DE2260126C2 - Process for the production of pure, stable malononitrile - Google Patents
Process for the production of pure, stable malononitrileInfo
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Description
Eines der technisch interessantesten Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredinitril besteht im Umsetzen von Halogencyan mit Acetonitril. Das dabei anfallende Malonsäuredinitril ist zunächst flüssig und wasserhell, verändert aber nach kurzem Stehen, d. h. nach einigen Tagen, seine Farbe und dunkelt nach.One of the technically most interesting processes for the production of malononitrile is conversion of cyanogen halide with acetonitrile. The resulting malononitrile is initially liquid and water-white, but changed after standing for a short time, d. H. after a few days, its color and darkens.
Es zeigte sich, daß sich das Produkt von den geringen Anteilen an Nebenprodukten, die dieses Verhalten verursachen, durch Destillation nicht reinigen läßt. Selbst bei Verwendung von reinem Acetonitril wird nach den bekannten Verfahren kein reines Malonsäuredinitril erhalten und die Beimengungen, bestehend aus ungesättigten Nitrilen, wie Maleinsäuredinitril, Fumarsäuredinitril und Bernsteinsäuredinitril, können durch Destillation nicht abgetrennt werden, s. z. B. US-PS 16 629.It was found that the product differs from the small proportions of by-products that cause this behavior, cannot be purified by distillation. Even when using pure acetonitrile, the known method no pure malononitrile obtained and the admixtures, consisting of unsaturated Nitriles, such as maleic acid dinitrile, fumaric acid dinitrile and succinic acid dinitrile, can through Distillation cannot be separated, see e.g. B. U.S. Patent 16,629.
Auch die Reinigung des Malonsäuredinitril durch Kristallisation aus organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, war unbefriedigend. Hierbei wurde nach kurzer Zeit sich verflüssigendes und verfarbtes Malonsäuredinitril erhalten, das noch Anteile von Fumarsäuredinitril enthielt, vgl. US-PS 28 09 986.The purification of malononitrile by crystallization from organic solvents, such as Alcohol was unsatisfactory. After a short time, malononitrile became liquefied and discolored obtained which still contained proportions of fumaric acid dinitrile, see US Pat. No. 2,809,986.
Daher wurde nach der DE-OS 19 21 662 das malonsäuredinitrilhaltige Reaktionsgemisch chemisch aufgearbeitet, und zwar entweder nach der Diels-Alder-Methode weiterbehandelt oJer aber hydriert. Die Ausbeute war bei der Hydrierung schlechter, der Reinheitsgrad des gewonnenen Malonsäuredinitrils jedoch höher als bei der Durchfuhrung der Diels-Alder-Reaktion. In beiden Fällen wurden aber keine Schmelzpunkte des Malonsäuredinitrils angegeben, so daß es sich wahrschßinlich um flüssige Produkte handelte. Außerdem wurden keine Beobachtungen über Nachdunkeln oes Produktes bei längerem Lagern beschrieben.Therefore, according to DE-OS 19 21 662, the malononitrile-containing Reaction mixture worked up chemically, either by the Diels-Alder method further treated or but hydrogenated. The hydrogenation yield was poorer, the degree of purity of the malononitrile obtained, however, is higher than when carrying out the Diels-Alder reaction. In In both cases, however, no melting points of the malononitrile were given, so that it is probable were liquid products. In addition, no observations of darkening oes were made Product described for longer storage.
Ganz abgesehen von den fehlenden Daten ist aber eine Reinigungsoperation durch zusätzliche Durchführung einer Hydrierung mit spezifischen Katalysatoren wie auch vor allem durch die Diels-Alder-Reaktion, in die zusätzliche - von der Herstellungsreaktion aus gesehen - reaktionsfremde Stoffe eingeführt werden müssen, mit besonderem technischen Aufwand verbun-Quite apart from the missing data, however, a cleaning operation has to be carried out additionally a hydrogenation with specific catalysts as well as above all by the Diels-Alder reaction, in the additional - from the point of view of the manufacturing reaction - non-reactive substances are introduced must be associated with special technical effort
den und kann auch ihrerseits zu Nebenreaktionen führen. and can also lead to side reactions on your part.
Die bei der Hydrierung eingesetzten Edelmetallkatalysatoren werden schnell vergiftet und lassen sich wenn überhaupt - nur sehr schwierig regenerieren. Bei dem Diels-Alder-Verfahren entstehen aber durch Krakkung Nebenprodukte, wodurch die Ausbeute teilweise stark herabgesetzt wird. Da auch bei Vorliegen kristalliner Produkte, wie sie nach Abkühlen des Produktdestillats bei der Umsetzung von Chlorcyan und Acetonitril anfallen, Dunkel-Färbung auftritt und damit also das so hergestellte Malonsäuredinitril in keiner Form unverändert über längere Zeit gelagert werden kann, war das Auffinden eines besseren Reinigungsverfahrens für Malonsäuredinitril von entscheidender Bedeutung.The noble metal catalysts used in the hydrogenation are poisoned quickly and are very difficult to regenerate, if at all. at The Diels-Alder process, however, creates by-products through cracking, which partially reduces the yield is greatly reduced. This also applies to the presence of crystalline products, such as those after the product distillate has cooled down incurred in the conversion of cyanogen chloride and acetonitrile, dark coloring occurs and so it is Malononitrile produced cannot be stored unchanged in any form over a long period of time, that was Finding a Better Malononitrile Purification Process is Critical.
Es wurde nun gefunden, daß sich Malonsäuredinitril in kristalliner, farbloser und praktisch unbegrenzt haltbarer
Form gewinnen läßt, wenn das nach der Herstellung aus Halogencyan und Acetonitril anfallende
unreine Malonsäuredinitril in Gegenwart von 0,01-5 Gewichtsteilen Benzonitril pro Gewichtsteil vorhandenem
Fumarsäuredinitril aus aliphatischen Alkoholen mit verzweigter oder unverzweigter Kohlenstoffkette
oder deren Dialkyläthern umkristallisiert wird.
Als aliphatisch^ Alkohole mit verzweigter oder unverzweigter Kohlenstoffkette kommen solche Alkohole
infrage, die bis 00C flüssig sind und sich durch Destillation von Malonsäuredinitril abtrennen lassen
(Siedepunkt Malonsäuredinitril ca. 1900C). Bevorzugt ist Isopropanol.It has now been found that malononitrile can be obtained in crystalline, colorless and virtually indefinitely stable form if the impure malononitrile obtained after preparation from cyanogen halide and acetonitrile is present in the presence of 0.01-5 parts by weight of benzonitrile per part by weight of fumaric acid dinitrile from aliphatic alcohols branched or unbranched carbon chain or their dialkyl ethers is recrystallized.
Aliphatic alcohols with a branched or unbranched carbon chain are those alcohols which are liquid up to 0 ° C. and can be separated from malononitrile by distillation (boiling point of malononitrile approx. 190 ° C.). Isopropanol is preferred.
Das gleiche gilt für die aliphatischen Dialkyläther, die ebenfalls eine verzweigte oder unverzweigte Kohlenstoffkette besitzen können. Besonders bevorzugt ist Diisopropyläther. The same goes for the aliphatic dialkyl ethers, the can also have a branched or unbranched carbon chain. Diisopropyl ether is particularly preferred.
Benzonitril wird in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsso teilen auf 1 Gewichtsteil Fumarsäuredinitril im zu reinigenden Produkt eingesetzt, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 1,3 Gewichtsteilen. Die Mengen Fumarsäuredinitril, die im rohen Malonsäuredinitril enthalten sind, werden in einem Vorversuch bestimmt.Benzonitrile is used in amounts of 0.01 to 5 parts by weight to 1 part by weight of fumaric acid dinitrile to be cleaned Product used, preferably in amounts of 0.1 to 1.3 parts by weight. The amounts of fumaric acid dinitrile, which are contained in the crude malononitrile are determined in a preliminary test.
Ist das Benzonitril von vornherein in dem rohen Malonsäuredinitril in den genannten Mengen anwesend, so erübrigt sich ein gesonderter Zusatz. Dieses ist z. B. dann der Fall, wenn als Ausgangsprodukt bei der Herstellung von Malonsäuredinitril rohes Acetonitril aus der Acrylnitrilherstellung über Propen, Ammoniak und Sauerstoff eingesetzt wird, das im allgemeinen 0,5 bis 1,5 Gew.-% Benzonitril enthält. Damit liefert das Verfahren außerdem eine Möglichkeit, das bei der genannten Acrylnitrilsyr.these über den Bedarf hinausIf the benzonitrile is present from the outset in the crude malononitrile in the stated amounts, a separate addition is not necessary. This is e.g. B. the case when the starting product in the Production of malononitrile crude acetonitrile from acrylonitrile production via propene, ammonia and oxygen is used, which generally contains 0.5 to 1.5 wt .-% benzonitrile. So that delivers Process also a possibility that in the aforementioned Acrylonitrilsyr.these beyond the need
*>5 anfallende Acetonitril nutzbringend einzusetzen.*> 5 acetonitrile can be used profitably.
Bei der Umkristallisation aus Alkohol werden derartige Alkoholmengen eingesetzt, wie sie bei der Umkristallisation üblich sind. Besonders günstig erwiesen sichIn the case of recrystallization from alcohol, such amounts of alcohol are used as are used in recrystallization are common. They turned out to be particularly favorable
Mengen von 1 bis 2 Teilen Alkohol auf ein Teil rohes Malonsäuredinitril. Als Umkristallisationstemperatu-■ en kommen infrage 0-10°, bevorzugt 0 bis 5°C.Quantities of 1 to 2 parts of alcohol to one part of crude malononitrile. As recrystallization temperature ■ Possible values are 0-10 °, preferably 0 to 5 ° C.
Besonders lange Lageriahigkeit zeigte das Malonsäuredinitril, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt wurde, wenn das nach der U.nkristallisation abfiltrierte und noch alkoholfeuchte Malonsäuredinitril wieder aufgeschmolzen und in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Säure wie Phosphorsäure, Weinsäure, Malonsäure, Zitronensäure, aber vor allem Oxalsäure, destilliert wurde. Die Säuren wurden in Mengen von 1 Gewichtsteil Säure auf 99 Gewichtsteile Malonsäuredinitril (aufgeschmolzen) zugefügt.Malononitrile showed a particularly long shelf life, which was cleaned by the process according to the invention, if that after the crystallization filtered and still alcohol-moist malononitrile melted again and in the presence of an inorganic one or organic acid such as phosphoric acid, tartaric acid, malonic acid, citric acid, but above all Oxalic acid, was distilled. The acids were used in amounts ranging from 1 part by weight of acid to 99 parts by weight Malononitrile (melted) added.
Das Verfahren Iä3t sich sowohl diskontinuierlich wie kontinuierlich durchführen; im folgenden wird eine is. kontinuierliche Durchführung erläutert:The process is both discontinuous and perform continuously; in the following an is. continuous implementation explained:
Das aus dem Reaktor (1) und der Abkühlungszone (la) kommende acetonitrilhaltige Rohprodukt (siehe Abb. 1) wird in Kolonne (2) von Acetonitril (Sdp. 1000 mbar = 81,6°) befreit, z. B. bei Normaldruck und 81,6°C (worauf das Acetonitril im Reaktor (1) - im einzelnen nicht gezeigt - zurückkehrt) und durch anschließende Vakuumdestillation über den Dünnschichtverdampfer (3) als Rohmalonsäuredinitril nach Durchgang durch den Wärmeaustauscher (3a) im Behälter (4) kondensiert. Das flüssige Rohprodukt läuft nun langsam unter Rühren in den Alkohol in Behälter (5), wo der Alkohol unter weiterem Rühren zwischen 0 und 5°C gehalten wird. Das Kristallisat wird anschließend in der Zentrifuge (6) von der Mutterlauge getrennt. Die aikoholische Mutterlauge wird je nach Menge der Verunreinigungen für zwei bis drei weitere Kristallisationen verwendet, bevor sie durch Destillation in Kolonne (7) in regeneriertem Alkohol, der am Kopf von Kolonne (7) entnommen wird, (über la und 76) und restliches J5 Malonsäuredinitril, das in Kolonne (8) geführt wird, aufgearbeitet wird. Durch Abdestillieren der Hauptmenge der angesammelten Verunreinigungen von Fumarsäure - wie Maleinsäuredinitril und Benzonitril in Kolonne (8) wird das im Sumpf der Kolonne (8) verbleibende restliche Malonsäuredinitril über Behälter (9) der gleichen Reinigung - wie schon beschrieben - in Behälter (5) unterzogen. Die Nebenprodukte verlassen über (80) und (Sb) das System. Das in Zentrifuge (6) erhaltene alkoholfeuchte Produkt wird im Wärmeaustauscher (6a) aufgeschmolzen, in Kolonne (10) von anhaftendem Alkohol befreit und das Malonsäuredinitril unter Zusatz von 1 Gew.-% einer Säure als reines Malonsäuredinitril überdestilliert und über Leitung (10a) entnommen. ">oThe acetonitrile-containing crude product (see FIG. 1) coming from the reactor (1) and the cooling zone (la) is freed from acetonitrile (bp. 1000 mbar = 81.6 °) in column (2), e.g. B. at normal pressure and 81.6 ° C (whereupon the acetonitrile in the reactor (1) - not shown in detail - returns) and by subsequent vacuum distillation via the thin-film evaporator (3) as crude malonic acid dinitrile after passing through the heat exchanger (3a) in the container ( 4) condensed. The liquid crude product now runs slowly with stirring into the alcohol in container (5), where the alcohol is kept between 0 and 5 ° C. with further stirring. The crystals are then separated from the mother liquor in the centrifuge (6). The alcoholic mother liquor is used for two to three further crystallizations, depending on the amount of impurities, before being converted into regenerated alcohol, which is taken off at the top of column (7), (via la and 76) and the rest of J5 by distillation in column (7) Malononitrile, which is led into column (8), is worked up. By distilling off the majority of the accumulated fumaric acid impurities - such as maleic dinitrile and benzonitrile in column (8), the remaining malononitrile in the bottom of column (8) is subjected to the same cleaning - as already described - in container (5) via container (9) . The by-products leave the system via (80) and (Sb) . The alcohol-moist product obtained in the centrifuge (6) is melted in the heat exchanger (6a), freed from adhering alcohol in column (10) and the malononitrile is distilled over as pure malononitrile with the addition of 1% by weight of an acid and removed via line (10a) . "> o
Der technische Fortschritt des vorliegenden Verfahrens liegt einmal in der Gewinnung eines kristallinen farblosen Produktes, das über Jahre hinaus haltbar ist. Ferner läßt sich das Verfahren technisch sehr einfach durchführen.The technical progress of the present process lies on the one hand in the production of a crystalline one colorless product that will last for years. Furthermore, the process is technically very simple carry out.
Beispiel i
a) Herstellung des rohen MalonsäuredinitrilsExample i
a) Production of the crude malononitrile
6060
Die Versuchsapparatur besteht aus einem 600 mm langen Quarzrohr mit 50 mm 0 und 710 ml Inhalt. Am oberen Eingang des Rohres befindet sich eine ca. 150 mm lange Verengung, die mit Raschigringen gefüllt ist und als Mischstrecke dient. Am unteren Ende besitzt das Rohr eine trichterförmige Verengung als Abkühlungsraum. The experimental apparatus consists of a 600 mm long quartz tube with a volume of 50 mm and 710 ml. At the The upper entrance of the tube is about 150 mm long narrowing, which is filled with Raschig rings and serves as a mixing section. At the lower end, the tube has a funnel-shaped constriction as a cooling space.
Pro Stunde werden bei einer Verweilzeil von 6,7 Sekunden und einer Reaktionstemperatur von 790 bis 815°C in den ReaktorPer hour with a dwell time of 6.7 seconds and a reaction temperature of 790 up to 815 ° C in the reactor
145 g Acetonitril (99,5%ig = 3,52 Mol)
sowie 49 g Chlorcyan (100%ig = 0,797 Mol)145 g acetonitrile (99.5% = 3.52 mol)
and 49 g of cyanogen chloride (100% = 0.797 mol)
(Molverh. 4,4 : 1)(Molar ratio 4.4: 1)
über die Mischstrecke eindosiert und auf 1200C vorgeheizt. Das gasförmige Reaktionsprodukt aus rohem Malonsäuredinitril und Chlorwasserstoff mit Maleinsäure-, Fumarsäure- und Bernsteinsäuredinitril, gelangt mit etwa 100°C in die Abkühlungszone, wo es durch eine im Umlauf geführte wäßrige Acetonitrillösung (Rohprodukt mit ca. 50% Wasser) abgekühlt und durch im Abkühlungsraum befindliche Manmorstücke neutralisiert wird.metered through the mixing section and preheated to 120 0 C. The gaseous reaction product of crude malonic acid dinitrile and hydrogen chloride with maleic acid, fumaric acid and succinic acid dinitrile, reaches the cooling zone at around 100 ° C, where it is cooled by a circulating aqueous acetonitrile solution (crude product with approx. 50% water) and through in the cooling room located Manmor pieces is neutralized.
Nach einer kurzen Umlaufzeit im Abkühlungskreislauf beginnt sich die abgekühlte Lösung in zwei Phasen zu trennen, wobei die leichte (organische) Phase aus Acetonitril und Malonsäuredinitril besteht. Die schwere (wäßrige) Phase enthält hauptsächlich Calciumchlorid, daneben nur wenig Acetonitril, das durch anschließendes Abdestillieren wiedergewonnen wird, worauf die Restlösung anschließend kontinuierlich in das Abwasser ausgeschleust wird.After a short circulation time in the cooling circuit, the cooled solution begins in two phases to separate, the light (organic) phase consisting of acetonitrile and malononitrile. the The heavy (aqueous) phase contains mainly calcium chloride, but also only a little acetonitrile, which allows through subsequent distillation is recovered, whereupon the residual solution then continuously in the wastewater is discharged.
Die leichte Phase wird ebenfalls kontinuierlich abgezogen und einer Destillation unterworfen, wobei das überschüssige Acetonitril bei 80 bis 82°C und Normaldruck fast vollständig übergeht. Durch anschließende Vakuumdestillation in einem Dünnschichtverdampfer läßt sich das Malonsäuredinitril mit den Nebenprodukten, wie Fumarsäure und Maleinsäuredinitril und Benzonitril, zwischen 93 und 1000C bei 10,64 mbar und einer Sumpftemperatur von 1500C sehr gut von dem zähflüssigen Rückstand, der aus hochsiedenden teerartigen Produkten und Calciumchlorid besteht, abtrennen. The light phase is also continuously drawn off and subjected to a distillation, the excess acetonitrile being transferred almost completely at 80 to 82 ° C. and normal pressure. By subsequent vacuum distillation in a thin film evaporator, the malononitrile can with the by-products, such as fumaric acid and maleonitrile and benzonitrile, 93-100 0 C at 10.64 mbar and a bottom temperature of 150 0 C very well of the viscous residue of high-boiling tarry Products and calcium chloride.
b) Reinigung des rohen Malonsäuredinitrilsb) Purification of the crude malononitrile
1000 g verflüssigtes rohes Malonsäuredinitril (79,7 gew.-%ig), dem 20 g Benzonitril zugesetzt wurden, werden innerhalb von 30 Minuten in 1500 ml Isopropanol, das unter starkem Rühren zwischen 0 und 5°C gehalten wird, einlaufen gelassen.1000 g of liquefied crude malononitrile (79.7% strength by weight) to which 20 g of benzonitrile were added, are in 1500 ml isopropanol within 30 minutes, which is kept between 0 and 5 ° C with vigorous stirring, allowed to run in.
Nach zweistündigem Rühren bei 0 bis 20C wird das auskristallisierte Malonsäuredinitril scharf abgesaugt und mit 500 ml kaltem Isopropanol nachgewaschen. Das Isopropanol-feuchte Produkt wird zusammen mit dem aus der Mutterlauge gewonnenen Malonsäuredinitril weiterverarbeitet. Zunächst wird die Mutterlauge eingeengt und dabei 95% des Isopropanols wiedergewonnen. Vom Rückstand wird bei 13,3 mbar ein Vorlauf bis 8O0C abgenommen und der Rückstand in der gleichen Weise - wie beschrieben - aus Isopropanol als kristallines Produkt erhalten. Beide kristallinen Anteile werden nun unter Zusatz von 4 g Oxalsäure nochmals überdestilliert, wobei im Vorlauf das anhaftende Isopropanol übergeht. Bei 99 bis 10O0C und 13,3 mbar geht das gesamte Malonsäuredinitril über. Es werden 682 g mit einem Schmelzpunkt von 31,5°C erhalten. Die Ausbeute beträgt demnach 85,6 der Theorie. Obwohl in dem rohen Malonsäuredinitril etwa 4 Gew.-% Fumarsäureuinitril, 2 Gew.-% Maleinsäuredinitril,After stirring for two hours at 0 to 2 ° C., the malononitrile which has crystallized out is sharply suctioned off and washed with 500 ml of cold isopropanol. The isopropanol-moist product is processed further together with the malononitrile obtained from the mother liquor. First, the mother liquor is concentrated and 95% of the isopropanol is recovered. A forward to 8O 0 C is from residue at 13.3 mbar removed and the residue in the same manner - obtained from isopropanol as a crystalline product - as described. Both crystalline portions are then distilled over again with the addition of 4 g of oxalic acid, the adhering isopropanol passing over in the forerun. At 99 to 10O 0 C and 13.3 mbar, all of the malononitrile passes over. 682 g with a melting point of 31.5 ° C. are obtained. The yield is accordingly 85.6 of theory. Although in the crude malononitrile about 4% by weight of fumaric acid nitrile, 2% by weight of maleic acid dinitrile,
2 Gew.-% Bernsteinsäurenitril, aber auch 2 Gew.-% Benzonitril vorhanden waren, zeigte das gereinigte Produkt noch nach dreijährigem Lagern keinerlei Verfärbung. 2% by weight succinic acid nitrile, but also 2% by weight Benzonitrile were present, the purified product showed no discoloration even after three years of storage.
a) Herstellung des rohen Malonsäuredinitrila) Production of the crude malononitrile
In der gleichen Apparatur wie in Beispiel 1 werden pro Stunde bei einer Verweilzeit von 6,7 Sekunden und einer Reaktionstemperatur von 790 bis 815°C in den ReaktorIn the same apparatus as in Example 1 are per hour with a residence time of 6.7 seconds and a reaction temperature of 790 to 815 ° C in the reactor
288 g Rohacetonitril (50,4%ig = 3,52 Mol) sowie 49 g Chlorcyan (100%ig = 0,797 Mol)288 g of crude acetonitrile (50.4% strength = 3.52 mol) and 49 g of cyanogen chloride (100% strength = 0.797 mol)
(Molverh. 4,4 : 1)(Molar ratio 4.4: 1)
über die Mischstrecke eindosiert und auf 12Q°C vorgeheizt. Das gasförmige Reaktionsprodukt aus rohem Malonsäuredinitril und Chlorwasserstoff mit Maleinsäure-, Fumarsäure- und Bernsteinsäuredinitril sowie Benzonitril, gelangt mit etwa 1000C in die Abkühlungszone, wo es durch eine in Umlauf geführte wäßrige Acetonitrillösung abgekühlt und durch im Abkühlungsraum befindliche Marmorstückchen neutralisiert wird. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1.Dosed over the mixing section and preheated to 120 ° C. The gaseous reaction product of crude malonic acid dinitrile and hydrogen chloride with maleic acid, fumaric acid and succinic acid dinitrile and benzonitrile reaches the cooling zone at about 100 ° C., where it is cooled by a circulating aqueous acetonitrile solution and neutralized by pieces of marble in the cooling room. The further work-up takes place as in Example 1.
b) Reinigung des rohen Malonsäuredinitrilb) Purification of the crude malononitrile
100 g verflüssigtes rohes Malonsäuredinitril (83 gew.-%ig) werden innerhalb von 30 Minuten in 150 ml Diisopropyläther, der unter starkem Rühren zwischen 0 und 5°C gehalten wird, einlaufen gelassen. Nach 2stündigem Rühren bei 0 bis 2°C wird das auskristallisierte Malonsäuredinitril scharf abgesaugt und mit 50 ml kaltem Diisopropyläther nachgewaschen. Das abgesaugte Produkt wird wie in Beispiel 1 weiterverarbeitet, nachdem auch die Mutterlauge eingeengt wird und dabei 97% des Diisopropyläthers wiedergewonnen werden, worauf auch hieraus ein kristallines Produkt erhalten wurde.100 g of liquefied crude malononitrile (83 wt .-%) are within 30 minutes in 150 ml of diisopropyl ether, which is kept between 0 and 5 ° C. with vigorous stirring, is allowed to run in. After stirring for 2 hours at 0 to 2 ° C, the crystallized malononitrile is sharply suctioned off and washed with 50 ml of cold diisopropyl ether. The extracted product is processed as in Example 1, after the mother liquor is also concentrated and 97% of the diisopropyl ether is recovered whereupon a crystalline product was also obtained therefrom.
iü Die Destillation, wie in Beispiel Ib durchgeführt, ergibt 72 g Reinmalonsäuredinitril mit Smp. 31,5°C, das sind 86,8% der Theorie.iü The distillation, as carried out in Example Ib, gives 72 g of pure malonic acid dinitrile with melting point 31.5 ° C, the are 86.8% of theory.
Herstellung wie Beispiel 2a
Reinigung wie Beispiel 2bProduction as in Example 2a
Cleaning as in example 2b
Es wurden zur Reinigung folgende Lösungsmittel in etwa gleichem Mengenverhältnis wie in Beispiel Ib verwendet und damit die angegebenen Ausbeuten an Reinmalonsäuredinitril erhalten:The following solvents were used for cleaning in approximately the same proportions as in Example Ib and thus the specified yields of pure malonic acid dinitrile are obtained:
1. Amylalkohol
2. n-Butanol
3. iso-Butanol1. Amyl alcohol
2. n-butanol
3. isobutanol
70% der Theorie
75,5% der Theorie
78,2% der Theorie70% of theory
75.5% of theory
78.2% of theory
Auch diese Proben nach Beispiel 2 und 3 blieben nach dreijährigem Lagern unverändert.These samples according to Examples 2 and 3 also remained unchanged after three years of storage.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (6)
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