DE2300975A1 - METHOD OF MANUFACTURING FABRICS FROM POLYAMIDES - Google Patents

METHOD OF MANUFACTURING FABRICS FROM POLYAMIDES

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Description

A3EC1O1O8 DTA3EC1O1O8 DT

Verfahren zur Herstellung von Fäden aus PolyamidenProcess for the production of threads from polyamides

A k ζ ο GmbH WuppertalA k ζ ο GmbH Wuppertal

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fäden aus Polyamiden, insbesondere Polyamiden, die zu wenigstens 80 % aus Polycaprolactam {Nylon 6) bestehen, nach einem Spinnstreckverfahren, wobei die frischgesponnenen Fäden in noch ungestrecktem Zustand mit einer Spinnpräparation, bestehend aus einer Ölin-Wasser-Emulsion, behandelt werden.The invention relates to a process for the production of threads from polyamides, in particular polyamides, which are at least 80% consist of polycaprolactam {nylon 6), after a spin-drawing process, the freshly spun threads in the still unstretched state with a spin finish consisting of an oil-in-water emulsion, be treated.

Verfahren der genannten Art sind bekannt, beispielsweise aus der DT-OS 1.926.948. Unter "Spinnstreckverfahren" sind Verfahren zu verstehen, bei welchen man fadenbildende Polymere schmilzt und durch eine oder mehrere Spinnöffnungen extrudiert. Nach dem Abkühlen unter die Schmelztemperatur werden die Fäden unmittelbar, d.h. ohne zwischengeschaltete Aufwicklung, kontinuierlich verstreckt. Erst anschließend erfolgt die Aufspulung und ggf. eine Nachbehandlung z.B. Texturierung.Methods of the type mentioned are known, for example from DT-OS 1.926.948. Under "spin-draw process" are processes to understand where thread-forming polymers are melted and extruded through one or more spinning orifices. After this When they cool below the melting temperature, the threads become continuous immediately, i.e. without any intermediate winding stretched. Only then is it wound up and, if necessary, after-treatment, e.g. texturing.

309829/106 0.309829/106 0.

230097230097

- 2 - A3EC1O1O8 DT- 2 - A3EC1O1O8 DT

Spinnstreckverfahren unterscheiden sich somit von solchen Ver- : fahren bei denen Spinnen und Verstrecken in zwei verschiedenen Stufen durchgeführt werden, und bei denen die Fäden zunächst in unverstrecktem Zustand aufgewickelt und anschließend in einem getrennten Arbeitsgang verstreckt werden. Bei diesen Verfahren sind getrennte Spinn- und Streckmaschinen erforderlich. Bei Spinnstrecken werden beide Arbeltsgänge, Spinnen und Verstreckung kontinuierlich an ein und derselben Maschine durchgeführt. Spin-drawing processes therefore differ from such processes: drive in which spinning and drawing are carried out in two different stages, and in which the threads first wound up in the unstretched state and then stretched in a separate operation. In these procedures separate spinning and drawing machines are required. In spinning frames, both work gears, spinning and drawing, are used carried out continuously on one and the same machine.

Das Spinnstreckverfahren weist eine Anzahl von Vorteilen auf, doch haben andererseits nach diesem Verfahren hergestellte Fäden einige ungünstige Eigenschaften. So zeigen beispielsweise Teppiche, die aus spinngestreckten und anschließend wie üblich texturierten Fäden hergestellt wurden, keine gleichmäßige Anfärbung. Außerdem ist die Anfärbbarkeit der nach bekannten Spinnstreckverfahren hergestellten Fäden relativ gering.The spin-draw process has a number of advantages, but on the other hand it has filaments made by this process some unfavorable properties. For example, carpets made from spunbonded and then textured as usual Threads were produced, no uniform staining. In addition, the dyeability is according to known spin-drawing processes produced threads relatively low.

Das erfindungsgemAße Verfahren zielt darauf ab, die genannten Nachteile herabzusetzen und die Herstellung von Fäden, die den heutigen Qualitätsanforderungen genügen, nach einem Spinnstreckverfahren zu ermöglichen.The inventive method aims to achieve the above Reduce disadvantages and the production of threads that meet today's quality requirements, according to a spin-draw process to enable.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von Fäden aus Polyamiden, die zu wenigstens 80 % aus Nylon 6 bestehen, durch Schmelzspinnen des Polyamids und unmittelbar anschließende Verstreckung der gebildeten Fäden, wobei die Fäden in noch unverstrecktem Zustand mit einer aus einer Öl-inWasser bestehenden Spinnpräparation behandelt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Spinnpräparation 0,1 bis 6 Gew.% Benzylalkohol enthält.The invention accordingly provides a method for Manufacture of filaments from polyamides consisting of at least 80% nylon 6 by melt spinning the polyamide and directly subsequent drawing of the threads formed, the threads in the still undrawn state with an oil-in-water existing spin finish are treated, characterized in that the spin finish 0.1 to 6 wt.% Benzyl alcohol contains.

309829/1060309829/1060

- 3 - A3EC1O1O8 DT- 3 - A3EC1O1O8 DT

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten Fäden färben gleichmäßiger an und zeigen außerdem eine höhere Farbaffinität. Dagegen ist der Benzylalkohol-Zusatz zur Spinnpräparation ohne Einfluss auf andere Fadeneigenschaften, wie Schrumpfung, Festigkeit, Dehnung, Bauschigkeit oder Ausmaß und Intensität der Kräuselung.Dye the threads produced by the method according to the invention more evenly and also show a higher affinity for colors. On the other hand, the addition of benzyl alcohol to spin finish without affecting other thread properties such as shrinkage, strength, elongation, bulk or size and intensity the ripple.

Das Verfahren ist insbesondere anwendbar auf Polyamide aus Caprolactam, weiterhin auch auf Copolyamide die neben wenigstens 80 % Caprolactam bis zu 20 % einer anderen polyamldbildenenden Komponente aufweisen. - Die Polyamide können die üblichen Zusätze wie Mattierungsmittel, Farbstoffe, Lichtstabilisatoren usw. enthalten. Der Effekt, den der in der Spinnpräpation enthaltene Benzylalkohol auf die Eigenschaften der spinn- ■ gestreckten Fäden hat, ist vermutlich - zumindestens teilweise einem Einfluss auf die kristalline Struktur der Fäden zuzuschreiben. Die Kristallstrukturen von Nylon 6, die wesentlichen Einfluss auf die Fadeneigenschaften haben,sind hexagonal*= (3 " Form und monoklin «= cc -Form. Die (X -Form ist stabiler, so daß es wünschenswert erscheint, daß das Verhältnis von β -Form :The method is particularly applicable to polyamides made from caprolactam, and also to copolyamides in addition to at least 80% caprolactam have up to 20% of another polyamide-forming component. - The polyamides can be the usual Contain additives such as matting agents, dyes, light stabilizers, etc. The effect of the spin finish Benzyl alcohol contained on the properties of the ■ spun-stretched threads is probably - at least partially one Influence on the crystalline structure of the threads. The crystal structures of nylon 6, the essential ones Influence on the thread properties are hexagonal * = (3 " Form and monoclinic «= cc form. The (X shape is more stable, so it seems desirable that the ratio of β -form:

OC-Form möglichst niedrig ist. Fäden mit niedrigem β t OL -Verhältnis zeigen eine gute Stabilität bei Hitzebehandlungen, beispielsweise beim Texturieren und Färben, während Fäden mit einem hohen p> ι OC -Verhältnis bei derartigen Hitzebehandlungen Unterschiede in der Umwandlung von der ß> - zur CX -Form zeigen, was sich u.a. in einer ungleichmäßigen streifigen Anfärbung von Endprodukten, wie Geweben, Gewirken, Teppichen usw. bemerkbar macht.OC form is as low as possible. Threads with a low β t OL ratio show good stability in heat treatments, for example when texturing and dyeing, while threads with a high p> ι OC ratio show differences in the conversion from the β> to the CX form in such heat treatments, which is noticeable, among other things, in an uneven streaky coloring of end products such as woven, knitted fabrics, carpets, etc.

Ein hohes ρ : CX -Verhältnis wird insbesondere bei spinngestreckten Fäden festgestellt. Wegen der kurzen Zeit zwischen dem Auftragen der Spinnpräparation und der Verstreckung kann das in der Präparation enthaltene Wasser in der Regel nicht in aus-A high ρ : CX ratio is found in particular in the case of spun-drawn threads. Because of the short time between the application of the spin finish and the drawing, the water contained in the finish cannot usually be used in sufficient quantities.

309829/106 0.309829/106 0.

- Λ - A3EC1O1O8 DT - Λ - A3EC1O1O8 DT

reichender Menge in den Faden eindringen und die Umwandlung der ß- in die OC-Form während der Verstreckung beschleunigen. Dadurch erreicht die Umwandlung von der (2> - zur CX -Form nicht das gewünschte Ausmaß, und der verstreckte'Faden hat dementsprechend ein relativ hohes ρ : oC-Verhältnis,penetrate sufficient amount into the thread and accelerate the conversion of the ß- to the OC-form during the drawing. As a result, the conversion from the (2> - to the CX -form does not reach the desired extent, and the drawn ' thread accordingly has a relatively high ρ: oC ratio,

Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet man eine wäßrige Spinnpräparation, die neben ölen 0,1 bis G Gew.% Benzylalkohol enthält. . Benzylalkohol zeigt überraschenderweise einen starken Beschleunigungseffekt hinsichtlich der kritischen Umwandlung der p> - in die OC -Form unter dem Einfluß von Wasser während des Spinnstreckens. Diese Beeinflussung der Kristallinität führt zu einer verbesserten Stabilität der verstreckten Fäden, was sich insbesondere bei nachfolgenden Texturierungs- und Färbebehandlungen günstig auswirkt. Die Farbgleichmäßigkeit und . Farbintensität der erfindungsgemäß behandelten Fäden ist erheblich verbessert.According to the method of the invention, one uses a Aqueous spin finish which, in addition to oils, contains 0.1 to% by weight of benzyl alcohol contains. . Benzyl alcohol surprisingly shows a strong accelerating effect with regard to the critical conversion the p> - into the OC form under the influence of water during spin drawing. This influencing the crystallinity leads to an improved stability of the drawn threads, which is particularly evident in subsequent texturing and Has a beneficial effect on dyeing treatments. The color uniformity and. The color intensity of the threads treated according to the invention is considerable improved.

Als Spinnpräparation können die üblichen Öl-in-Wasser-Emulsionen verwendet werden. Es ist jedoch darauf zu achten, daß der Benzylalkohol-Zusatz nicht zu einer Herabsetzung der Stabilität der wäßrigen Emulsion führt. Der Benzylalkohol kann der Emulsion oder den öligen Bestandteilen zugesetzt werden. Diese öligen Komponente können aus einem Schmiermittel, einem Viskositätsstabilisator, einem Emulgiermittel und einem Antistatikum bestehen. Die Mengen dieser Verbindungen können innerhalb der allgemein bekannten Grenzen variieren, wobei die öligen Komponenten Insgesamt in der wäßrigen Emulsion zwischen 5 und 20 Gew.% ausmachen sollten. Erfindungsgemäß enthalten diese Emulsionen 0,1 bis 6 Gew.% Benzylalkohol. Dabei i3t die obere Grenze durch die Löslichkeit des Benzylalkohols in Wasser bzw. der Emulsion festgelegt.The usual oil-in-water emulsions can be used as spin finish be used. However, it is important to ensure that the benzyl alcohol is added does not lead to a reduction in the stability of the aqueous emulsion. The benzyl alcohol can be the emulsion or are added to the oily components. These oily components can be made from a lubricant, a viscosity stabilizer, an emulsifier and an antistatic agent. The amounts of these compounds can be within the generally known limits vary, with the oily components totaling between 5 and 20% by weight in the aqueous emulsion. According to the invention these emulsions contain 0.1 to 6% by weight of benzyl alcohol. The upper limit is due to the solubility of the benzyl alcohol set in water or the emulsion.

309829/1Ό60309829 / 1Ό60

-'5 - A3EC1Q1OS DT-'5 - A3EC1Q1OS DT

Der Auftrag der Spinnpräparation auf den noch ungestreckten Fade;n kann entsprechend bekannter Verfahren erfolgen, 2.13, durch Vervendung einer Präparationswalze ad,dgl, VJie aus den vorstehenden Erläuterungen abzuleiten ist, hat der Zusatz von Benzylalkohol keinen Einfluß, wenn man die Präparation nach der Verntreekung aufträgt. Außerdem wurde festgestellt, daß auch ein Susatz von Benzylalkohol vor dem Verspinnen nicht den gewünschten Erfolg bringt.The application of the spin finish to the still unstretched Fade; n can be done according to known procedures, 2.13, by using a preparation roller ad, the like, VJie from the is to be derived from the above explanations, has the addition Benzyl alcohol has no effect if the preparation is applied after crosslinking. It was also found that not even a suspension of benzyl alcohol before spinning brings the desired success.

Das Verfahren wird durch Beispiele im einzelnen erläutert;The method is explained in detail by means of examples;

1) Nylon 6-Schnitzel mit einer relativen Viskosität von 2,4 und einem Schmelzpunkt von 220° werden zu Fäden mit einem Gesamttiter von 1160 dtex (68 Einzelfäden) versponnen. Die Spinn - geschwindigkeit beträgt 600 m/min und das Streck-' verhältnis 3,7. Als Spinnpräparation verwendet man eine öl-in^Wasser^Eraulsion mit einem Renzylalkohol-Zusatz· von 0 bis 6 Gew.o·. Die Spinnpräparation wird auf den noch nicht verstreckten v^den mittels einer Befeuchtungsgalette auxge-* tragen.1) Nylon 6 chips with a relative viscosity of 2.4 and a melting point of 220 ° are spun into threads with a total denier of 1160 dtex (68 individual threads). The spinning speed is 600 m / min and the draw ratio is 3.7. An oil-in-water emulsion with an addition of renzyl alcohol from 0 to 6% by weight is used as the spin finish. The spin finish is carried by means of a moistening godet on the not yet drawn v ^ den.

Als Spinnpräparation wurde eine wässrige Emulsion verwen-* det, die 8 Gew.% ölige Beatandteile enthielt. Diese setzten sich wie folgt zusammen:An aqueous emulsion was used as spin finish * det, which contained 8% by weight of oily Beatand parts. These are made up as follows:

77,3 % ButyIstearat (Schmiermittel)77.3% butyl stearate (lubricant)

6.5 % Dioctyl-Natrium-sulfo-succinat (Viskositäts-*·6.5% dioctyl sodium sulfo succinate (viscosity *

Stabilisator)Stabilizer)

4,9 % Poly äthy lenglykol-(MG ca, 6oo)~iaonolaurat4.9 % polyether glycol (MW approx. 600) monolaurate

(EEiLi-IgCi1 tor)(EEiLi-IgCi 1 gate)

8,7 % Oley!-phosphat8.7% Oley! Phosphate

2.6 % KOIi (56 %ige Lösung)2.6% KOIi (56% solution)

r 6 -» r 6 - »

- 6. - A3EC1O1O8 DT- 6. - A3EC1O1O8 DT

Die relative Viskosität wurde bestimmt an einer 1 %igen Lösung des Polyamids in 90 %iger Ameisensäure bei 25°.The relative viscosity was determined on a 1% strength Solution of the polyamide in 90% formic acid at 25 °.

Tabelle I zeigt die Eigenschaften der vorstreckten Fäden.Table I shows the properties of the pre-drawn filaments.

οο TabelleTabel II. Titer
dt ex
Titer
dt ex
Festigkeit
g/dtex
strength
g / dtex
- Dehnung
%
- Strain
%
oaoa Schrumpfung
(H2Q - 100°>
shrinkage
(H 2 Q - 100 °>
12301230 3,33.3 2727
% Benzylalkohol in
Präparat« Faden*1"
% Benzyl alcohol in
Preparation «thread * 1 "
0.20.2 1212th 12401240 3.43.4 2727
OO 0.30.3 1212th 12201220 3,53.5 3030th ιι 0.40.4 1616 12301230 3.53.5 2727 2 ·2 · 0.70.7 1515th 12001200 3.63.6 2626th 33 1515th 12301230 3.53.5 2727 44th 1414th ββ

+■) Berechnung basierend auf der Öl-Analyse.+ ■) Calculation based on the oil analysis.

Die Fädenproben wurden dann gekräuselt, wobei jeweils zwei Fäden zusammengefaßt wurden.» Die physikalischen Daten der Garne, einsch.lie&lich des P t OC -Verhältnisses sind aus Tabelle II ersichtlich,The thread samples were then crimped, two threads being gathered together. " The physical data of the yarns, including the P to OC ratio, can be seen from Table II,

Tabelle IITable II

Naßkr/äuse-*- Kraus. Schrumpf. Titer Festig. Dehnung FNaßkr / äuse - * - Kraus. Shrinkage. Titer firm. Elongation F

lung bögen (HpO -■ dtex g/dtex %elbow (HpO - ■ dtex g / dtex%

% pro cm 100°) S% per cm 100 °) S.

l& 6.3 4 16 6.3 4 15 5.S. 4 15 4,3 4 15 4.3 4 t7 4k7 3l & 6.3 4 16 6.3 4 15 5.S. 4th 15 4.3 4 15 4.3 4 t7 4k7 3

286o286o 2.S2.S mm 5252 2:8302: 830 3.03.0 4545 5454 28902890 3.03.0 4a4a 5353 29102910 3.03.0 ■47■ 47 3737 29002900 3.03.0 4747 2S2S 25-3.O25-3.O 2.92.9 49·49 · 2525th

- 7 - A3EC1O1O8 DT- 7 - A3EC1O1O8 DT

+) Der Wert "F" gibt das Verhältnis von ß- zuoC-Form im Faden an. "F" wird bestimmt aus den Röntgen-Beugungs-Diagrammen und ist wie folgt definiert:+) The value "F" gives the ratio of ß- tooC-Form im Thread on. "F" is determined from the X-ray diffraction diagrams and is defined as follows:

(002)(002)

χ 100χ 100

I (020-220)
hierin bedeuten:
I (020-220)
here mean:

I (002) = Intensität des 002-Peak in einem Meri-I (002) = intensity of the 002 peak in a meri-

dial-Röntgen-Beugungsbilddial x-ray diffraction pattern

I (020-220) « Intensität des 020-220-Peak in einemI (020-220) «Intensity of the 020-220 peak in one

Äquatorial-Röntgen-Beugungsbild.Equatorial X-ray diffraction image.

F ist kein absoluter Wert für das ß> s OC-Verhältnis, jedoch ein Relativwert, der einen Vergleich der verschiedenen Proben zuläßt.F is not an absolute value for the ß> s OC ratio, however, a relative value which allows a comparison of the various samples.

Die Werte der Tabellen I und II zeigen, daß der Benzylalkohol nur einen geringen Einfluß auf Schrumpfung, Festigkeit, Dehnung, Nassbausch und Kräuselbogenzahl hat.The values in Tables I and II show that the benzyl alcohol has only a slight influence on shrinkage, strength, Has elongation, wet bulk and number of puckered arcs.

Die gebauschten Fäden wurden zu einem Teppich verarbeitet, der dann gefärbt wurde. Die mit einer Benzylalkohol enthaltenden Spinnpräparation behandelten Fäden zeigten eine größere Farbgleichmäßigkeit und tiefere Anfärbung als die VercjleichsfMen entsprechend derersten Probe (0% Benzylalkohol) . Es wurde ferner festgestellt, daß die Dichte der Fäden mit steigendem Anteil an Benzylalkohol in der Spinnpräparation zunimmt.The puffed threads were made into a carpet, which was then dyed. The one containing a benzyl alcohol Filaments treated with spin finish showed greater color uniformity and deeper staining than those Compare according to the first sample (0% benzyl alcohol) . It was also found that the density of the threads with increasing proportion of benzyl alcohol in the spin finish increases.

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-S- A3EC1O1O8 DT-S- A3EC1O1O8 DT

2} Entsprechend Beispiel 1 wurden Fäden nach dem Spinnstreckverfahren erzeugt, wobei eine Spinnpräparation mit einem Zusatz von 4 Gew.?; Benzylalkohol eingesetzt wurde. Das Fadenmaterial bestand aus einem Copolyamid aus 80 % Caprolactam und 20 % Adlpinsäure-Hexarcethylendiamin-Salz.2} As in Example 1, threads were spun and drawn generated, a spin finish with an addition of 4 wt.?; Benzyl alcohol was used. That Thread material consisted of a copolyamide of 80% caprolactam and 20% adipic acid-hexarcethylenediamine salt.

Die Fäden wiesen gegenüber solchen/ bei denen eine keinen Benzylalkohol enthaltende Spinnpräparation zum Einsatz kam, eine höhere Farbaffinität und bessere Farbgleichmäßigkeit auf.The threads showed none towards such / with which one A spin finish containing benzyl alcohol was used, a higher color affinity and better color uniformity on.

Die Färbung der verstreckten Polyamidgarne wurde nach den üblichen Dispersionsfärbe-Techniken durchgeführt. Die verwendeten Farbstoffe waren Mischungen von "Disperse Blue 3",-"Disperse Red 55" und "Disperse Yellow 3". Die Färbebäder enthielten 0,15 %, 0,25 % bzw. 0,81 % der genannten Farbstoffe. The drawn polyamide yarns were dyed using the customary dispersion dyeing techniques. The used Dyes were mixtures of "Disperse Blue 3", "Disperse Red 55" and "Disperse Yellow 3". The dye baths contained 0.15%, 0.25% and 0.81% of the named dyes.

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Claims (1)

PatentanspruchClaim Verfahren zur Herstellung von Fäden aus Polyamiden, die zu wenigstens 80 Gew.% aus Nylon 6 bestehen, durch Schmelzspinnen des Polyamids und unmittelbar anschließende Verstreckung der gebildeten Fäden, wobei die Fäden in noch unverstrecktem Zustand mit einer aus einer Öl-inWasser bestehenden Spinnpräparation behandelt v/erden, dadurch gekennzeichnet, daß die Spinnpräparation 0,1 bis 6 Gew.% Benzylalkohol enthält.Process for the production of threads from polyamides, which consist of at least 80% by weight of nylon 6 by Melt spinning of the polyamide and immediately subsequent drawing of the threads formed, the threads in treated in the still undrawn state with a spin finish consisting of an oil-in-water, thereby characterized in that the spin finish contains 0.1 to 6% by weight of benzyl alcohol. L_L_ 309829/106 0'309829/106 0 '
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