobei jede ₃₀ This liquor is treated for 5 hours, every _{30 minutes}

halbe Stunde 5 min gedreht wird. In der Flotte stellt 100 kg frische, schwarz-bunte Kalbfelle werden mithalf an hour is rotated for 5 min. 100 kg of fresh, black and colored veal skins are included in the fleet

sich zunächst ein pH-Wert von 11,5 ein, der nach 200,000 % WasserA pH value of 11.5 initially settles in, after 200,000% water

5 h 10,5 beträgt. Nun setzt man ·5 h is 10.5. Now one sets

, unter Bewegung 1 h gewaschen. Nach dem Ablassen, washed with agitation for 1 h. After draining

1,000% Atznatron, welches vorher m der der Flotte gibt man
5fachen Menge Wasser gelöst wurde, 35
_und 40,000% Wasser, 30^aC Einlauftemperatur1,000% caustic soda, which is given to the fleet beforehand
5 times the amount of water was dissolved, 35
_and 40,000% of water, 30 ^a C inlet temperature

4 000% Kalkhvdrat nach und bewegt 60 min. 0,023 % alkalische Bakterienproteinase mit4,000% calcium content and moves 0.023% alkaline bacterial proteinase for 60 minutes

' ' 77000 LVE '' 77000 LVE

Nach 30 min Stehen gibt man 0,050% alkalische Pilzproteinase mitAfter standing for 30 minutes, 0.050% alkaline fungal proteinase is added

150,000% Wasser van 30°C zu und bewegt noch- 4<> 140000 LVE150,000% water of 30 ° C and still moves- 4 <> 140000 LVE

mais 30 .iin. 0,330 % Natriumsulfatcorn 30 .iin. 0.330% sodium sulfate

0,100% Natriumcarbonat0.100% sodium carbonate

Die angegebenen %-Mengen beziehen sich auf das 0,500% Dimethylaminlösung, 60%igThe percentages given relate to the 0.500% dimethylamine solution, 60%

Gewicht der gesalzenen Haut. 0,500% Mercapto-Äthanollösung, 50%igWeight of salted skin. 0.500% mercapto-ethanol solution, 50%

Die Behandlungsdauer beträgt 18 h. Es ist vorteil- ₄₅ 0,300 % Ätznatron, welches vorher in derThe duration of the treatment is 18 hours. It is advantageous ₄₅ 0.300% caustic soda, which was previously in the

haft, auch während der Ruhezeiten mehrmals 3 bis 5fachen Menge kalten Wassers gelöstAdhesive, dissolved 3 to 5 times the amount of cold water several times, even during rest periods

5 min zu bewegen. wurde5 min to move. became

Die Blößen werden nun in üblicher Weise entfleischt. Sie sind weich geschwellt und von Pigment zu und dreht 10 min. Nach dieser Zeit bewegt man im and Grundhaaren vollkommen frei. ₅„ Abstand von 30 min jeweils 5 min pH-Wert beiThe pelts are then fleshed out in the usual way. They are softly swollen and closed by pigment and turn for 10 minutes. After this time, you can move completely freely in the base hair. ₅ " Interval of 30 min each time 5 min pH value at

Beginn 11,5, nach 5 h 10,8. Nun setzt man Start 11.5, after 5 h 10.8. Now you bet

Beispiel 2 1,000% Ätznatron, welches vorher in deiExample 2 1,000% caustic soda previously in dei

5fachen Menge Wasser gelöst wurde 100 kg gesalzene Rindshäute werden mit sowie5 times the amount of water was dissolved 100 kg of salted cowhide are with as well

200,000% Wasser ⁵⁵ 1,500% Calciumchlorid200,000% water ⁵⁵ 1,500% calcium chloride

übergeschichtet und 1 h lang bewegt. Danach wird die _m „nd bewegt 30 min. Nach 30 min Stehen füllilayered over and agitated for 1 hour. Thereafter, the _m "nd moved 30 minutes. After 30 minutes standing fülli

Hotte abgelassen. Zur Herstellung gerbfertiger Blößen _man mitHotte drained. Gerbfertiger for the preparation of pelts with at _m

behandelt man zunächst mit ^ \mm% Wasser, 30 Cone treats first with ^ \ mm% water, 30 ° C

30,000% Wasser, 30 C Einlauftemperatur auf. Dann bewegt man nochmals 30 min. Während 30,000% water, 30 C inlet temperature. Then you move again for 30 minutes

0,012% alkalische Bakterienproteinase mit der restlichen Behandlungsdauer von 01 bis 12 h ist 0.012% bacterial alkaline proteinase with the remaining treatment time from 1 to 12 hours

77000 LVE es vorteilhaft, mehrmals 3 bis 5 min zu bewegen. 77000 LVE it is advantageous to move several times for 3 to 5 minutes.

0,025% alkalische Pilzproteinase mit Die angegebenen %-Mengen beziehen sich auf das 0.025% alkaline fungal proteinase with the specified% amounts refer to the

140000 LVE ⁶S Gewicht der frischen Felle.140000 LVE ⁶ S Weight of the fresh pelts.

0,160% Natriumsulfat Die entfleischten Kalbsblößen sind frei von Narben'0.160% sodium sulphate The fleshed veal pelts are free from scars'

0,050% Natriumcarbonat calz. zug, mild geschwellt und ergeben daher eis besonder;0.050% sodium carbonate calz. draft, slightly swollen and therefore make ice cream special;

1,000% Dimethylaminlösung, 60 '„ig günstiges Flichen-Rendement.1,000% dimethylamine solution, 60% cheap Flichen yield.

609 532/417609 532/417

L 23 Ol 591L 23 Ol 591

9 T ίο9 T ίο

1,000% Ätznatron, welches vorher in der1,000% caustic soda, which was previously in the

Beispiel 4 Stachen Menge kalten Wassers gelöstExample 4 Dissolved a large amount of cold water

kg gesalzene Ochsenhaut werden in einen Beton- wurdekg of salted ox skin are turned into a concrete

nischer gebracht und direkt mit 3 _n bei 2 Upm behandelt.Nischer brought and _{treated directly with 3 n} at 2 rpm.

50,000% Wasser, 30 C ⁵ Nun setzt man50,000% water, 30 C ⁵ Now you set

0,023% alkalische Bakterienproteinase mit 6,000% Calciumchlorid0.023% bacterial alkaline proteinase with 6,000% calcium chloride

77000 LVE 6,000% Ätznatron, welches vorher in der77000 LVE 6,000% caustic soda, which was previously in the

0,050% alkalische P.lzproteinase mit lOfachen Menge Wasser gelöst wurde0.050% alkaline proteinase was dissolved in ten times the amount of water

140000 LVE140000 LVE

0,330% Natriumsulfat ^{10 zu un}d bewegt 2 h weiter mit 10 Upm. Danach wird mit0.330% sodium sulfate ^{10 to and} agitated for a further 2 hours at 10 rpm. Then with

0',l00% Natriumcarbonat 500,000% Wasser, 30 C0 ', 100% sodium carbonate, 500,000% water, 30 ° C

0,500% Dimethylaminlösung, 60 %ig ·.·,«,, , ,0.500% dimethylamine solution, 60% ·. ·, «,,,,

0 500% Mercapto-ÄthanollLng, 50%ig g^eflu'^et und nochmals 30 m.n be. 10 Upm gedreht.0 500% mercapto-ethane roll, 50% ^eflu ' ^et and another 30 minutes. Rotated 10 rpm.

0 300% Ätznatron, welches vorher mit der D'e Gesamtdauer betragt 22 h, wobei es zweckmaß.g0 300% caustic soda, which is previously with the D'e total duration 22 h, whereby it is appropriate

Sfachen Menge Wasser aufgelöst wurde ¹S ^lst> ^{auch in den} Ruhezeiten mehrmals 5 min zuSix times the amount of water was dissolved ¹ S ^lst > several times for 5 minutes, ^{even during the rest periods}

h behandelt. In diesem Bad bewegt man zunächst Die angegebenen %-Mengen beziehen sich auf dash treated. In this bath you first move the specified% amounts refer to the

min, danach jede halbe Stunde 5 min. pH-Wert bei Gewicht der getrockneten Felle.
Beginn 11,3 — pH-Wert nach 8 h 10,4. Es verdient hervorgehoben zu werden, daß sichmin, then every half hour 5 min.pH value by weight of the dried pelts.
Start 11.3 - pH value after 8 h 10.4. It deserves to be emphasized that itself

Nun setzt man ao getrocknete Ziegenfelle in weniger als 24 h zu gerb-Now you can put ao dried goat skins to tanning in less than 24 hours.

1,000% Ätznatron, welches vorher in der fertigen Blößen verarbeiten lassen.
5fachen Menge Wasser gelöst wurde1,000% caustic soda, which can be processed in the finished pelt beforehand.
5 times the amount of water was dissolved

und Beispiel 6and example 6

2,000% Kalkhydrat ^ _{100 kg trocken gesa}i_zene Haarschaffelle werden in2,000% hydrated lime ^ _{100 kg dry} _whole hair sheepskins are in

nach und bewegt 60 min. Nach 30 min Ruhe füllt ein Faß gebracht und mitgradually and agitated for 60 min.After 30 min of rest, bring a barrel and fill it with

^{man mit} 500,000 % Wasser, 40^r C, auf das Gewicht bezogen ^{one with} 500,000% water, 40 ^r C, based on the weight

150,000% Wasser, 30 C auf 200% Flotte 5,000% Kochsalz150,000% water, 30 C to 200% liquor 5,000% table salt

, _s 0,115% alkalische Bakterienproteinase mit, _s containing 0.115% bacterial alkaline proteinase

auf und bewegt nochmals 30 min. Wahrend der rest- 30 77000 LVEand moves again for 30 minutes during the remaining 30 77000 LVE

liehen Behandlungsdauer von 13 h dreht man mehr- 0,250% alkalische Pilzproteinase mitlent treatment time of 13 h one turns more 0.250% alkaline fungal proteinase with

mais 5 min. 140000 LVEcorn 5 min. 140000 LVE

Die angegebenen %-Mengen beziehen sich auf das _Q 500% NatriumcarbonatThe percentages given relate to the _Q 500% sodium carbonate

Gewicht der gesalzenen Häute. 1,600% NatriumsulfatWeight of the salted hides. 1,600% sodium sulfate

Auch die im Betonmischer gearbeiteten Bloßen ₃₅ 5,000% Dimethylaminlösung, 60%ig _{Even the bare 35} 5,000% dimethylamine solution, 60% strength, worked in the concrete mixer

weisen flache Mastfalten auf, sind frei von Zug und 1,000% Ätznatron, welches vorher in derhave flat mast folds, are free from draft and 1,000% caustic soda, which was previously in the

vollständig enthaart. Sfachen Menge kalten Wassers gelöstcompletely depilated. Dissolved six times the amount of cold water

wurde
Beispiel 5became
Example 5

40 3 h bei 2 Upm behandelt. Nach dieser Zeit gibt man kg getrocknete, chinesische Ziegenfelle werden
in ein Faß gebracht und zunächst mit 4,000% Kalkhydrat40 treated for 3 hours at 2 rpm. After this time, kilograms of dried Chinese goat skins are added
brought into a barrel and initially with 4,000% hydrated lime

6,000% Atznatron, welches vorher in der6,000% caustic soda, which was previously in the

500,000 /_o Wasser, 40 C lOfachen Menge Wasser gelöst wurde500,000 / _o water, 40 C ten times the amount of water was dissolved

5,000% Kochsalz
0,115 % alkalische Bakterienproteinase mit 45 zu und bewegt 2 h weiter mit 10 Upm. Danach wird mit5,000% table salt
0.115% alkaline bacterial proteinase at 45 and moved further at 10 rpm for 2 hours. Then with

77000 LVE 500,000% Wasser, 30^c C
0,250% alkalische Pilzproteinase mit77000 LVE 500,000% water, 30 ^c C
0.250% fungal alkaline proteinase with

140000 LVE geflutet und nochmals 30 min bei 10 Upm gedreht.140000 LVE flooded and rotated again for 30 min at 10 rpm.

0,500% Natriumcarbonat Die Gesamtdauer beträgt 22 h, wobei es zweckmäßig 1,600% Natriumsulfat 50 ist, mehrmals 5 min zu bewegen.0.500% sodium carbonate. The total time is 22 hours, whereby it is expedient 1,600% sodium sulfate 50 is agitated several times for 5 min.

2,500% Dimethylaminlösung, 60%ig Die angegebenen %-Mengen beziehen sich auf das2,500% dimethylamine solution, 60% The specified% amounts relate to the

2,500% Mercapto-Äthanollösung, 50%ig Gewicht der Felle.2,500% mercapto-ethanol solution, 50% weight of the skins.

0,500% Nonylphenol -f 8,5 Mol Äthylenoxid/ Die Blößen sind weiß, grundhaarfrei und weiser0.500% nonylphenol -f 8.5 mol ethylene oxide / The pelts are white, free of basic hair and wiser

Mol als Netzmittel keine Pigmentzeichnung mehr auf.Mol as a wetting agent no longer shows any pigment markings.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of pelts ready for tanning by the action of proteolytic enzymes animal skins and skin under the expiry of the soaking, the depilation, the skin decomposition and the Pickling in one operation, characterized in that the preservative salt freed raw material is exposed to an aqueous liquor in the barrel or mixer, in the