DE2258081C2 - Reibmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
Reibmaterial und Verfahren zu dessen HerstellungInfo
- Publication number
- DE2258081C2 DE2258081C2 DE19722258081 DE2258081A DE2258081C2 DE 2258081 C2 DE2258081 C2 DE 2258081C2 DE 19722258081 DE19722258081 DE 19722258081 DE 2258081 A DE2258081 A DE 2258081A DE 2258081 C2 DE2258081 C2 DE 2258081C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nickel
- friction
- friction material
- sulfide
- thermosetting resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002783 friction material Substances 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 25
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 claims description 4
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical group [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001905 inorganic group Chemical class 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- -1 or an organic Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
- F16D69/021—Composition of linings ; Methods of manufacturing containing asbestos
- F16D69/022—Composition of linings ; Methods of manufacturing containing asbestos in the form of fibres
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
und einer weiteren Substanz, die sich durch die beim
Reibungseingriff entstehende Wärme fortschreitend zu Nickelsulfid umsetzen und dabei eine zusätzliche
Bindung des Reibmaterials erzeugen, nach Patent 2117991, dadurch gekennzeichnet, daß
die weitere Substanz Antimonsulfid darstellt
Die Erfindung gehl aus von dem älteren Patent
21 17 991, das ein Reibmaterial auf der Basis
A. eines Bindemittels aus einem hitzehärtbaren Harz,
B. von anorgenischem Fasermaterial,
C. gegebenenfalls üblichen Füllstoffen und gegebenenfalls Reibungsmodifizierern und
D. einer Mischung aus feinteiligem Nickel
und einer weiteren Substanz, die sich durch die beim
Reibungseingriff entstehende Wärme fortschreitend zu Nickelsulfid umsetzen und dabei eine zusätzliche
Bindung des Reibmaterials erzeugen, zum Gegenstand hat.
Das Reibmalerial kann zur Herstellung von Eingriffsflächen
in Reibungsbrems- oder Leistungsübertragungssystemen wie Scheibenbremsen, Trommelbremsen,
Kupplungsbelägen und Bremsblöcken für Eisenbahnen verwendet werden.
Die weitere Substanz, die sich nach dem älteren Patent mit dem feinteiligen Nickel zu Nickelsulfid
umsetzt, ist Schwefel. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen um 300° C.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei einem Reibmaterial nach dem älteren Patent 21 17 991 den
nutzbaren Temperaturbereich, bei dem sich das Nickel zu Nickelsulfid umsetzt, zu erweitern. Diese Aufgabe
wird erfindungsgemäß durch ein Reibmaterial gelöst, bei dem die weitere Substanz Antimonsulfid darstellt.
Die Umsetzung zwischen dem Nickel und dem Antimonsulfid erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen
von mehr als 325° C bis zu etwa 6000C. Man erhält also bei Verwendung von Antimonsulfid eine Ausweitung
des nutzbaren Temperaturbereichs.
Aus der US-PS 30 74 152 ist die Verwendung von metallischem Nickel als Zusatz zu einem Reibmaterial
bekannt. Diese Druckschrift enthält jedoch keine Hinweise darauf, daß das Nickel während des
Reibvorganges unter Erzeugung einer zusätzlichen Bindung des Reibmaterials zu Nickelsulfid umgewandelt
wird.
Es wurde gefunden, daß Nickel und Antimonsulfid nicht nur zur Verbesserung der Bindewirkung von
normalen hitzehärtbaren Harzbindemitteln in einem Reibmaterial brauchbar sind; das Nickelsulfid, das aus
dem Nickel und dem Antimonsulfid gebildet wird, wirkt vielmehr auch als solches als brauchbares Reibmaterial
in Kombination mit einem oder mehreren Füllstoffen und/oder Reibungsmodifizierern.
Nachstehend wird die Erfindung erläutert:
Das hitzehärtbare Harz des Bindemittels A. ist ein organisches Harz, das anorganische substituierende Gruppen enthalten kann. Das anorganische Fasermaterial B. ist beispielsweise Asbest
Das hitzehärtbare Harz des Bindemittels A. ist ein organisches Harz, das anorganische substituierende Gruppen enthalten kann. Das anorganische Fasermaterial B. ist beispielsweise Asbest
Der gegebenenfalls verwendete Füllstoff kann ein Metall, wie Messingpulver, oder ein nichtmetallisches
ίο Metall, wie Calciumcarbonatpulver, Tripel oder Bimsstein
oder einen anderen Füllstoff darstellen. Der Reibungsmodifizierer kann dem Reibmaterial deshalb
zugesetzt werden, um den Reibungskoeffizienten des Reibmaterials über einen relativ weiten Temperaturbereich
auf einem gewünschten Wert zu halten. Beispielsweise können als Reibungsmodifizierer mit Reibwirkung
Aluminiumoxid und/oder Carborundpulver dem Gemisch zugesetzt werden, um den Reibungskoeffizienten
des Endprodukts zu erhöhen; es können aber auch Reibungsmodifzierer mit Schmierwirkung, wie Graphit
oder Baryte, zugesetzt werden, um den Reibungskoeffizienten des fertigen Produkts herabzusetzen.
Das Nickel und das Antimonsulfid können über einen weiten Verhältnisbereich miteinander erhitzt werden,
um das Reibmaterial zu liefern. Beispielsweise können etwa 15 bis 85 Gew.-% Nickel mit 5 bis 65 Gew.-%
Antimonsulfid erhitzt werden. Normalerweise werden dem Reibmaterial etwa 5 bis 45 Gew.-% eines
Füllstoffes oder eines Reibungsmodifizierers zugesetzt.
jo Als Verstärkungsmaterial können etwa 5 bis 50 Gew.-%
Asbestfasern zugesetzt werden.
Wird ein Reibungsmodifizierer verwendet, so hängt dessen genaue Menge von den erwünschten Reibeigenschaften
des fertigen Produktes ab. Es können
J5 beispielsweise 5 bis 25 Gew.-% Baryte zugesetzt
werden, um den Reibungskoeffizienten des fertigen Materials herabzusetzen.
Das Reibmaterial wird beispielsweise dadurch hergestellt, daß man feinteiliges Nickel, Antimonsuifid, ein
4n hitzehärtbares Harz, ein anorganisches Fasermaterial
und gegebenenfalls mindestens einen Füllstoff und/oder Reibungsmodifizierer miteinander vermischt, das Gemisch
preßt und auf eine Temperatur erhitzt, bei der das hitzehärtbare Harz aushärtet, und daß man die
4"> Erhitzung gegebenenfalls bis zu einer Temperatur
weiterführt bei der sich mindestens ein Teil des feinteiligen Nickels mit mindestens einem Teil des
Antimonsulfids zu Nickelsulfid verbindet.
Die Herstellungsbedingungen bei diesem Verfahren
jo brauchen also nicht so extrem gew :',hlt zu werden, um
eine vollständige Reaktion zwischen Nickel und A ntimonsulfid zu Nickelsulfid hervorzurufen. Unter den
Betriebsbedingungen sind die Oberflächentemperaturen im Reibmaterial ausreichend hoch, um diese
Reaktion zwischen dem Nickel und dem Antimonsulfid zu ermöglichen. Da sich die üblichen hitzehärtbaren
Harze gewöhnlich schon bei Temperaturen von mehr als etwa 3000C zu zersetzen beginnen, so soll die
Bildung des Nickelsulfids beim Gebrauch des Reibkörpers etwa bei der gleichen Temperatur beginnen, bei der
sich da» hitzehärtbare Harzbindemittel zu zersetzen beginnt.
Bei normalen Drücken reagieren Nickel und Antimonsulfid unter Bildung von Nickelsulfid bei Tempera-
fi5 türen von mehr als 325° C; um eine schnelle Reaktion
zwischen Nickel und Antomonsulfid zu erzielen, sind im allgemeinen Temperaturen im Bereich von 600° C
erforderlich.
Bei diesen hohen Temperaturen findet eine schnelle Zersetzung und Verkohlung des hitzehärtbaren Harzes
statt Wird die Reaktion jedoch über einen längeren Zeitraum bei einer niedrigeren Temperatur (beispielsweise
in der Größenordnung von 325 bis 400"C) durchgeführt, so kann das hitzehärtbare Harz ausgehärtet
werden, ohne daß es sich vollständig zersetzt, und mindestens ein Teil des Nickels kann mit mindestens
einem Teil des Antimonsulfids unter Bildung eines Nickelsulfid-Bindemittels reagieren. Bei der langsamen in
Aushärtung wird das Gemisch erhitzt, indem man es unter Druck in einer gewünschten Form hält, um eine
Verformung des verdichteten Gemisches zu verhindern. Das verdichtete Reibmaterial hat z. B. die Form eines
Kissens, eines Blocks oder eines gekrümmten Trommelbremsenbelags, und kann in der üblichen Weise ohne
weitere Verformung in ein Leistungsübertragungs- oder Reibungsbremssystem eingebaut werden.
Bei der Herstellung eines Reibmaterials, das Nickel, Antimonsulfid und ein hitzehärtbares Harz enthält,
werden die gepreßten Bestandteile gewöhnlich auf eine Temperatur von etwa 120 bis 180°C erhitzt, wobei die
Temperatur von dem jeweils verwendeten Harz abhängt Das hitzehärtbare Harz kann entweder ein
organisches hitzehärtbares Harz sein, z. B. ein Phenol-Formaldehyd-Harz,
oder ein organisches, hitzehärtbares Harz, das durch Substitution von anorganischen
Gruppen am organischen Molekül modifiziert wurde, z. B. ein mit Bor substituiertes Phenolharz. Für das
Reibmaterial können auch Gemische verschiedener jo hitzehärtbarer Harze beider Arten verwendet werden.
Das hitzehärtrare Harz kann in einer Stufe
ausgehärtet werden; insbesondere wird es jedoch in zwei Stufen ausgehärtet, wobei man das Gemisch zuerst
preßt und während des Presscns ausreichend Wärme zuführt um das Harz auszuhärten, worauf das Gemisch
nach dem Pressen weitererhitzt wird, um das Harz vollständig auszuhärten. Gewöhnlich wird auf der
ersten Stufe 5 bis 10 Minuten bei 120 bis 1800C erhitzt,
während auf der zweiten Stufe 2 bis 24 Stunden bei etwa 90 bis 300CC erhitzt wird. Enthält das verdichtete
Reibmaterial ein hitzehärtbares Harz, so werden davon normalerweise 2 bis 25 Gew.-°/o als Bindemitte!
verwendet, wobei andererseits 2 bis 30 Gew.-% Nickel und 2 bis 20 Gew.-% Antimonsulfid verwendet werden.
Falls gewünscht, können etwa 5 bis 60 Gew.-°/o Asbestfasern und/oder 5 bis 50Gew.-°/o Füllstoffe
zugesetzt werden.
B e i s ρ i e I 1
Reibmaterial mit Nickelsulfid und Füllstoff
Es wurde ein Gemisch aus 45 Gew.-% feinteiligem Nickel, 30 Gew.-% Antimonsulfid, 20 Gew.-% Asbestfasern
und 5 Gew.-% Baryten hergestellt Das Gemisch wurde in einer Form bei einem Druck von etwa
2300 kg/cm2 gepreßt aus der Form entfernt und in Luft in einem Muffelofen auf eine Temperatur von 6000C
erhitzt Während des Erhitzens verbinden sich das Nickel und das Antimonsulfid zu Nickelsulfid. Das
erhaltene Material war hart und fest und seine physikalischen Eigenschaften entsprachen dem eines
Reibmatenals für Reibungsbrems- oder Leistun^sübertragungssysteme.
Reibmaterial aus Nickel, Antimonsulfid
und einem hitzehärtbaren Harz
und einem hitzehärtbaren Harz
Es wurde ein Gemisch aus den nachstehenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil
Gew.-%
Nickel
Antimonsulfid
Phenolharz
Asbestfasern
Graphit
20
15
15
45
15
15
45
Das Material wurde in eine Form gebracht und bei einem Druck von etwa 155 kg/cm2 10 Minuten bei
1500C gepreßt Das Material wurde dann aus der Form
entfernt und in einem Ofen mit einer Temperatur von 200°C 10 Stunden erhitzt. Das erhaltene Material
enthielt nichtumgesetztes Nickel und Antimonsulfid, die durch das Phenolharz verbunden waren; es konnte als
Reibmaterial verwendet werden.
Reibmaterial aus Nickelsulfid und einem
hitzehärtbaren Harz
hitzehärtbaren Harz
Es wurde ein Gemisch aus den Bestandteilen von Beispiel 2 hergestellt. Das Gemisch wurde gepreßt und
im zusammengepreßten Zustand 4 Stunden bei einer von 200 auf 400° C ansteigenden Temperatur erhitzt.
Das Nickel und das Antimonsulfid im ursprünglichen Gemisch hatten sich fast vollständig zu Nickelsulfid
umgesetzt. Es trat eine gewisse Verkohlung des hitzehärtbaren Harzes auf, doch blieb die Hauptmenge
des Harzes unzersetzt. Die Reibeigenschaften dieses Materials entsprachen denen eines Materials für ein
Reibungsbrems- oder Leistungsübertragungssystem.
Claims (1)
- Patentanspruch:
Reibmaterial auf der BasisA. eines Bindemittels aus einem hitzehärtbaren Harz,B. von anorganischem Fasermaterial,C. gegebenenfalls üblichen Füllstoffen und gegebenenfalls Reibungsmodifizierern undD. einer Mischung aus feinteiligem Nickel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5531571 | 1971-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2258081A1 DE2258081A1 (de) | 1973-05-30 |
| DE2258081C2 true DE2258081C2 (de) | 1982-07-01 |
Family
ID=10473553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722258081 Expired DE2258081C2 (de) | 1971-11-29 | 1972-11-27 | Reibmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4863907A (de) |
| AR (1) | AR202089A1 (de) |
| AU (1) | AU465670B2 (de) |
| CA (1) | CA984992A (de) |
| DE (1) | DE2258081C2 (de) |
| ES (1) | ES409112A1 (de) |
| FR (1) | FR2163125A6 (de) |
| GB (1) | GB1322866A (de) |
| IT (1) | IT1045249B (de) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3074152A (en) * | 1957-04-11 | 1963-01-22 | American Brake Shoe Co | Powder metallurgy |
-
1971
- 1971-11-29 GB GB1322866D patent/GB1322866A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-11-27 DE DE19722258081 patent/DE2258081C2/de not_active Expired
- 1972-11-28 FR FR7242176A patent/FR2163125A6/fr not_active Expired
- 1972-11-28 IT IT7074072A patent/IT1045249B/it active
- 1972-11-28 CA CA157,631A patent/CA984992A/en not_active Expired
- 1972-11-28 JP JP11975072A patent/JPS4863907A/ja active Pending
- 1972-11-29 ES ES409112A patent/ES409112A1/es not_active Expired
- 1972-11-29 AR AR24537572A patent/AR202089A1/es active
- 1972-11-29 AU AU49389/72A patent/AU465670B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2163125A6 (de) | 1973-07-20 |
| AR202089A1 (es) | 1975-05-15 |
| ES409112A1 (es) | 1976-04-01 |
| DE2258081A1 (de) | 1973-05-30 |
| AU465670B2 (en) | 1975-10-02 |
| CA984992A (en) | 1976-03-02 |
| IT1045249B (it) | 1980-05-10 |
| JPS4863907A (de) | 1973-09-05 |
| AU4938972A (en) | 1974-05-30 |
| GB1322866A (en) | 1973-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2832464C2 (de) | ||
| EP0050377B1 (de) | Asbestfreies Reibmaterial | |
| DE3855459T2 (de) | Feuerhemmende Additive und ihre Verwendungen | |
| EP1457703B1 (de) | Faserverstärkter Keramik-Werkstoff | |
| DE69303297T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Reibungsmaterials für Bremsen | |
| DE10164229A1 (de) | Faserverstärkte keramische Verbundwerkstoffe | |
| EP1342932B1 (de) | Keramische Werkstoffe für Reibbeläge | |
| EP0469464B1 (de) | Reibbelag und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE602004001917T2 (de) | Reibungsmaterial | |
| DE2752040A1 (de) | Neutronenabsorberplatten auf grundlage von borcarbid und kohlenstoff und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE60214933T2 (de) | Asbestfreies Reibungsmaterial | |
| DE3038129A1 (de) | Asbestfreies reibmaterial | |
| DE2258081C2 (de) | Reibmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| EP3712460B1 (de) | Bindemittelfreie reibbeläge, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| US3842031A (en) | Friction material | |
| DE69708766T2 (de) | Reibungsmaterial | |
| DE1771328A1 (de) | Reibmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2117991C2 (de) | Reibmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE2732041B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reibbelägen für Kupplungen | |
| US2973336A (en) | Friction element containing cupric oxide and resin binder | |
| DE2119089A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reibelementen | |
| DE1571467C (de) | Verfahren zur Herstellung von Reib korpern | |
| DE908714C (de) | Brems- und Kupplungsbelaege | |
| DE1571467B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reibkoerpern | |
| AT241629B (de) | Neutronenreflektor und Verfahren zu seiner Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2117991 Format of ref document f/p: P |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8340 | Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent |