DE2239924C3 - Electrophotographic recording material - Google Patents
Electrophotographic recording materialInfo
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- DE2239924C3 DE2239924C3 DE2239924A DE2239924A DE2239924C3 DE 2239924 C3 DE2239924 C3 DE 2239924C3 DE 2239924 A DE2239924 A DE 2239924A DE 2239924 A DE2239924 A DE 2239924A DE 2239924 C3 DE2239924 C3 DE 2239924C3
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
Description
besteht, worin A gleich einem Stickstoffatom oder einer CR-Gruppe, in der R ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist, B und B' gleich oder verschieden sind und gleich gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Resten sind, und D gleich einem Stickstoffatom oder der Gruppe =CH— ist.consists, in which A is equal to a nitrogen atom or a CR group, in which R is a hydrogen or a Is halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, B and B 'are the same or are different and are optionally substituted aromatic or heterocyclic Radicals, and D is equal to a nitrogen atom or the group = CH-.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht aus gegebenenfalls metallhaltigem Phthalocyanin oder einer Verbindung besteht, die durch Kondensation von 1,3-Di-imino-iso-indolin und m-phenylendiamin hergestellt worden ist.2. Recording material according to claim 1, characterized in that the dye layer consists of optionally metal-containing phthalocyanine or a compound that is formed by condensation of 1,3-di-imino-iso-indoline and m-phenylenediamine has been made.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht 0,005—1 μπι dick ist.3. Recording material according to claim 1, characterized in that the dye layer 0.005-1 μm thick.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine isolierende4. Recording material according to claim 1, characterized in that it is an insulating
' Zwischenschicht zwischen Schichtträger und £arbstoffschicht enthält.Interlayer between the substrate and the dye layer contains.
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträgerund einer photoleitfähigen Doppelschicht aus organischen Materialien, die aus einer Ladungsträger erzeugenden, Farbstoff enthaltenden Schicht und einer transparenten Deckschicht aus isolierenden Materialien mit mindestens einer Ladungen transportierenden Verbindung bestehtThe invention relates to an electrophotographic recording material made of an electrically conductive one Support and a photoconductive double layer of organic materials, consisting of a charge carrier generating, dye-containing layer and a transparent cover layer made of insulating materials with at least one charge-transporting Connection exists
Im Hauptpatent (DE-PS 22 20 408) wird ein Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen, bei dem die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht homogen und farblich abdeckend ist und ausIn the main patent (DE-PS 22 20 408) a recording material is proposed in which the charge carriers generating dye layer is homogeneous and color-covering and off
Indanthrenblau (C. 1.69 800),
Decacyclen,Indanthrene blue (C. 1.69 800),
Decacycles,
Indanthrenbrillantviolett RK (C. 1.63 365)
ίο Cibanongelb GC (C. 1.67 300),Indanthrene brilliant violet RK (C. 1.63 365)
ίο Cibanon Yellow GC (C. 1.67 300),
Indanthrenrot F3B (C. I. Vat Red 31),
Indanthrenmarineblau R (C. 1.70 500),
Algolgelb GR (C. 1.66 500),
Cibaorange G (C. 1.73 870),
Trifluormethylaminoacridon (C. 1.67 920),
2-(Dimethylaminobenzal)-indandion-l,3,
2,5-Bis-(piperonal)-cyclopentanon)-l,
2,5-Bis-(3,4-dimethoxybenzal)-cyclopentanon-1,
2,5-Bis-(p-diäthylaminobenzal)-cyclopentanon-1,
Cellitongelb 3GE (C. 1.48 005),Indanthrene Red F3B (CI Vat Red 31),
Indanthrene navy blue R (C. 1.70 500),
Algol yellow GR (C. 1.66 500),
Ciba orange G (C. 1.73 870),
Trifluoromethylaminoacridone (C. 1.67 920),
2- (dimethylaminobenzal) indandione-l, 3,
2,5-bis- (piperonal) -cyclopentanone) -l,
2,5-bis- (3,4-dimethoxybenzal) -cyclopentanone-1,
2,5-bis- (p-diethylaminobenzal) -cyclopentanone-1,
Cellitongelb 3GE (C. 1.48 005),
Celiitongelb 7G (C. 1.48 000) oder
Indanthrengoldorange GG (C. I. Vat Orange 26)
und die transparente Deckschicht aus einem Gemisch einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocyclischen
Verbindung mit wenigstens einem — gegebenenfalls ankondensierten — aromatischen, carbocyclischen
oder heterocyclischen Ring, welche durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens
zwei Alkoxygruppen substituiert ist oder aus einem JO Konde.isationsprodukt aus 3-Brompyren und Formaldehyd
oder aus 3,6-Dinitro-N-t-butylnaphthalimid und jeweils einem polymeren Bindemittel besteht.Celiitongelb 7G (C. 1.48 000) or
Indanthrengoldorange GG (CI Vat Orange 26)
and the transparent cover layer made of a mixture of a charge-transporting, monomeric, heterocyclic compound with at least one - optionally fused - aromatic, carbocyclic or heterocyclic ring which is substituted by at least one dialkylamino group or at least two alkoxy groups or from a JO condensation product of 3- Bromopyrene and formaldehyde or 3,6-dinitro-Nt-butylnaphthalimide and a polymeric binder each.
Es wurde nun gefunden, daß eine solche Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht besonders geeignet ist, die aus einer Verbindung der FormelIt has now been found that such a charge carrier generating dye layer is particularly suitable those from a compound of the formula
besteht, worin A gleich einem Stickstoffatom oder einer CR-Gruppe, in der R ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist, B und B' gleich oder verschieden sind und gleich gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Resten sind, und D gleich einem Stickstoffatom oder der Gruppe = CH— ist. Dabei ist besonders eine solche Farbstoff schicht geeignet, welche aus einer Verbindung aus gegebenenfalls metallhaltigem Phthalocyanin oder einer Verbindung besteht, die durch Kondensation von 1,3-Di-imino-iso-indolin und m-Phenylendiamin hergestellt worden ist.consists, in which A is equal to a nitrogen atom or a CR group, in which R is a hydrogen or a Is halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, B and B 'are the same or are different and are optionally substituted aromatic or heterocyclic radicals, and D is equal to a nitrogen atom or the group = CH-. Such a dye layer is particularly important suitable, which consists of a compound of optionally metal-containing phthalocyanine or a compound is made by the condensation of 1,3-di-imino-iso-indoline and m-phenylenediamine has been.
Aus der belgischen Patentschrift 7 63 540 ist ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial bekannt mit photoleitfähiger Doppelschicht mit Farbstoff enthaltender Schicht, wobei der Farbstoff die X-Form metallfreien Phthalocyanins sein kann. Es hat sichFrom the Belgian patent 7 63 540 an electrophotographic recording material is known with photoconductive double layer with dye-containing layer, the dye being in the X-shape can be metal-free phthalocyanine. It has
fa5 jedoch gezeigt, daß bei einem solchen Schichtaufbau Deckschichten verwendet werden, die keine höchsten Ansprüchen genügenden Empfindlichkeiten erlauben und welche auch in Hinsicht auf die Haftung zwischenfa5 has shown, however, that with such a layer structure Cover layers are used that do not allow sensitivities that meet the highest requirements and which also in terms of liability between
der Farbstoff- und der Deckschicht keine Optimierung darstellen und mechanischem Angriff, wie er zum Beispiel in elektrophotographischen Kopiergeräten, insbesondere infolge Reinigung der Photoleiterschicht auftritt, nicht genügend standhalten.the dye and the top layer no optimization and mechanical attack, for example in electrophotographic copiers, occurs in particular as a result of cleaning the photoconductor layer, not withstand sufficiently.
Erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen werden beispielsweise in der beigefügten Formeltabelle angeführt. Hierin bedeuten Formel l: Phthalocyanin, Formel 2: Metall etwa Kupfer II, Cadmium, Zink oder Blei, in Bindung enthaltendes Phthalocyanin. Das Phthalocyanin kann hierbei am Phenylrest durch Niedrigalkyl-, Halogen- oder Nitrogruppen substituiert sein. Unter Formel 3 sind makrocyclische Verbindungen dargestellt, die ein konjugiertes ir-Elektronensystem besitzen und mit B bzw. B' andere als beispielsweise Benzpyrrol-Gruppierungen, vorzugsweise Phenylen, Naphthylen oder Pyridylen erfassen, die durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können. Auch hier kommen sowohl metallfreie als auch metallhaltige Verbindungen in Frage. Nach Formd 4 ist ein Porphin-System angezeigt, in welchem R Niedrigalkyl, Phenyl oder mit Niedrigalkyl oder Halogen substituiertes Phenyl bedeutet. Auch das Porphinsystem kann metallfrei oder metallhaltig mit den oben beispielsweise genannten Metallen vorliegen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß im allgemeinen die metallfreien Verbindungen vorteilhaft einsetzbar sind und die metallhaltigen nur fallweise bezüglich der vorzugsweise durchgeführten Aufdampfung im Vakuum Vorteile besitzen.Compounds which can be used according to the invention are shown, for example, in the attached formula table cited. Formula 1 here means: phthalocyanine, formula 2: metal such as copper II, cadmium, zinc or Lead, bonded phthalocyanine. The phthalocyanine can pass through the phenyl radical Lower alkyl, halogen or nitro groups may be substituted. Under formula 3 are macrocyclic compounds shown showing a conjugated ir electron system own and with B or B 'other than, for example, benzpyrrole groups, preferably phenylene, Include naphthylene or pyridylene, which may be substituted by the groups mentioned above. Here too Both metal-free and metal-containing compounds are possible. According to Formd 4 is a Porphine system indicated in which R is lower alkyl, phenyl or substituted with lower alkyl or halogen Means phenyl. The porphine system can also be metal-free or metal-containing with the above, for example named metals are present. However, it has been shown that in general the metal-free compounds can be used advantageously and the metal-containing only occasionally with regard to the preferably carried out Evaporation in a vacuum has advantages.
Die Farbstoffe sind bekannte, organische Verbindungen, die beispielsweise in Colour Index, II. Auflage, Band 3 (1956) beschrieben sind. So etwa metallfreies Phthalocyanin, C. I. 74 100 (Formel 1), Kupferphthalocyanin, C 1.74 160 (Formel 2).The dyes are known, organic compounds, which are, for example, in Color Index, 2nd edition, volume 3 (1956) are described. For example metal-free phthalocyanine, C.I. 74 100 (Formula 1), copper phthalocyanine, C 1.74 160 (Formula 2).
Weitere erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe sind in »Phthalocyanine Compounds« von F. H. Moser und A. L. Thomas, Reinhold Publishing Corp., New York, 1963, beschrieben. Hierzu gehören auch aus Benzpyrrol kern-niedrigalkyl- oder halogensubstituierte Derivate des Phthalocyanins, sowie Tetraaza- bzw. Octaaza-phthalocyanine.Further dyes which can be used according to the invention are described in "Phthalocyanine Compounds" by F. H. Moser and A. L. Thomas, Reinhold Publishing Corp., New York, 1963. This also includes from Benzpyrrole ring-lower alkyl or halogen-substituted Derivatives of phthalocyanine, as well as tetraaza- or octaaza- phthalocyanines.
Die im Handel erhältlichen Produkte liegen zum Teil in reiner Form vor, teilweise müssen sie jedoch für den Einsatz in elektrophotographischen Schichten durch Umfällung in konzentrierter Schwefelsäure, durch Extraktion oder durch Digerieren mit Lösungsmitteln mehrfach gereinigt werden. Hier kann schon der erfindungsgemäß bevorzugte Aufdampfprozeß als Reinigung dienen.Some of the commercially available products are in pure form, but some have to be used for the Use in electrophotographic layers by reprecipitation in concentrated sulfuric acid Extraction or by digestion with solvents can be cleaned several times. Here can already evaporation process preferred according to the invention serve as cleaning.
Ferner sind auch konjugierte makrocyclische Verbindungen mit zwei Benzpyrrol-Gruppen und zwei weiteren aromatischen oder heterocyclischen Resten (Formel 3) geeignet. Wegen ihrer gelborange bis roten Färbung verschiebt sich auch der Bereich der maximalen Lichtempfindlichkeit nach kürzeren Wellenlängen (450 bis 550 nm). Die Verbindungen sind von P. F. Clark, I. A. Alvidge und R. P. Linstead in J. Chem. Soc. 1954,2490 - 2497, beschrieben.Furthermore, there are also conjugated macrocyclic compounds with two benzpyrrole groups and two other aromatic or heterocyclic radicals (formula 3) are suitable. Because of their yellow-orange to red color Coloring also shifts the range of maximum light sensitivity towards shorter wavelengths (450 to 550 nm). The compounds are described by P. F. Clark, I. A. Alvidge, and R. P. Linstead in J. Chem. Soc. 1954, 2490-2497.
Weitere makrocyclische Verbindungen sind Porphine. Ihre Herstellung erfolgt nach A. D. Adler et al., ]. Org. Chem. 32, 476. Formel 4 zeigt beispielsweise das meso-Tetraphenylporphin mit R als Phenyl.Other macrocyclic compounds are porphins. They are produced according to A. D. Adler et al., ]. Org. Chem. 32, 476. Formula 4 shows, for example, meso-tetraphenylporphine with R as phenyl.
Phthalocyanine zeigen in der mehrlagigen Schichtanordnung im Spektralbereich von 550 bis 750 nm, zusammen mit den weiter unten beschriebenen Deckschichten, eine sehr hohe Lichtempfindlichkeit. Photoleiterschichten mit Phthalocyanin sind daher besonders gut geeignet in Kopiermaschinen, die mitPhthalocyanines show in the multi-layer arrangement in the spectral range from 550 to 750 nm, together with the top layers described below, a very high light sensitivity. Photoconductor layers with phthalocyanine are therefore particularly well suited in copying machines that use
Halogen-Wolframschicht ais Lichtquelle ausgestattet sind. Weitere Vorzüge der metallfreien bzw. metallhaltigen Phthalocyanine sind ihre gute präparative Zugänglichkeit und leichte Reinigung, ihre günstigen Aufdampfbedingungen und die gute Haftfestigkeit auf Aluminiumbzw. Aluminium-bedampfter Polyesterfolie.Halogen-tungsten layer are equipped as a light source. Further advantages of the metal-free or metal-containing Phthalocyanines are easy to prepare and easy to clean and their favorable vapor deposition conditions and the good adhesive strength on aluminum or Aluminum vapor-coated polyester film.
Rüntgenbeugungsdiagramme bzw. IR-spektroskopische Untersuchungen der aufgedampften Schichten ergeben, daß unter den Aufdampfbedingungen 6,7 χ 10-6 bar, 360—390°C) sich im allgemeinen die α-Form von metallfreiem Phthalocyanin ausbildet.Rüntgenbeugungsdiagramme or IR-spectroscopic studies of the deposited films showed that the vapor-deposition under 6.7 χ 10- 6 bar, 360-390 ° C) forms, in general, the α-form of metal free phthalocyanine.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß hochlichtempfindliche photoleitfähige Doppelschichten für das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, die eine hohe mechanische Stabilität aufweisen und zum Beispiel auf einer zyl.ndrischen Trommel oder auf einem endlosen Band angeordnet werden können.The invention achieves that highly light-sensitive photoconductive double layers for the According to the invention electrophotographic recording material are obtained which have a high mechanical Have stability and, for example, on a cylindrical drum or on an endless belt can be arranged.
Die Farbstoffe haben in der Doppelschichtanordnung im sichtbaren Spektralbereich, wie erwähnt, sehr hohe Lichtempfindlichkeit, sind leicht herstellbar und lassen sich leicht reinigen. Außerdem besitzen sie thermische und photochemische Stabilität, so daß sie sowohl ohne Zersetzung, zum Beispiel im Vakuum, aufgetragen werden können als auch unter elektrophotographischen Bedingungen photochemisch keinen Änderungen unterworfen sind. Die dünne Farbstoffschicht weist insbesondere die Vorteile auf, daß manAs mentioned, the dyes in the bilayer arrangement are very high in the visible spectral range Light sensitivity, are easy to manufacture and easy to clean. They also have thermal and photochemical stability, so that they can both be applied without decomposition, for example in a vacuum cannot be subjected to any photochemical changes or under electrophotographic conditions are. The thin dye layer in particular has the advantages that one
1. eine optimale Ladungsträgererzeugungsrate im Grenzbereich Farbstoff/Deckschicht erhält und1. an optimal charge carrier generation rate is obtained in the border area between dye and cover layer and
2. der Ladungstransport durch die dicht gepackte Farbstoffschicht durch keine Bindemittel gestört wird.2. the charge transport through the densely packed dye layer is not disturbed by any binders will.
Außerdem ist der Verbund zwischen elektrisch leitendem Schichtträger und Farbstoffschicht sehr gut, so daß beim Anbringen der Deckschicht sehr haftfeste Photoleiterschichten erhalten werden.In addition, the bond between the electrically conductive substrate and the dye layer is very good, so that very adhesive photoconductor layers are obtained when the cover layer is applied.
Gemäß dem Hauptpatent (deutsches Patent 22 20 408) weist die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht eine Dicke auf, die von 0,005 bis 2 μΐη reicht. Hierdurch wird eine hohe Konzentration an angeregten Farbstoffmolekeln in der Farbstoff schicht und an der Grenzfläche zwischen Farbstoffschicht und Deckschicht erreicht. Im Falle der verwendeten Farbstoffe hat es sich als besonders günstig erwiesen, Schichtdicken zu verwenden, die eine Dicke von 0,005 bis 1 μιη haben. Gegebenenfalls können auch noch geringere Schichtdicken bis zu etwa 0,001 m voll wirksam sein. Die Schichtdicken werden über die Schichtgewichte (g/m2) ermittelt und betragen in dem bevorzugten Bereich 0,01 bis 1 g/m2.According to the main patent (German patent 22 20 408), the charge carrier generating dye layer has a thickness ranging from 0.005 to 2 μm. This results in a high concentration of excited dye molecules in the dye layer and at the interface between the dye layer and the cover layer. In the case of the dyes used, it has been found to be particularly advantageous to use layer thicknesses that are from 0.005 to 1 μm. If necessary, even smaller layer thicknesses of up to about 0.001 m can be fully effective. The layer thicknesses are determined from the layer weights (g / m 2 ) and are in the preferred range from 0.01 to 1 g / m 2 .
Die Schichtdicke des aufgedampften Farbstoffs bestimmt auch die Lichtempfindlichkeit einer Doppel-The layer thickness of the vapor-deposited dye also determines the light sensitivity of a double
schicht. Überraschend ist bereits die relativ hohe Lichtempfindlichkeit bei einem Schichtgewicht von 0,01 g/m2. Ein unter Berücksichtigung der Haftfestigkeit der Farbstoffe günstiger Bereich liegt zwischen 0,03-0,8 g/m2.layer. The relatively high light sensitivity with a layer weight of 0.01 g / m 2 is already surprising. A favorable range, taking into account the adhesive strength of the dyes, is between 0.03-0.8 g / m 2 .
Der Aufbau des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials geht aus den F i g. 1 und 2 hervor.The structure of the electrophotographic recording material according to the invention is based on F i g. 1 and 2.
In F i g. 1 ist ein Aufzeichnungsmaterial schematisch dargestellt, welches auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht 2 und die organische, transparente Deckschicht 3 enthält. In F i g. 2 ist eine metallisierte Kunststoffschicht 1, 4 als Schichtträger vorgesehen, aufIn Fig. Fig. 1 is a schematic of a recording material shown, which on an electrically conductive layer support 1, the charge carrier generating dye layer 2 and the organic, transparent cover layer 3 contains. In Fig. 2 is a metallized one Plastic layer 1, 4 provided as a layer support on
welcher, unter der photoleitfähigen Doppelschicht 2, 3 eine Ladungslrägerinitiation verhindernde Zwischenschicht 5 aufgebracht ist.which, under the photoconductive double layer 2, 3, an intermediate layer preventing charge carrier initiation 5 is applied.
Als elektrisch leitende Schichtträger sind Materialien, welche auch bisher bereits zu diesem Zweck verwendet wurden, geeignet. Hierzu gehören zum Beispiel Metallfolien, wie Aluminiumfolie oder gegebenenfalls transparente, mit Metallen, wie Aluminium, Gold, Kupfer, Zink, Cadmium, Indium, Antimon, Nickel oder Zinn bedampfte oder kaschierte Unterlagen, wie Kunststoffe.The electrically conductive layer supports are materials that have already been used for this purpose were suitable. These include, for example, metal foils, such as aluminum foil or optionally transparent, with metals such as aluminum, gold, copper, zinc, cadmium, indium, antimony, or nickel Tin-coated or laminated substrates, such as plastics.
Auf den elektrisch leitenden Schichtträger kann, wie in F i g. 2 gezeigt, eine organische Zwischenschicht oder auch eine thermisch, anodisch bzw. chemisch erzeugte Metalloxidschicht, zum Beispiel Aluminiumoxidschicht. aufgebracht sein. Diese Zwischenschicht hat die Aufgabe, die Ladungsträgerinitiation vom elektrisch leitenden Schichtträger im Dunkeln in die Farbstoffschicht herabzusetzen bzw. zu verhindern. Weiterhin ist hierdurch eine günstige Beeinflussung der Haftung der Farbstoffschicht auf dem Schichtträger gegeben. Neben der anorganischen Oxidschicht sind auch Schichten aus organischen Materialien möglich; zum Beispiel können hierzu übliche Natur- oder Kunstharzbindemittel verwendet werden, die bei dem nachfolgenden Aufbringen der weiteren Schichten, insbesondere der organischen Deckschicht, nicht oder nur in geringstem Maße angelöst werden. Als besonders geeignet haben sich Polyamid-Harze oder Polyvinylphosphorsäure erwiesen. Die Dicke der Zwischenschicht liegt im Falle anorganischer Oxidschichten bei 10 bis 103Nanometern, im Falle einer organischen Zwischenschicht bei etwa 1 Mikrometer.As shown in FIG. 2 shows an organic intermediate layer or a thermally, anodically or chemically generated metal oxide layer, for example an aluminum oxide layer. be upset. This intermediate layer has the task of reducing or preventing the initiation of charge carriers from the electrically conductive layer carrier into the dye layer in the dark. Furthermore, this has a favorable effect on the adhesion of the dye layer to the support. In addition to the inorganic oxide layer, layers made of organic materials are also possible; For example, conventional natural or synthetic resin binders can be used for this purpose, which are not or only slightly dissolved during the subsequent application of the further layers, in particular the organic cover layer. Polyamide resins or polyvinyl phosphoric acid have proven particularly suitable. In the case of inorganic oxide layers, the thickness of the intermediate layer is 10 to 10 3 nanometers, in the case of an organic intermediate layer it is approximately 1 micrometer.
Die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht ist ein bedeutsamer Teil des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials. Sie bestimmt im wesentlichen die spektrale Lichtempfindlichkeit der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Doppelschicht. Die Farbstoffschicht muß extrem gleichmäßig sein, da erst ihre Gleichmäßigkeit eine gleichmäßige Injektion von Ladungsträgern in die Deckschicht garantiert.The charge carrier generating dye layer is an important part of the electrophotographic Recording material. It essentially determines the spectral photosensitivity of the invention photoconductive double layer. The dye layer must be extremely uniform, because only yours Uniformity guarantees uniform injection of charge carriers into the top layer.
Um dieses Ziel zu erreichen, werden die Farbstoffschichten nach speziellen Beschichtungsmethoden aufgebracht. Hierzu gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Färb-Stoffmaterials in den elektrisch leitenden Schichtträger, durch chemische Abscheidung etwa einer zu oxidierenden Leukobase, durch elektrolytische bzw. elektrochemische Prozesse oder durch Gun-Spray-Technik. Das Aufbringen wird jedoch vorzugsweise durch Aufdampfen des Farbstoffes im Vakuum vorgenommen. Hierdurch wird eine dicht gepackte, homogene Auftragung erzielt.To achieve this goal, the dye layers are used applied using special coating methods. This includes applying through mechanical rubbing of the finely powdered dye material into the electrically conductive substrate, by chemical deposition, for example of a leuco base to be oxidized, by electrolytic or electrochemical Processes or by gun-spray technology. However, it is preferably applied by vapor deposition of the dye made in vacuo. This creates a tightly packed, homogeneous application achieved.
Die Auftragung in dicht gepackter Anordnung macht es unnötig, zur Erzielung einer hohen farblichen Abdeckung dicke Farbstoffschichten herzustellen. Die dichte Packung der Farbstoffmolekeln und die extrem niedrige Schichtdicke erlauben in besonders günstiger Weise den Transport von Ladungsträgern, so daß es völlig ausreicht wenn die Ladungsträger lediglich an der Grenzschicht erzeugt werden.The application in a close-packed arrangement makes it unnecessary to achieve high color Cover make thick layers of dye. The dense packing of the dye molecules and the extreme low layer thickness allow the transport of charge carriers in a particularly favorable manner, so that it completely sufficient if the charge carriers are only generated at the boundary layer.
Für das Aufbringen der Farbstoffschicht durch Aufdampfen im Vakuum sind Farbstoffe mit thermischer Stabilität in dem anzuwendenden Aufdampftemperaturbereich notwendig. Die hohe Extinktion des Farbstoffes ermöglicht eine hohe Konzentration an angeregten Farbstoffmolekeln.For the application of the dye layer by vacuum evaporation, dyes with thermal Stability in the evaporation temperature range to be used is necessary. The high absorbance of the Dye enables a high concentration of excited dye molecules.
Die transparente Deckschicht aus organischen.The transparent top layer made of organic.
isolierenden Materialien mit mindestens einer Ladungen transportierenden Verbindung wird wie folgt beschrieben:insulating materials with at least one charge transport compound is as follows described:
Die transparente Deckschicht besitzt einen hohen elektrischen Widerstand und verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung. Bei Belichtung transportiert sie die in der Farbstoffschicht erzeugten Ladungen. Sie besteht vorzugsweise aus einem Gemisch aus einer Elektronendonatorverbindung und einem Bindemittel, wenn negativ aufgeladen werden soll. Andererseits jedoch besteht die transparente Deckschicht vorzugsweise aus einem Gemisch aus einer Elektronenakzeptorverbindung und einem Bindemittel, wenn das erfindungsgemäße elektrophotograpische Aufzeichnungsmaterial für eine positive Aufladung eingesetzt werden soll.The transparent top layer has a high electrical resistance and prevents this in the dark Discharge of the electrostatic charge. When exposed, it transports those generated in the dye layer Charges. It preferably consists of a mixture of an electron donor compound and one Binder, if you want to charge negatively. On the other hand, however, there is the transparent cover layer preferably from a mixture of an electron acceptor compound and a binder, when the electrophotographic recording material of the present invention for positive charging should be used.
Demgemäß werden in der transparenten Deckschicht dem Lddungstransport dienende Verbindungen eingesetzt, die als Elektronendonatoren bzw. Elektronenakzeptoren auf dem Gebiet der Photoleiter bekannt sind. Sie werden in Verbindung mit Bindemitteln bzw. Haftvermittlern verwendet, die im Hinblick auf den Ladungstransport, auf die Filmeigenschaft, die Haftvermittlung und Oberflächeneigenschaft mit der dem Ladungstransport dienenden Verbindung abgestimmt sind. Weiterhin sind vorzugsweise zusätzlich herkömmliche Sensibilisatoren oder Ladungsübertragungskomplexe bildende Verbindungen vorhanden. Diese sind aber nur insoweit einsetzbar, als die notwendige Transparenz der Deckschicht nicht beeinträchtigt wird. Schließlich können auch noch übliche weitere Zusätze wie Verlaufmittel, Weichmacher und Haftvermittler vorhanden sein.Accordingly, compounds serving to transport charge are used in the transparent cover layer, known as electron donors or electron acceptors in the photoconductor field. They are used in connection with binders or adhesion promoters, which are used with regard to the Charge transport, on the film property, the adhesion promotion and surface property with the Charge transport serving connection are matched. Furthermore, conventional ones are additionally preferred Sensitizers or compounds forming charge transfer complexes are present. These are but can only be used insofar as the necessary transparency of the cover layer is not impaired. Finally, other customary additives such as leveling agents, plasticizers and adhesion promoters can also be used to be available.
Als dem Ladungstransport dienende Verbindungen sind vor allem solche geeignet, die ein ausgedehntes ;r-Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören monomere heterocyclische Verbindungen, die durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens zwei Alkoxygruppen substituiert sind und wenigstens einen — gegebenenfalls ankondensierten — aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring besitzen.Particularly suitable compounds serving for charge transport are those which have an extended ; possess r-electron system. These include monomeric heterocyclic compounds through at least a dialkylamino group or at least two alkoxy groups are substituted and at least one - Have an aromatic carbocyclic or heterocyclic ring, which may be fused on.
Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindungen wie Oxdiazol-Derivate, die in der deutschen Patentschrift 10 58 836 genannt sind. Hierzu gehört insbesondere das 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4. Weitere geeignete monomere Elektronendonatorverbindungen sind zum Beispiel Triphenylamin-Derivate, höher kondensierte aromatische Verbindungen wie Anthracen, benzokondensierte Heterocyclen, Pyrazolin- oder Imidazol-Derivate: hierher gehören auch Triazol- sowie Oxazol-Derivate, wie sie in den deutschen Patentschriften 10 60 260 bzw. 11 20 875 offenbart sind.Heterocyclic compounds such as oxdiazole derivatives, which are particularly useful in the German patent 10 58 836 are mentioned. This includes in particular 2,5-bis- (4'-diethylaminophenyl) -oxdiazole-1,3,4. Other suitable monomeric electron donor compounds are, for example, triphenylamine derivatives, higher condensed aromatic compounds such as anthracene, benzofused heterocycles, Pyrazoline or imidazole derivatives: this subheading also includes triazole and oxazole derivatives, as described in German patents 10 60 260 and 11 20 875 are disclosed.
Geeignet sind auch Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit verschiedenen Aromaten wie zum Beispiel Kondensate aus Formaldehyd und 3-Brompyren.Formaldehyde condensation products with various aromatics such as, for example, are also suitable Formaldehyde and 3-bromopyrene condensates.
Neben diesen genannten Verbindungen, die vorwiegend p-leitenden Charakter besitzen, werden auch η-leitende Verbindungen eingesetzt Diese sogenannten Elektronenakzeptoren sind zum Beispiel aus der deutschen Patentschrift 11 27 218 bekannt Insbesondere hat sich 3,6-Dinitro-N-t-butyl-naphthalimid bewährtIn addition to these compounds, which are predominantly p-conductive, are also η-conductive compounds used These so-called electron acceptors are, for example, from the German Patent 11 27 218 known In particular, 3,6-dinitro-N-t-butyl-naphthalimide has proven itself
Als polymere Bindemittel sind hinsichtlich der Flexibilität der Filmeigenschaften und der Haftfestigkeit Natur- bzw. Kunstharze geeignet Hierzu gehören insbesondere Polyesterharze, die Mischpolyester aus Iso- und Terephthalsäure mit Glykol darstellen. Auch Silikonharze, die insbesondere dreidimensional vernetz-As polymeric binders are in terms of flexibility, film properties and adhesive strength Suitable natural or synthetic resins These include in particular polyester resins made from mixed polyesters Represent iso- and terephthalic acid with glycol. Even Silicone resins, which are especially three-dimensionally cross-linked
te Phenylmethylsiloxane darstellen, oder sogenannte Reaktivharze, die sich aus einem äquivalenten Gemisch von Hydroxylgruppen enthaltenden Polyestern bzw. Polyäthern und polyfunktionellen Isocyanaten zusammensetzen, haben sich als geeignet erwiesen. Ferner sind Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, aber auch Polycarbonatharze, gut einsetzbar.te phenylmethylsiloxanes, or so-called reactive resins, which are made up of an equivalent mixture composed of polyesters or polyethers containing hydroxyl groups and polyfunctional isocyanates, have proven to be suitable. Furthermore, copolymers of styrene and maleic anhydride, but also polycarbonate resins, can be used well.
Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem polymeren Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Lichtempfindlichkeit, d. h. möglichst großem Anteil an Ladungen transportierender Verbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisation, d. h. möglichst großem Anteil an Bindemittel, relativ bestimmte Grenzen gesetzt. Es hat sich ein Mischungsverhältnis von etwa 1 :1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwiesen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 3 : 1 bis 1 :4 oder größer fallweise geeignet.The mixing ratio of the charge-transporting compound to the polymeric binder can be vary. However, the requirement for maximum photosensitivity, i.e. H. as large as possible Proportion of charge-transporting compound, and after crystallization to be avoided, d. H. if possible large proportion of binding agent, relatively certain limits are set. It has a mixing ratio of about 1: 1 parts by weight proved to be preferred, however, ratios between 3: 1 to 1: 4 or greater are also suitable in some cases.
Die zusätzlich einsetzbaren herkömmlichen Sensibilisatoren können den Ladungsiransport vorteilhaft begünstigen. Sie können darüber hinaus in der transparenten Deckschicht Ladungsträger erzeugen. Als Sensibilisatoren können zum Beispiel Rhodamin B extra, Schultz, Farbstofftabellen, I. Band, 7. Auflage, 1931, Nr. 864, Seite 365, Brillantgrün, Nr. 760, Seite 314, Kristallviolett, Nr. 785, Seite 329 und Kryptocyanin, Nr. 927, Seite 397, eingesetzt werden.The conventional sensitizers that can additionally be used can advantageously transport the cargo favor. You can also generate charge carriers in the transparent cover layer. Examples of sensitizers that can be used are Rhodamine B extra, Schultz, Dye Tables, Volume I, 7th Edition, 1931, no. 864, page 365, brilliant green, no. 760, page 314, crystal violet, no. 785, page 329 and cryptocyanine, no. 927, page 397, can be used.
Im gleichen Sinne wie die Sensibilisatoren können auch zugegebene Verbindungen wirken, die mit der Ladungen transportierenden Verbindung Ladungsübertragungskomplexe bilden. Hiermit kann eine weitere Steigerung der Lichtempfindlichkeit der beschriebenen Doppelschichten erreicht werden. Die Menge des zugesetzten Sensibilisators bzw. der den Ladungsübertragungskomplex bildenden Verbindung ist so bemessen, daß der entstehende Donator-Akzeptor-Komplex mit seiner charge-transfer-Bande noch genügend transparent für die darunter liegende Farbstoffschicht ist Der optimale Konzentrationsbereich bei einem molaren Donator-Akzeptor-Verhältnis von 10:1 bis 100 :1 und umgekehrtIn the same way as the sensitizers, added compounds that interact with the Charge-transporting compounds form charge-transfer complexes. This can be another Increase in the photosensitivity of the double layers described can be achieved. The amount of added sensitizer or the compound forming the charge transfer complex is dimensioned in such a way that that the resulting donor-acceptor complex with its charge-transfer band is still sufficient transparent for the underlying dye layer. The optimal concentration range for a molar donor-acceptor ratio from 10: 1 to 100: 1 and vice versa
Neben der Transparenz der Deckschicht ist auch ihre Schichtdicke eine wichtige Größe für die optimale Lichtempfindlichkeit: Schichtdicken zwischen 5 und 20 μπι sind bevorzugt Bei Schichtdicken unter etwa 5 m muß mit geringerer maximaler Aufladungshöhe gerechnet werden.In addition to the transparency of the top layer, its layer thickness is also an important factor for the optimum Photosensitivity: Layer thicknesses between 5 and 20 μm are preferred for layer thicknesses below about 5 m must be expected with a lower maximum charge height.
Der alleinige Zusatz von Haftvermittlern als polymeres Bindemittel zu der Ladungen transportierenden Verbindung zeigt bereits eine gute Lichtempfindlichkeit Hier hat sich beispielsweise niedermolekulares Polyesterharz, wie zum Beispiel ein Äthylterephthalat-Äthylisophthalat-Copolymer 60/40, besonders bewährt The sole addition of adhesion promoters as polymeric binders to the charge transporting agent Compound already shows good photosensitivity Here, for example, low molecular weight polyester resin, such as an ethyl terephthalate-ethyl isophthalate copolymer 60/40, particularly proven
Die Deckschichten haben in der beschriebenen Art die Eigenschaft eine hohe Aufladung bei kleiner Dunkelentladung zu ermöglichen. Während bei herkömmlichen Sensibilisierungen eine Steigerung der Lichtempfindlichkeit verknüpft ist mit einem Ansteigen des Dunkelstroms, kann die erfindungsgemäße Anordnung diese Parallelität verhindern. Damit sind diese Schichten verwendungsfähig sowohl in elektrophotographischen Kopiergeräten mit kleiner Kopiergeschwindigkeit und sehr kleiner Lampenenergie als auch in solchen mit hohen Kopiergeschwindigkeiten und entsprechend höheren Lampenleistungen.In the type described, the cover layers have the property of being highly charged with less Enable dark discharge. While with conventional sensitizations an increase in The arrangement according to the invention can be linked to light sensitivity with an increase in the dark current prevent this parallelism. These layers can thus be used in electrophotographic applications Copiers with slow copying speeds and very low lamp power as well in those with high copying speeds and correspondingly higher lamp powers.
Die Erfindung wird anhand der beigefügten Beispiele näher erläutertThe invention is explained in more detail with the aid of the enclosed examples
Aufbringen des FarbstoffesApplying the dye
Homogene Farbstoffschichten aus metallfreien bzw. metallhaltigen Phthalocyaninen (Formeln 1 bzw, 2) werden in einem Vakuumpumpstand bei 1,33 χ 10~6— ΙΟ-7 bar hergestellt. Dabei beträgt der Abstand Farbstoff-Aluminiumfolie, die 100 μπι dick ist, ca. 15 cm. Die Aufdampftemperatur wurde mittels eines NiCr-Thermoelements unmittelbar an der Oberfläche des aufzudampfenden Farbstoffs gemessen. Im folgenden sind die weiteren Aufdampfbedingungen für einige Phthalocyanin-Farbstoffe zusammengestellt:Homogeneous dye layers from metal-free or metal-containing phthalocyanines (formulas 1 and 2) are produced in a vacuum pumping station at 1.33 χ 10 ~ 6 - ΙΟ- 7 bar. The distance between dye and aluminum foil, which is 100 μm thick, is approximately 15 cm. The vapor deposition temperature was measured by means of a NiCr thermocouple directly on the surface of the dye to be vapor deposited. The following is a list of the other vapor deposition conditions for some phthalocyanine dyes:
PhthalocyaninPhthalocyanine
Aufdampfzeil Temperatur iniin) ( C)Evaporation line temperature in) (C)
Formel 2 (Cu) 2,5 420Formula 2 (Cu) 2.5 420
Cadmiumphthalocyanin 2,5 420Cadmium phthalocyanine 2.5 420
Formel 1 1,5-3 370-390Formula 1 1.5-3 370-390
Die aufgedampften Farbstoffschichten sind abdekkend und haften gut auf der Aluminiumfolie; das Farbstoffschichtgewicht liegt im Bereich von 150-300 mg/m*.The vapor-deposited dye layers are covering and adhere well to the aluminum foil; the Dye layer weight is in the range from 150-300 mg / m *.
Photoleitfähige Doppelschichten werden hergestellt, indem man auf die eingangs beschriebenen Farstoffschichten je eine Deckschicht aufbringt, die aus 1 Gewichtsteil 2,5-Bis(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3.4 und 1 Gewichtsteil Polyesterharz besteht. Die Deckschicht wird durch Aufschleudern einer Tetrahydrofuranlösung auf die Farbstoffschicht erzeugt; nach Trocknung während 5—10 Minuten bei 1200C erhält man eine homogene, glänzende Schicht, deren Dicke ca. 10 μπι beträgt.Photoconductive double layers are produced by applying a cover layer to each of the dye layers described above, which consists of 1 part by weight of 2,5-bis (4'-diethylaminophenyl) -oxdiazole-1,3.4 and 1 part by weight of polyester resin. The top layer is produced by spinning a tetrahydrofuran solution onto the dye layer; after drying for 5-10 minutes at 120 0 C to obtain a homogeneous, shiny layer whose thickness is approximately 10 μπι.
Die Lichtempfindlichkeit dieser Doppelschichten wird wie folgt bestimmt: Auf einem sich langsam drehenden Teller bewegt sich die photoleitfähige Doppelschicht durch eine Aufladevorrichtung (Coronaeinstellung 7,OkV, Gitter 1,5 kV) hindurch zur Belichtungsstation, wo sie mit einer Xenonlampe belichtet wird. Ein Wärmeabsorptionsglas und ein Neutralfilter mit 15% Transparenz sind der Lampe vorgeschaltet so daß die Lichtentensität in der Meßebene ca. 750 μW/cm2 beträgt Die Aufladungshöhe (U0) und die photoinduzierte Hellabfallkurve werden über ein Elektrometer und durch eine transparente Sonde oszillographisch aufgezeichnetThe photosensitivity of these double layers is determined as follows: The photoconductive double layer moves on a slowly rotating plate through a charging device (Corona setting 7, OkV, grid 1.5 kV) to the exposure station, where it is exposed with a xenon lamp. A heat-absorbing glass and a neutral density filter with 15% transparency of the lamp upstream so that the Lichtentensität is approximately 750 .mu.W / cm 2 in the measuring plane, the charge level (U 0) and the photoinduced light decay curve is recorded oscillograph via an electrometer, and by a transparent probe
Die Bestimmung der Aufladungshöhe (Uq) und der Halbwertszeit (T1/2) ergibt für die Doppelschichten sowie für eine entsprechend hergestellte Deckschicht ohne Farbstoff (Nullschicht) folgende Werte:The determination of the charge level (Uq) and the half-life (T1 / 2) results in the following values for the double layers and for a correspondingly produced top layer without dye (zero layer):
Schichtlayer
U0 (V) Τ,Λ Dunkel- U 0 (V) Τ, Λ dark
(neg. (msec) abfall(neg. (msec) drop
Aufl.) AU0(V) Ed.) AU 0 (V)
Farbstoff Formel 2 (Cu) 65 double layer with
Dye formula 2 (Cu)
Farbstoff Formel 2 (Cd)Double layer with
Dye Formula 2 (Cd)
In einem Dyntest-Gerät wurde auch der Dunkelabfall ( dieser Schichten während 2 Sekunden nachThe dark decay (of these layers for 2 seconds after
Erreichen der Sättigungsaufladung bestimmt.Reaching the saturation charge determined.
Auf wie eingangs beschriebenen homogenen Farbstoffschichten mit Farbstoff der Formel 1 kommen ca. 10 μΐη dicke Deckschichten der in Beispiel 1 genannten Art, die mit einer Akzeptorverbindung unterschiedlicher Konzentration aktiviert wurde. Zusammensetzung der Deckschichten:On homogeneous dye layers with dye of the formula 1 as described at the outset, approx. 10 μm thick outer layers of those mentioned in Example 1 Species activated with an acceptor compound of different concentration. composition of the top layers:
a) 1 Gewichtsteil Oxdiazol-Derivat, wie Beispiel 1 1 Gewichtsteil Polyesterharza) 1 part by weight of oxdiazole derivative, as in Example 1, 1 part by weight of polyester resin
b) wie a) +0,025 Gewichtsteile 3,5-Dinitrobenzoesäure b) as for a) +0.025 parts by weight of 3,5-dinitrobenzoic acid
c) wie a) +0,1 Gewichtsteile 3,5-Dinitrobenzoesäure.c) as for a) +0.1 parts by weight of 3,5-dinitrobenzoic acid.
Die Deckschichten sind nach Trocknung homogen und glänzend. Es wurde festgestellt, daß bei höherem Zusatz von 3,5-Dinitrobenzoesäure (0,1 Gewichtsteil) die Deckschicht zur unerwünschten Auskristallisation neigt.After drying, the top layers are homogeneous and shiny. It was found that at higher Addition of 3,5-dinitrobenzoic acid (0.1 part by weight) the top layer to prevent undesired crystallization tends.
Die Lichtempfindlichkeit bzw. der Dunkelabfall der Doppelschichten wird wie in Beispiel 1 bei einer Lichtintensität in der Meßebene von 615μ\ν^πι2 bestimmt:The light sensitivity or the dark decay of the double layers is determined as in Example 1 with a light intensity in the measuring plane of 615μ \ ν ^ πι 2 :
Schichtenlayers
Nullschichta 800 280Zero shift a 800 280
Doppelschicht mit 725 22 90Double layer with 725 22 90
Deckschicht aTop layer a
Doppelschicht mit 850 22 110Double layer with 850 22 110
Deckschicht bTop layer b
Doppelschicht mit 800 18 120Double layer with 800 18 120
Deckschicht cTop layer c
c) 3-Trifluormethylbenzoesäurec) 3-trifluoromethylbenzoic acid
d) 4-Nitropyridin-N-oxidd) 4-nitropyridine-N-oxide
Die Schichtdicken betragen ca. 10 μηι, die Lichtempfindlichkeit der Doppelschichten wurde wie in Beispiel 1 bei einer Lichtintensität von 615μ\\Ά;Γη2 unter Verwendung einer Xenonlampe bestimmt:The layer thicknesses are approx. 10 μm, the light sensitivity of the double layers was determined as in Example 1 at a light intensity of 615 μm \\ Ά; Γη 2 using a xenon lamp:
1010
U0 (V) Tv, Dunkel- U 0 (V) Tv, dark
(neg. (msec) abfall(neg. (msec) drop
Aufl.) AU13(V) Edition) AU 13 (V)
3535
4040
Zur Messung der spektralen Lichtempfindlichkeit wurde die Doppelschicht mit Deckschicht a ausgewählt, wobei wie folgt vorgegangen wurde: Bei negativer Aufladung wird durch Belichtung mit einer Xenonlampe und unter Vorschaltung von monochromatischen Filtern (Linienfilter, Halbwertsbreite 10—12 nm) die Halbwertszeit {Ti«, msec) für den jeweiligen Wellenlängenbereich bestimmt. Durch Auftragen der reziproken Werte des Produktes aus Halbwertszeit TV2 in Sekunden und Lichtintensität / (μ W/cm2) gegen die Wellenlänge λ (nm) erhält man die spektrale Lichtempfindlichkeit dieser Doppelschicht, wie sie Fig. 3 aufgezeichnet ist. Dabei bedeutet der reziproke Wert von Γ1/2 · / die auf die Flächeneinheit bezogene Lichtenergie, die eingestrahlt werden muß, urrf die Schicht auf die Hälfte der Anfangsspannung U0 zu entladen.To measure the spectral photosensitivity, the double layer with top layer a was selected, with the following procedure: In the case of negative charging, the half-life {Ti «, msec ) determined for the respective wavelength range. By plotting the reciprocal values of the product of half-life T V2 in seconds and light intensity / (μ W / cm 2 ) against the wavelength λ (nm), the spectral photosensitivity of this double layer is obtained, as shown in FIG. 3. The reciprocal value of Γ1 / 2 · / means the light energy related to the unit area that has to be irradiated in order to discharge the layer to half of the initial voltage U 0 .
Neben 3,5-Dinitrobenzoesäure wurden weitere Akzeptorverbindungen in der Deckschicht eingesetzt Auf einer aufgedampften Farbstoffschicht aus gereinigtem Phthalocyanin nach Formel I werden Lösungen folgender Zusammensetzung aufgebracht:In addition to 3,5-dinitrobenzoic acid, other acceptor compounds were used in the top layer a vapor-deposited dye layer of purified phthalocyanine according to formula I become solutions the following composition applied:
1 Gewichtstefl Oxdiazol-Derivat wie Beispiel 1
1 Gewichtsteil Polyesterharz wie Beispiel 1 sowie
0,1 Gewichtsteil Akzeptorverbindung1 part by weight of oxdiazole derivative as in Example 1
1 part by weight of polyester resin as in Example 1 and
0.1 part by weight of acceptor compound
a) 2,4,7-Trinitrofluorenon-9a) 2,4,7-trinitrofluorenone-9
b) 2,6-Dinitrobenzoesäureb) 2,6-dinitrobenzoic acid
Phthalocyanin, cc-Form, Formel 1, wird unter den eingangs erwähnten Bedingungen auf Aluminiumfolie gedampft.Phthalocyanine, cc-form, formula 1, is applied to aluminum foil under the conditions mentioned at the beginning steamed.
Die photoleitende Doppelschicht wird durch Überschichten dieser Farbstoffschicht mit einer Lösung ausThe double photoconductive layer is made up by overlaying this dye layer with a solution
1 Gewichtsteil 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-1 part by weight of 2,5-bis (4'-diethylaminophenyl) -
oxdiazol-1,3,4oxdiazole-1,3,4
1 Gewichtsteil Polyesterharz und 0,1 Gewichtsteil 3,5-Dinitrobenzoesäure1 part by weight of polyester resin and 0.1 part by weight of 3,5-dinitrobenzoic acid
in ca. 10 μπι Dicke erhalten.Received in about 10 μm thickness.
Zur Messung der Lichtempfindlichkeit wird die doppellagige Photoleiterschicht auf eine negative Spannung aufgeladen, wobei sie dreimal durch ein Aufladungsgerät (Einstellung 7,5 kV) hindurchgeführt wird. Danach wird die aufgeladene Schicht mit einer Xenonlampe belichtet. Die Beleuchtungsstärke in der Meßebene beträgt ca. 300 Lux. Aufladungshöhe und photoinduzierte Hellabfallkurve der Photoleiterschicht werden mit einem Elektrometer durch eine Sonde gemessen.To measure the photosensitivity, the double-layer photoconductor layer is applied to a negative one Voltage charged, being passed three times through a charger (setting 7.5 kV) will. The charged layer is then exposed to a xenon lamp. The illuminance in the The measuring plane is approx. 300 lux. Charge level and photo-induced light decay curve of the photoconductor layer are measured with an electrometer through a probe.
Die Lichtempfindlichkeit der Doppelschicht wird mit der einer Deckschicht (Nullschicht) verglichen:The photosensitivity of the double layer is compared with that of a top layer (zero layer):
Schichtlayer
U0 (V) Tw (neg. (msec) Aufl.) U 0 (V) T w (neg. (Msec) resolution)
Dunkelabfall Δ U0 (V)Dark decay Δ U 0 (V)
Doppelschicht mit
Farbstoff Formel 1Double layer with
Dye formula 1
100 1 Nullschicht 1350 1,7100 1 zero shift 1350 1.7
200 V bei U0 (max. Aufl.) = 300 V200 V at U 0 (max. Resolution) = 300 V
10 V10 V
Der Farbstoff nach Formel 1 ist deshalb als Handelsprodukt eingesetzt zum Aufdampfen für die erfindungsgemäßen Doppelschichten ungeeignet Das Handelsprodukt muß vorher einer Extraktion unterzogen werden, damit Verunreinigungen, Zusätze und eventuelle herstellungsbedingte Nebenprodukte entfernt werden.The dye according to formula 1 is therefore used as a commercial product for vapor deposition Double layers according to the invention unsuitable The commercial product must first be subjected to an extraction are removed so that impurities, additives and any production-related by-products are removed will.
Das Produkt wird wie folgt gereinigt:The product is cleaned as follows:
a) Der Farbstoff der Formel 1 wird während 48 Stunden in einer Soxhlet-Extraktionsapparatur mit einem Gemisch aus 1,2-Dichlorbenzol/Methanol (1 :1) extrahierta) The dye of formula 1 is for 48 hours in a Soxhlet extraction apparatus with a mixture of 1,2-dichlorobenzene / methanol (1: 1) extracted
b) Der Farbstoff wird während 4 Stunden bei 800C Wasserbad in einem Rotationsverdampfer in Dimethylformamid (DMF) digeriertb) The dye is digested for 4 hours at 80 0 C water bath in a rotary evaporator in dimethylformamide (DMF)
Die gereinigten und getrockneten Produkte werden wie üblich aufgedampft, die Doppelschichten wie oben hergestellt und vermessen:The cleaned and dried products are evaporated as usual, the double layers as above manufactured and measured:
Schichtlayer
U0 (V)
(neg. Aufl.) U 0 (V)
(neg. edition)
(msec)(msec)
Λ U0 (V) Λ U 0 (V)
760
760760
760
46
3446
34
130
130130
130
Durch die Reinigungsverfahren konnte eine wesentliche Verbesserung der Lichtempfindlichkeit, eine höhere Aufladung und ein verminderter Dunkelabfall erreicht werden.The cleaning process resulted in a substantial improvement in photosensitivity, a higher one Charging and a reduced dark decay can be achieved.
Der Einfluß von Sensibilisatoren in der Deckschicht eines photoleitfähigen Doppelschichtsystems wird mit folgenden Beispielen demonstriert, wobei die Ladungstransportverbindung (Oxdiazol-Derivat) des Beispiels 1 durch Brillantgrün, C. I. 42 040, im roten, Rhodamin B (Schultz, Farbstofftabellen, Leipzig (1931), Band 1, Nr. 864, Seite 365) im gelb-grünen und Trianisylpyryliumperchlorat im blauen Spektralbereich sensibilisiert wird. Auf homogene, glänzende Farbstoffschichten aus einem Farbstoff nach Formel 1 kommen Lösungen folgender Zusammensetzung:The influence of sensitizers in the top layer of a photoconductive double layer system is with The following examples demonstrated, wherein the charge transport compound (oxdiazole derivative) of Example 1 durch Brillantgrün, C. I. 42 040, in the red, Rhodamine B (Schultz, Farbstofftabellen, Leipzig (1931), Volume 1, No. 864, page 365) is sensitized in the yellow-green and trianisylpyrylium perchlorate in the blue spectral range. Solutions of the following are applied to homogeneous, glossy dye layers made from a dye according to Formula 1 Composition:
a) 1 Gewichtsteil 2,5-Bis-(4'-diäthyIaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 a) 1 part by weight of 2,5-bis (4'-diethyIaminophenyl) -oxdiazol-1,3,4
1 Gewichtsteil Polyesterharz1 part by weight polyester resin
b) wiea)+ 10-3 Gewichtsteile Brillantgrünb) wiea) + 10- 3 parts by weight of Brilliant Green
c) wie a) +10-3 Gewichtsteile Rhodamin Bc) as a) + 10- 3 parts by weight of Rhodamine B
d) wie a) +10 -3 Gewichtsteile Trianisylpyryliumperchlorat d) as a) +10 - 3 parts by weight Trianisylpyryliumperchlorat
Die Dicken der Deckschicht betragen nach Trocknung ca. 10 μΐη. v After drying, the thickness of the top layer is approx. 10 μm. v
Die Lichtempfindlichkeit der sensibilisierten Doppelschichten wird wie in Beispiel 3 gemessen (ca. 300 Lux in der Meßebene; Dunkelabfall im Dyntest-Gerät):The photosensitivity of the sensitized bilayers is measured as in example 3 (approx. 300 lux in the measuring plane; dark decay in the Dyntest device):
Schichtlayer
a
b
c
da
b
c
d
Auf anodisch oxidierte Aluminium-Folien wird Farbstoff nach Formel 1 nach den eingangs beschriebenen Bedingungen aufgebracht. Die ungefähren AI2O3-Schichtdicken betragen 10 und 30 Nanometer.Dye according to formula 1 is applied to anodically oxidized aluminum foils in accordance with those described at the outset Conditions applied. The approximate Al2O3 layer thicknesses are 10 and 30 nanometers.
Die Farbstoffschicht wird mit einer Deckschicht von ca. ΙΟμίη Dicke und folgender Zusammensetzung beschichtet:The dye layer is provided with a top layer of approx. ΙΟμίη thickness and the following composition coated:
1 Gewichtsteil 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyI)-1 part by weight of 2,5-bis (4'-diethylaminophenyI) -
oxdiazol-1,3,4oxdiazole-1,3,4
1 Gewichtsteil Polyesterharz
0,1 Gewichtsteil 3,5-Dinitrobenzoesäure1 part by weight polyester resin
0.1 part by weight of 3,5-dinitrobenzoic acid
Die Messung der Lichtempfindlichkeit erfolgt wie im Beispie 3 für Xenonlicht beschrieben (300 Lux in der Meßebenei:The light sensitivity is measured as described in Example 3 for xenon light (300 lux in the Measuring level:
Al2O3-Schichldicke Al 2 O 3 layer thickness
U0 (V)
(neg. Aufl.) U 0 (V)
(neg. edition)
Ty1,Ty 1 ,
(msec)(msec)
Dunkelabfall Δ UD (V)Dark decay Δ U D (V)
10 nm
30 nm10 nm
30 nm
670
860670
860
28
2528
25th
55 10555 105
Zur Einführung einer organischen Zwischenschicht (Nr. 5 in Fig.2) wird eine 2%ige Lösung aus einem Polyamidharz in Trichloräthylen/Methanol (1 :1) auf 100 μίτι dicke Aluminiumbedampfte Polyesterfolie aufgebracht. Die Dicke dieser Zwischenschicht ist kleiner als 1 μΐη; in diesem Beispiel beträgt das Schichtgewicht 0,2 g/m2.To introduce an organic intermediate layer (No. 5 in FIG. 2), a 2% solution of a polyamide resin in trichlorethylene / methanol (1: 1) is applied to 100 μm thick aluminum-coated polyester film. The thickness of this intermediate layer is less than 1 μm; in this example the layer weight is 0.2 g / m 2 .
Auf dieses vorbeschichtete Material wird eine Farbstoffschicht aus metallfreiem Phthalocyanin (Formel 1) wie eingangs beschrieben aufgedampft. Darauf wird eine Deckschicht aus 1 Gewichtsteil Oxdiazolderivat des Beispiels 1 und 1 Gewichtsteil Polyesterharz aufgetragen. Nach Trocknung. 5 Minuten bei 120°C, beträgt die Schichtdicke ca. 9 μηι.A dye layer of metal-free phthalocyanine (formula 1) vapor-deposited as described at the beginning. A top layer of 1 part by weight of oxdiazole derivative is then applied of Example 1 and 1 part by weight of polyester resin applied. After drying. 5 minutes at 120 ° C, the layer thickness is approx. 9 μm.
Die Messung der Lichtempfindlichkeit dieser tnehrlagigen Schicht erfolgt nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode (Lichtintensität 750 μΧν/cm2 in der Meßebene) und ergibt folgende Werte:The measurement of the light sensitivity of this multi-layered layer is carried out according to the method described in Example 1 (light intensity 750 μΧν / cm 2 in the measuring plane) and gives the following values:
Negative Aufladung: 1175 V,
Halbwertszeit 71/2 = 7 msecNegative charge: 1175 V,
Half-life 71/2 = 7 msec
In einem Dyntest-Gerät wird der Dunkelabfall (AUd) dieser Schicht gemessen. Er beträgt (nach 2 Sekunden) 130 V. The dark decay (AUd) of this layer is measured in a Dyntest device. It is (after 2 seconds) 130 V.
In diesem Beispiel wird die Abhängigkeit der Lichtempfindlichkeit von der Dicke der Deckschicht gezeigt Dazu wird auf Aluminiumfolien Farbstoff der Formel 1 aufgedampft Auf diese Farbstoffschichten wird eine Lösung aus 1 Gewichtsteil 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4, 1 Gewichtsteil Polyesterharz und 0,1 Gewichtsteilen 3,5-Dinitrobenzoesäure in Tetrahydrofuran gegeben; durch Einstellen unterschiedlicher Schleudereinstellungen wird die Dicke der Deckschicht variiert. Die Trocknung der Photoleiterschichten erfolgt über 30 Minuten bei 1050C. Für folgende Deckschichtdicken wurde die Lichtempfindlichkeit nach der in Beispiel 3 beschriebenen Methode (Lichtintensität ca. 300 Lux, Xenonlampe) bestimmt:In this example, the dependence of the photosensitivity on the thickness of the top layer is shown. For this purpose, dye of the formula 1 is vapor-deposited onto aluminum foils , 4, 1 part by weight of polyester resin and 0.1 part by weight of 3,5-dinitrobenzoic acid in tetrahydrofuran; the thickness of the top layer can be varied by setting different spin settings. The photoconductor layers are dried over 30 minutes at 105 ° C. For the following top layer thicknesses, the photosensitivity was determined using the method described in Example 3 (light intensity approx. 300 lux, xenon lamp):
DunkelabialiDark abials
70 140 160 29070 140 160 290
Auf eine Farbstoffschicht aus metallfreiem Phthalocyanin (Formel 1) auf einer 100 μπι dicken Aluminiumfolie, Herstellung wie eingangs beschrieben, wird eine Lösung aus 1 Gewichtsteil 2-Phenyl-4-(2'-chlorphenyl)rOn a dye layer made of metal-free phthalocyanine (formula 1) on a 100 μm thick aluminum foil, Preparation as described above, a solution of 1 part by weight of 2-phenyl-4- (2'-chlorophenyl) r
5-(4'-diäthylaminophenyl)-oxazol (Herstellung nach H. Krauch und W. Kunze, Reaktionen der organischen Chemie, 3. Auflage 1966, Seite 335) und 1 Gewichtsteil Polyesterharz in Tetrahydrofuran aufgeschleudert Die Deckschichtdicke beträgt nach Trocknung Ober 30 Minuten bei 1050C ca. 10 .um.5- (4'-diethylaminophenyl) oxazole (prepared according to H. Krauch and W. Kunze, Reactions of Organic Chemistry, 3rd Edition 1966, page 335) and 1 part by weight of polyester resin in tetrahydrofuran 105 0 C approx. 10 um.
Die Bestimmung der Lichtempfindlichkeit mit einer Xenonlampe erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben (270 μ W/cm2 in der Meßebene):The light sensitivity is determined using a xenon lamp as described in Example 1 (270 μW / cm 2 in the measuring plane):
Negative Aufladung: 540 V,
Halbwertszeit 71/2=38 msecNegative charge: 540 V,
Half-life 71/2 = 38 msec
Vergleichsweise wird eine Nullschicht hergestellt, die folgende Werte zeigt:For comparison, a zero layer is produced that shows the following values:
Negative Aufladung: 800 V,
Halbwertszeit 71/2 = 750 msecNegative charge: 800 V,
Half-life 71/2 = 750 msec
Auf homogene, glänzende Farbstoff schichten aus metallfreiem Phthalocyanin werden Lösungen aus:Layer on homogeneous, glossy dye metal-free phthalocyanine are solutions of:
a) 1 Gewichtsteil Oxidazol-Derivat des Beispiels 1 1 Gewichtsteil eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel bzw.a) 1 part by weight of the oxidazole derivative of Example 1 1 part by weight of a copolymer of styrene and maleic anhydride in tetrahydrofuran as solvent or
b) 1 Gewichtsteil Oxidiazol-Derivat des Beispiels 1 1 Gewichtsteil dreidimensional vernetztes Phenylmethylsiloxan-Harz in Toluol als Lösungsmittel bzw.b) 1 part by weight of oxidiazole derivative of Example 1 1 part by weight of three-dimensionally crosslinked phenylmethylsiloxane resin in toluene as solvent or
c) 1 Gewichtsteil Oxdiazol-Derivat des Beispiels 1 0,4 Gewichisteile eines hydroxylgruppenhaltigen Polyestersc) 1 part by weight of the oxdiazole derivative of Example 1, 0.4 parts by weight of a hydroxyl group-containing Polyester
0,6 Gewichtsteile eines polyfunktionellen Isocyanates in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel0.6 parts by weight of a polyfunctional isocyanate in tetrahydrofuran as a solvent
geschleudert.hurled.
Die Doppelschichten sind nach Trocknung über 5 bis 15 Minuten bei 120° C ca. 9 um dick.After drying for 5 to 15 minutes at 120 ° C., the double layers are approx. 9 μm thick.
Folgende Lichtempfindlichkeiten bei 615μ\ν/αη2 (Xenonlicht) in der Meßebene wurden gefunden:The following light sensitivities at 615μ \ ν / αη 2 (xenon light) in the measuring plane were found:
Schichtenlayers
i/o (V)
(neg. Aufl.)i / o (V)
(neg. edition)
Tv,Tv,
(msec)(msec)
Dunkelabfall Δ U0 (V)Dark decay Δ U 0 (V)
770
410
550770
410
550
32
23
1432
23
14th
Beispiel 10Example 10
125
160
120125
160
120
Beispiels 1,1 Gewichtsteil Polyesterharz in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gebrachtExample 1.1 part by weight of polyester resin in tetrahydrofuran brought as a solvent
Die Dicke der jeweiligen Deckschicht beträgt nach Trocknung über 5 Minuten bei 120° C ca. 9 μπι.The thickness of the respective top layer is approx. 9 μm after drying for 5 minutes at 120.degree.
Vergleichsweise wird eine Nullschicht (ohne Farbstoffschicht) hergestelltFor comparison, a zero layer (without a dye layer) is produced
Die Lichtempfindlichkeit wird mit einer Xenonlampe (Lichtintensität ca. 615 μ W/cm2), wie in Beispiel 1 angegeben, bestimmt:The light sensitivity is determined with a xenon lamp (light intensity approx. 615 μ W / cm 2 ), as indicated in Example 1:
In einer Hochvakuumbedampfungsanlage wurden auf 70 μΐη dicken Aluminiumfolien bei ca. 6,7 χ 10-8 bar Farbstoffschichten aus metallfreiem Phthalocyanin (Formell) hergestellt.In a Hochvakuumbedampfungsanlage dye layers were made of metal-free phthalocyanine (formally) to 70 μΐη thick aluminum foil at about 6.7 χ 10 8 bar.
Der Abstand des Heizschiffchens mit dem Farbstoff zu der Aluminiumfolie beträgt dabei 16 cm. Die Aufdampf temperatur, gemessen mit einem NiCr-Thermoelement an der Farbstoffoberfläche, liegt während des Aufdampfens zwischen 270—310°C. Das Trägermaterial befindet sich auf einer Trommel, die sich beim Aufdampfen mit 20 U/min dreht.The distance between the heating boat with the dye and the aluminum foil is 16 cm. the The vapor deposition temperature, measured with a NiCr thermocouple on the dye surface, is during of vapor deposition between 270-310 ° C. The carrier material is on a drum, which is at Evaporation rotates at 20 rpm.
Durch Variation der Aufdampfzeit werden unter sonst gleichen Aufdampfbedingungen unterschiedliche Farbstoffschichtdicken erreicht. Das Schichtgewicht der Farbstoffschichten wurde durch Ablösen und Differenzwiegung bestimmt.By varying the evaporation time, the evaporation conditions are otherwise different Dye layer thicknesses reached. The layer weight of the dye layers was determined by peeling them off and weighing them differently certainly.
Auf die so erzeugten Farbstoffschichten wird eine Lösung aus 1 Gewichtsteil Oxdiazol-Derivat desA solution of 1 part by weight of oxdiazole derivative is applied to the dye layers produced in this way
Die Dunkelentladung wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in einem Dyntest-Gerät gemessen.The dark discharge was, as described in Example 1, measured in a Dyntest device.
Beispiel 11Example 11
1 Gewichtsteil 3-Brompyrenharz (Org. Synth. Vol. 48 (1968) St. 30) mit Formaldehyd in Eisessig wurde als Ladungstransportmaterial eingesetzt und zusammen mit 2 Gewichtsteilen Polyesterharz auf eine Farbstoffschicht mit dem Farbstoff nach Formel 1 in Tetrahydrofuran-Lösung aufgetragen. Die Dicke der Deckschicht beträgt nach Trocknen ca. 10 μΐη.1 part by weight of 3-bromopyrene resin (Org. Synth. Vol. 48 (1968) St. 30) with formaldehyde in glacial acetic acid was used as Charge transport material used and together with 2 parts by weight of polyester resin on a dye layer applied with the dye according to formula 1 in tetrahydrofuran solution. The thickness of the top layer after drying is approx. 10 μm.
Die Messung der Lichtempfindlichkeit erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben (Lichtintensität 615 μW/cm2).The measurement of the light sensitivity is carried out as indicated in Example 1 (light intensity 615 μW / cm 2 ).
Negative Aufladung: 485 V,Negative charge: 485 V,
Halbwertszeit 71/2 = 240 msecHalf-life 71/2 = 240 msec
Nullschicht:Zero shift:
Negative Aufladung: 650 V,Negative charge: 650 V,
Halbwertszeit 71/2 = 465 msec.Half-life 71/2 = 465 msec.
Beispiel 12Example 12
Man erhält nach P. F. Clark et al, J. ehem. Soc. (1954), 2490—2497, durch Kondensation von 1,3-Diiminoisoindolin und m-Phenylendiamin eine kreuzkonjugierte, 16gliedrige Ringverbindung der beigefügten Formel 3 mit B,B' = m-Phenylen. Nach Umkristallisation aus Nitrobenzol liegen leuchtend gelbe Kristalle vom Fp. 3800C vor. Diese Verbindung läßt sich unter den eingangs erwähnten Aufdampfungsbedingungen während 3 bis 5 Minuten bei 250—3000C zu einer homogenen, gelben Farbstoffschicht aufdampfen. Darüber wird eine Lösung aus 1 Gewichtsteil 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4, 1 Gewichtstei! Polyesterharz und 0,1 Gewichtsteilen 3,5-Dinitrobenzoesäure geschleudert, so daß die Schichtdicke der Deckschicht nach Trocknung ca. 10 m beträgt.According to PF Clark et al, J. former Soc. (1954), 2490-2497, a cross-conjugated, 16-membered ring compound of the accompanying formula 3 with B, B '= m-phenylene, by condensation of 1,3-diiminoisoindoline and m-phenylenediamine. After recrystallization from nitrobenzene, bright yellow crystals with a melting point of 380 ° C. are present. This compound can be under the aforementioned deposition conditions for 3 to 5 minutes at 250-300 0 C to form a homogeneous, yellow dye-layer vapor deposition. A solution of 1 part by weight of 2,5-bis (4'-diethylaminophenyl) -oxdiazole-1,3,4, 1 part by weight! Polyester resin and 0.1 part by weight of 3,5-dinitrobenzoic acid centrifuged so that the layer thickness of the top layer after drying is about 10 m.
Die Lichtempfindlichkeit bzw. der Dunkelabfalll der Doppelschicht wird wie in Beispiel 1 bestimmt (Lichtintensität in der Meßebene 615 μW/cm2):The light sensitivity or the dark drop of the double layer is determined as in Example 1 (light intensity in the measuring plane 615 μW / cm 2 ):
Negative Aufladung: 1025 V,
Halbwertszeit 71/2=80 msec
Dunkelabfall nach 2 Sekunden: 0.Negative charge: 1025 V,
Half-life 71/2 = 80 msec
Darkness decrease after 2 seconds: 0.
Beispie] 13Example] 13
Auf eine Polyamidzwischenschicht, wie in Beispiel 6 beschrieben, wird eine Farbstoffschicht aus meso-Tetraphenyl-porphin, Formel 4, R—Phenyl, aufgedampft Das Aufdampfen erfolgt in 2 Minuten bei 3300QAs described in Example 6 to a polyamide intermediate layer, a dye layer of meso-tetraphenyl porphine, Formula 4, R is phenyl, evaporated The evaporation is performed in 2 minutes at 330 0 Q
Der Farbstoff meso-Tetraphenylporphin wurde aus Pyrrol und Benzaldehyd durch kurzes Erhitzen in Propionsäure hergestellt nach J. Org. Chem.32,476.The dye meso-tetraphenylporphine was turned off Pyrrole and benzaldehyde prepared by brief heating in propionic acid according to J. Org. Chem. 32,476.
Auf diese Farbstoffschicht wird eine Lösung aus 1 Gewichtsteil Oxdiazol-Derivat nach Beispiel 1 und 1 Gewichtsteil Polyesterharz in Tetrahydrofuran geschleudert so daß die Dicke der Deckschicht nach Trocknung ca. 9 μΐη beträgt.A solution of 1 part by weight of the oxdiazole derivative according to Examples 1 and 1 is applied to this dye layer Part by weight of polyester resin spun in tetrahydrofuran so that the thickness of the top layer after Drying is approx. 9 μm.
Der Vergleich der Lichtempfindlichkeit der mehrlagigen Schichten mit und ohne Farbstoff (Nullschicht) zeigt eine verbesserte Empfindlichkeit bei Einsatz einer Farbstoff-Zwischenschicht, wobei als Müßmethode die in Beispiel 1 beschriebene Lichtintensität 615μ\ν/αη2, Xenonlampe, angewendet wurde:The comparison of the photosensitivity of the multilayered layers with and without dye (zero layer) shows improved sensitivity when using a dye intermediate layer, the light intensity 615μ \ ν / αη 2 , xenon lamp described in Example 1, being used as a must:
Schichtlayer
i/o (V)i / o (V)
(neg. Aufladung)(neg. charge)
(msecj(msecj
Doppelschicht
NullschichtDouble layer
Zero shift
1000
10201000
1020
?20
370? 20
370
Hierzu 3 Blatt ZeichnungenFor this purpose 3 sheets of drawings
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Also Published As
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