DE2231673A1 - ZINC BATH - Google Patents
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Description
Patentanwälte
Dr. Ing. Walter AbitzPatent attorneys
Dr. Ing.Walter Abitz
Dr Dieter F. Morf . 28. Juni 1972Dr Dieter F. Morf. June 28, 1972
Dr"H^pn->\. Bra-jns PC-38IO Dr " H ^ pn -> \. Bra-jns PC-38IO
E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, V/ilmington, Del. 19898* V.St.A.E. I. DU PONT DE NEMORS AND COMPANY 10th and Market Streets, V / ilmington, Del. 19898 * V.St.A.
ZinkbadZinc bath
Die Erfindung betrifft ein saures, galvanisches Zinkbad und ein Verfahren zur galvanischen Verzinkung, insbesondere zur Abscheidung von Glanzzinkniederschlägen.The invention relates to an acidic, galvanic zinc bath and a method for galvanizing, in particular for the deposition of bright zinc deposits.
Glanzzink-Zierniederschläge sind bisher gewöhnlich aus alkalischen, cyanidischen Zinkbädern oder alkalischen Zinkatbädern abgeschieden worden, während man in den Fällen, in denen das Aussehen des abgeschiedenen Zinks nicht weiter wichtig ist, wie beim Verzinken von Bandstahl oder Stahlleitungsrohr, saure Zinkbäder eingesetzt hat. Mit der zunehmenden industriellen Akzentuierung der Bekämpfung von Verunreinigungen im liahmen des Umweltschutzes und dem Zurückgehen von Cyanidbädern richtet sich das Interesse auf dein Gebiet der sauren Verzinkung in zunehmendem Masse auf Zusatzmittel, die sich dazu eignen, das Aussehen des Zinkniederschlages in einem breiten Stromdichte-Bereich zu verbessern. Up to now, bright zinc decorative deposits are usually from alkaline, cyanidic zinc baths or alkaline zincate baths has been deposited while looking in those cases where the appearance of the deposited zinc does not continue It is important how acidic zinc baths have been used when galvanizing steel strip or steel pipe. With the increasing industrial accentuation of pollution control in the slogan of environmental protection and the With the decline in cyanide baths, the interest in your field of acid zinc plating is increasing Additives that are suitable for the appearance of the zinc precipitate in a wide range of current densities.
209883/1174209883/1174
Im Laufe der Jahre sind zahlreiche sich mit aus sauren Zinkbädern erhaltenen Glanzzinkniederschlägen befassende Patente zur Erteilung gelangt. Viele von ihnen sind auf den Einsatz von Schwefel- und Stickstoffverbindungen als Zusatzmittel zur Glanzverbesserung abgestellt, wie von Thioharnstoffen, Pyridin (USA-Patentschrift 2 355 505), sulfonierten Heterocyclen (USA-Patentschrift 2 5^-3 5^5» Alkylaminen oder Polyaminen; die in jüngerer Zeit erschienene USA-Patentschrift 3 537 959 ist auf die Verwendung von primären Aminen und Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten für diesen Zweck gerichtet.Over the years there have been numerous patents relating to bright zinc precipitates obtained from acidic zinc baths comes to issue. Many of them are based on the use of sulfur and nitrogen compounds as additives turned off to improve gloss, such as thioureas, pyridine (US Pat. No. 2,355,505), sulfonated heterocycles (U.S. Patent 2,5 ^ -3 5 ^ 5 »alkylamines or polyamines; recently issued U.S. Patent 3,537,959 is on the use of primary amines and Naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products directed for this purpose.
Für alkalische Zinkcyanidbäder als Zusatzmittel geeignete quartäre Stickstoffverbindungen sind in den USA-Patentschriften 3 318 787 und 3 411 996 beschrieben.Suitable additive for alkaline zinc cyanide baths Quaternary nitrogen compounds are described in U.S. Patents 3,318,787 and 3,411,996.
Die vorliegende Erfindung macht ein galvanisches, wässriges, saures■Zinkbad in Form einer wässrigen Lösung eines Zinksalzes verfügbar, die auf einem pH-V/ert im Bereich von etwa 2,5 bis 5»5 gehalten wird und gelöst in einer der Bildung eines Glanzzink-Niederschlages entsprechenden Wirkmenge eine Pyridiniumverbindung der allgemeinen FormelThe present invention makes a galvanic, aqueous, acidic zinc bath in the form of an aqueous solution of a zinc salt which is maintained at a pH in the range of about 2.5 to 5 »5 and dissolved in one of the formation an effective amount corresponding to a bright zinc precipitate Pyridinium compound of the general formula
enthält, worincontains where
R -CONII2, -CN, -CONHNH2, -COOH oder -COOE" (E" gleich Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) ist,R is -CONII 2 , -CN, -CONHNH 2 , -COOH or -COOE "(E" is alkyl having 1 to 4 carbon atoms),
R1 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R 1 is hydrogen, halogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms,
X Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,X alkyl with 1 to 8 carbon atoms,
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T -COOH, -COO", -SO3H, -SO ~ oder -COEH2 und Z" ein Halogenid!on oder, wenn Y gleich -COO" oder -SO," ist, abwesend sein kann.T -COOH, -COO ", -SO 3 H, -SO ~ or -COEH 2 and Z" a halide! On or, when Y is -COO "or -SO,", can be absent.
Die Erfindung umfasst ferner ein Verfahren zur galvanischen Glanzverzinkung unter Einsatz des vorstehenden Bades.The invention further comprises a method for galvanic Bright galvanizing using the above bath.
Die Erfindung ist allgemein auf die galvanische Abscheidung von Zink aus an sich bekannten, sauren Zinkbädern gerichtet. Diese Bäder lassen sich bilden, in dem man Zinkoxid in einem Überschuss einer gewöhnlichen, nichtkomplexbildenden Säure, wie Schwefel-, SuIfamin-, Fluobor- oder Salzsäure, löst, wobei der pH-Wert des Bades durch Zusatz von wässrigem Ammoniak auf einen Vert zwischen etwa 2,5 und 5>5j vorzugsweise zwischen etwa 3j5 und 4,5» eingestellt wird. Die Bäder können andererseits auch gebildet werden, indem man Zink- und Ammonium-Handels sal ze, wie die Sulfate, Acetate, Chloride, I'luoborate oder Sulfamate, in V/asser löst und anschliessend den pH-Wert in der jeweils erforderlichen Weise mit wässrigem Ammoniak, mit Alkalibase oder mit Saure auf den Normalbereich einstellt. Wenn gewünscht, können auch Mischungen von Zinksalzen Verwendung finden. Die Arbeitstemperatur entspricht gewöhnlich Umgebungstemperaturen, kann aber auch zwischen 15 und 45° C liegen. Auch andere Metallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsulf aiuat, können zur Steigerung der elektrischen Leitfähigkeit zugesetzt v/erden.The invention is generally directed to the electrodeposition of zinc from acidic zinc baths known per se. These baths can be formed by using zinc oxide in an excess of an ordinary, non-complexing agent Acid, such as sulfur, sulfamine, fluoboron or Hydrochloric acid, the pH of the bath being adjusted to a value between about 2.5 by adding aqueous ammonia and 5> 5j is preferably set between about 3j5 and 4.5 » will. The baths can, on the other hand, also be formed by using commercial zinc and ammonium salts, such as the sulfates, acetates, chlorides, luoborates or sulfamates, dissolves in water and then the pH value in the respective adjust to the normal range with aqueous ammonia, alkali base or acid as necessary. if if desired, mixtures of zinc salts can also be used. The working temperature usually corresponds Ambient temperatures, but can also be between 15 and 45 ° C lie. Other metal salts, such as sodium or potassium sulfate, can also be used to increase electrical conductivity added to ground.
Aus solchen sauren Bädern erhaltene, galvanische Zinkniederschläge zeigen typischerweise ein grobes und stumpfgraues Aussehen und sind kommerziell ohne besonderen Wert, insbesondere beim Zi erbe schicht en von. Schrauben, Ketten und anderen Metallgegenständen. Nunmehr wurde gefunden, dass bei Zusatz bestimmter, quaternxerter Pyridinverbindungen al^ lein für sich oder in Kombination zu einem sauren, galvanischen Zinkbad der obenbeschriebenen Art, besonders inGalvanic zinc deposits obtained from such acidic baths typically exhibit a coarse and dull gray appearance and are of no particular commercial value, particularly when coating. Screws, chains and others Metal objects. It has now been found that when certain quaternized pyridine compounds are added, al ^ alone or in combination with an acidic, galvanic zinc bath of the type described above, especially in
— 3 —
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Mengen von etwa 0,2 bis 20 g/l, in besonders bevorzugter Weise etwa 2 bis 8 g/l, der anfallende Zinkniederschlag glatt und glänzend ist und sich einer kommerziell akzeptablen Güte erfreut. Gewöhnlich erhält man mit Bädern, in denen diese Verbindungen eingesetzt, werden, auch ein ausgezeichnetes Streuvermögen, wie die sich einstellende, gl ei chinäs si ge Beschichtung auch zwischen den Gewindegängen und in den Kopfausnehmungen gewöhnlicher Holzschrauben ζ ei gt.Quantities of about 0.2 to 20 g / l, more preferred Way about 2 to 8 g / l, the resulting zinc precipitate is smooth and shiny and is a commercially acceptable one Goodness pleased. An excellent one is usually obtained with baths using these compounds Scattering power, like the one that occurs smooth Chinese coating also between the threads and in the head recesses of ordinary wood screws ζ.
Bevorzugte quarternierte Pyridinverbindungen für die Zwecke der Erfindung sind Verbindungen der obigen Formel mit E gleich -COEH2 oder -CN, mit R' gleich Wasserstoff, mit X gleich Alkyl mit 1 bis M- Kohlenstoffatomen, mit Ϊ gleich -SO^H, -SO ~ oder -CONII2 und mit Z~ gleich dem Chloridion oder, im Falle von Y gleich -SO7" ohne Z~. Besonders bevorzugte Verbindungen sind 1-(3--Propansulfonat)-3-cyanpyridiniumtetain und 1-(2-Acetamido)-3-amidop.yridiniumchlorid. Andere Verbindungen, die sich beim Abscheiden von Zink aus sauren Bädern als gut geeignet erwiesen haben, sind:Preferred quaternized pyridine compounds for the purposes of the invention are compounds of the above formula where E is -COEH 2 or -CN, where R 'is hydrogen, where X is alkyl having 1 to M carbon atoms, where Ϊ is -SO ^ H, -SO ~ or -CONII 2 and with Z ~ equal to the chloride ion or, in the case of Y equal to -SO 7 ", without Z ~. Particularly preferred compounds are 1- (3-propanesulfonate) -3-cyanpyridinium tetaine and 1- (2-acetamido ) -3-amidop.yridiniumchlorid. Other compounds that have proven to be well suited for separating zinc from acidic baths are:
1 · 1-(3-Propynculfonat)-3-an±idopyridiniunibetain1 x 1- (3-propynculfonate) -3-an ± idopyridiniunibetaine
2. 1-(2-Diäthylessigsäure)-3-aminopyridiniumbromid2. 1- (2-Diethyl acetic acid) -3-aminopyridinium bromide
3. 1-(2-Isobuttersäure)-3-amido-pyridiniumchlorid3. 1- (2-isobutyric acid) -3-amido-pyridinium chloride
M-, 1-(3-Propansulfonat)-3-carbomethoxy-pyridiniumbetain M-, 1- (3-propanesulfonate) -3-carbomethoxypyridinium betaine
p. 1-(2-Proprionsäure)-3-aminopyridiniumchloridp. 1- (2-propionic acid) -3-aminopyridinium chloride
6. 1-(2-Octansäure)-3-amido-pyridiniumbromid6. 1- (2-octanoic acid) -3-amido-pyridinium bromide
7· 1-(2-Acetamido)-3~hydrazidopyridiniumchlorid7 · 1- (2-Acetamido) -3 ~ hydrazidopyridinium chloride
8. 1-(2-Essigsäure)-3-carboxypyridiniumclilorid8. 1- (2-acetic acid) -3-carboxypyridinium chloride
Weitere gute Verbindungen der obigen allgemeinen Formel für die Zwecke der Erfindung sindOther good compounds of the above general formula for are the purposes of the invention
9· 1-(2-Acetamido)-3-amido-4-brompyridiniuinchlorid ' '■ 10. 1- (3-Propynßulfonat)-3-cyan-5-methylpyridiniui]ibetain9 1- (2-Acetamido) -3-amido-4-bromopyridine chloride "" ■ 10. 1- (3-propynesulfonate) -3-cyano-5-methylpyridinium] ibetaine
11. 1-(2-Isobuttersäure)-3-amido-6-chlo:i^yridiniumchlorid11. 1- (2-Isobutyric acid) -3-amido-6-chloro: i ^ yridinium chloride
12. 1-(2-Propionsäure)-3-aniido-6-ätliylpyridiniumclilorid.12. 1- (2-propionic acid) -3-aniido-6-ethylpyridinium chloride.
Nicht alle Verbindungen im Rahmen der Erfindung zeigen bei allen Bedingungen die gleiche Wirksamkeit. So wird man diese oder Jene Verbindung für die Überzugsarbeit im ruhenden Bad oder mit Automatikgestell bevorzugen, während andere beim Trommelverzinken oder bei anderen Überzugsarbeiten wirksamer sind. Jedoch hat sich gezeigt, dass die oben definierten Verbindungen generell die Güte von aus sauren Zinkbädern abgeschiedenem Zink zu verbessern vermögen.Not all compounds within the scope of the invention show the same effectiveness under all conditions. This is how you become this or those connection for the coating work in the resting bath or with automatic frame prefer, while others for drum galvanizing or other coating work are more effective. However, it has been shown that the compounds defined above generally have the quality of acidic Zinc baths are able to improve deposited zinc.
Die oben beschriebenen, quaternierten Pyridinverbindungen sind sowohl in I'orm von Betainen eingesetzt worden, die in Lösung keiner weiteren Ionisation unterliegen, als auch in Form von normalen Salzen, die bei der Auflösung im Bad einer Ionisation unterliegen. So sind-, wo angezeigt, die Betain- und Normalsalz-Formen als im wesentlichen die gleichen Verbindungen zu betrachten. Z. B. ist 1-(j-Propansulfonat)~3-cyanpyridiniumbetain im Bad dem 1-(3-Propansulfonsäure)-J5~cyanpyridiniumchlorid äquivalent.The quaternized pyridine compounds described above have been used both in the form of betaines, which are described in The solution is not subject to any further ionization, as well as in the form of normal salts, which when dissolving in the bath are subject to ionization. Thus, where indicated, the betaine and normal salt forms are considered to be essentially the same Consider connections. For example, 1- (j-propanesulfonate) ~ 3-cyanopyridinium betaine in the bath the 1- (3-propanesulfonic acid) -J5 ~ cyanopyridinium chloride equivalent to.
Nach einer speziellen, bevorzugten Ausführungsform arbeitet man bei einem pH-Weit des Bades im Bereich von etwa 3,5 bis 4,5 und mit einem Zusatz der Pyridiniumverbindung, der eine Bad-Konzentration im Bereich von etwa 2 bis 8 g/l ergibt.According to a special, preferred embodiment works one at a pH wide of the bath in the range of about 3.5 to 4.5 and with an addition of the pyridinium compound, the gives a bath concentration in the range of about 2 to 8 g / l.
In den folgenden Beispielen, in denen Teil- und Prozentangaben sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht beziehen, ist, soweit nicht anders gesagt, folgendes Bad eingesetzt worden:In the following examples, in which parts and percentages are based on weight, unless otherwise stated , unless otherwise stated, the following bath has been used:
— 5 —- 5 -
BADBATH
209ΠΠ3/ 1 174209-3 / 1 174
ZnSO4 140 g/lZnSO 4 140 g / l
pH-Wert """ 3,5pH "" "3.5
Temperatur, 0C 25Temperature, 0 C 25
Beispiel 1example 1
Eine 267 ml des sauren Zinksulfatbades enthaltende HuIl-'Zelle wurde mit 1 g 1-(2-Acetamido)-3-amidopyridiniumchlorid, erhalten durch Ausfällen aus einer unter Eückfluss stehenden, äthanolischen Lösung von Nicotinamid und 2-Chloracetamidt versetzt. Im Bad wurde dann eine Stahlplatte 5 Min. bei 2 A verzinkt, wobei ein glatter Glanzzinknie-A 267 ml huIL-containing'Zelle of the acidic zinc sulfate bath was charged with 1 g of 1- (2-acetamido) -3-amidopyridiniumchlorid obtained by precipitation from an under Eückfluss, ethanolic solution of nicotinamide and 2-chloroacetamide t added. In the bath, a steel plate was then galvanized for 5 minutes at 2 A, with a smooth shiny zinc knee
derschlag im Stromdichtebereich von 0,1 bis 7 A/dm anfiel. the impact occurred in the current density range from 0.1 to 7 A / dm.
Beispiel 2 Example 2
250 nl saures Zinksulfatbad wurden mit 1 g 1-(3-Propan~ sulfon:rt)~3-cyanpyridiniumbetain, erhalten durch Ausfällung aus einer unter Eückfluss stehenden Lösung von 3-Cyanpyridin und Propansulfon in Aceton, versetzt, und das gesarate Gut wurde dann in eine Verzinkungs-Kleintrommel eingegeben, in der dann 30 g Holzschrauben aus Stahl (Nr. 6 χ 1,3 cm) 20 Min. bei 1,5 A verzinkt wurden. Die verzinkten Schrauben zeigten ein helles und glänzendes Aussehen und erforderten keine Tauchglänzung. Sie wurden jedoch einer Standardchromat-Umv/andlungstauchbehandlung unterworfen, wobei ein blauweiss aussehendes Produkt ausgezeichneter Beschaffenheit anfiel.250 μl of an acidic zinc sulphate bath were mixed with 1 g of 1- (3-propane ~ sulfone: rt) ~ 3-cyanpyridinium betaine, obtained by precipitation from a refluxing solution of 3-cyanopyridine and propanesulfone in acetone, added, and the whole material was then put into a small galvanizing drum entered, in which then 30 g of steel wood screws (No. 6 χ 1.3 cm) were galvanized at 1.5 A for 20 minutes. The galvanized screws showed a bright and shiny one Appearance and did not require dip luster. they were but a standard chromate immersion treatment subjected, resulting in a blue and white looking product of excellent consistency.
B e L s ρ i e 1 3B e L s ρ i e 1 3
UiL saures Zinksul fat.bad wurden mib 1 g (2-Diäthyl- . ei;sigr.äui\>)-3~ömido]>yi'LdiniuuLhroiiiid, erhalten durch AusfäLLung aus unter Rückfluss stehendem Aceton, das NicotinUiL acidic zinc sulphate bath was added with 1 g (2-diethyl. ei; sigr.äui \>) - 3 ~ ömido]> yi'LdiniuuLhroiiiid, obtained by precipitation from refluxing acetone, the nicotine
2 G Π R H .TV § f-7 4 BAD ORIGINAL2 G Π RH .TV § f-7 4 BAD ORIGINAL
amid und 2-Bromdiäthylessigsäure enthielt, versetzt. Unter Einsatz dieser Lösung wurden 30 g Stahlschrauben (Nr. 6 χ 1,3 cm) 30 Min. bei 1,5 A trommelverzinkt, wobei ein scheinendes, glänzendes Produkt anfiel, das keine Tauchglänzung erforderte.amide and 2-bromo diethyl acetic acid, added. Under Using this solution, 30 g of steel screws (No. 6 χ 1.3 cm) drum-galvanized for 30 min. At 1.5 A, with a A shiny, glossy product was obtained that did not require dip lustering.
In der vorliegenden Lösung wurde weiter ein zweiter 30-g-Posten Schrauben bei niedriger Stromdichte, nämlich 30 I1Un. bei 0,5 A, verzinkt. Wiederum fiel ein scheinendes, glänzendes Produkt an, das keine Tauchglänzung erforderte.In the present solution, a second 30 g batch of bolts was also used at a low current density, namely 30 I 1 Un. at 0.5 A, galvanized. Again a shiny, glossy product was obtained that did not require dip lustering.
10 ml einer iO%igen Lösung des Dinatriumsalzes von 1-(2-Essigsäure)-3-carboxypyridiniumchlorid, erhalten durch gemeinsame Eückflussbehandlung äquimolarer Mengen an Natriumnicotinat und Natriumchloracetat in wässriger Lösung bei pH 6, wurden zu 250 ml saurem Zinksulfatbad hinzugefügt, in dem dann 30 g Holzschrauben (Nr. 6 χ 1,3 cm) 20 Min. bei 1,5 A verzinkt wurden, wobei ein glattes, halbglänzendes Verzinkungsprodukt anfiel. Die Schrauben wurden dann einer Chromatumwandlungs-Tauchbehandlung unterworfen, um ein handelsfähiges Produkt zu erhalten.10 ml of an iO% solution of the disodium salt of 1- (2-acetic acid) -3-carboxypyridinium chloride, obtained by joint reflux treatment of equimolar amounts of sodium nicotinate and sodium chloroacetate in aqueous solution at pH 6, were added to 250 ml of acidic zinc sulfate bath, in which then 30 g wood screws (No. 6 χ 1.3 cm) 20 min. were galvanized at 1.5 A, resulting in a smooth, semi-gloss galvanized product. The screws were then subjected to a chromate conversion immersion treatment to to get a marketable product.
Beispiel β In game β
1,2 1 saures Zinksulfatbad wurden mit 2 g 1-(2-Diäthylessigeäure)-3-araidopyridiniumbromid zuzüglich 2 g 1-(2-Acetaraido)-3^-amidopyridiniumchlorid versetzt, worauf in deai Bad eine in Form eines rechteckigen Z gebogene Stahlplatte einer Hull-Zelle 10 Min. bei 2 A verzinkt wurde. Baß Werkstück wurde jede Minute für 2 bis 5 Sek. aus dem Bad entfernt, um die Förderung auf einem Automatikgestc.il zu simulieren und auch die Lösung von Gasblüschen, die sonst ku einer Kraterbildung führen könnten, zu unterstützen. 1.2 l of acidic zinc sulfate bath were mixed with 2 g of 1- (2-diethyl acetic acid) -3-araidopyridinium bromide plus 2 g of 1- (2-acetaraido) -3 ^ -amidopyridinium chloride offset, whereupon a steel plate bent in the shape of a rectangular Z in the bathroom a Hull cell was galvanized at 2 A for 10 minutes. Bass was removed from the workpiece for 2 to 5 seconds every minute Bath removed to promote on an automatic gestc.il to simulate and also the solution of gas bubbles, which could otherwise lead to crater formation.
η _ BADORiGJNAL η _ BADORiGJNAL
Am Ende der Niederschlagszeit war der Formkörper glänzend und scheinend, wobei in den einspringenden Bereichen eine gleichmässige Bedeckung mit Zink vorlag.At the end of the precipitation period, the molding was glossy and shining, with an even coverage with zinc in the re-entrant areas.
150 ml saures Zinkbad der Spezifikation150 ml of specification acid zinc bath
ZnSO4 70 g/lZnSO 4 70 g / l
Zn(SO3MH2)2 110 g/lZn (SO 3 MH 2 ) 2 110 g / l
15 g/l15 g / l
pH 2,7pH 2.7
wurden mit 0,4 g 1-(3-Propansulfonat)-3-cyanpyridiniumbetain versetzt, worauf mit dem Bad in einer Kleintrommel 30 g Holzschrauben (Nr. 6 χ 1,3 cm) 20 Mn. bei 1,5 A verzinkt wurden. Nach dieser Verzinkung und einer kurzen Tauchung in 0,1%igen Salpetersäure hatten die Schrauben eine glatte, halbglänzende Beschaffenheit und eine handelsfähige Güte.were with 0.4 g of 1- (3-propanesulfonate) -3-cyanpyridinium betaine added, whereupon with the bath in a small drum 30 g wood screws (No. 6 χ 1.3 cm) 20 Mn. at 1.5 A. were galvanized. After this galvanization and a short immersion in 0.1% nitric acid, the screws had a smooth, semi-glossy texture and a marketable quality.
Beispiel 7 Example 7
Das Bad von Beispiel 6 wurde mit Wasser auf 250 ml verdünnt, so dass sich folgendes Bad ergab:The bath of Example 6 was diluted to 250 ml with water, so that the following bath resulted:
ZnSO4 42 g/lZnSO 4 42 g / l
Zn (SOJm2) 2 66 ^1 Zn (SOJm 2 ) 2 66 ^ 1
(NH4)2S04 9 g/1(NH 4 ) 2 S0 4 9 g / 1
PH . 3,4PH. 3.4
Ohne weitere Zugabe von Zusatzmitteln lieferte dieses Bad stumpfe Niederschläge von inaktzeptabler Qualität. Nach Zusatz von v/eiteren 0,4 g 1-(3-Propansulfonat)-3-cyaii- \ pyridiniumbetain und 0,5 g 1~(2-Diäthylessigsäure)-3-Without further addition of additives, this bath produced dull deposits of unacceptable quality. To Addition of additional 0.4 g of 1- (3-propanesulfonate) -3-cyaii- \ pyridinium betaine and 0.5 g of 1 ~ (2-diethyl acetic acid) -3-
- 8 -2098R3/117A BAD .ORIGINAL- 8 -2098R3 / 117A BAD .ORIGINAL
amidopyridiniumbromid jedoch lieferte das Bad bei 10 Min. Verzinkung von JO g Holzschrauben (Nr. 6 χ 1,3 cm) bei V1,5 A ein scheinendes, glänzendes Produkt. Bei Chromat-Umwandlungsbehandlung nahmen die Schrauben einen ausgezeichneten überzug an.amidopyridinium bromide, however, gave the bath after 10 minutes of galvanizing JO g wood screws (No. 6 χ 1.3 cm) at V 1.5 A a shining, shiny product. With chromate conversion treatment, the screws took on an excellent coating.
- 9 -2 Π 9 3 H 3 / 1 1 7 U - 9 -2 Π 9 3 H 3/1 1 7 U
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2422735A1 (en) * | 1978-01-16 | 1979-11-09 | Oxy Metal Industries Corp | PROCESS FOR ELECTROLYTIC COATING OF ZINC AND ACIDIC OR SENSITIVELY NEUTRAL BATHS, WITHOUT CYANIDE, USED FOR THIS PURPOSE |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3972788A (en) * | 1975-01-06 | 1976-08-03 | M & T Chemicals Inc. | Zinc anode benefaction |
| FR2422736A1 (en) * | 1978-01-25 | 1979-11-09 | Oxy Metal Industries Corp | Aq. cyanide-free zinc electroplating bath - contg. quat. heterocyclic salt as brightener and leveller and opt. polyether |
| EP0037634A1 (en) * | 1980-02-28 | 1981-10-14 | Albright & Wilson Limited | Zinc plating baths and additives therefor |
| US4771059A (en) * | 1984-02-29 | 1988-09-13 | University Of Florida | Brain-specific analogues of centrally acting amines |
| US5136038A (en) * | 1984-07-19 | 1992-08-04 | University Of Florida | Radiopharmaceuticals and chelating agents useful in their preparation |
| US6238542B1 (en) | 1998-09-15 | 2001-05-29 | Thomas Helden | Water soluble brighteners for zinc and zinc alloy electrolytes |
| DE59911392D1 (en) * | 1998-09-15 | 2005-02-10 | Lpw Chemie Gmbh | Process for the electrodeposition of zinc deposits and / or zinc alloy precipitates |
| CN106435659A (en) * | 2016-11-21 | 2017-02-22 | 江苏梦得新材料科技有限公司 | Electro-galvanizing brightening agent |
-
1971
- 1971-06-28 US US00157662A patent/US3822194A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-06-28 DE DE2231673A patent/DE2231673A1/en active Pending
- 1972-06-28 GB GB3032572A patent/GB1381939A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2422735A1 (en) * | 1978-01-16 | 1979-11-09 | Oxy Metal Industries Corp | PROCESS FOR ELECTROLYTIC COATING OF ZINC AND ACIDIC OR SENSITIVELY NEUTRAL BATHS, WITHOUT CYANIDE, USED FOR THIS PURPOSE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1381939A (en) | 1975-01-29 |
| US3822194A (en) | 1974-07-02 |
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