DE2229550B2

DE2229550B2 - Stabilized mass made from a polyphenylene ether and a polystyrene resin

Info

Publication number: DE2229550B2
Application number: DE19722229550
Authority: DE
Inventors: Donald Benjamin George New Harmony Ind. Jaquiss; Morton Pittsfield Mass. Kramer; Robert Milton Arlington Mass. Summers
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1971-06-18
Filing date: 1972-06-16
Publication date: 1981-04-02
Also published as: DE2229550A1; DE2229550C3

Description

(D(D

Gruppe von Wasserstoff-, Halogen' und Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, KohlenwasserstoffoxyrestenGroup of hydrogen, halogen and hydrocarbon radicals, halogenated hydrocarbon radicals with at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus, hydrocarbonoxy radicals und Halogenkohlenwasserstoffojcyresten mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogtnatom und dem Phenylkern darstellen, wobei diese Reste keine tertiären alpha-Kohlenstoffatome aufweisen und π eine ganze Zahl von mindestens etwa 50 ist Vorzugsweiseand represent halogenated hydrocarbon radicals having at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus, these radicals having no tertiary alpha carbon atoms and π being an integer of at least about 50, preferably stellen die R- und R'-Gruppen eine Alkylkohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere jeweils eine Methylgruppe dar. Als derartige Verbindung ist Poly-Z6-dimethyl-l_f4-phenylenäther bekanntthe R and R 'groups represent an alkyl hydrocarbon group with 1 to 8 carbon atoms, in particular each a methyl group. Poly-Z6-dimethyl-l _f 4-phenylene ether is known as such a compound

is Polyphenylenäther können allein oder auch in thermoplastischen Harzmassen verwendet werden, z. B. den verschiedenen Copolymeren, Mischpolymeren und Gemischen von Polyphenylenäthem, die durch Mischpolymerisieren oder Mischen der Polypht^ylenätheris polyphenylene ethers can be used alone or in thermoplastic resin compositions can be used, e.g. B. the various copolymers, mixed polymers and mixtures of polyphenylene ethers obtained by copolymerizing or mixing the polyphenylene ethers mit anderen Monomeren oder Polymeren gebildet werden, z. B. mit Polyolefinen, Polystyrolen, Polycarbonaten und dergleichen.be formed with other monomers or polymers, e.g. B. with polyolefins, polystyrenes, polycarbonates and the like.

Eine wichtige derartige thermoplastische Harzmasse umfaßt eine Kombination eines PolyphenylenätherharAn important such thermoplastic resin composition comprises a combination of a polyphenylene ether resin zes und eines Styrolharzes. Derartige Massen, die viele erwünschte Vorteile sowohl der Polyphenylenäther als auch der Styrolharze aufweisen, sind aus der US-PS 33 83435 bekannt Die brauchbarsten thermoplastischen Harzmassen dieses Typs enthalten etwa 5 biszes and a styrene resin. Such masses, the many having desirable advantages of both the polyphenylene ethers and the styrene resins are disclosed in U.S. Patent 33 83435 known The most useful thermoplastic resin compositions of this type contain about 5 to etwa 95, vorzugsweise etwa 30 bis 60 Gew.-Teile des Polyphenylenäthers und etwa 95 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 70 bis etwa 40 Gew.-Teile des Polystyrolharzes. Das Styrolharz soll im allgemeinen mindestens 25 Gew.-% wiederkehrender Einheiten eines Monomerenabout 95, preferably about 30 to 60 parts by weight of the polyphenylene ether and about 95 to about 5, preferably about 70 to about 40 parts by weight of the polystyrene resin. The styrene resin should generally have at least 25% by weight of repeating units of a monomer der Formel IIof formula II

R²—C = CHR ² -C = CH

4040

Die Erfindung betrifft eine stabilisierte Masse, bestehend aus einem Polyphenylenäther und einem Polystyrolharz.The invention relates to a stabilized mass consisting of a polyphenylene ether and a Polystyrene resin.

Die Polyphenylenätherharze sind aus den US-Patentschriften 33 06 874, 33 06 875, 32 57 357 und 32 57 368 bekannt Sie werden durch oxydative Kupplung einer Phenolverbindung vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel und in Gegenwart eines Katalysatorkomplexes hergestellt, der aus einem Kupfersalz und einem Amin gebildet wurde. Die Harze werden beim Formen und Extrudieren zur Herstellung von Gegenständen mit hervorragender hydrolytischer Stabilität, ausgezeichneten dielektrischen Eigenschaften und Verwendbarkeit in einem weiten Temperaturbereich eingesetzt.The polyphenylene ether resins are disclosed in US Pat. Nos. 33 06 874, 33 06 875, 32 57 357 and 32 57 368 They are known by oxidative coupling of a phenolic compound, preferably in an inert one Solvent and prepared in the presence of a catalyst complex composed of a copper salt and a Amine was formed. The resins are used in molding and extrusion to make articles using excellent hydrolytic stability, excellent dielectric properties and usability in used over a wide temperature range.

Beispiele der Polyphenylenäther gehören zu einer Gruppe von Verbindungen der Formel IExamples of the polyphenylene ethers belong to a group of compounds of the formula I.

6060

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in der R und R^! einwertige Substituenten aus derin the R and R ^! monovalent substituents from the aufweisen, in der R² ein Wasserstoffatom, eine (niedere) Alkylgruppe oder ein Halogenatom ist, Z eine Vinylgruppe, ein Halogenatom oder eine (niedere) Alkylgruppe ist und ρ 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt Zu dieser Gruppe von Harzen gehören Homopolystyrol und Polychlorstyrol und mit Gummi modifizierte Polystyrole und Styrol/Acrylnitril-Copolymere, 8ΐ^οΙ/ΑαγΙηΗΓΪΙ/ι1ρΐΜ-Α^ΐ5ΐ^οΚΓβΓρο^πιβ* re, Styrol/Acrylnitril/Butadien-Terp<.-^!^mere, Poly-alpha-methylstyrol und Copolymere von Äthylvinylbenzoi, Divinylbenzol und dergleichen. Darunter sind die brauchbarsten Massen solche, bei denen die Polystyrolharzkomponente entweder Homopolystyrol oder ein mit Gummi modifiziertes (gemischtes oder gepfropftes) Polystyrol hoher Schlagfestigkeit ist, wobei der Gummi z, B. Polybutadien, Polyisopren oder ein gummiartiges Copolymeres aus Butadien und Styrol istin which R ^{2 is} a hydrogen atom, a (lower) alkyl group or a halogen atom, Z is a vinyl group, a halogen atom or a (lower) alkyl group, and ρ represents 0 or an integer from 1 to 5 This group of resins includes Homopolystyrene and polychlorostyrene and polystyrenes modified with rubber and styrene / acrylonitrile copolymers, 8ΐ ^ οΙ / ΑαγΙηΗΓΪΙ / ι1ρΐΜ-Α ^ ΐ5ΐ ^ οΚΓβΓρο ^ πιβ * re, styrene / acrylonitrile / butadiene terp <.- ^! ^ mers, poly-alpha-methylstyrene, and copolymers of ethyl vinyl benzene, divinyl benzene, and the like. Of these, the most useful compositions are those in which the polystyrene resin component is either homopolystyrene or a rubber modified (blended or grafted) high impact polystyrene, the rubber being, for example, polybutadiene, polyisoprene, or a rubbery copolymer of butadiene and styrene

Es ist bekannt, daß Polyphenylenätherharze allein und in Kombination nut Polystyrolharzen unter dem Einfluß von Wärme und Licht, insbesondere in sauerstoffhaltigen Atmosphären, etwas instabil sind. Diese Instabilität bewirkt, daß thermoplastische Harzmassen mit einem Gehalt an normalerweise instabiler Polyphenylenätherkomponente und auch Polystyrolharzkomponente sich beim Extrudieren und Formen dunkel färben und beim Erhitzen spröde werden; sieIt is known to use polyphenylene ether resins alone and in combination with polystyrene resins under the influence of heat and light, especially in oxygen-containing atmospheres, are somewhat unstable. This instability causes thermoplastic resin compositions containing normally more unstable Polyphenylene ether component and also polystyrene resin component blend in extrusion and molding darken in color and become brittle when heated; she

werden for viele Zwecke Hnbranebbar, Das Auftreten von Farbe z, B, schränkt schwerwiegend die Herstellung weißer und pastellfarbiger Töne mit derartigen Massen ein.are applicable for many purposes, the occurrence of color, for example, severely restricts production white and pastel tones with such masses a.

Es wurde vorgeschlagen, viele verschiedene Systeme zur Stabilisierung derartiger Massen geges Wärme und Licht zu verwenden, jedoch befriedigt keine völlig. Zum Beispiel sind phenolische Antioxydantien, wie p-Pfaenylphenol, N-Stearyl-p-aininophenoI und 2£'-Methylenbis-4-äthyI-6-tert-butyIpbenol als Wärme- und Lichtstabilisatoren für Polyphenylenäthermassen verwendet worden. Diese Stabilisatoren sind im allgemeinen selbst bei kurzer Wärmeeinwirkung unbefriedigend gewesen. Auch andere Stabilisatoren, wie Ketene, Benzoesäureanhydrid und Mercaptobenzimidazole, sind vorgeschlagen worden; es wurde festgestellt, daß sie bei kurzer Wärmeeinwirkung wirksam sind, jedoch nicht bei relativ langen Einwirkungen, die bei vielen technischen Verwendungen auftreten. Femer ist die Verwendung von Pfiosphiten, wie Tridecylphosphit, vorgeschlagen, worden. Obgleich damit eine recht befriedigende Masse erzielt wird, ist dieJFarbe beim Extrudieren noch nicht hell genug, um leicht weiße oder pastellfarbene Töne zu erhalten. Die Erhöhung der Phosphitmenge bewirkt eine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften. Ferner weisen derartige Mischungen noch eine gelbe Farbe auf, für die angenommen wurde, daß sie der Polyphenylenätherharzkomponente irtnewohnt .Many different systems have been proposed to stabilize such masses against heat and Using light, however, is not entirely satisfactory. To the Examples are phenolic antioxidants such as p-Pfaenylphenol, N-stearyl-p-aininophenoI and 2 £ '-methylene bis-4-ethyI-6-tert-butyIpbenol used as heat and light stabilizers for polyphenylene ether been. These stabilizers have generally been unsatisfactory even with brief exposure to heat. Other stabilizers such as ketenes, benzoic anhydride and mercaptobenzimidazoles have also been suggested; it was found to be at short The effects of heat are effective, but not with relatively long effects, which is the case with many technical ones Uses occur. Furthermore, the use of phosphites, such as tridecyl phosphite, is proposed, been. Although this gives quite a satisfactory mass, the color is not yet extruded when it is extruded bright enough to get slightly white or pastel shades. The increase in the amount of phosphite causes a deterioration in physical properties. Such mixtures also have a yellow color believed to be indigenous to the polyphenylene ether resin component.

Zum Unvermögen des Phosphits, einen höchsten Grad anfänglicher Weiße bei Konzentrationen zu erzielen, welche die physikalischen Eigenschaften nicht beeinflussen, kommt hinzu, daß das Phosphit allein beim Verlängern der Wäckiealterungszeit (heat ageing time) nicht den Eindruck erweckt, ^Js ob ύ-χ optimale Wert erreicht wird.To achieve inability of the phosphite, a high degree of initial whiteness at concentrations that do not affect the physical properties must be added that the phosphite not misled into believing alone in prolonging the Wäckiealterungszeit (heat aging time), ^ Js whether ύ-χ optimum Value is reached.

In umfangreichen Untersuchungen ■ nrde von der Anmelderin festgestellt, daß beim Zugeben bestimmter Zinnmercaptide oder Metallhypophosphite zu Phosphiten stabilisierende Systeme mit sehr hohem Wirkungsgrad erhalten werden. Insbesondere führen derartige neue Stabilisatoren in Kombination mit einem thermoplastischen Harz mit einer Polyphenylenätherkomponente und einer Polystyrolharzkomponente zu einer Masse, die eine viel größere Stabilität gegen Wärme und Licht (z.B. durch einen unerwartet verbesserten anfänglichen Weißgrad und eine Verlängerung der Zeitspanne bis zum Sprödewerden von mindestens 100%) als vergleichsweise eine Polyphenylenäther/Polystyrol-Masse aufweist, die nur die Phosphitkomponente des bekannten Stabilisators enthält Zusätzlich zur Verbesserung des anfanglichen Weißgrades und des Beibehaltens der Flexibilität lassen sich mit derartigen Massen wirtschaftliche Vorteile erzielen, die mit den bekannten Stabilisierungssystemen nicht möglich sind. Ferner scheinen das Zinnmercaptid bzw. das Metallhypophosphit mit dem Phosphit unter Erzielung eines viel größeren Stabilisierungseffekts zusammenzuwirken als nach den kleinen zugegebenen Mengen zu erwarten ist Die Erfindung betrifft demzufolge eine stabilisierte Masse, bestehend aus einem Polyphettylenäther und einem Polystyrolharz und sie ist gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile der Harzmasse eines Stabilisators, der ein organisches Phosphit und in einer Menge von einem kleineren Anteil bis zu gleichem Gewicht, bezogen auf das Phosphit, (1) ein Zinnmercaptid oder (2) ein Metallhypophosphit enthältIn extensive investigations ■ nrde of the Applicant found that when certain tin mercaptides or metal hypophosphites are added to phosphites, stabilizing systems with a very high degree of effectiveness are obtained. In particular, such new stabilizers in combination with a thermoplastic resin with a polyphenylene ether component and a polystyrene resin component into one Mass, which has a much greater stability against heat and light (e.g. by an unexpectedly improved initial whiteness and an extension of the time to become brittle by at least 100%) as a comparatively polyphenylene ether / polystyrene mass, which only contains the phosphite component of the known stabilizer In addition to Improvement of the initial whiteness and the retention of flexibility can be achieved with such Achieve mass economic advantages that are not possible with the known stabilization systems. Furthermore, the tin mercaptide and the metal hypophosphite appear to achieve a lot with the phosphite, respectively to cooperate greater stabilizing effect than is to be expected after the small amounts added The invention therefore relates to a stabilized mass consisting of a polyphettylene ether and a polystyrene resin and it is characterized by a content of 0.1 to 10 parts by weight per 100 Parts by weight of the resin composition of a stabilizer which is a organic phosphite and in an amount from a minor proportion to the same weight, based on which contains phosphite, (1) a tin mercaptide, or (2) a metal hypophosphite

Die Phosphitverbindungen, die als Komponente bzw.The phosphite compounds, which are used as components or

Bestandteil in den meisten der vorstehend, angefahrten StaWlisierungsmassen verwendet werden, können weitgehend variieren und umfassen sowohl organische als auch, anorganische Phosphitverbindungen, Beispiele der brauchbarsten Verbindungeil· sind jedoch organische Phosphite, ζ, Β, Verbindungen der Formel IIIPart of most of the above Static compositions used can vary widely and include both organic and organic also, inorganic phosphite compounds, examples of the The most useful compounds are, however, organic phosphites, ζ, Β, compounds of the formula III

R³G-P-OR⁵ OR''R ³ GP-OR ⁵ OR ''

in der R³, R* und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Kohlenwasserstoffreste von 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, z.B. gesättigte und ungesättigte,in which R ³ , R * and R ⁵ independently of one another are hydrogen atoms, hydrocarbon radicals of 1 to 25 carbon atoms, e.g. saturated and unsaturated, geradkettige und. verzweigtkettige Alkyl-, Cycloalkyl-, moiih- und dicarbocyclische Aryl-, arylsubstituierte Alkyl- und alkylsubstituierte Arylreste darstellen, sofern mindestens ein, vorzugsweise jedoch zwei und insbesondere 3 der R³-, R⁴- und R^s-Reste etwas anderes alsstraight chain and. represent branched-chain alkyl, cycloalkyl, moiih and dicarbocyclic aryl, aryl-substituted alkyl and alkyl-substituted aryl radicals, provided that at least one, but preferably two and in particular 3 of the R ³ , R ⁴ and R ^s radicals are something other than

Wasserstoffatome darstellen.Represent hydrogen atoms.

Zu den Phosphaten, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, gehören daher:The phosphates that can be used according to the invention therefore include:

Phenyldodecylphosphit,Phenyldodecyl phosphite, Phenylneopentylphosphit,Phenyl neopentyl phosphite, Phenyläthylenhydrogenphosphit,Phenylethylene hydrogen phosphite, Triäthylenphosphit,Triethylene phosphite, Dichloräthylphosphijt,Dichloräthylphosphijt, Tributylphosphit,Tributyl phosphite, Trflaurylphosphit,Trflauryl phosphite, Bis^äthylhexylhydrogenphosphit,Bis ^ äthylhexylhydrogenphosphit, Phenylbis-3^'-triaiethylhexylphosphit,Phenylbis-3 ^ '-triaiethylhexylphosphite,

gemischtesmixed

2-Äthylhexyioctylphenylphosphit, cis-SJ-Octadecenyldiphenylphosphit, 2-Äthylhexyldi-p-tolylphosphit, AUylphenylhydrogenphosphit, Bis-2-äthylhexyl-p-tolylphosphit, Triisooctylphosphit, Tridecylphosphit, Bis-2-äthylhexylphenylphosphit, Triallylphosphit, Trimethallylphosphit, Trinonylphenylphosphit, Phenylmethylhydrogenphosphit, Bis-p-tert-butylphenyloctadecylphosphit, Triamylphosphit,2-ethylhexyioctylphenyl phosphite, cis-SJ-octadecenyldiphenylphosphite, 2-ethylhexyldi-p-tolylphosphite, Aylphenyl hydrogen phosphite, Bis-2-ethylhexyl-p-tolylphosphite, Triisooctyl phosphite, Tridecyl phosphite, Bis-2-ethylhexylphenylphosphite, Triallyl phosphite, Trimethallyl phosphite, Trinonylphenyl phosphite, Phenylmethyl hydrogen phosphite, bis-p-tert-butylphenyloctadecyl phosphite, Triamyl phosphite,

p-tert-Butylphenyldioctadecylphosphit, Düsopropylhydrogenphosphit, p-Cumyldioctylphpsphit, Di-n-propylhydrogenphosphit, Didodecyl-p-tolylphosphit, Decylbis-p-1,133-tetramethylbutylphenylp-tert-butylphenyldioctadecyl phosphite, Diisopropyl hydrogen phosphite, p-cumyl dioctyl phosphite, Di-n-propyl hydrogen phosphite, didodecyl p-tolyl phosphite, Decylbis-p-1,133-tetramethylbutylphenyl phosphit,phosphite,

TrimethylphosphitTrimethyl phosphite

Nonylbis-p-l.l^^-tetramethylphenylphosphit, Diallylhydrogenphosphit, Diisodecyl-p-tolylphosphit, Tricresylphosphit, Diisodecylphenylphosphit, Triphenylphosphit,Nonylbis-p-l.l ^^ - tetramethylphenylphosphite, Diallyl hydrogen phosphite, Diisodecyl-p-tolyl phosphite, Tricresyl phosphite, Diisodecylphenyl phosphite, Triphenyl phosphite,

Octylbis-J^'-trimethylhexylphosphit, Dibutylphenylphosphit, Di-p-tolyl-334-trimethylhexylphosphit, 2-Chloräthyldiphenylphosphit, p-Tolylbis-2^-tΓimethylhexylphosphit, Diphenyldecylphosphit, 2-Athylhexyldiphenylphosphit,Octylbis-J ^ '- trimethylhexyl phosphite, Dibutylphenyl phosphite, Di-p-tolyl-334-trimethylhexyl phosphite, 2-chloroethyldiphenylphosphite, p-tolylbis-2 ^ -tΓimethylhexylphosphit, Diphenyl decyl phosphite, 2-ethylhexyldiphenylphosphite,

Tris-Ä-ftthylhejfylphosphit, TrioctadecylpiiospWt,Tris-Ethylheylphosphite, TrioctadecylpiiospWt,

TritlhWiTritlhWi

TritylphspW^TritylphspW ^ Tris-i-ohJorispprppyJphospbit,Tris-i-ohJorispprppyJphospbit, DibutyltiydTPgenphPspnit,DibutyltiydTPgenphPspnit, DWodecylhydrpgenphospWt,DWodecylhydrpgenphospWt, Phenyldidecylphpspbit,Phenyldidecylphpspbit, Ditridecylbydrogenpbosphit,Ditridecyl hydrogen phosphite, DiphenylbydrogeiipbosphitDiphenyl hydrogen phosphite

und dergleichen. Bevorzugte Phosphite stellen Tridecylphosphit und Trösooctylphosphit dar.and the same. Preferred phosphites are tridecyl phosphite and trösooctyl phosphite.

Die Natur des Zinnmercaptids ist nicht besonders kritisch. Im allgemeinen kann jede Verbindung verwendet werden, solange sie die BindungThe nature of the tin mercaptide is not particularly critical. In general, any compound can be used as long as it is the bond

R^SS—Sn-R ^S S — Sn-

aufweist, wobei R⁵ irgendeinen organischen Rest darstellt, z. B. einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl- oder Arylrest Vorzugsweise werden die restlichen Valenzen des Zinns in der vorstehenden Teilformel entweder mit weiteren Mercaptidresten R³S- oder mit organischen Resten abgesättigtwhere R ^{5 represents} any organic radical, e.g. B. a substituted or unsubstituted alkyl or aryl radical. The remaining valences of the tin in the above sub-formula are either ^{saturated with further mercaptide radicals R 3} S or with organic radicals

Geeignete Organozinnmercaptide gehören zur Gruppe der Formel IVSuitable organotin mercaptides belong to the group of formula IV

R⁶„—R ⁶ "-

in der π einen Wert von 1 bis 3 annehmen kann und R⁶ eine Alkyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen darstellt, und zwar unsubstituiert oder substituiert mit z.B. Halogenatomen, Hydroxy-, Alkoxy- und Carbalkoxygruppen und dergleichen und vorzugsweise mit η-Butyl- oder n-Octylgruppen, und R^T eine Alkyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder eine Alkylgr. -pe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Wasserstoffatome, Hydroxy-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppen und dergleichen, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit einem Kohlenstoffatom darstellt, die durch Carbalkoxygruppen mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen substituiert ist Beispiele der bevorzugten Organozinnmercaptide gemäß der vorstehenden Formel sind Dibutylzinnbislaurylmercaptid, das z. B. durch Umsetzung von Dibutylzinndichlorid mit Laurylmercaptan oder einem seiner Salze hergestellt wurde und im Handel erhältlich ist, Dioctylzinnbislaurylmercaptid, Di-n-butylzinn-S.S-bisisooctylthioglycolat Di-n-octylzinn-S.S-bisisooctyllhioglycolat, Dibutylzinn-ß-mercaptopropionat, und Di-n-octylzinn-JJ-mercaptopropionat Diese sind im Handel erhältlich oder können in bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Umsetzung von Dialkylzinnoxyd oder Dialkylzinndichlorid mit einem reaktiven Derivat des geeigneten Mercaptans. Für die Verwendung in Massen gemäß der Erfindung wird Dibutylzinnbislaurylmercaptid besonders bevorzugtin which π can assume a value from 1 to 3 and R ^{6 represents} an alkyl or aryl group with 1 to 25 carbon atoms, namely unsubstituted or substituted with, for example, halogen atoms, hydroxy, alkoxy and carbalkoxy groups and the like and preferably with η-butyl - Or n-octyl groups, and R ^{T is} an alkyl or aryl group having 1 to 25 carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms, or an alkyl group. -pe with 1 to 6 carbon atoms substituted by hydrogen atoms, hydroxy, alkoxy or carbalkoxy groups and the like, preferably represents an alkyl group with one carbon atom which is substituted by carbalkoxy groups with 5 to 9 carbon atoms. Examples of the preferred organotin mercaptides according to the above formula are dibutyltin bislauryl mercaptide , the Z. B. by reacting dibutyltin dichloride with lauryl mercaptan or one of its salts and is commercially available, dioctyltin bislauryl mercaptide, di-n-butyltin-SS-bisisooctylthioglycolate, di-n-octyltin-SS-bisisooctyl thioglycolate, dibutyltin-mercapto, dibutyltin-and di-butyltin n-octyltin-JJ-mercaptopropionate These are commercially available or can be prepared in a known manner, e.g. B. by reacting dialkyltin oxide or dialkyltin dichloride with a reactive derivative of the appropriate mercaptan. For use in bulk according to the invention, dibutyltin bislauryl mercaptide is particularly preferred

Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Massen mit einer größeren Menge einer thermoplastischen Harzmasse mit einer normalerweise instabilen Polyphenylenätherkomponente und einer Polystyrolharzkomponente und einer stabilisierenden Menge eines Stabilisators vorgesehen, der ein Phosphit, z. B. der vorstehenden Formel III, und ein Metallhypophosphit in einer Menge von einemAccording to another preferred embodiment of the invention, masses with a larger Amount of a thermoplastic resin composition comprising a normally unstable polyphenylene ether component and a polystyrene resin component and a stabilizing amount of a stabilizer provided which is a phosphite, e.g. B. Formula III above, and a metal hypophosphite in the amount of one kleineren Anteil bis z« etwa gleichem Gewicht, bezogen auf das Pnpsphit, umfaßt,smaller proportion up to about the same weight, based on on the Pnpsphit, includes,

Pip Art des Metallhypcpbospbite ist nicht bespnders kritisch, Im allgemeinen kann jede derartige Vej bindung verwendet werden.Pip type of metal hypcpbospbite is not stringent critically, in general, any such connection can be used.

Zum Beispiel sind MetaJlbypopbosphite der Formel VFor example, MetaJlbypopbosphites of Formula V are

M(H₂PO₂),M (H ₂ PO ₂ ),

geeignet, in der M ein Metailion und a eine ganze Zahl darstellen, die der Wertigkeit von M entspricht Besonders geeignete Metallionen sind solche von Metallen der Gruppe Ia, Ua, nb, IVb, Vb, VJb, VIIb und VIII des Periodensystems der Elemente. Das Hypophossuitable, in which M is a metailion and a is an integer represent, which corresponds to the valence of M Particularly suitable metal ions are those of Metals of group Ia, Ua, nb, IVb, Vb, VJb, VIIb and VIII of the Periodic Table of the Elements. The hypophos phit kann z.B. Lithiumhypophosphit, Natriumhypo- phosphit, Kaliumhypophosphit, Magnesiumhypophosphit, Calciumhypophosphit, Zinkhypophosphit, Titanhypophosphit, Vanadiumhypophosphit, Molybdänhypophosphit, Manganhypophosphit Öder Cobaltbypophos-phit can e.g. lithium hypophosphite, sodium hypophosphite phosphite, potassium hypophosphite, magnesium hypophosphite, calcium hypophosphite, zinc hypophosphite, titanium hypophosphite, vanadium hypophosphite, molybdenum hypophosphite, manganese hypophosphite or cobalt byophosphite phit und dergleichen sein. Vorzugsweise ist M in der Formel V ein Ion eines Alkalimetall oder eines Erdalkalimetalls oder von Mangiu,.Ffir die Verwendung als Metallhypophosphit in Massen geaiäß der Erfindung werden Natriumhypophosphit, Magnesiumhypophos-phit and the like. Preferably M is in the Formula V is an ion of an alkali metal or one Alkaline earth metal or from Mangiu, .For use as metal hypophosphite in bulk according to the invention are sodium hypophosphite, magnesium hypophosphite

phit, Calciumhypophosphit oder Manganhypophosphit besonders bevorzugt Insbesondere werden Natriumhypoßhosphit und Magnesiumhypophosphit bevorzugtphite, calcium hypophosphite or manganese hypophosphite particularly preferred In particular, sodium hypophosphite and magnesium hypophosphite are preferred

Die Gesamtmenge des zugegebenen Stabilisators, d.h. des Phosphits und des Zinnmercaptids bzw.The total amount of the added stabilizer, i.e. the phosphite and the tin mercaptide or Metallhypophosphits, hängt von seiner Aktivität und der Qualität des zu stabilisierenden Harzes und den Bedingungen ab, denen die Harzmasse unterworfen werden soll. Der gesamte Stabilisator kann in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-Teilen je 100Metal hypophosphite depends on its activity and the quality of the resin to be stabilized and the Conditions from which the resin composition is to be subjected. The entire stabilizer can be used in one Amount from about 0.1 to about 10 parts by weight per 100 Gew.-Teile der Harzmasse und vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 8,0 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile der Harzmasse zugegeben werden.Parts by weight of the resin composition and preferably in one Amount of 1.0 to 8.0 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition are added.

Hinsichtlich der Mengen des Zinnmercaptids oder des Metallhypophosphits liegen im allgemeinen die nützliThe amounts of tin mercaptide or metal hypophosphite are generally those which are useful chen und bevorzugten Mengenbereiche im vorstehend angegebenen Bereich. Das Phosphit soll in einer Menge zugegeben werden, die mindestens den restlichen /iomponenten^in der Stabilisatorkombination entspricht, vorzugsweise in einer Menge, die mindestensChen and preferred amount ranges in the above specified area. The phosphite should be added in an amount that is at least as great as the rest / iomponenten ^ corresponds in the stabilizer combination, preferably in an amount that is at least dem 1,5fachen der restlichen Bestandteile im Stabilisatoranteil der Masse entspricht Mit anderen Worten soll das Zinnmercaptid bzw. das Metallhypophosphit einen kleineren Anteil bis zu etwa gleichem Gewicht bezogen auf das Phosphit, ausmachen. Bei bevorzugten Ausfühcorresponds to 1.5 times the remaining constituents in the stabilizer portion of the mass. In other words, ought the tin mercaptide or the metal hypophosphite a smaller proportion up to approximately the same weight on the phosphite. With preferred execution rungsformen macht das Zinnmercaptid bzw. Metallhy pophosphit etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile der Harzmassse aus. Im besonders bevorzugten Fall macht das Zinnmercaptid etwa 04 bis etwa 1,5 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile der Harzmasse aus. Imtin mercaptide or metal hy pophosphite from about 0.01 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition. In the most preferred case, the tin mercaptide makes about 04 to about 1.5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition. in the besonders bevorzugten Fall macht das Metallhypophosphit etwa 0,05 bis etwa Oi Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile der Harzmasse .",us.most preferably the metal hypophosphite makes about 0.05 to about 0.1 parts by weight per 100 parts by weight the resin mass. ", us.

Die Art der Zugabe des Stabilisators zur thermoplastischen Harzmasse mit einem Gehalt an Polyphenylen-The way of adding the stabilizer to the thermoplastic resin composition containing polyphenylene ätherkomponente ist gemäß der Erfindung nicht kritisch. Daher kann irgendeine zweckmäßige Arbeitsweise angewendet werden. Zum Beispiel kann die Stabiissatormasse mit der gepulverten thermoplastischen Harzmasse in einem Mischer, z. S. einem Mischerether component is not critical according to the invention. Therefore, any convenient technique can be employed. For example, the Stabilizer compound with the powdered thermoplastic resin compound in a mixer, e.g. S. a mixer vom Waringtyp, gemischt werden. Alternativ kann das Harz in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und der Stabilisator zur Lösung zugegeben werden. Danach kann die stabilisierte Masse z. B. durch Ausfällung oderof the warning type, can be mixed. Alternatively, the resin can be dissolved in a suitable solvent and the Stabilizer can be added to the solution. Thereafter, the stabilized mass z. B. by precipitation or

Verdampfung des Lösungsmittels zurückgewonnen werden. Bei einer anderen Arbeitsweise werden eine Vormischung der Komponenten der harzartigen Masse hergestellt, die Vormischung extrudiert und die extrudieren Stränge zu Pellets zerteilt.Evaporation of the solvent can be recovered. In another way of working, a Premix made of the components of the resinous mass, extruded the premix and the extrude strands cut into pellets.

Die stabilisierten Massen gemäß der Erfindung sind für alle Zwecke nützlich für die Polyphenylenäthermassen bisher verwendet worden; dazu vergleiche man z. B. die vorstehend angeführten US-PS 33 06 874,33 06 875 und 33 83 435. Die stabilisierten Massen können z. B. zu Filmen, Fasern und geformten Gegenständen nach üblichen Arbeitsweisen verarbeitet werden.The stabilized compositions according to the invention have been used for all purposes useful for the polyphenylene ether compositions so far; compare z. B. the above-mentioned US-PS 33 06 874,33 06 875 and 33 83 435. The stabilized masses can, for. B. to Films, fibers and shaped objects can be processed according to standard working methods.

Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Sofern bei Mengen Teile angegeben sind, handelt es sich um Gewichtsteile.The invention is explained in more detail below with the aid of examples. Unless parts are in quantities are given, they are parts by weight.

example 1

Es wurden 50Teile gepulverter Poly-2,6-dimethyI-l,4-phenylenäther hergestellt nach den US-PS 33 06 874 und 33 06 875, grundmolare Viskositätszahl 0.52 dl/g, gemessen in Chloroform bei 30⁰C, mit 50 Teilen körnigem, mit Gummi-modifiziertem Polystyrol hoher Schlagfestigkeit mit einem Gehalt von etwa 9 Gew.-% mit Polystyrol gepfropftem Polybutadiengummi, 5 Teilen Hexabrombenzol (Feuerinhibitor), 2 Teilen Antimonoxyd (Synergeticum für den Feuerinhibitor), 1,5 Teilen Polyäthylen, 1,0 Teilen Titandioxd (Pigment), 1,0 Teilen Triphenylphosphat (Feuerinhibitor-Weichmacher). 1,0 Teilen Tridecylphosphit (Stabilisator) und 1.0 Teilen Dibutylzinnbislautylmercaptid gemischt. Nach der Extrusion bei 304 bis 316⁰C wurde ein hell-cremig gefärbtes Produkt gemäß der Erfindung erhalten.There were 50 parts of powdered poly-2,6-dimethyl-l, 4-phenylene ether prepared according to US-PS 33 06 874 and 33 06 875, intrinsic viscosity 00:52 dl / g, measured in chloroform at 30 ⁰ C, with 50 parts of granular , with rubber-modified polystyrene of high impact strength with a content of about 9% by weight with polystyrene-grafted polybutadiene rubber, 5 parts of hexabromobenzene (fire inhibitor), 2 parts of antimony oxide (synergetic for the fire inhibitor), 1.5 parts of polyethylene, 1.0 part Titanium dioxide (pigment), 1.0 part triphenyl phosphate (fire inhibitor plasticizer). 1.0 part of tridecyl phosphite (stabilizer) and 1.0 part of dibutyltin bislautyl mercaptide mixed. After extrusion at 304 to 316 ^° C., a light creamy colored product according to the invention was obtained.

Für Vergleichszwecke wurde die Arbeitsweise dieses Beispiels wiederholt, wobei das Dibutylzinnbislaurylmercaptid weggelassen wurde. Es wurde ein grau gefärbtes Produkt erhalten, das zur Verwendung bei der Erzielung weißer und pastellfarbener geformter Gegenstände nicht geeignet war.For comparison purposes, the procedure of this example was repeated using the dibutyltin bislauryl mercaptide was omitted. A gray colored product was obtained which was suitable for use in the Obtaining white and pastel colored shaped articles was not suitable.

Es wurde die Arbeitsweise dieses Beispiels wiederholt, wobei anstelle der Masse aus Polyphenylenäther/ Polystyroiharz (50/50) eine Masse mit einem Gehalt von 20 Teilen Poly-2,6-dimethyl-l,4-phenylenäther und 80 Teilen mit Gummi modifiziertem Polystyrol hoher Schlagfestigkeit eingesetzt wurde. Im wesentlichen wurden die gleichen Ergebnisse erhalten.The procedure of this example was repeated, instead of the mass of polyphenylene ether / Polystyrene resin (50/50) a mass with a content of 20 parts of poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether and 80 Parts with rubber modified polystyrene high impact resistance was used. Essentially the same results were obtained.

Stabilisierte Massen gemäß der Erfindung wurden ferner erhalten, wenn man zum Ansatz dieses BeispielsStabilized compositions according to the invention were also obtained when approaching this example

Table 1

20, 30 und 40 Teile Glasfaserverstärkung zugab und wenn anstelle des Hexabrombenzols Hexachlorbenzol oder hochgradig chloriertes Biphenyl eingesetzt wurde. Ferner wurden stabilisierte Massen gemäß der Erfindung erhalten, wenn anstelle des mit Gummi modifizier ten Potystyrols hoher Schlagfestigkeit Homopolystyrole eingesetzt wurden.20, 30 and 40 parts glass fiber reinforcement added and if hexachlorobenzene or highly chlorinated biphenyl was used instead of hexabromobenzene. Furthermore, stabilized compositions according to the invention were obtained if modified with rubber instead ten potystyrenes high impact resistance homopolystyrenes were used.

Beispiele 2bis5Examples 2 to 5

Es wurde ein Standardansatz mit 450 Teilen gepulvertem Po!y-2,6-dimethyl-l,4-phenylenäther (hergestellt nach der Arbeitsweise der vorstehend angeführ ten US-PS 33 06 874 und 33 06 875, grundmolare Viskositätszahl 0,52 dl/g, gemessen in Chloroform bei 3O⁰C), 550 Teilen mit Gummi modifiziertem Polystyrol hoher Schlagfestigkeit mit einem Gehalt von etwa 9 Gew.-% mit Polystyrol gepfropftem Polybutandiengummi, 15 g zerkleinertem Polyäthylen, 10,0 g Titandioxyd und 2,5 g Ν,Ν-Distearoyläthylendiamin hergestellt. There was a standard approach with 450 parts of powdered poly-2,6-dimethyl- 1,4-phenylene ether (prepared according to the procedure of the above-mentioned US-PS 33 06 874 and 33 06 875, intrinsic viscosity 0.52 dl / g, measured in chloroform at 3O ⁰ C), 550 parts of rubber modified high impact polystyrene having a content of about 9 wt .-% with polystyrene grafted Polybutandiengummi, 15 g of crushed polyethylene, 10.0 g of titanium dioxide and 2.5 g Ν , Ν-distearoylethylenediamine produced.

.'ο Zu diesem Standardgemisch wurden jeweils Triisodecylphosphit und verschiedene Mengen Magnesiumhypophosphit zugegeben. Die Ansätze wurden gemischt und zu Massen verarbeitet, indem sie durch einen Extruder vom Wayne-Typ (19, cm) bei einer Tempera-.'ο Triisodecyl phosphite was added to this standard mixture and various amounts of magnesium hypophosphite were added. The approaches were mixed and processed into masses by passing them through a Wayne-type extruder (19, cm) at a temperature

r> tür der Form von 238°C und bei Temperaturen der Vorder- und der Rückseite von 293°C geführt wurden. Die extrudierten Stränge wurden zu Pellets zerkleinert und danach zu dünnen Zugstäben spritzgegossen. Diese wurden eingesetzt, um die Zeit bis zum Sprödewerdenr> door the form of 238 ° C and at temperatures of the Front and back of 293 ° C were performed. The extruded strands were chopped into pellets and then injection molded into thin tension rods. These were used around the time it became brittle

in bzw. Bruch öei 125° C in Luft zu messen. Die Zeit bis zum Bruch wurde bestimmt, indem die Dehnung der Zugstäbe bei Raumtemperatur unter Zugbeanspruchung in einer Instron-Testvorrichtung bei verschiedenen Alterungszeiten gemessen wurde, bis die Probe vorto measure in or break oil at 125 ° C in air. The time until at break was determined by the elongation of the tensile bars at room temperature under tensile stress Measured in an Instron test device at various aging times until the sample was passed

ij dem Bruch nicht langer wurde oder Filme beim partiellen Falten in Bruchstücke zerrissen.ij the break didn’t last longer or movies at the partial folds torn into fragments.

Ferner wurden Platten, die aus der Masse geformt wurden, hinsichtlich des Gelbgrades nach Standardmethoden auf einem Colorimeter (IDL KollmorgenIn addition, plates molded from the mass were measured for their degree of yellowness using standard methods on a colorimeter (IDL Kollmorgen

jo »Coloreye«. Modell D-I) nach Alterung bei 125°C für Zeitspannen bis zu 309 Stunden gemessen. Je höher der GelHgrad-Index bei einer gegebenen Zeit ist, umso weniger ist die Masse zur Verwendung für hellpastellfarbene Gegenstände geeignet.jo »Coloreye«. Model D-I) after aging at 125 ° C for Time spans measured up to 309 hours. The higher the GelHgrad Index at a given time, the more the compound is less suitable for use for light pastel-colored objects.

4-, Die Ansätze, Zeiten bis zum Bruch und die GeIbgrad-Indices sind in der folgende Tabelle 1 zusammengestellt. 4-, The approaches, times to break and the yellowness indices are compiled in the following table 1.

I UUVIIV 1I UUVIIV 1

Massen aus Polyphenylenäthern und Polystyrolharzen, die mit Phosphit und Magnesiumhypophosphit stabilisiertMasses of polyphenylene ethers and polystyrene resins, stabilized with phosphite and magnesium hypophosphite

sind
Beispielare
example

Masse*)Dimensions*) TeileParts Zeit bis zumTime until Bruchfracture (h)")(H)") PoIy-2.6-dimethyl-1.4-phen ylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenyl-ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 6666 (Kontrolle — kein Phosphit)(Control - no phosphite) PoIy-2,6-dimethyl-1,4-phenylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 Triisooctylphosphit (KontrolleTriisooctyl phosphite (control 1010 168168 — kein Hypophosphit)- no hypophosphite) Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenyIenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 TriisooctylphosphitTriisooctyl phosphite 1010 MagnesiumhypophosphitMagnesium hypophosphite 22 264264

Anfänglicher
GelbgradBeginner
Yellowness

Index")
309 hIndex")
309 h

0,370.37

0.810.81

0,810.81

0.250.25

0.760.76

ίοίο

Fortsetzungcontinuation

Beispiel Masse*)Example mass *) TeileParts Zeit bis zumTime until AnfänglicherBeginner Index")Index") Bruchfracture
(H)")(H)") GelbgradYellowness 309 h309 h 3 Poly-2,6-dimethy I-1,4-phenylenäther3 poly-2,6-dimethy I-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 TriisooctylphosphitTriisooctyl phosphite 1010 MagnesiumhypophosphitMagnesium hypophosphite 44th >309> 309 0,210.21 0,770.77 4 PoIy-2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther4 poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 TriisooctylphosphitTriisooctyl phosphite 1010 MagnesiumhypophosphitMagnesium hypophosphite 88th 309309 0,160.16 0,680.68 5 Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther5 poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 TriisooctylphosphitTriisooctyl phosphite 1010 MagnesiiimhynnnhnsnhitMagnesiiimhynnnhnsnhit 1212th 264264 0.180.18 0.690.69 *) ferner jeweils mit einem Gehalt von 15 Teilen*) also each with a content of 15 parts Polyäthylen,Polyethylene, 10 Teilen Titanoxyd10 parts of titanium oxide und 2,5 Teilenand 2.5 parts N.N-Distearoyl-N.N-distearoyl- ethylendiamin.ethylenediamine. ") bei 125° C.") at 125 ° C.

Aus vorstehender Tabelle ist zu ersehen, daß eine bemerkenswerte Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegen Bruch gemäß der Erfindung erzielt wird, wenn Magnesiumhypophosphit zur Masse zugegeben wird. Ferner wurde der anfängliche Gelbgrad merklich herabgesetzt. Auch wurde das Vergilben beim AlternFrom the table above it can be seen that there is a remarkable improvement in the resistance against breakage according to the invention is achieved when magnesium hypophosphite is added to the mass will. In addition, the initial degree of yellowing was markedly reduced. It also turned yellow with aging

beträchtlich verzögert. Es ist zu bemerken, daß dann, wenn die Menge an Hypophosphit das Phosphitgewicht zu überschreiten beginnt, die erwünschte Widerstandsfähigkeit gegen Bruch rückläufig zu werden beginnt und das Vergilben wieder stärker wird.considerably delayed. It should be noted that if the amount of hypophosphite is the phosphite weight begins to exceed, the desired resistance to breakage begins to decline and the yellowing becomes stronger again.

Beispiele 6bis9Examples 6 to 9

Es wurde die in den Beispielen 2 bis 5 angewandte Arbeitsweise wiederholt, wobei anstelle des Magnesiumhypophosphits Natriumhypophosphit eingesetzt wurde.The procedure used in Examples 2 to 5 was repeated, instead of the magnesium hypophosphite Sodium hypophosphite was used.

Die Ansätze, Zeiten
Gelbgrad-Indices sind in
zusammengestellt.The approaches, times
Yellowness indices are in
compiled.

bis zum Bruch und die der folgenden Tabelle 2until breakage and that of the following table 2

Table 2

Massen aus Polyphenylenäthern und Polystyrolharzen, die mit Phosphit und Magnesiumhypophosphit stabilisiert sindMasses of polyphenylene ethers and polystyrene resins, stabilized with phosphite and magnesium hypophosphite are

Beispielexample Masse*)Dimensions*) TeileParts Zeit bis zumTime until AnfänglicherBeginner Index")Index") Bruchfracture
(h)")(H)") GelbgradYellowness 309 h309 h 2-C-l2-C-l Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 6666 0,370.37 0,810.81 (Kontrolle — kein Phosphit)(Control - no phosphite) 2-C-22-C-2 Poly-2,6-dimethyl-l,4-phenylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 Triisooctylphosphit (Kontrolle —Triisooctyl phosphite (control - 1010 168168 0,290.29 0,810.81 kein HypopHosphit)no hypophosphite) 66th PoIy-2,6-dimethyl-1,4-phenylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 TriisooctylphosphitTriisooctyl phosphite 1010 Natriurohypophosph.itNatriurohypophosph.it 22 >309> 309 0,200.20 0,670.67 77th Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 450450 mit Gummi modifiziertes PolystyrolPolystyrene modified with rubber 550550 TriphenylphosphitTriphenyl phosphite 1010 NatriumhypophosphitSodium hypophosphite 44th 288288 0,180.18 0,620.62

Fortsetzungcontinuation

Beispiel Masse*)Example mass *)

Teile Zeit bis ζ,.πιDivide time to ζ, .πι

Bruchfracture

Anfänglicher GclbgradInitial grade

Index") 309 hIndex ") 309 h

PoIy-2,6-dimethyl-1,4-phenylenätherPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether

mit Gummi modifiziertes Polystyrol Triisocntylphosphitrubber modified polystyrene triisocyanate phosphite

Natriumhypophosphit 8 309 0,19 0,59Sodium hypophosphite 8 309 0.19 0.59

Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther mit Gummi modifiziertes Polystyrol TriisooctylphosphitPoly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether rubber modified polystyrene triisooctyl phosphite

Natriumhypophosphit 12 288 0,15 0,55Sodium hypophosphite 12 288 0.15 0.55

*) ferner jeweils mit einem Gehalt von 15 Teilen Polyäthylen, 10 Teilen Titandioxyd und 2,5 Teilen N.N-Distearoyläthylen-*) also each with a content of 15 parts of polyethylene, 10 parts of titanium dioxide and 2.5 parts of N.N-distearoylethylene

diamin.
") bei 125-C.diamine.
") at 125-C.

Es ist ersichtlich, daß Natriumhypophosphit in großem Maß die Stabilität und Beständigkeit des Weißgrades der Masse gemäß der Erfindung im Vergleich mit den Kontrollproben verbessert.It can be seen that sodium hypophosphite greatly affects the stability and durability of the The degree of whiteness of the composition according to the invention is improved in comparison with the control samples.

Beispiele 9bis 13Examples 9-13

Es wurde die Arbeitsweise von Beispiel 2 wiederholt, wobei die Menge von 0,2 Teilen Magnesiumhypophosphit je lOOTeile Harz folgendermaßen ersetzt wurde:The procedure of Example 2 was repeated, using 0.2 parts of magnesium hypophosphite per loo parts of resin was replaced as follows:

Beispiel ZusatzExample addition

10 0,2 Teile Calciumhypophosph.it10 0.2 parts calcium hypophosphite

11 0,1 Teile Magnesiumhypophosphit11 0.1 part magnesium hypophosphite

12 0,05 Teile Magnesiumhypophosphit und12 0.05 parts magnesium hypophosphite and

13 0,2 Teile Manganhypophosphit je lOOTeile Harz13 0.2 parts of manganese hypophosphite per 100 parts of resin

J5J5

Es wurden Massen gemäß der Erfindung mit wesentlich verbessertem anfänglichen Weißgrad erhalten. Der verbesserte anfängliche Weißgrad wurde beim Warmluftaltern bei 100⁰C beibehalten. Eine nachteilige Wirkung auf die physikalischen Eigenschaften trat nicht ein.Compositions according to the invention with a significantly improved initial whiteness were obtained. The enhanced initial whiteness was maintained in the hot air aging at 100 ⁰ C. There was no adverse effect on the physical properties.

Die vorstehend angegebenen Arbeitsweisen wurden wiederholt, wobei anstelle von Tridecylphosphit und Triisooctylphosphit folgende Verbindungen eingesetzt wurden:The procedures given above were repeated, instead of tridecyl phosphite and Triisooctyl phosphite the following compounds were used:

Phenyldidodecylphosphit,
Triamylphosphit,
Dibutylphenylphosphit,
TrioctadecylphosphitPhenyldidodecyl phosphite,
Triamyl phosphite,
Dibutylphenyl phosphite,
Trioctadecyl phosphite

Es wurden stabilisierte Massen gemäß der Erfindung erhalten.Stabilized compositions according to the invention were obtained.

Die vorstehend beschriebenen Arbeitsweisen wurden wiederholt, wobei anstelle von Poly-2,6-dimetyhl-l,4-phenylenäther folgende Verbindungen eingesetzt wurden: The procedures described above were repeated, but instead of poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether the following connections were used:

Poly-(2,6-diäthyl-1,4-phenylen)äther, Poly-(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylen)äther, Poly-(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)äther, Poly-(2,6-dipropyl-1,4-phenylen)äther und Poly-(2,6-diphenyl-l,4-phenylen)äther.Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether and Poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether.

Die vorstehend angegebenen Arbeitsweisen wurden wiederholt, wobei anstelle des Poly-(2,6-dimethyi-l,4-phenylen)äthers die folgenden thermoplastischen Harzmassen (US-PS 33 83 435) eingesetzt wurden:The above procedures were repeated, but instead of the poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether the following thermoplastic resin compositions (US-PS 33 83 435) were used:

4040

4545

50 Teile 50 parts

Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther 50Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether 50

Homopolystyrol 50Homopolystyrene 50

PoIy-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther 50Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether 50

Poly-(alpha-methylstyrol) 50Poly (alpha-methylstyrene) 50

Styrol-Acrylnitrilcopolymeres (27% ACN) 50Styrene-acrylonitrile copolymer (27% ACN) 50

Es sind auch andere Ausführungsformen und Abwandlungen gemäß der Erfindung im Rahmen der vorstehenden Offenbarung möglich. Die Massen können auch verschiedene Füllstoffe, Verstärkungsmittel, d.h. Glasfasern, Modifizierungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher und dergleichen enthalten.There are also other embodiments and modifications according to the invention within the scope of FIG above disclosure possible. The masses can also contain various fillers, reinforcing agents, i.e. glass fibers, modifiers, dyes, pigments, Plasticizers and the like.

Claims

■■■-., 1 Patentansprüche;■■■ -., 1 Claims;

l. Stabilisierte Masse, bestehend aus einem Polypbenylenäther und einem Polystyrolharz, gekennzeichnet durch einen Gebalt von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew/Teile der Harzraasse eines Stabilisators, der ein organisches Phosphit und in einer Menge von einem kleineren Anteil bis zu gleichem Gewicht, bezogen auf das Phosphit,l. Stabilized mass, consisting of one Polypbenylene ether and a polystyrene resin, characterized by a content of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the Harz breed a stabilizer that is an organic phosphite and in an amount from a smaller proportion to the same weight, based on the phosphite,

(1) ein Zinnmercaptid oder(1) a tin mercaptide or

(2) ein Metallhypophosphit enthält(2) a metal hypophosphite contains

Z Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermoplastische Harzmasse aus 5 bis 95 Gew.-Teilen Polyphenylenäther und 95 bis 5 Gew.-Teilen Polystyrolharz bestehtZ composition according to claim 1, characterized in that the thermoplastic resin composition consists of 5 to 95 Parts by weight of polyphenylene ether and 95 to 5 parts by weight of polystyrene resin

3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyrolharz ein mit Gummi modifiziertes Polystyrol hoher Schlagfestigkeit ist3. Composition according to claim 2, characterized in that the polystyrene resin with a rubber modified polystyrene is high impact resistance

4. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Zinnmercaptid oder das Metallhypophosphit in einer Menge yon 0,01 bis 5 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Tefle Harzmasse enthält4. Mass according to one of the preceding claims, characterized in that it is the Tin mercaptide or the metal hypophosphite in an amount of 0.01 to 5 parts by weight per 100 Contains weight Tefle resin compound

5. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprache, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Metallhypophosphit der Formel5. mass according to any one of the preceding address, characterized in that it is a Metal hypophosphite of the formula

M(H₂PO₂).M (H ₂ PO ₂ ).

enthält, in der M ein Ion eines Metalls der Gruppe Ia, Ha, lib, IVb, Vb, VIb, VIIb oder VIII des Periodensystems der Elemente darstellt und a eine ganze Zahl entsprechend der Wertigkeit von M istcontains, in which M is an ion of a metal from group Ia, Ha, lib, IVb, Vb, VIb, VIIb or VIII of the Periodic Table of the Elements and a represents a is an integer corresponding to the valence of M.

6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Metallhypophosphit der Formel gemäß Anspruch 5 enthält, in der M ein Ion eines Alkalimetalls, eines Erdalkalimetalls oder von Mangan darstellt6. Composition according to claim 5, characterized in that it is a metal hypophosphite of the formula according to claim 5, in which M contains an ion of an alkali metal, an alkaline earth metal or of Represents manganese