DE1660498A1

DE1660498A1 - Process for the continuous application of an additive to a melt-extrudable polymer

Info

Publication number: DE1660498A1
Application number: DE19671660498
Authority: DE
Inventors: Stow George Clifford; Estes Robert Truman
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1966-11-16
Filing date: 1967-11-16
Publication date: 1971-11-04
Also published as: BE706606A; FR1546005A; NL6715603A; CH483500A; GB1201249A

Description

Verfahren zum kontinuierlichen Aufbringen eines Zusatzes auf ein schmelzextrudierbares PolymerisatProcess for the continuous application of an additive to a melt-extrudable polymer

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren, um Zusätze in fadenbildende, aus der Schmelze extrudierbare Polymerisate einzubringen. Insbesondere betrifft die Erfindung ein kontinuierliches Verfahren zur Behandlung von thermoplastischen Fäden mit bestimmten Klassen von Zusatzmaterialien, bei denen die Fäden mit den gewünschten Zusätzen in einer speziellen Stufe bei ihrer Herstellung während äußerst kurzer Zeiträume in Berührung gebracht werden.The invention relates to an improved method to To introduce additives into thread-forming polymers that can be extruded from the melt. In particular, the invention relates a continuous process for treating thermoplastic threads with certain classes of additional materials, in which the threads with the desired additives in a special stage in their manufacture while extremely short periods of time.

Die Hersteller von Njlion- und Polyesterfäden stellten bisher üblicherweise Fäden mit gesteigerter Wärmestabilität, Lichtstabilität, Färbbarkeit, Farbe und dergleichen her, indem Stabilisatoren, Farbaufnahmemittel, Farbstoffe und der-, gleichen in das Polymere vor dem Auspressen oder sogar in die, das Polymere bildende Materialien vor oder während der Polymerisation einverleibt wurden. In vielen Fällen ergebenThe manufacturers of Njlion and polyester threads provided hitherto usually threads with increased heat stability, light stability, dyeability, color and the like produced by Stabilizers, dye receptors, dyes and the like in the polymer before pressing or even in the materials forming the polymer were incorporated before or during the polymerization. Surrendered in many cases

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sich bei diesen Verfahren günstige Produkte mit einer einhei/tliohen Verteilung innerhalb des 3?adens nach dem Extrudieren. Jedoch haben derartige Zusatzstoffe im allgemeinen einen nachteiligen Einfluß auf die Polymerisation insofern, als die gewünschten Mengen des Zusatzes eine Neigung zur Hemmung der Viskositätszunähme, zur Klumpenbildung, zur Bildung unerwünschter Nebenprodukte oder andere nachteilige Einwirkungen auf den Faden in der Endform besitzen können. Zusätzlich zeigen zahlreiche derartiger Zusatzstoffe selbst einen Abbau, wenn sie auf die hohen Temperaturen erhitzt werden, wie sie zum Schmelzextrudieren des Polymerisats beim Fadenbildungsarbeitsgang notwendig sind; dieser Nachteil ist besonders signifikant im Fall von Azofarbstoffen, die im allgemeinen eine Neigung zum Abbau bei den Schmelzpunkten der faserbildenden thermoplastischen Polymerisate oder sogar darunter zeigen. Verbunden mit diesem Problem ist die Tatsache, daß die Polymerisations- und Extrudiereinrichtungen durch Farbstoffe und Pigmente gefärbt oder auf andere Weise durch die zu dem Polymerisat vor dem Extrudieren zugegebenen Zusätze verunreinigt werden, so daß es jedesmal, wenn man eine Änderung der Farbe oder eine Änderung weiterer Zusätze vornehmen will, notwendig wird, die Ausrüstungen gründlich zu reinigen, bevor eine Änderung der Zusammensetzung angewandt wird, um eine Verunreinigung der nachfolgend gebildeten Fäden zu vermeiden. In this process, inexpensive products with a uniform Distribution within the 3? Adens after extruding. However, such additives generally have one disadvantage Influence on the polymerization insofar as the desired amounts of the additive have a tendency to inhibit the Increase in viscosity, leading to lump formation, undesirable formation May have by-products or other adverse effects on the thread in the final form. Additionally show Numerous such additives themselves degrade when they are heated to the high temperatures like them are necessary for melt extrusion of the polymer in the filament formation operation; this disadvantage is special significant in the case of azo dyes, which in general a tendency to degrade at the melting points of the fiber-forming thermoplastic polymers or even below demonstrate. Linked to this problem is the fact that the polymerization and extrusion equipment colored by dyes and pigments or otherwise colored by the additives added to the polymer prior to extrusion are contaminated, so that every time there is a change want to change the color or change other additions, it becomes necessary to clean the equipment thoroughly, before a change in composition is applied to avoid contamination of the subsequently formed filaments.

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Andererseits wurden Zusätze auch in der Technik zur Modifizierung der fäden nach ihrer Streckung oder nach anderweitiger Verarbeitung zu einer üblichen Textilform, beispielsweise Garn oder Gewebe, angewandt. Wenn der Faden in dieser Form behandelt wird, stellt es eine ziemlich schwierige Aufgabe dar, daß Farbstoffe oder andere Zusätze in die Faser eindringen, ohne daß ziemlich scharfe Bedingungen angewandt werden, um den Zusatz in den Faden zu pressen.On the other hand, additives were also used in technology for modification the threads after their stretching or after other processing to a customary textile form, for example Yarn or fabric. When the thread is treated in this form, it becomes a rather difficult task to that dyes or other additives penetrate into the fiber without fairly severe conditions being applied to the To press additive into the thread.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem neuen Verfahrenem bestimmte Klassen von Zusätzen in durch Schmelzextrudieren gebildete Fäden unter erheblichem Eindringen unter milden Bedingungen, und zwar bei hoben Produktionsgeschwindigkeiten und ohne Änderung der Polymerisations- oder Extrudierstufen bei ihrer Herstellung einzuverleiben.One object of the invention is therefore a new one Processes certain classes of additives in melt extrusion filaments formed with significant penetration under mild conditions, namely at high production speeds and incorporated without changing the polymerization or extrusion stages in their manufacture.

Diese und weitere Aufgaben der Erfindung können erreicht werden, wenn thermoplastische Polymerisate schmelzextrudiert werden und unmittelbar anschließend kontinuierlich und gründlich der frisch extrudierte Faden in einem umorientierten, praktisch nicht-kristallisierten Zustand mit einem oder mehreren der folgenden Zusatzes Färbungemittel, Lichtstabilisatoren, Warmestabilisatoren, Mittel zur Färbstoffbeständigkeit, Mittel zur Farbstoff aufnahme oder Vernetzungsmittel innerhalb eines Zeitraumes von weniger als etwa 3 Sekunden nach dem Extrudieren in Berührung gebracht wird und anschließend der Faden zur Orientierung und Festigkeitszunahme gestreckt wird.These and other objects of the invention can be achieved when melt extruding thermoplastic polymers and immediately afterwards continuously and thoroughly the freshly extruded thread in a reoriented, practically non-crystallized state with one or more of the following additives colorants, light stabilizers, Heat stabilizers, agents for dye resistance, Means for dye uptake or crosslinking agent within less than about 3 seconds after extrusion, and then the filament is stretched for orientation and strength gain.

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Der grundlegende Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß der frische schmelzextrudierte Faden mit einer Quelle für den gewünschten Zusatz innerhalb eines äußerst kurzen Zeitraumes nach der tatsächlichen Fa/üenbildung am Mundstück der Spinndüse in Berührung gebracht wird. Es wurde festgestellt, daß, falls man den Faden nach der frühen Bildungsstufe altern läßt, bestimmte morphologische Änderungen erfolgen, die das Sindringen der Zusätze in praktisch der gleichen Welse schädigen, wie die Schädigung, die durch die Fadenorientierung hervorgerufen wird. Völlig unerwarteterweise wurde festgestellt, daß die Modifizierung des Fadens in dieser frühen Bildungsstufe keinen nachteiligen Effekt auf die Zieheigenechaften oder andererseits auf die Festigkeitseigenschaften des Fadens hat.The basic aspect of the present invention is that the fresh melt-extruded filament with a Source for the desired additive within an extremely short period of time after the actual fouling on the mouthpiece the spinneret is brought into contact. It has been found that if you look at the thread after early education lets age, certain morphological changes take place, which are the wrestling of the additives in practically the same catfish damage, such as the damage caused by the thread orientation. Completely unexpectedly it was found that the modification of the thread at this early stage of formation has no adverse effect on the draw properties or otherwise on the strength properties of the thread.

Im allgemeinen sind die Zusätze der vorstehend im Rahmen der Erfindung angegebenen Klassen auf dem Fachgebiet bekannt und ergeben Wirkungen, die sich von selbst verstehen. Grüns tigerweise werden die Zusätze in Flüssigkeitsform verwendet, und sie können dispergiert oder gelöst sein. Die Zusätze können bequemerweise in einer Ul- und Wasser-Spinnappretur verwendet werden, wie sie normalerweise zur Verringerung der statischen Elektrieitäteeigenschaften des Fadens oder Fadenbündels vor der Aufnahme unmittelbar nach dem Extrudieren angewandt wird. Die verschiedenen, oben aufgeführten Spinnappreturen werden im allgemeinen in Form einer wäßrigen Emulsion deshalb aufgebracht, wtil sich bei einem wäßrigen Trägerstoff eine bessere Verteilung und Regelung über das auf dem Faden abzuscheidende GleitmittelIn general, the additives of the classes indicated above within the scope of the invention are known in the art and produce effects which are self-evident. Greenly, the additives are used in liquid form and they can be dispersed or dissolved. The additives can conveniently be used in an ultraviolet and water spin finish such as is normally used to reduce the static electricity properties of the thread or bundle of threads prior to take-up immediately after extrusion. The various spin finishes listed above are generally applied in the form of an aqueous emulsion because an aqueous carrier provides better distribution and control via the lubricant to be deposited on the thread

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zu ergeben scheint. Biese wäßrigen Systeme enthalten üblicherweise ein Gleitmittel, beispielsweise ein Mineralöl, fettsäureester oder dergleichen. Emulgatoren, wie Aminselfen, und häufig oberflächenaktive Mittel, um die Ansammlung von statischer Elektrizität während des Aufnahmearbeitsganges und des anschließenden Zieharbeitsganges zu unterdrücken. Biese Stoffe werden später durch Waschen oder Auslaugen der fäden nach dem Zieharbeitsgang entfernt. Somit kann das erfindungsgemäße Verfahren mit dem Aufbringen einer üblicherweise als Spinnappretur eingesetzten · Öl-in-Wasser-Emulsion angewandt werden, um eine permanente färbung, Stabilisierung, Vernetzung und dergleichen zu erreichen, während zeitweilig die Fähigkeit des Fadens, statische ladungen fest/zuhalten, gesenkt wird. Obwohl aus Gründen der Bequemlichkeit diese zweifach wirksame Arbeitsweise bevorzugt wird, kann das erfindungsgemäße Verfahren jedoch auch durch getrennte Auftragung der vorstehend aufgeführten Klassen der Zusätze durchgeführt werden.seems to result. These aqueous systems usually contain a lubricant such as a mineral oil, fatty acid ester or the like. Emulsifiers, such as Aminselfen, and often surface-active agents to prevent the accumulation of static electricity during the recording operation and the subsequent To suppress drawing operation. These fabrics will be used later by washing or leaching the threads after the drawing operation removed. Thus, the method according to the invention can be combined with the application of a · Oil-in-water emulsion can be applied for permanent coloring, Achieve stabilization, crosslinking and the like, while temporarily increasing the ability of the thread to carry static charges hold tight / to hold, is lowered. Though for the sake of convenience this doubly effective mode of operation is preferred, the method according to the invention can, however, also be carried out by separate application the above-listed classes of additives can be carried out.

Bie vorliegende Erfindung befaßt sich mit Stoffen, die klassische lineare Polyamide, Polyester oder Polyurethane von Molekulargewichten, die zur Faserbildung geeignet sind, darstellen. Sie werden gewöhnlich als Nylon 66 (Poly(hexamethylenadipamid), Nylon 6, Polycaprolactarn, und dergleichen bezeichnet. Polyester, wie z.B. Polyethylenterephthalat), Polyurethane, beispielsweise die faserbildenden Spandex-Polymerisate, können ebenfalls gemäß der vorliegenden Erfindung extrudiert und behandelt werden.The present invention deals with fabrics made from classic linear polyamides, polyesters or polyurethanes Represent molecular weights suitable for fiber formation. They are usually called nylon 66 (poly (hexamethylene adipamide), Nylon 6, polycaprolactarn, and the like. Polyesters such as polyethylene terephthalate), polyurethanes, for example the fiber-forming spandex polymers can also be extruded and treated in accordance with the present invention will.

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Zu den Klassen der verwendbaren Tärbungsmittel gehören sämtliche derartige Klassen von farbstoffen und Pigmenten, die zur Verwendung alt den speziellen Polymerisaten als geeignet bekannt sind. Ton diesen geeigneten Pärbungsmitteln selen hler saure, basische und vonnetalllsierte farbstoffe und die allgemeine Klasse der Pigmente aufgeführt.The classes of colorants that can be used include all such classes of dyes and pigments that are suitable for use with the special polymers are known. Clay these suitable coloring agents selenium contains acidic, basic and metalized dyes and the general class of pigments.

Bei der Herstellung der Gleitmittel- oder Schutzsappreturmassen, die die Pärbungsmittel zur Verwendung bei der praktischen Ausführung der Erfindung einverleibt enthalten, werden die üblichen Ansatzverfahren angewandt, die in keinem wesentlichen Gesichtspunkt sich von den üblichen Verfahren zur Herstellung von Standard-Spinnappretur-formulierungen unterscheiden. Somit können diese Massen durch die einfache Maßnahme der Zugabe des Färbungsmittels oder anderer Zusatzstoffe direkt zu den in irgendwelchen speziellen Formulierungen zu verwendenden ölen zusammen mit den anderen gewünschten Bestandteilen, wie Emulgatoren, oberflächenaktiven Mitteln, bakteriostatischen Mitteln und dergleichen, hergestellt werden, woran sich ein abschließendes Vermischen der erhaltenen ölmasse mit dem als Trägerstoff dienenden Wasser zur Bildung einer wäßrigen Emulsion anschließt· Damit eine gut gemischte Emulsion von guter Stabilität erhalten wird, ist es günstig, wenn mechanische Mischeinrichtungen bei den verschiedenen Mischstufen zusammen mit geringfügig erhöhten Temperaturen angewandt werden.During the production of the lubricant or protective finishing compounds, incorporating the coloring agents for use in practicing the invention the usual approach procedures applied, which in no essential Point of view differ from the usual processes for the production of standard spin finish formulations. Thus, these masses can be added directly by the simple measure of adding the colorant or other additives the oils to be used in any special formulations along with the other desired ingredients such as Emulsifiers, surface active agents, bacteriostatic agents and the like, can be prepared from which a final mixing of the oil mass obtained with the as Carrier-serving water to form an aqueous emulsion follows · So that a well-mixed emulsion of good If stability is obtained, it is advantageous if mechanical mixing devices are used together at the various mixing stages can be used with slightly elevated temperatures.

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Die Mengendes Barb·toffee oder dee Pigmentes oder anderer Zusätze, die in die Appreturmaeee zua Zweck der Erfindung einverleibt werden, kennen innerhalb eines beträchtlichen Bereiches in Abhängigkeit von der in dem Faden gewünschten Farbintensität oder Konzentration der weiteren Zusätze variieren. Xm allgemeinen werden gute Ergebnisse erhalten, wenn die Farbstoffe beispielsweise in Mengen von etwa 4 bis etwa 20 Gewichts-jC, bezogen auf den Feststoff gehalt in der Appreturmasse, vorhanden sind. Unter "Feststoffen" werden die gesamten Bestandteile, ausschließlich des Wassers als Trägeretoff, verstanden.The amount of barbeque or pigment or other Additives which are incorporated in the finishing measures for the purpose of the invention can be used within a substantial range vary depending on the color intensity or concentration of the further additives desired in the thread. In general, good results are obtained when the dyes for example in amounts of about 4 to about 20 jC by weight, based on the solids content in the finishing compound. "Solids" are understood to mean all of the constituents, excluding the water as a carrier.

Die Faktoren, die zu den bemerkenswerten, bei der praktischen Ausführung der Erfindung erzielbaren Ergebnisse beitragen, sind nur zum Seil verständlich. D.h., es ist bekannt, daß z.B. nicht-gesogenes üfylon- oder Polyestergarn Farbstoffe leichter ιιιιΓιιΙ —1 als gesogenes Garn. Das bedeutet, daß höhere Farbstoffwerte durch färben des ungezogenen Garnes erzielt werden können· Dies ist jedoch nicht für das überraschende Sindringen des Färbungsaittele in die Fasern verantwortlich, was die Beibehaltung der Farbe sogar nach einem Wascharbeitegang unter scharfen Bedingungen zur Entfernung der als Gleitmittel wirkenden Konditioniermlttel von der Garnoberfläche erlaubt.The factors which contribute to the remarkable results obtainable in practicing the invention can only be understood in relation to the rope. That is, it is known that e.g. non-soaked nylon or polyester yarn dyes lighter ιιιιΓιιΙ —1 than sucked yarn. That means that higher Dye values obtained by dyeing the undrawn yarn However, this is not responsible for the surprising ringing of the dye in the fibers, This means that the color is retained even after a wash cycle under severe conditions to remove the lubricant conditioning agents from the surface of the yarn permitted.

Es wurde nun festgestellt, daß bestirnte morphologische Änderungen in den frisch schmelzextrudierten Fasern erfolgen, die einen Widerstand gegenüber den Eindringen von Zusätzen in praktisch der gleichen Weise bieten, wie ein Ziehen oder Strecken eine Schädigung des Eindringens verursacht. DieseIt has now been established that starry morphological Changes are made in the freshly melt-extruded fibers, that offer resistance to additive penetration in much the same way as dragging or pulling Stretching causes penetration damage. These

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Änderungen scheinen im Verlauf der Zeit fortzuschreiten, und es wurde unerwarteterweise festgestellt, daß die Behandlung der frisch extrudierten Fäden innerhalt) eines begrenzten Zeitraumes nach ihrem Extrudieren den Vorteil eines stärkeren Eindringens und einer stärkeren Dauerhaftigkeit belltet, als es der Pail ist, wenn ein beträchtlicher Zeitraum zwischen dem Extrudieren und der Behandlung mit einem Zusatz gemäß der Erfindung verstrichen ist. Somit liegt das kritische Merkmal der Erfindung darin, daiB die frisch extrudierten Fäden mit dem gewünschten Zusatzmaterial innerhalb etwa von 3 Sekunden nach der Fadenbildung behandelt werden. Nach diesem Zeitraum wird die Behandlung weniger wirksam.Changes seem to progress with the passage of time and it was unexpectedly found that the treatment the freshly extruded threads within) a limited period of time after their extrusion the advantage of greater penetration and of a greater permanence than is the pail if there is a considerable period between the barks Extruding and treatment with an additive according to the invention has elapsed. Thus lies the critical feature the invention is that the freshly extruded threads with the desired additional material within about 3 seconds the thread formation are treated. After this period, the treatment becomes less effective.

Es wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäße Verfahren hervorragend als Maßnahme zum Einverleiben von Stoffen geeignet ist, die die Fäden gegenüber den schädigenden Einflüssen von Wärme und licht stabiler machen. Wärme- und Mchtstanilisatoren können unter Verwendung der Spinnappreturmischung oder durch Auftragung von getrennten Dispersionen auf die frisch gebildeten Fäden in der vorstehend für Färbungsmittel geschilderten Weise einverleibt werden.It has been found that the method according to the invention is excellently suited as a measure for incorporating substances that make the threads more stable to the damaging influences of heat and light. Heat and power sterilizers can be done using the spin finish mix or by applying separate dispersions to the freshly formed Threads are incorporated in the manner described above for coloring agents.

Lichtstabilisatoren für Nylon sind auf dem Fachgebiet bekannt, und hierzu gehören sowohl anorganische als auch organische Klassen von Stoffen. Somit sind bestimmte Salze von Chrom, Aluminium und Mangan, Kupfer, Kobalt, Nickel, Niob, Tantal und Cer, beispielsweise Cerhydroxyd und Manganacetat, wertvolle Stabilisatoren. Hydroxybenzophenone, wie 2-Hydroxy-4-methoxy-Light stabilizers for nylon are known in the art and include both inorganic and organic Classes of substances. Thus, certain salts are made of chromium, aluminum and manganese, copper, cobalt, nickel, niobium, and tantalum Cerium, for example cerium hydroxide and manganese acetate, are valuable stabilizers. Hydroxybenzophenones, such as 2-hydroxy-4-methoxy-

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benzophenon, Benzotriazole, wie z.B. 2-(2'-Hydroxy-5^l-methyl)-phenyl-benzotriazol, Carbazole, wie z.B. 3-(4-Hydroxyphenyl)-2-aminocarbazol, und Salicylsäurederivate, wie z.B. 4-tert,-Butylphenylsalicylat, können ebenfalls im Rahmen der Erfindung verwendet werden, luminophore Stoffe, wie z.B. 2-(o-Hydroxyphenyl)benzoxazol, T-Hydroxy^-msthylcumarin, o-Hydroxybenzaldazin, o-Hydroxynaphthaldazin, der Diäthylester der 2,5-Dihydroxyterephthalsäure, und nicht-luminophore Stoffe, wie z.B. 3-Acetylcumarin, 5,7-Dihydroxy-4-methylcumarin und N-Methyl- ' p-toluolsulfonamid, sind bekannte Lichtstabilisatoren.benzophenone, benzotriazoles, such as 2- (2'-hydroxy-5 ^l -methyl) -phenyl-benzotriazole, carbazoles, such as 3- (4-hydroxyphenyl) -2-aminocarbazole, and salicylic acid derivatives, such as 4-tert, - Butylphenyl salicylate can also be used in the context of the invention, luminophoric substances such as 2- (o-hydroxyphenyl) benzoxazole, T-hydroxy ^ -msthylcoumarin, o-hydroxybenzaldazine, o-hydroxynaphthaldazine, the diethyl ester of 2,5-dihydroxyterephthalic acid, and non-luminophoric substances, such as, for example, 3-acetylcoumarin, 5,7-dihydroxy-4-methylcoumarin and N-methyl- 'p-toluenesulfonamide, are known light stabilizers.

Die üblicherweise bei der Herstellung von Nylonfäden verwendeten Wärmestabilisatoren können in gleicher Weise entsprechend der vorliegenden Erfindung entweder im Gemisch mit der Spinnappretur oder als getrennte Stufe innerhalb der vorstehend aufgeführten G-renzen aufgebracht werden.The heat stabilizers commonly used in the manufacture of nylon threads can be used in the same way according to the present invention either in admixture with the spin finish or as a separate stage within the G-limits listed above are applied.

Die Wärmestabilisatoren für Nylonfäden bestehen aus den Fachleuten bekannten Verbindunga-Klassen, und hierzu gehören Kupfersalze, wie z.B. Kupferacetat, und Bromide und Jodide von Alkalimetallen, beispieleweise Natriumbromid und Kaliumiodid. Säuren des Phosphors und deren Ester, beispielsweise Hypophosphorsäure, Triphenylphosphat und Diphenylphosphinat, wurden ebenfalls als Wärmestabilisätoren für Nylon verwendet. In gleicher Weise verzögern Metall die zur Oxydation fähig sind, wie z.B. Magnesium, Aluminium, Strontium und Calcium, den Wärmeabbau von Nylon. Aromatische Amine, wie ß-Naphthylamin, Diphenylguanidin, Phenole, wie z.B. 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, Cyclohexylpyrocatechin, Si-(2-hydroxy-4-ehlO2?pheiiy^)üethan undThe nylon filament heat stabilizers consist of and include classes of compounds known to those skilled in the art Copper salts such as copper acetate and bromides and iodides of alkali metals such as sodium bromide and potassium iodide. Acids of phosphorus and their esters, for example hypophosphorous acid, triphenyl phosphate and diphenyl phosphinate, have also been used as heat stabilizers for nylon. In the same way, metals retard those capable of oxidation such as magnesium, aluminum, strontium and calcium, are the thermal degradation of nylon. Aromatic amines, such as ß-naphthylamine, Diphenylguanidine, phenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, cyclohexylpyrocatechol, Si (2-hydroxy-4-ehlO2? Pheiiy ^) ethane and

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ähnliche, sind weitere Beispiele für bekannte Wärmestabilisatoren, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können.similar, are further examples of known heat stabilizers, which can be used in the context of the invention.

Es war die bisherige Annahme, daß es notwendig ist, Färbst off modifizier er oder Verbindungen, die thermoplastische Polymerisate mehr oder weniger aufnahmefähig für Farbstoffe machen, vor dem Extrudieren einzuverleiben. Diese Stoffe können jedoch jetzt in das Polymerisat entsprechend der Erfindung einverleibt werden, so daß sich Fäden mit tiefer Färbung oder Farbbeständigkeitseigenschaften ergeben, wenn sie nach üblichen Verfahren gefärbt werden. So wurden z.B., um thermoplastische Fäden für saure Farbstoffe aufnahmefähiger zu machen, aliphatische Amine, wie Trimethylamin, eingesetzt. Die Dispersionsfärbung wurde durch die Anwendung von Stoffen, wie Kresol, erhöht. Basische Farbstoffe werden von Nylonfäden leichter aufgenommen, die saure Verbindungen, wie Phenylphosphinsk i?e oder p-!Doluolsulfonsäure, enthalten. Farblose Verbindungen, die mit solchen Gruppen des thermoplastischen Polymerisats reagieren, die sonst mit dem Farbstoff reagieren würden, dienen dazu, das Polymere für Farben beständig zu machen, und sind auf dem Fachgebiet als Färbungsbeständigkeitsmittel bekannt. Beispielsweise reagieren saure Farbstoffe normalerweise mit basischen Gruppierungen in dem Polymermolekül. Wenn jedoch das Polymerisat mit einer farblosen Säure vor der Färbung behanc&t ist, ist das Polymerisat anschließend beständig gegenüber sauren Farbstoffen. Da die Verwendung von Färbungsmodifizierern,sowohl solchen für eine tiefe Färbung als auch zur Beständigkeit gegenüber Färbung,It was the previous assumption that it was necessary to dye off he modifies or compounds the thermoplastic polymers make more or less receptive to dyes to incorporate before extrusion. However, these substances can are now incorporated into the polymer according to the invention, so that threads with deep coloring or color fastness properties result when they are colored by conventional methods. For example, thermoplastic threads for To make acidic dyes more absorbent, aliphatic amines, such as trimethylamine, are used. The dispersion staining was increased by the use of substances such as cresol. Basic dyes are more easily absorbed by nylon threads acidic compounds such as phenylphosphine or p-! doluenesulfonic acid, contain. Colorless compounds that react with groups of the thermoplastic polymer that would otherwise would react with the dye serve to render the polymer resistant to color and are in the art known as a stain resistance agent. For example, react acidic dyes usually have basic moieties in the polymer molecule. However, if the polymer with is treated with a colorless acid before coloring, the polymer is then resistant to acidic dyes. Since the use of color modifiers, both those for a deep coloration as well as resistance to coloration,

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den Fachleuten bekannt ist, ergibt sich auf Grund der Erfindung ein neues und wertvolles Mittel, um Mittel zur Färbungstiefe und zur Färbungsbeständigkeit einzuverleiben.known to those skilled in the art, the invention provides a new and valuable means of providing means for depth of coloration and incorporated for color fastness.

Das Aufbringen von Vernetzungsmitteln, die später aktiviert werden können, stellt ein wesentliches Merkmal der Erfindung dar. Somit kann, nachdem der frisch gebildete Faden mit Paraformaldehyd innerhalb von 3 Sekunden nach der Bildung des Bchmelzextrudierten Fadens behandelt ist und anschließend der Faden gezogen ist, eine Vernetzung durch Aktivierung mittels Wärme erreicht werden. Es muß jedoch darauf geachtet werden, daß Vernetzungsmittel, die unter den Bedingungen des Spinnverfahrens vor der Ziehungsstufe gegenüber Aktivierung empfindlich sind oder die dabei keine tatsächliche Vernetzung ergeben, verwendet werden.The application of crosslinking agents which can be activated later is an essential feature of the invention Thus, after the freshly formed thread with paraformaldehyde within 3 seconds of the formation of the melt-extruded thread is treated and then the thread is drawn, a crosslinking by activation means Heat can be achieved. However, care must be taken that crosslinking agents that are used under the conditions of Spinning process prior to the drawing stage are sensitive to activation or which do not actually crosslink result, can be used.

Die einzelnen Klassen der Zusatzmaterialien, die beiß erfindungsgemäßen Verfahren mit Erfolg eingesetzt werden können, sind dem Fachmann bekannt und lassen sich aus denjenigen Stoffen wählen, die üblicherweise bei den verschiedenen, zur Bildung von Fäden verwendeten, aus der Schmelze extrudierienbaren thermoplastischen Polymerisaten verwendet wurden.The individual classes of additional materials that can be used with success in the inventive method, are known to the person skilled in the art and can be selected from those substances that are usually used in the various, for Formation of threads used, extrudable from the melt thermoplastic polymers were used.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne diese zu begrenzen.The following examples serve to further illustrate the invention without limiting it.

example 1

Nylon 66, das keine Zusätze enthielt, wurde mit 2,64 g je Minute aus einem Autoklaven von 5,08 cm (2 inches) unter Bildung eines laufenden Stranges aus vielen Fäden ausgepreßt,Nylon 66, containing no additives, was sucked in at 2.64 grams per minute from a 5.08 cm (2 inch) autoclave Formation of a running strand of many threads,

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der durch ein Schweineschwanz-Führungsteil, welches etwa 1,2 m unterhalt) der Spinndüse angebracht war, zusammengefaßt wurde und anschließend auf Haspeln in einer Geschwindigkeit von 31,9 m (105 feet) je Minute aufgenommen wurde. Die verstrichene Zeit zwischen Fadenbildung und Zusammenlaufen am iührteil betrug weniger als 1 Sekunde. Eine Vergleichshaspel A und die Haspeln B und C wurden aufgenommen,und innerhalb einer Stunde wurde das Garn von jeder Haspel über einen Heißdorn bei 13⁰⁰C gestreckt, so daß sich die nachfolgend angegebenen Streckungen ergaben:which was attached to the spinneret by a pigtail guide member (1.2 m) below it, and then taken up on reels at a rate of 31.9 m (105 feet) per minute. The time elapsed between thread formation and convergence at the threading part was less than 1 second. A comparison reel A and the reels B and C were added, and within one hour, the yarn was drawn from each reel via a hot mandrel at 13 ⁰⁰ C, so that the dilations specified below were obtained:

Haspelreel 55 ,06-fach.06 times AA. 44th ,48-fach, 48-fold BB. 55 ,00-fach.00 times CC.

D&.G Garn auf der Kontrollhaspei A wurde nicht entsprechend der Erfindung behandelt. D & .G yarn on control bobbin A was not treated according to the invention.

Die auf den Haspeln B und G aufgenommenen Garne wurden kontinuierlich in ein Gefäß» das eine Wärme- und Lichtstabilisiennasse enthielt, eingetaucht, in dem die Öse des Schweineschwanzführteils unterhalb der Oberfläche der Flüssigkeit, die die Wärme- und Ifichtstabilisatoren enthielt, angebracht wurde, welche die folgenden Zusammensetzungen hatten:The yarns taken up on reels B and G were continuously in a vessel »which is a heat and light stabilizing wet contained, immersed, in which the eyelet of the pig tail guide part below the surface of the liquid, containing the heat and light stabilizers, which had the following compositions:

Haspel B: Eingetaucht in eine wäßrige Lösung, die 6,28 g Ou(Ac)2'H₂O, 40 g KBr und 40 ml konzentriertes Ammoniak je 1 enthielt.Reel B: Immersed in an aqueous solution which contained 6.28 g of Ou (Ac) 2'H ₂ O, 40 g of KBr and 40 ml of concentrated ammonia, 1 each.

Haspel O: Eingetaucht in eine wäßrige Lösung, die 6,28 g Gu(Ac)₂^H₂O, 55,8 g KJ und 40 ml konzentriertesReel O: Immersed in an aqueous solution containing 6.28 g of Gu (Ac) ₂ ^ H ₂ O, 55.8 g of KI and 40 ml of concentrated

Ammoniak je 1 enthielt. 109845/1389 Ammonia contained 1 each. 109845/1389

Die Vergleichsstabilität gegenüber Licht und Wärme wurde gezeigt, indem die einzelnen Haspeln einer Behandlung bei 100 Standardstunden im Fadeometer (SFH) und während 8 Stunden bei 200⁰C behandelt wurden:The comparative stability to light and heat has been shown that the individual reels of a treatment were treated at 100 standard fadeometer hours (SFH) and for 8 hours at 200 ⁰ C:

Festigkeit nachStrength after

Ursprüngliche Festigkeit nach 8 Stunden bei Haspel Bruchfestigkeit g) 100 SFH(^) 200⁰C Original strength after 8 hours with reel breaking strength g) 100 SFH (^) 200 ⁰ C

A 748 22 50A 748 22 50

B 549 49 92B 549 49 92

C 570 64 . 90C 570 64. 90

Aus diesem Beispiel ergibt sich, daß eine außergewöhnliche StabiIisierwirkung bei Anwendung üblicher Wärme- und Lichtstabilisatoren erreicht werden kann, wenn der frisch extrudierte Faden während äußerst kurzer Zeiträume entsprechend der Erfindung kontaktiert wird.This example shows that an extraordinary stabilizing effect is achieved when using conventional heat and light stabilizers can be achieved if the freshly extruded thread for extremely short periods of time according to the invention is contacted.

Example 2

Das Verfahren nach Beispiel .1 wurde wiederholt, wobei jedoch eine Extrudiergeschwindigkeit von 3,44 g/Minute und eine Garnaufnahmegeschwindigkeit von 60,2 m (198 feet) je Minute angewandt wurden. Drei Haspeln wurden aufgenommen: eine Vergleichshaspel A¹ und die Versuchshaspeln B¹ und C¹. Die Haspeta. B¹ und G'waren mit den Stabilisatoren, wie die Haspeln B und C gemäß Beispiel 1, behandelt. Die auf den Haspeln A¹, B¹ und C* gesammelten Proben wurden Streckungen um das 4»61-fache, 4,27-fache und 4,33-fache unterworfen, indem sie über einen Zugdorn von 130⁰C geführt wurden.The procedure of Example .1 was repeated, but using an extrusion speed of 3.44 g / minute and a yarn take-up speed of 60.2 m (198 feet) per minute. Three reels were taken up: a comparative reel A ¹ and the test ^{reels B 1} and C ¹ . The Haspeta. B ¹ and G 'were treated with the stabilizers like the reels B and C according to Example 1. The samples on the reels A ^1, B ¹ and C * were collected dilations, 4.27-fold and 4.33-fold subjected to the 4 "61-fold by passing them over a mandrel of 130 ⁰ C.

Die Verbesserungen hinsichtlich der Wärme- und Lichtstabilität unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurden, wie in Beispiel 1, gezeigt, wobei folgende Werte erhalten wurden:The improvements in terms of heat and light stability using the method according to the invention were as shown in Example 1, the following values being obtained:

109845/1389109845/1389

-u- (660498-u- (660498

Ursprüngliche Festigkeit nach Festigkeit nach Haspel Bruchfestigkeit(g) 100 SFH (#) 8 Std.bei 200°Cffl Original strength after strength after reel Ultimate strength (g) 100 SFH (#) 8 hours at 200 ° Cffl

A«A « 535535 3838 2626th B¹ B ¹ 546546 9191 8080 0«0 « 605605 8181 8282 Beispiel 3Example 3

Geschmolzenes Polyäthylenterephthalat mit einer spezifischen Viskosität von 0,34 wurde zu einer Spinndüse mit 33 Mundstücken von 228 u(9 mil.) mit einer Geschwindigkeit von 34 g je Minute unter Bildung eines Bündels von Polyesterfäden gepumpt. Die Fäden wuaL^en abwärts durch einen Extrudierschlot geführt, worin sie sich verfestigten,und dann auf eins Führwalze. Von der Führwalze wurde das frisch extrudierte Bündel über eine Kissenwalze geführt, von der eine Lösung von Varsol, welches 10 Gewichts-^ eines Wärmestabilisators der FormelMolten polyethylene terephthalate with a specific viscosity of 0.34 became a spinneret with 33 mouthpieces of 228 µ (9 mil.) is pumped at a rate of 34 grams per minute to form a bundle of polyester filaments. The threads wound downwards through an extruder slot guided, in which they solidified, and then on a guide roller. The freshly extruded bundle was passed from the guide roller over a cushion roller, from which a solution from Varsol, which 10% by weight of a heat stabilizer of the formula

-NH--NH-

(Santoflex 13, Monsanto Company) enthielt,(Santoflex 13, Monsanto Company),

auf die laufende Fadenlinie aufgetragen wurde, so daß 0,5 Gewichts~# Stabilisatorfetstoff, bezogen auf das Gewicht des Fadens, auf die Fadenlinie aufgetragen wurde. Das Bündel erhielt dann eine 6-fache Streckung und wurde auf Haspeln aufgenommen. Der Zeitraum zwischen dem Extrudieren und dem Kontaktieren der frisch extrudierten Fadenlinie mit der Stabilisierlösung betrug etwa 1,2 Sekunden. Die auf diese Weise behandelten Fädenwas applied to the running threadline so that 0.5 weight ~ # Stabilizer solid, based on the weight of the thread, has been applied to the threadline. Got the bundle then a 6-fold stretch and was taken on reels. The time between extruding and contacting the freshly extruded threadline with the stabilizing solution took about 1.2 seconds. The threads treated in this way

10984 5/138910984 5/1389

_₁₅_ 166U498_ ₁₅ _ 166U498

und Vergleichsfäden, die keinen Stabilisator auf den frisch extrudierten Faden aufgetragen hatten, wurden in Luft von 200⁰C während 8 Stunden erhitzt. Die stabilisierten Polyesterfasern zeigten eine größere Beibehaltung der Bruchfestigkeit als die Vergleichsfäden, nachdem sie den zum Hitzeabbau der Fäden bestimmten Bedingungen ausgesetzt waren.and comparison threads which had not applied any stabilizer to the freshly extruded thread were ^{heated in air at 200 °} C. for 8 hours. The stabilized polyester fibers exhibited greater retention of breaking strength than the comparative yarns after exposure to the conditions designed to cause the yarns to degrade.

Example 4

Ein Fairst off vom sauren Typ, Benzylechtgelb GW, Kolorindex Acid Xellow 78, wurde in eine handelsüblich verwendete Standard-Nylon-Appretur vom wäßrigen Emulsionstyp in einer Menge, die 5 Gewichts-^ der Appreturmasse, ausschließlich deren Wassergehalt, betrug, einverleibt. Ein Nylontextilgarn von 40/13 Denier wurde nach abwärts extrudiert und durch eine Führung zusammengefaßt, von der das Garn über die Oberfläche einer rotierenden Appreturwalze geführt wurde. Die Appretur wurde auf das bewegte Garn von der Rotierwalze in einer Menge aufgetragen, die ausreichte, eine Abscheidung des Farbstoffes auf der Garnoberfläche in einer Menge von 0,03 Gewichts-^ des Garnes in weniger als 3 Sekunden von dem Zeitpunkt, wo das Garn ursprünglich extrudiert war, abzuscheiden. Das Garn wurde anschließend entsprechend der normalen physikalischen Spezifizierung für Textilien gezogen, worauf aufgenommen und gewaschen wurde. Nachdem die Appretur von den Gamolisrf lachen abgewaschen war, behielt das Garn seine klare und einheitliche Färbung bei. Bei einer Qaerschnittsuntsrsuchung der gefärbten Fäden wurde ein tiefes Eindringen des Farbstoffes festgestellt.A fairest off of the acidic type, benzyl light yellow GW, color index Acid Xellow 78, was incorporated into a standard commercially used nylon aqueous emulsion-type finish in a Amount which was 5% by weight of the finishing compound, excluding its water content. A nylon textile yarn 40/13 denier was extruded downward and gathered by a guide from which the yarn over the surface a rotating finishing roll. The finish was applied to the moving yarn from the rotary roll in an amount applied, which was sufficient, a deposition of the dye on the yarn surface in an amount of 0.03 weight ^ des Separate yarn in less than 3 seconds from when the yarn was originally extruded. The yarn was then drawn according to the normal physical specification for textiles, whereupon picked up and washed became. After the finish washed off the gamolisrf laugh the yarn retained its clear and uniform color. In a cross-section investigation of the dyed threads a deep penetration of the dye was found.

109845/1389109845/1389

-■•16 -- ■ • 16 -

16BU49816BU498

Example 5

Eine färbstoffhaltige Appreturmasse wurde hergestellt, indem zunächst 14 Teile eines mit einem Gemisch von C₁₂" bi-s CjQ-Fettsäuren acylierten monoacylierten Glycerins mit 6 Teilen eines Gemisches von Fettalkoholen von C. . bis Op₀ (hauptsächlich Oleylalkohol), kondensiert mit 20 Mol Äthylenoxyd, vermischt wurden. Zu diesen vermischten Bestandteilen wurden dann 0,7 Teile eines prämetallisierten Farbstoffes, nämlich Gibalan Brown BL, Kolorindex Acid Brown 19, zugegeben, worauf eine gründliche Vermischung des Gemisches erfolgte. lärm wurden zu diesen Bestandteilen etwa 113 Teile Leitungswasser (etwa 45⁰C) zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde dann mit einem mechanischen Rührer und anschließend mit einem Eppenbach-Homo-Mixer während eines Zeitraumes von etwa 30 Minuten bewegt, so daß üine stabile wäßrige Emulsion erhalten wurde. Diese farbstoffhalcige Appreturmasse wurde dann auf ein Poly(hexamethylenadipamid)-Textilgarn von 40/13 Denier in der gleichen Weise, wie im vorstehenden Beispiel, aufgetragen. Das Garn wurde anschließend entsprechend normalen Textilvorschriften gezogen, worauf es aufgenommen und gewaschen wurde. Das erhaltene Garn zeigte eine klare, einheitliche Färbung von tiefer Eindringung des aufgebrachten Farbstoffes. Obwohl die Menge des auf das Garn aufgebrachten Farbstoffes etwa 0,03 Gewichts-% des Garnes betrug, war es hinsichtlich der Färbintensität mit einem nach üblichen Maßnahmen mit einer Menge Farbstoff auf dem Garn von 0,5 Gewichts-?« des Garns gefärbten Garn vergleichbar.A färbstoffhaltige Appreturmasse was prepared by first dissolving 14 parts of a mixture of C ₁₂ "fatty acids to CjQ acylated monoacylated glycerol with 6 parts of a mixture of fatty alcohols of C. Op ₀ to (mainly oleyl alcohol), condensed with 20 moles of To these mixed ingredients, 0.7 part of a pre-metallized dye, namely Gibalan Brown BL, color index Acid Brown 19, was then added, whereupon the mixture was thoroughly mixed. About 113 parts of tap water (approx 45 ⁰ C) was added. The resulting mixture was then treated with a mechanical stirrer and subsequently moved with an Eppenbach Homo-mixer for a period of about 30 minutes so that üine stable aqueous emulsion was obtained. This farbstoffhalcige Appreturmasse was then applied to a poly (hexamethylene adipamide) textile yarn of 40/13 denier in the same manner as in Be above ispiel, applied. The yarn was then drawn according to normal textile regulations, whereupon it was taken up and washed. The yarn obtained showed a clear, uniform color with deep penetration of the applied dye. Although the amount of dye applied to the yarn was about 0.03% by weight of the yarn, it was comparable in dyeing intensity to a yarn dyed by conventional means with an amount of dye on the yarn equal to 0.5% by weight of the yarn .

109845/1389109845/1389

Example 6

Eine far Ids toff haltige Appreturmasse wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 5. hergestellt, mit der einen Ausnahme, daß anstelle des Farbstoffes ein Pigment als Färbungsmittel, nämlich ein blaues handelsübliches Pigment, Nylofil Blue B 11, verwendet wurde. Nach dem Aufbringen der pigmenthaltigen Appreturmasse auf eine Poly(hexamethylenadipamid)-Garnoberfläche wurde das Garn entsprechend normalen Textilvorschriften gezogen und anschließend zur Entfernung der Appretur gewaschen. Das erhaltene Garn behielt eine klare und einheitliche Färbung in einer brillanten Blautönung.A finishing compound containing far ids was used in the same Way as in Example 5, with the one exception that instead of the dye, a pigment as a coloring agent, namely a blue commercially available pigment, Nylofil Blue B 11, was used. After applying the pigment-containing finishing compound to a poly (hexamethylene adipamide) yarn surface the yarn was drawn according to normal textile regulations and then washed to remove the finish. The yarn obtained retained a clear and uniform coloration a brilliant shade of blue.

Example 7

Eine farbstoffhaltige Appreturmasse wurde in identischer Weise, wie in Beispiel 5, mit der einzigen Ausnahme hergestellt, daß anstelle des im dortigen Beispiel verwendeten Farbstoffes vom vormetallisierten Typ ein Farbstoff vom basischen Typ eingesetzt wurde, nämlich Oil Blue GSP. Anschließend an das Aufbringen der färbstoffhaltigen Appretur auf Poly(hexamethylenadipamid)-Fäden unmittelbar nach deren Bildung wurde das behandelte Garn anschließend entsprechend normalen Textilvorschriften gezogen und gewaschen, um die Appretur zu entfernen. Das Garn behielt eine klare und einheitliche Färbung bei.A dye-containing finishing composition was prepared in an identical manner as in Example 5, with the only exception that instead of the dye of the pre-metallized type used in the example there, a dye of the basic type is used became, namely Oil Blue GSP. Subsequent to the application of the dye-containing finish to poly (hexamethylene adipamide) threads Immediately after their formation, the treated yarn was then processed in accordance with normal textile regulations pulled and washed to remove the finish. The yarn retained a clear and uniform color.

Bei den in den folgenden Beispielen beschriebenen Versu-In the experiments described in the following examples

-* chen wurde eine Reihe von farbstoffhaltigen Appreturbädern hero - * chen created a series of dye-containing finishing baths hero

⁴^ gestellt,' wozu für jedes Bad ein Gemisch von Glyceriden epier co ⁴ ^ provided, 'including a mixture of glycerides epier co for each bath

^ hydrierten Fraktion von Kokosnußfettsäuren als Gleitmittel, -» mit 25 Mol Athylenoxyd kondensiertes Rizinusöl als Emulgator,^ hydrogenated fraction of coconut fatty acids as lubricants, - »Castor oil condensed with 25 mol of ethylene oxide as an emulsifier,

oo ein Farbstoff und so viel Wasser, daß die erhaltene Emulsionoo a dye and so much water that the emulsion obtained

10 io Feststoffe enthielt, vermischt wurden. Die einzelnen Zusammenset zungen sind in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt:10 io solids contained, were mixed. The individual compositions are listed in Table I below:

Tabelle ITable I. Gewichts-Weight 7,17.1 !Tempera
tur (⁰C)!Tempera
tur ( ⁰ C) Appretur-
lär ■bungs-
Bad Nr.Finish-
noise ■ practice
Bathroom no. BadzusammensetzungBath composition 5,5
4,0
0,5
90,05.5
4.0
0.5
90.0 3,53.5 2525th 11 Gleitmittel
emulgator
Acid Red 18 (C.I.16255)
Wasserlubricant
emulsifier
Acid Red 18 (CI16255)
water 4,5
4,0
1,5
90,04.5
4.0
1.5
90.0 7,17.1 2525th 22 Gleitmittel
Emulgator
Acid Red 18
Wasserlubricant
Emulsifier
Acid Red 18
water 5,5
4,0
0,5
90,05.5
4.0
0.5
90.0 7,17.1 6060 33 Gleitmittel
Emulgator
Acid Red 18
Wasserlubricant
Emulsifier
Acid Red 18
water 5,5
4,0
0,5
90,05.5
4.0
0.5
90.0 6,86.8 2525th 44th Gleitmittel
Emulgator
Tat Green 1 (CI. 59825)
Wasserlubricant
Emulsifier
Tat Green 1 (CI. 59825)
water 5,5
C5
90,05.5
C5
90.0 7,47.4 2525th 55 Gleitmittel
Emulgator
Disperse Blue 1 (CI. 64500)
Wasserlubricant
Emulsifier
Disperse Blue 1 (CI. 64500)
water 5,5
4,0
0,5
90,05.5
4.0
0.5
90.0 7,27.2 2525th 66th Gleitmittel
Emulgator
Acid Blue 25 (CI. 62055)
Wasserlubricant
Emulsifier
Acid Blue 25 (CI. 62055)
water 6,0
4,0
90,06.0
4.0
90.0 2525th 77th Gleitmittel
Emulgator
Wasserlubricant
Emulsifier
water

109845/1389109845/1389

_ ₁₉ _ Ί660498_ ₁₉ _ Ί660498

Drei Verfahren wurden zum Aufbringen der einzelnen Farbstoff— Appreturmassen auf itylongarn angewandt:Three methods were used to apply each dye- Finishing compounds applied to itylon yarn:

Verfahren A: Das Garn wurde extrudiert und unmittelbar mit dem Farbstoff innerhalb eines Zeitraumes von weniger als 3 Sekunden in Berührung gebracht und anschließend gezogen.Method A: The yarn was extruded and immediately treated with the dye within a period of brought in contact for less than 3 seconds and then pulled.

Verfahren B: Das gesponnene Garn wurde ohne Aufbringung eines λ Farbstoffes oder einer Appretur aufgenommen und auf Walzen während 21 Stunden bei TJmgebungsbedingungen stehengelassen. Das Garn wurde dann mit den einzelnen farbstoffhaltigen, vorstehend aufgeführten Massen kontaktiert und dann gezogen.Method B: The spun yarn was taken up without application of a λ dye or a finish and left on rollers for 21 hours at TJmgebungsbedingungen. The yarn was then contacted with each of the dye-containing compositions listed above and then drawn.

Verfahren O: Das gesponnene Garn wurde auf den Walzen ohne Farbstoff oder Appretur aufgenommen, dann das Garn gezogen und während 19 Stunden stehengelassen. Das Garn wurde dann unter Anwendung der angegebe- ™ nen Massen gefärbt.Method O: The spun yarn was on the rollers without Dye or finish taken up, then the yarn drawn and left to stand for 19 hours. The yarn was then tested using the specified ™ colored masses.

Bei sämtlichen der vorstehenden Verfahren wurde das Garn durch das Färbungsbad mit Geschwindigkeiten zwischen 60,8 m und 91,2 m (200 bis 300 feet) je Minute geführt. Die bei den einzelnen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.In all of the above procedures, the yarn was passed through the dye bath at speeds between 60.8 meters and 91.2 m (200 to 300 feet) per minute. The one with the individual Results obtained from experiments are summarized in Table II.

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Table II

Appretur-Finish- AuftraOrder DWI
niedrigDWI
low FarbwerteColor values G-lanz
niedrigShine
low AndereOther physikalische Wertephysical values Dehnung
(*) strain
(*) Beispiel
Nr.example
No. Färbungs-
Bad Nr.Coloring
Bathroom no. gungs
verfahrengungs
procedure 637637 Reinheit
hochpurity
high 26,326.3 Denierdenier Zugwert
(g/Den.)Tensile value
(g / den.) 19,719.7 88th 11 AA. 688688 30,730.7 34,034.0 6868 6,46.4 54,154.1 99 11 BB. 643643 22,622.6 35,235.2 130130 4,24.2 59,959.9 1010 11 CC. 22,522.5 9090 4,04.0

4 4 44 4 4

5 5 55 5 5

6 6 66 6 6

7 7 77 7 7

A B CA B C

623623

630630

294 294 294294 294 294

480 494 482480 494 482

480 478 479480 478 479

47,247.2

35,735.7

14,014.0 41,841.8 12,212.2 49,949.9 1b,31b, 3 50,750.7 42,042.0 17,517.5 29,229.2 25,825.8 17,517.5 31,431.4 43,643.6 19,819.8 38,238.2 26,126.1 28,728.7 32,432.4

A 578 2,0 61,9 B 574 3,3 69,4 C⁺⁺⁾ 575 1,4 65,8A 578 2.0 61.9 B 574 3.3 69.4 C ⁺⁺⁾ 575 1.4 65.8

⁺ ' Bestimmt mit· dem G-.E. Recording Spektrophotometer, West Lynn Model ++) Auf diese Probe wurde keine Appretur aufgetragen ⁺ 'Determined with · the G-.E. Recording spectrophotometer, West Lynn Model ++) No finish was applied to this sample

4,74.7

4,14.1

8080 6,06.0 106106 4,44.4 103103 4,14.1 7575 5,65.6 115115 4,24.2 4444 4,54.5 7272 6,46.4 109109 4,74.7 102102 3,83.8 6060 6,46.4 141141 4,14.1 102102 3,83.8

46,5. 44,546.5. 44.5

26,4 56,5 51,326.4 56.5 51.3

23,1 53,7 52,023.1 53.7 52.0

23,5 55,7 52,423.5 55.7 52.4

22,8 59,5 52,422.8 59.5 52.4

Ί060438Ί060438

- 21 -- 21 -

Aus den Farbwerten in Tabelle II ergibt sich eine erhöhte Parbungstiefe, wenn der Farbstoff entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren (Verfahren A) aufgetragen wird, verglichen mit einer verzögerten Auftragung vor oder nach dem Ziehen (Verfahren B und G), obwohl die Verfahren sonst gleich sind.An increased color results from the color values in Table II Paring depth, if the dye according to the method according to the invention (method A) is applied, compared to delayed application before or after drawing (methods B and G), although the methods otherwise are the same.

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Claims

1. A method for the continuous application of an additive from the group of colorants, SiäDilisierungsmittel, such as light stabilizer and heat stabilizer, crosslinking agents or color modifiers, such as color stabilizers (dye resist agent) and color deepening agent, on a melt-extrudable synthetic fiber-forming polymer, characterized in that the polymer is formed of a thread is melt-extruded and immediately thereafter the freshly extruded thread is brought into intimate contact with one or more of these additives, the extrusion and contacting taking place successively within a period of less than J seconds, and then those thus formed and in contact with the additive brought threads are stretched.

2. The method according to claim 1, characterized in that a Nybnpolymeres is used as the polymer.

3. The method according to claim 1, characterized in that a polyester is used as the polymer.

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