DE2230783A1 - Methods for coloring synthetic resins and colored synthetic resins - Google Patents

Methods for coloring synthetic resins and colored synthetic resins

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DE2230783A1 DE19722230783 DE2230783A DE2230783A1 DE 2230783 A1 DE2230783 A1 DE 2230783A1 DE 19722230783 DE19722230783 DE 19722230783 DE 2230783 A DE2230783 A DE 2230783A DE 2230783 A1 DE2230783 A1 DE 2230783A1
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Description

Verfahren zum Färben synthetischer Harze und gefärbte synthetische Harze,Methods of coloring synthetic resins and colored synthetic resins,

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben synthetischer Harze und auf gefärbte synthetische Harze,The invention relates to a method of coloring synthetic resins and to colored synthetic resins Resins,

Aus der USA-Patentschrift.2 462 4θ? ist bekannt, dass man 1 , 4-Dicyari-buten-( 1 ) und 1 , 4-Dicyan-buten-( 2 ) mit 2 Molekülen eines Aldehyds kondensieren kann. Die Produkte sollen sich als Zwischenprodukte für die Herstellung vieler Chemikalien eignen. Diejenigen Verbindungen, die durch Kondensation eines Dicyanbutens und eines araliphatischen Aldehyds erhalten werden, sollen sich zur Anwendung als Farbstoffe für Celluloseacetat eignen.From U.S. Patent 2,462 4θ? is known that one, 4-dicyano-butene (1) and 1, 4-dicyano-butene (2) with 2 molecules of an aldehyde can condense. The products are intended to be used as intermediates for the manufacture of many Chemicals are suitable. Those connections that go through Condensation of a dicyanobutene and an araliphatic aldehyde are to be obtained for use as Dyes suitable for cellulose acetate.

Die in dieser Patentschrift genannten Verbindungen,The compounds mentioned in this patent specification,

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

die aus araliphatischen Aldehyden hergestellt sind, sind in der Tat gelb getönt, aber - wie es bei sehr vielen gefärbten organischen Verbindungen tier Fall ist - ist die Farbe zu bleich und die Farbkraft dieser BfcafVf'e zu ftering, um als Farbstoff anwendbar zu sein. Ein Farbstoff muss u.a. die Anforderung erfüllen, dass der Stoff, in sehr geringen Mengen mit einem Substratmaterial gemischt, dieses Material färbt.which are made from araliphatic aldehydes are in fact tinted yellow, but - as is the case with very many colored organic compounds - the color is too pale and the coloring power of these Bfca fVf'e too ftering to be applicable as a dye . Among other things, a dye must meet the requirement that the substance, mixed in very small quantities with a substrate material, dyes this material.

Aus diesem Grunde kommen die Kondensationsprodukte von Dicyanbuten und Benzaldehyd, p-Tolylaldehyd, Anisaldehyd, Natriumbenzaldehyd-o-sulfonat und m-Mitrobenzaldehyd nicht zur Anwendung als Farbstoffe in Betracht. Bs sei bemerkt, dass auch die Kondensationsprodukte mit dem heterocyclischen Furfurol und dem aliphatischen Crotonaldehyd aus demselben Grund niclit brauchbar sind.This is the reason why the condensation products of dicyanobutene and benzaldehyde, p-tolylaldehyde, anisaldehyde, Sodium benzaldehyde-o-sulfonate and m-mitrobenzaldehyde do not for use as dyes into consideration. Bs be noted that also the condensation products with the heterocyclic Furfural and the aliphatic crotonaldehyde from the same Reason are not usable.

Ferner wurde gefunden, dass die obenerwähnten Kondensat ionsprodukte sowie diejenigen Kondensationsprodukte, die mit p-Dimethylaminobenzaldehyd und Zimtaldehyd erhalten werden, in Celluloseacetat eine sehr schlechte Lichtbeständigkeit aufweisen. Auch wurde gefunden, dass die Stoffe - nachdem sie auf einer Heibungswalze bei einer Temperatur von etwa 170°C mit Celluloseacetat; gemischt waren - nach Abkühlung an der Oberfläche abgeschieden wurden.It has also been found that the abovementioned condensation products and those condensation products which obtained with p-dimethylaminobenzaldehyde and cinnamaldehyde in cellulose acetate have very poor light resistance. It was also found that the substances - after being on a heating roller at a temperature from about 170 ° C with cellulose acetate; were mixed - after Cooling were deposited on the surface.

Dies kann eine Erklärung dafür sein, dass die Stoffe, sofern bekannt, nie in der Praxis Anwendung gefunden haben.This can be an explanation for the fact that the substances, if known, have never been used in practice.

Durch die stetig ansteigende Produktion und die zunehmende Anzahl von Anwendungen synthetischer Harze gibt es auch eine zunehmende Machfrage nach Mitteln zum FärbenDue to the steadily increasing production and the increasing number of uses of synthetic resins there there is also an increasing power question about means for dyeing

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

i53rn.tliet±sclie:r Harze. Mit Rücksicht auf die obenbescliriebenen Eigenschaften der Kondensationsprodukte von Dicyanbuten und araliphatischen Aldehyden ist es nicht verwunderlich, dass nie vorgeschlagen wurde, diese zum Färben synthetischer Harze zu verwenden.i53 r n.tliet ± including: r resins. In view of the above-described properties of the condensation products of dicyanobutene and araliphatic aldehydes, it is not surprising that it has never been proposed to use them for coloring synthetic resins.

Ueberraschenderweise wurde nun gefunden, dass nicht in der USA-Patentschrift 2 h62 *fO7 erwähnte Kondensationsprodukte von Dicyanbuten und Aldehyden, sowie die Kondensationsprodukte, die mit p-Dimethylaminobenzaldehyd und Zimtaldehyd erhalten werden, in synthetischen Harzen eine angemessene bis sehr gute Lichtbeständigkeit aufweisen und nicht an der Überfläche abgeschieden werden.Surprisingly, it has now been found that condensation products of dicyanobutene and aldehydes not mentioned in US Pat the surface are deposited.

Dementsprechend bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zum Färben synthetischer Harze, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein synthetisches Harz mit einer Verbindung der Formel 1 (siehe Formelblatt) mischt, in welcher Formel die Symbole die nachstehende Bedeutung haben: R uiid R1 eine mono-, bi- oder tricyclische aromatische Gruppe, die höchstens 3 Substituenten trägt oder unsubstitudert ist;- Accordingly, the invention relates to a process for dyeing synthetic resins, which is characterized in that a synthetic resin is mixed with a compound of the formula 1 (see formula sheet), in which formula the symbols have the following meanings: R uiid R 1 a mono-, bi- or tricyclic aromatic group which carries a maximum of 3 substituents or is unsubstituted; -

R- und H1- eine Alkenylengruppe mit 2n Kohlenstoffatomen (n = 1 bis 5) und η konjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbiiidungen in der Kette, welche Gruppe mit Alkyl (1 oder 2 C-Atome), Phenyl oder Alkyl und Phenyl substituiert .«ein kann;R- and H 1 - an alkenylene group with 2n carbon atoms (n = 1 to 5) and η conjugated carbon-carbon double bonds in the chain, which group is substituted with alkyl (1 or 2 carbon atoms), phenyl or alkyl and phenyl. «A can;

Y und Y1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis Kolilen:.=io !'"atomen oder eine Phenylgruppe ; in mid m1 den Wert 0 oder 1, mit der Masrgabe, dass, wennY and Y 1 are a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to Colilen:. = Io! '"Atoms or a phenyl group; in mid m 1 the value 0 or 1, with the proviso that, if

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nicht mindestens eine der Gruppen R und R' eine p-Aminophenylgruppe, in der die Aminogruppe 1 oder 2 aus Alkyl und Phenyl gewählte Substituenten trägt, eine Phenylgruppe mit einem Substituenten, an der Parasteile, der eine Doppelbindung in Konjugation mit der Phenylgruppe hat, oder eine bi- oder tricyclische aromatische Gruppe darstellt, die Sunme von m und m1 1 oder 2 ist.not at least one of the groups R and R 'a p-aminophenyl group in which the amino group has 1 or 2 substituents selected from alkyl and phenyl, a phenyl group with a substituent on the para part which has a double bond in conjugation with the phenyl group, or represents a bi- or tricyclic aromatic group which is the sum of m and m 1 is 1 or 2.

Als Beispiele der aromatischen Gruppen, die durch R und R1 dargestellt werden können, können genannt werdent Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzofuryl, Anthrachinyl, Naphtochinyl, Benzyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Indolyl und P3rridyl. Die Gruppen Il und R1 können substituiert sein mit Halogen, Nitro, Phenyl, Benzoyl, Styryl, Hydroxyl, Mercapto, Cyan, Carboxyl, Trifluormethyl, p-Hydroxyphenylazo, Amino, Alkenyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, 3»5-Dichlortriazinoxy, ferner Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Trialkyl-amrionium, p-Dialkylaminophenyl, Alkylox3rcarbonyl , Halogenalkyl, Alkylthio und Cyanalky 1, wobei die Alkylgruppen höchstens 18 Kohlenstoffatome enthalten, SO„M, wobei M ein Alkaliinetallatom ist, Methylendioxy, Acyloxy und Acylamino mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, mono- und disubstituiertes Amino, wobei der Substituent aus Alkyl mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, Halogenäthyl, Cyanäthyl, Hydroxyäthyl, Benzyl und Phenyl gewählt ist.As examples of the aromatic groups which can be represented by R and R 1 , there can be mentioned phenyl, naphthyl, anthryl, benzofuryl, anthraquinyl, naphthochinyl, benzyl, furyl, thienyl, pyrrolyl, indolyl and P3 r ridyl. The groups II and R 1 can be substituted with halogen, nitro, phenyl, benzoyl, styryl, hydroxyl, mercapto, cyano, carboxyl, trifluoromethyl, p-hydroxyphenylazo, amino, alkenyl with up to 18 carbon atoms, 3 »5-dichlorotriazinoxy, furthermore alkyl, cycloalkyl, alkoxy, trialkyl amrionium, p-dialkylaminophenyl, Alkylox3 r carbonyl, haloalkyl, alkylthio, and Cyanalky 1, wherein the alkyl groups contain a maximum of 18 carbon atoms, SO "M, wherein M is a Alkaliinetallatom, methylenedioxy, acyloxy, and acylamino with a maximum 18 carbon atoms, mono- and disubstituted amino, the substituent being selected from alkyl with a maximum of 18 carbon atoms, halogenoethyl, cyanoethyl, hydroxyethyl, benzyl and phenyl.

Als Beispiele für synthetische Harze, die mit Verbindungen der Formel 1 gefärbt werden können, können u.a. genannt werden: Polyvinylchlorid, Polyäther, Polystyrol, Polypropen, Polyäthen, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere, Polyacryl, Polyamide, Polyester.As examples of synthetic resins which can be colored with compounds of formula 1, i.a. are mentioned: polyvinyl chloride, polyether, polystyrene, Polypropene, polyethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, Polyacrylics, polyamides, polyesters.

209 853/1095 Οή.209 853/1095 Οή .

BA^ ORIGINAL BA ^ ORIGINAL

Die Mischung kann z.B. auf einer Reibungswalze bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 17O0C, durchgeführt werden.The mixture may, for example, on a friction roller at an elevated temperature, eg at 17O 0 C is performed.

Auch synthetische Harze, die bereits zu Formstücken, wie Folien, Fasern, Geweben und Maschenwaren verarbeitet sind, können gefärbt werden. Zu diesem Zweck können die Formstücke mit einer wässrigen Dispersion des Farbstoffes in Kontakt gebracht werden. Dies erfolgt vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z.B, bei 100 - 1300C.Synthetic resins that have already been processed into molded parts such as foils, fibers, fabrics and knitted goods can also be colored. For this purpose, the shaped pieces can be brought into contact with an aqueous dispersion of the dye. This is preferably done at an elevated temperature, for example at 100-130 ° C.

Beim Färben von Polyestern und Polyamiden wird nach dieser Behandlung und nach Trocknung vorzugsweise eine Wärmebehandlung bei etwa 2000C (Thermosolieren ) während etwa einer oder einiger Minuten durchgeführt.When dyeing polyesters and polyamides, after this treatment and after drying, a heat treatment is preferably carried out at about 200 ° C. (thermosoling) for about one or a few minutes.

Gefärbter Polystyrolschaum, kann dadurch erhalten werden, dass Polystyrolkörner mit einem Farbstoff gemischt werden und das Gemisch einige Zeit stehengelassen wird. Der Farbstoff diffundiert dann in die Körner hinein, wonach diese Körner auf übliche Weise verschäumt werden.Colored polystyrene foam can be obtained by mixing polystyrene grains with a dye and the mixture is left to stand for a while. The dye then diffuses into the grains, after which these grains are foamed in the usual way.

Durch die grosse Farbkraft der Verbindungen der Formel 1 genügt in der Regel schon eine Menge von 0,05 Gew. lfi> Farbstoff. Zum Färben von Polystyrolschaum werden in der Regel, wegen des grossen Volumens, über das das Polystyrol und somit der Farbstoff verteilt ist, grössere Mengen benötigt.Due to the high color strength of the compounds of formula 1 have an amount of 0.05 wt. L fi> dye is generally sufficient. Because of the large volume over which the polystyrene and thus the dye is distributed, larger quantities are generally required to dye polystyrene foam.

Es empfiehlt sich, beim Färben von Polyvinylchlorid ein Antioxydationsmittel, wie z.B. 3^5-di-tert-Butyl-4-h.ydroxytoluol (HUT) oder 3^-di-tert-Butyl-^-hydroxyanisol (bIIA), oder ein Bindemittel für HCl, wie z.B. eine JSpoxyverbindung, „zuzusetzen.It is advisable to use an antioxidant such as 3 ^ 5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene when dyeing polyvinyl chloride (HUT) or 3 ^ -di-tert-butyl - ^ - hydroxyanisole (bIIA), or a binder for HCl, such as a spoxy compound, "To add.

Zum Färben von Polyacryl werden vorzugsweise FarbstoffeDyes are preferred for coloring polyacrylics

2Q9853M0&S2Q9853M0 & S

verwendet, die eine basische Gruppe, wie z.B. die Oinefchylaminogruppe tragen.which has a basic group such as the oinefchylamino group is used wear.

Die Verbindungen der Formel 1 weisen in synthetischen Harzen eine angemessene bis sehr gute Lichtbeständigkeit auf. Je nach dem Haose, in dem die Stoffe diese IDi gens cha ft aufweisen, werden sie für Erzeugnisse zum einmaligen 'lebran oh
oder für Waren grösserer Haltbarkeit verwendet.The compounds of formula 1 have adequate to very good light stability in synthetic resins. Depending on the skin in which the fabrics have this identity, they become a unique 'lebran oh' for products
or used for goods with a longer shelf life.

Die Lichtbeständigkeit der Verbindungen wurde dadurch ermittelt, dass 0,05 Gewich!steile eines Stoffes mit 100 Gewicht steilen eines synthetischer) Harzes 8 I-*inuteu lang nuf
einer Reibungswalze (llollenbreite 20 cm, Rollendurchmesser 10 cm Reibungsverhältnis 1 : 1»3) bei erhöhter Teinperatrir gemischt wurde, dass aus der erhaltenen Masse bei erhöhter Temperatur und bei einem Druck von 90 kg/cm in 1,5 Minuten Platten
von 15 x 22 χ 0,1 cm gepresst und diese Hatten nach Abkühlung 400 Stunden lang mit einer Xenonlampe bestrahlt wurden.
Dann wurde der Farbänderungsgrad mit einer Ziffer der sogenannten Blauskala ausgedrückt. Diese Skala erstreckt sich
von 1 (sehr schlecht) bis 8 (unverändert) ("J1OH 336*0·The light resistance of the compounds was determined by mixing 0.05 parts by weight of a substance with 100 parts by weight of a synthetic resin for 8 liters
a friction roller (roller width 20 cm, roller diameter 10 cm friction ratio 1: 1 »3) was mixed with increased Teinperatrir that from the mass obtained at elevated temperature and at a pressure of 90 kg / cm in 1.5 minutes plates
of 15 x 22 χ 0.1 cm and these had been irradiated with a xenon lamp for 400 hours after cooling.
Then the degree of color change was expressed with a number of the so-called blue scale. This scale extends
from 1 (very bad) to 8 (unchanged) ("J 1 OH 336 * 0 ·

Bei der Verarbeitung von Polyvinylchlorid (PVC) wurden 2 Gewichtsteile eines ¥ärmestabilisierungsmii;tel s für PVC
(organische Schwefel-Zinn-Verbindung "Advastab 17 - ")i
0,5 Gewichtsteile eines inneren Schmiermittels für PVC
(Monoester von Glycerin "Loxiol G 1O") und 0,1 Gewichts hoiIe BIIT zugesetzt. Die Masse wurde bei 175 0C rjet·. i. ficht; bei 1800C wurden die Platten gepresst, die sofort danach in einer
kalten Presse gekühlt wurden.When processing polyvinyl chloride (PVC), 2 parts by weight of a thermal stabilizer for PVC were used
(organic sulfur-tin compound "Advastab 17-") i
0.5 part by weight of an internal lubricant for PVC
(Monoester of glycerine "Loxiol G 1O") and 0.1 weight of hoiIe BIIT added. The mass was RJET at 175 0 C ·. i. ficht; at 180 0 C, the plates were pressed, which immediately afterwards in a
cold press.

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Platten aus Polystyrol (PS) wurden durch Walzen bei 16O°C und Presses bei TJO-0C erhalten.Polystyrene (PS) sheets were obtained by rolling at 160 ° C and pressing at TJO- 0 C.

Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben, ijine Anzahl der Versuchsverbindungen wurden vergleichsweise mich in Celluloseacetat (CA) getestet; der Test wurde dabei bereits nach 50 Stunden beendet. Dem PS, wie dem CA, wurden 0,1 Gew.'3 UIIT zugesetzt.The results are given in Tables 1 and 2, ijine number of test compounds were compared tested myself in cellulose acetate (CA); the test was doing finished after just 50 hours. The PS, like the CA, were 0.1% by weight of UIIT added.

BAD ORIGINAL 209 85 3/ 1Oä SBAD ORIGINAL 209 85 3 / 1Oä S

TABELLE 1TABLE 1

Verbindungen der Formel 1: Y = Y« = HCompounds of the formula 1: Y = Y «= H

= CH = CH= CH = CH

R = RR = R m=m'm = m ' Schmpkt.0CMp. 0 C a,'(*)*a, '(*) * PVCPVC PSPS CACA unbehandeltuntreated 6-76-7 7-87-8 7-87-8 -^ 6 4- ^ 6 4 11 239239 (416)2480(416) 2480. 6-76-7 7-87-8 1-21-2 4 Cl C6H4 4 Cl C 6 H 4 11 241241 (426)2600(426) 2600. 6-7.6-7. 77th 22 4 OCHo C.H,.4 OCHo C.H ,. 11 255255 (444)2260(444) 2260. 3-43-4 6-76-7 11 3,4 diOCH3 C6H3 3.4 diOCH 3 C 6 H 3 11 233233 (452)1530(452) 1530 4-54-5 33 11 4 C.HK C^H;.
6 5 6 44 CH K C ^ H ;.
6 5 6 4 11 268268 (445)2240(445) 2240. 77th 66th 2-n.C4H9OC6H4 2-nC 4 H 9 OC 6 H 4 11 182182 (439)1750(439) 1750. 6-76-7 88th cC -NaphthylcC -naphthyl 11 253253 (448)1940(448) 1940 77th 33 22 di -Furyl di -Furyl 11 223223 (444)2480(444) 2480. 7-87-8 22 22 OsJ -Thienyl OsJ -Thienyl 11 219219 (449)2490(449) 2490. 66th 77th 2-32-3 <jw -Furyl<jw -Furyl 00 220220 (396)2300(396) 2300. 66th 33 22 <k -Thienyl <k -thienyl 00 254254 (403)1920(403) 1920 6-76-7 7-87-8 44th 4 (CH3J2NC6H4 4 (CH 3 J 2 NC 6 H 4 00 321321 (463)1740(463) 1740 22 4-54-5 4 OCH3 C6H4 4 OCH 3 C 6 H 4 00 254254 (391)1610(391) 1610 66th 6-76-7 11 o(/ -Naphthylo (/ -naphthyl 00 263263 (390)1000(390) 1000 88th 88th Oi -Naphthyl Oi -naphthyl όό 301301 (398)1690(398) 1690 88th 7-87-8 2 N024(CH3J2NC5H3 2 N0 2 4 (CH 3 J 2 NC 5 H 3 00 278278 (440)1800(440) 1800 33 44th 2 Cl 4(CH2J2NC6H3 2 Cl 4 (CH 2 J 2 NC 6 H 3 00 273273 (459)1340(459) 1340. 33 44th 9 Phenanthryl9 phenanthryl 0.0. 274274 (393)707(393) 707 44th 3-43-4 4 OH C6H4 4 OH C 6 H 4 00 >35O> 35O (395)1930(395) 1930 77th 66th C6E5 C 6 E 5 11 242242 (420)2900(420) 2900. 7-87-8 77th 2 ClC6H4 2 ClC 6 H 4 11 248248 (420)2300(420) 2300. 77th 7-87-8 22 4 BrC5H4 4 BrC 5 H 4 11 254254 (427)1930(427) 1930 7-87-8 7-87-8 22 4 F C6H4 4 FC 6 H 4 11 247247 (418)2640(418) 2640. 66th 7-87-8 2-32-3 4 CH3 C6H4
3,4 OCH2O C6H3
9-Anthryl4 CH 3 C 6 H 4
3.4 OCH 2 OC 6 H 3
9-anthryl 1
1
11
1
1 224
251
240224
251
240 (425)2710
(447)2110
(483)770(425) 2710.
(447) 2110.
(483) 770. 6-7
5
66-7
5
6th 7-8
27-8
2 2
1
22
1
2

209853/ 1 095209853/1 095

TABELLE 2TABLE 2

Verbindungen der Formel 1: Y = Y1 = H m = m1 = 1,Compounds of the formula 1: Y = Y 1 = H m = m 1 = 1,

R=R*R = R * Τ? — R '
H1 - K 1 Τ? - R '
H 1 - K 1 S chmpkt.° CMp. ° C a'(*)*a '(*) * PVCPVC PSPS C6H5
C6H5 C 6 H 5
C 6 H 5 C(C6H^)=CH
(CH=CH)2
(CH=CH)3 C (C 6 H ^) = CH
(CH = CH) 2
(CH = CH) 3 225
245225
245 (460)2520
(500)2650(460) 2520.
(500) 2650. 8
7-8
7-88th
7-8
7-8 7-8 "
5-6
67-8 "
5-6
6th

* bezeichnet die Extinktion in Chloroform, während die eingeklammerten Zahlen die Wellenlänge angeben, bei der diese Extinktion gemessen wurde,* denotes the absorbance in chloroform while the numbers in brackets indicate the wavelength at which this absorbance was measured,

Die Verbindungen der Formel 1 haben eine angemessene bis sehr gute Wärmebeständigkeit, was die Verarbeitung gefärbter synthetischer Harze bei erhöhter Temperatur, z.B. 170 - 2000C, ermöglicht.The compounds of formula 1 have a fair to very good heat resistance, which the processing colored synthetic resins at elevated temperature, for example 170-200 0 C allows.

Mit den Verbindungen gefärbter synthetischer Harze sind, in bezug auf ihre Farbe, in der Regel sehr gut gegen Transpirationsfeuchtigkeit, Chlor, Perborat, Tetrachloräthen u,dgl, beständig,Synthetic resins colored with the compounds tend to be very good against in terms of their color Perspiration moisture, chlorine, perborate, tetrachloroethene and the like, resistant,

Ein sehr wichtiger Faktor ist der, dass der Farbstoff · im allgemeinen nicht aus dem synthetischen Harz heraus zu Oelen, wie Kokosöl, wandert. Dies wurde durch Versuche festgestellt, bei denen gefärbtes PVC und PS 5 Stunden lang bei 40°C in Kokosöl eingetaucht wurde.A very important factor is that the dye · generally does not come out of the synthetic resin Oils, like coconut oil, migrate. This has been established through experiments where dyed PVC and PS were immersed in coconut oil at 40 ° C for 5 hours.

Die meisten Verbindungen der Formel 1 sind neue Stoffe. Diese neuen Verbindungen können; durch die Formel 2 dargestellt werden.Most of the compounds of Formula 1 are new substances. These new connections can; can be represented by Formula 2.

Die neuen Verbindungen der Formel 2 können durch zur Herstellung von Verbindungen dieses Typs bekannte VerfahrenThe new compounds of Formula 2 can be prepared by methods known for preparing compounds of this type

209853/109S209853 / 109S

223Ü783223Ü783

und durch diesen Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden.and processes analogous to this process can be prepared.

Dementsprechend bezieht sich die Erfindung auch auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass Verbindungen der Formel 2 - die Symbole haben die gleiche Bedeutung wie in der Formel 1, mit der Massgabe, dass R1 und R" nicht beide eine Phenylgruppe darstellen, wenn R1 = R^ = (CH=CIl), m = n« = 1 , Y = Y1 = H, und nicht beide eine p-Dimethylaminogruppe darstellen, wenn m = m1 =0, Y=Y1 =H- durch zur Herstellung von Verbindungen dieses Typs bekannte Verfahren oder durch diesen Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden.Accordingly, the invention also relates to a process for the preparation of new dyes, which is characterized in that compounds of the formula 2 - the symbols have the same meaning as in formula 1, with the proviso that R 1 and R ″ are not both one Represent phenyl group when R 1 = R ^ = (CH = CIl), m = n «= 1, Y = Y 1 = H, and not both represent a p-dimethylamino group when m = m 1 = 0, Y = Y 1 = H- can be prepared by methods known for the preparation of compounds of this type or by methods analogous to these methods.

So können die Verbindungen dadurch erhalten werden, dass ein Aldehyd oder ein Gemisch von Aldehyden der Formel 3 ι in Gegenwart einer Base mit einem Dinitril der Formel k oder zur Reaktion gebracht wird. Die Symbole in diesen Formeln haben die gleiche Bedeutung wie in der Formel 2.Thus, the compounds can be obtained by reacting an aldehyde or a mixture of aldehydes of the formula 3 in the presence of a base with a dinitrile of the formula k or. The symbols in these formulas have the same meanings as in Formula 2.

Wenn asymmetrische Verbindungen der Formel 2 synthetisiert werden sollen, empfiehlt es sich, das Dinitril mit einer äquimolaren Menge oder einer diese unterschreitenden Menge an Aldehyd zur Reaktion zu bringen und das Reaktionsprodukt, das durch die Formel 6 dargestellt werden kann, mit einem zweiten Aldehyd der Formel 3 reagieren zu lassen.If asymmetric compounds of the formula 2 are to be synthesized, it is advisable to use the dinitrile to bring an equimolar amount or an amount below this amount of aldehyde to the reaction and the reaction product, which can be represented by the formula 6, with to allow a second aldehyde of formula 3 to react.

Die Reaktion wurde vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie z.B. Alkoholen, Acetonitril, halogenierten Kohlenwasserstoffen u.dgl., bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und dem Siedepunkt des reagierenden Gemisches durchgeführt.The reaction was preferably halogenated in an inert solvent such as alcohols, acetonitrile Hydrocarbons and the like. At temperatures between Room temperature and the boiling point of the reacting mixture.

209853/1095209853/1095

pun.5703.pun.5703.

Als bei der Reaktion anwendbare Basen können u.a. erwähnt werden: Alkalihydroxyde, Alkoholate, quaternäre Amrnoniumbasen, Alkaliphenolate, Piperidinacetat, Natriumhydrosulfid, Methylnatriumsulfid, Natriumsulfid, Natriumthiomethylat, Natriurathiophenolat.The bases that can be used in the reaction include: alkali hydroxides, alcoholates, quaternaries Ammonium bases, alkali phenolates, piperidine acetate, sodium hydrosulphide, Methyl sodium sulfide, sodium sulfide, sodium thiomethylate, Sodium ethiophenolate.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele naher erläutert.
Beispiel Ί The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples.
Example Ί

1,00 Mol p-Isopropylzimtaldehyd und 0,75 Mol 1,4-Dicyanbuten-(2) wurden in 350 ml Dichlormethan gelöst. Die Lösung wurde bei Zimmertemperatur langsam tropfenweise einer gerührten Lösung von 6 g Natriumhydroxyd in 250 ml 96 'folgern Aethanol zugesetzt. Dabei überstieg die Temperatur des Reaktionsgemisches 300C nicht. Dann wurde noch eine halbe Stunde bei Zimmertemperatur nachgerührt, wonach der gebildete Feststoff abfiltriert wurde. Der Stoff wurde mit Aethanol, Chloroform und Petroläther kO-60 gewaschen und anschliessend getrocknet. Schmelzpunkt 2280C; aj (428) = 2470.1.00 mol of p-isopropylcinnamaldehyde and 0.75 mol of 1,4-dicyanobutene- (2) were dissolved in 350 ml of dichloromethane. The solution was at room temperature was slowly added dropwise to a stirred solution of 6 g of sodium hydroxide in 250 ml of 96 'conclude ethanol added. The temperature of the reaction mixture did not exceed 30 0 C. The mixture was then stirred for a further half an hour at room temperature, after which the solid formed was filtered off. The material was washed with ethanol, chloroform and petroleum ether kO-60 and then dried. Melting point 228 0 C; aj (428) = 2470.

Auf entsprechende Weise wurden die in den Tabellen und 2 genannten Verbindungen sowie die nachstehenden Verbindungen (Tabelle 3) hergestellt:In a corresponding manner, the compounds mentioned in Tables and 2 and the compounds below (Table 3) produced:

TABELLE 3TABLE 3

R" = R«R "= R« R1 = R'.,R 1 = R '., m=m'm = m ' Y=Y'Y = Y ' Schmpkt.0CMp. 0 C a| (Ä)Chloroforira | (Ä) Chloroforir 9-Anthryl9-anthryl ' -'- 00 HH 314314 (433)342(433) 342 C* -PyrrolylC * pyrrolyl -- 00 HH 233233 (423)1290(423) 1290. 4-NO2C6H2+ 4-NO 2 C 6 H 2+ CH=CHCH = CH 11 HH 274274 (437)(437) CH=CHCH = CH 11 HH 254254 (443)1600(443) 1600 C6H5 C 6 H 5 C(CH3)=CHC (CH 3 ) = CH 11 HH 262262 (418)2120(418) 2120. C6H5 C 6 H 5 CH=C(CIi3)CH = C (CIi 3 ) 11 HH 222222 (393)1640(393) 1640 C6ll5 C 6 ll 5 (CH=CH)4 (CH = CH) 4 11 HH >35O> 35O (513)2210(513) 2210.

209853/ 1095209853/1095

Beispiel 2Example 2

Polyestergewebe wurde mit einer wässrigen Farbstoffsuspension foulardiert, die 75 S Farbstoff pro Liter enthielt und mit 1,5 Gew.ρ eines Celluloseäthers (Solvitose C-5) verdickt war. Als Dispergiermittel wurde ein Kondensationsprodukt eines aliphatischen Alkohols und Aethylenoxyd verwendet (Dispersol VL), Das Gewebe wurde auf 73 $ abgepresst und dann bei 20O0C getrocknet. Danach wurde 1,5 Minuten lang bei 200°C erhitzt.Polyester fabric was padded with an aqueous dye suspension containing 75 S dye per liter and 1.5 wt. Ρ of a cellulose ether (Solvitose C-5) was thickened. As a dispersant, a condensation product of an aliphatic alcohol and ethylene oxide used (Dispersol VL), The fabric was pressed to 73 $ and then dried at 20O 0 C. This was followed by heating at 200 ° C. for 1.5 minutes.

Dann wurde das Gewebe 15 Minuten lang in einer Lösung von Seifen (5 g pro Liter) und Soda (2 g pro Liter) behandelt, mit siedendem Wasser, mit Wasser von 600C und dann dreimal mit kaltem Wasser gespült, Anschliessend wurde getrocknet und geplättet. Es wurde ein hellgefärbtes Erzeugnis erhalten. Die Farbe des Gewebes wurde nach.NEN-Normen auf IVasserbeständigkeit (a), Waschbeständigkeit bei 950C (b), Reibungsbeständigkeit im trockenen (c) und im feuchten Zustand (d), Transpirationsbeständigkeit bei einem pH-Wert von 5t5 (e) und einem pH-Wert von 8,0 (f), Chlorbeständigkeit (g), Beständigkeit gegen Reinigung mit Tetrachloräthen (η), Waschen mit Perborat (i), Trockenplissieren und Stabilisieren bei 18OCC (Κ) und 2100C (l) geprüft. Oi e Beurteilung erfolgte genass einer Skala von 1 bis 5, in der 1 = schlecht, 5 = ,vut v,ar,The fabric was then treated for 15 minutes in a solution of soaps (5 g per liter) and soda (2 g per liter), rinsed with boiling water, with water at 60 ° C. and then three times with cold water, followed by drying flattened. A light colored product was obtained. The color of the fabric was nach.NEN standards on IVasserbeständigkeit (a), resistance to washing at 95 0 C (b), friction resistance in the dry (c) and in the wet state (d), Transpirationsbeständigkeit at a pH value of 5t5 (e) and a pH value of 8.0 (f), chlorine resistance (g), resistance to cleaning with tetrachloroethene (η), washing with perborate (i), dry pleating and stabilization at 18O C C (Κ) and 210 0 C (l ) checked. The assessment was based on a scale from 1 to 5, in which 1 = bad, 5 =, vut v, ar,

j)ie (Ergebnisse sind in der Tabelle h zusammengefasst.j) ie (results are summarized in table h.

2098 5 3/10952098 5 3/1095

TABELLE 4TABLE 4

Formel 1 : m = in' = 1 ; Y = Y1 = HFormula 1: m = in '= 1; Y = Y 1 = H

R=R'R = R ' R1 = Rt1 R 1 = Rt 1 AA. BB. CC. DD. EE. FF. GG HH II. KK LL. C6H5 C 6 H 5 CH=CHCH = CH 55 4-54-5 44th 4-54-5 55 55 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 (CH=CH)2 (CH = CH) 2 4-54-5 44th 44th 4-54-5 55 55 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 C6H5 C 6 H 5 (CH=CH)3 (CH = CH) 3 4-54-5 4-54-5 22 33 55 5 -5 - 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 44th 2 ClC6H4 2 ClC 6 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 44th 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 33 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4 BrC6H4 4 BrC 6 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 22 33 4-54-5 4-54-5 4-54-5 44th 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4 F C5H4 4 FC 5 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 3-43-4 33 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4 CH3C6H4 4 CH 3 C 6 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 3-43-4 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 3,4-OCH2OC6H3 3,4-OCH 2 OC 6 H 3 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 22 22 4-54-5 4-54-5 4-54-5 3-43-4 4-54-5 4-54-5 44th 9-Anthryl9-anthryl CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 22 2-32-3 4-54-5 4-54-5 4-54-5 22 4-54-5 44th 44th

Beispiel 3Example 3

Das Beispiel 2 wurde mit einem Polyamidgewebe wiederholt, mit dem Unterschied, dass auf 50 fo abgepresst und 30 Sekunden lang bei 2000C erhitzt wurde,Example 2 was repeated with a polyamide fabric, with the difference that it was pressed down to 50 fo and heated at 200 ° C. for 30 seconds,

209853/109S209853 / 109S

INSPECTEOINSPECTEO

PIiN. 5703.PIiN. 5703.

TABELLE 5TABLE 5

Formel 1: m = m' = 1; Y = Y' = IIFormula 1: m = m '= 1; Y = Y '= II

R = R'R = R ' R1 = TI·.,R 1 = TI ·., AA. BB. CC. DD. EE. FF. GG ITIT II. KK C6H5 C 6 H 5 CH=CHCH = CH 55 44th 4-54-5 4-54-5 55 55 4-54-5 4-54-5 44th 4-54-5 C6H5 C 6 H 5 (CH=CH)2 (CH = CH) 2 4-54-5 4 .4th 4-54-5 55 55 55 4-54-5 fc-5fc-5 3-43-4 4-54-5 C6U5 C 6 U 5 (CH=CH)3 (CH = CH) 3 55 4-54-5 3-43-4 44th ■5■ 5 55 4-54-5 44th 44th 44th 2 ClC6H4 2 ClC 6 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 44th 4-54-5 44th 4-54-5 4-54-5 4-54-5 44th 44th 4-54-5 4 BrC5H4 4 BrC 5 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 2-32-3 3-43-4 4-54-5 4-54-5 4-54-5 44th 44th 4-54-5 4 F C6II4 4 FC 6 II 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 44th 44th 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4 CH3C6H4 4 CH 3 C 6 H 4 CH=CHCH = CH 4-54-5 4-54-5 33 44th 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 3,4-OCH2OC6H3 3,4-OCH 2 OC 6 H 3 CH=CHCH = CH 4-5.4-5. 44th 2-32-3 2-32-3 4-54-5 4-54-5 44th 11 2-32-3 4-54-5

209 8 5 3/1095209 8 5 3/1095

Claims (11)

PATiONTANSPRUECHE:PATION CLAIMS: 1. Verfahren zum Färben synthetischer Harze, dadurch gekennzeichnet, dass man ein synthetisches Harz mit einer Verbindung der Formel 1 (siehe Formelblatt) mischt, in welcher Formel die Symbole die nachstehenden Bedeutungen haben:1. A method for dyeing synthetic resins, characterized in that a synthetic resin with a Compound of formula 1 (see formula sheet) mixes, in which formula the symbols have the following meanings to have: R und R1 eine mono-, bi- oder tricyclische aromatische Gruppe, die höchstens 3 Substituenten trägt oder unsubstituiert ist;R and R 1 are a mono-, bi- or tricyclic aromatic group which carries a maximum of 3 substituents or is unsubstituted; R1 und R'. eine Alkenylengruppe mit 2n Kohlenstoffatomen (n = 1 bis 5) und η konjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in der Kette, welche Gruppe mit Alkyl (1 oder 2 C-Atome), Phenyl oder Alkyl und Phenyl substituiert sein kann;R 1 and R '. an alkenylene group with 2n carbon atoms (n = 1 to 5) and η conjugated carbon-carbon double bonds in the chain, which group can be substituted with alkyl (1 or 2 carbon atoms), phenyl or alkyl and phenyl; Y und Y' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe; m und m1 den Wert 0 oder 1, mit der Massgabe, dass, wenn nicht mindestens eine der Gruppen R und R' eine p-Aminopbonyl^ruppe, in der die Aminogruppe 1 oder 2 aus Alkyl und Phenyl gewählte Substituenten trägt, eine Phenylgruppe mit einem Substituenten an der Parasteile, der eine Joppolbindung in Konjugation mit der Phenylgruppe hat, oder eine bi- oder tricycliscl-.r- aromatische Gruppe dar-.«t-ellt, die Summe von m und m1 1 oder 2. ist.Y and Y 'represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group; m and m 1 have the value 0 or 1, with the proviso that if not at least one of the groups R and R 'is a p-aminopbonyl group in which the amino group has 1 or 2 substituents selected from alkyl and phenyl, a phenyl group with a substituent on the para part, which has a Joppol bond in conjugation with the phenyl group, or a bi- or tricyclic-.r- aromatic group -. «t-ellt, the sum of m and m 1 is 1 or 2 . 2. Vorfaliron nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel 1 vorwendet wird, in '!or R und R1 .i c eine eine Phenyl-, Naplithyl-, Anthryl-, 'Όηζη Puryl-, Anthr:·irhinj'l-, Naphthochinyl-, I3onzyl-, Puryl-,2. Vorfaliron according to claim 1, characterized in that a compound of formula 1 is used, in '! Or R and R 1 .ic a phenyl, naplithyl, anthryl,' Όηζη puryl, anthr: · irhinj ' l-, naphthochinyl, ionzyl, puryl, BAD ORIGINALBATH ORIGINAL ?{) 9 8 Π 3 / 1 0 υ ΰ ? {) 9 8 Π 3/1 0 υ ΰ Pyrrolyl-, Indolyl-, oder Pyridylgruppe darstellen, die mit 1 bis 3 aus Halogen, Nitro, Phenyl, Benzoyl, Styryl, Hydroxyl, Mercapto, Cyan, Carboxyl, Trifluormethyl, p-Hydroxyphenylazo, Amino, Alkenyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, 3,5-Dichlortriazinoxy, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Trialkylammonium, p-Dialkylaminophenyl, Alkyloxycarbonyl, Halogenalkyl, Alkylthio, und Cyanalkyl, wobei die Alkylgruppen höchstens 18 Kohlenstoffatome enthalten, SOoM, wobei M ein Alkalimetallatom ist, Methylendioxy, Acyloxy und Acylamino mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, mono- und disubstituiertem Amino, wobei der Substituent aus Alkyl mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, Halogenäthyl, Cyanäthyl, Hydroxylthyl, Benzyl und Phenyl gewählt ist, gewählten Substituenten substituiert sein können.Represent pyrrolyl, indolyl, or pyridyl group, which with 1 to 3 from halogen, nitro, phenyl, benzoyl, styryl, hydroxyl, mercapto, cyano, carboxyl, trifluoromethyl, p-hydroxyphenylazo, Amino, alkenyl with up to 18 carbon atoms, 3,5-dichlorotriazinoxy, Alkyl, cycloalkyl, alkoxy, trialkylammonium, p-dialkylaminophenyl, alkyloxycarbonyl, haloalkyl, alkylthio, and cyanoalkyl, where the alkyl groups contain at most 18 carbon atoms, SOoM, where M is an alkali metal atom, Methylenedioxy, acyloxy and acylamino with a maximum of 18 carbon atoms, mono- and disubstituted amino, the Substituent from alkyl with a maximum of 18 carbon atoms, haloethyl, cyanoethyl, hydroxylthyl, benzyl and phenyl is selected, selected substituents can be substituted. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein synthetisches Harz mit einer Verbindung der Formel 1 bei erhöhter Temperatur mischt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a synthetic resin with a compound of formula 1 mixes at elevated temperature. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Formstücke aus synthetischen Harzen mit einer wässrigen Dispersion einer Verbindung der Formel 1 in Kontakt bringt,4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that molded pieces made of synthetic resins with an aqueous dispersion of a compound of formula 1 is brought into contact, 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Formstücke aus Polyamid und Polyester nach Trocknung einer Wärmebehandlung bei etwa 20O0C unterwirft.5. The method according to claim 4, characterized in that molded pieces made of polyamide and polyester are subjected to a heat treatment at about 20O 0 C after drying. 6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Polyst3Tolkömer mit einer Verbindung der Formel 1 gemischt und erwfinschtenfalls anschliessend verschäumt \\r erden.6. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that Polyst3Tolkömer is mixed with a compound of formula 1 and, if desired, then foamed \\ r ground. 209853/ 1095209853/1095 7. Synthetische Harze j die mit einer Verbindung der Formel 1 gefärbt sind.7. Synthetic resins j those with a compound of Formula 1 are colored. 8. Formstücke aus synthetischen Harzen, die mit einer Verbindung der Formel 1 gefärbt sind.8. Moldings made from synthetic resins which are colored with a compound of formula 1. 9, Polystyrolschaum, der mit einer Verbindung der Formel 1 gefärbt ist.9, polystyrene foam with a compound of formula 1 is colored. 10, Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel 2, in der die Symbole die gleiche Bedeutung wie in der Formel 1 haben, mit der Massgabe, dass R1 und R" nicht beide eine Phenylgruppe darstellen, wenn R1 = R«1 = (CH=CH), m = m' =1 und Y=Y' = 1, und nicht beide eine p-Dimethylaminogruppe darstellen, wenn m = m1 =0 und Y=Y1 = H, durch zur Herstellung von Verbindungen dieses Typs bekannte Verfahren und durch diesen Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden,10, a process for the preparation of new dyestuffs, characterized in that compounds of formula 2 in which the symbols have the same meaning as in formula 1, with the proviso that R 1 and R "do not both represent a phenyl group when R 1 = R « 1 = (CH = CH), m = m '= 1 and Y = Y' = 1, and not both represent a p-dimethylamino group when m = m 1 = 0 and Y = Y 1 = H, through processes known for the preparation of compounds of this type and processes analogous to these processes are prepared, 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aldehyd oder ein Gemisch von Aldehyden der Formel 3 in egenwart einer Base mit einem Dinitril der Formel h oder 5 reagieren lässt, in welchen Formeln die Symbole die gleiche Bedeutung wie in der Formel 1 haben,11. The method according to claim 10, characterized in that an aldehyde or a mixture of aldehydes of the formula 3 is allowed to react in the presence of a base with a dinitrile of the formula h or 5, in which formulas the symbols have the same meaning as in formula 1 to have, 12, Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel 6 mit einer Verbindung der Formel 3 reagieren lässt, in welchen Formeln die Symbole die gleiche Bedeutung wie in der Formel 2 haben, 13· Verbindungen der Formel 2, in welcher Formel die Symbole die gleiche Bedeutung wie in der Formel 1 haben, mit der Massgabe, da;is R» und R" nicht beide eine Phenylgruppe darstellen, wenn R1 = R^ = (CH=GIl), m = m' = 1 und Y = Y« = 1, und nicht beide eine p-Dlmethylaminogruppe darstellen, wenn m = m' =0 und γ = γ» = η. 209853/109512. The method according to claim 10, characterized in that a compound of formula 6 is allowed to react with a compound of formula 3, in which formulas the symbols have the same meaning as in formula 2, 13 · compounds of formula 2, in which Formula the symbols have the same meaning as in formula 1, with the proviso that R "and R" do not both represent a phenyl group if R 1 = R ^ = (CH = GIl), m = m '= 1 and Y = Y «= 1, and not both represent a p -dimethylamino group when m = m '= 0 and γ = γ» = η. 209853/1095 FORMELBLATT FORMULA ATT CN Y Y' CN n - CH = C - C = C -C = CH - (R^)1n, - R» (i).CN YY 'CN n - CH = C - C = C -C = CH - (R ^) 1n , - R »(i). CN Y Y1 CNCN YY 1 CN m im*m in * R" - (R1J1n - CII = O . (3).R "- (R 1 J 1n - CII = O. (3). Y Y1 CH2(CN) -C=C- CH2 CN (4).YY 1 CH 2 (CN) -C = C-CH 2 CN (4). Y Y'Y Y ' ch(cn)= c-ch- CH2 cn (5).ch (cn) = c-ch-CH 2 cn (5). CN Y Y'CN Y Y ' III , , III, R' - (R1) - CH = C - C = C - CH2 CN (6).R '- (R 1 ) - CH = C - C = C - CH 2 CN (6). 209 8 53/109 5 ' 209 8 53/109 5 '
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