DE2364901A1 - GLASS REINFORCED COMPOSITIONS OF POLYPHENYLENE ETHERS AND CRYSTALLINE STYRENE RESIN - Google Patents

GLASS REINFORCED COMPOSITIONS OF POLYPHENYLENE ETHERS AND CRYSTALLINE STYRENE RESIN

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DE2364901A1
DE2364901A1 DE19732364901 DE2364901A DE2364901A1 DE 2364901 A1 DE2364901 A1 DE 2364901A1 DE 19732364901 DE19732364901 DE 19732364901 DE 2364901 A DE2364901 A DE 2364901A DE 2364901 A1 DE2364901 A1 DE 2364901A1
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    • C08L71/123Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment

Description

Die Erfindung bezieht sich auf verstärkte Zusammensetzungen, die Polyphenylenäther, kristalline- Styrolharze und verstärkende Mengen Glas enthalten.The invention relates to reinforced compositions comprising polyphenylene ethers, crystalline styrene resins and reinforcing amounts Glass included.

Die Familie der technischen Thermoplaste, die auf Polyphenylenätherharzen basieren, umfasst Polyphenylenäther selbst (sh. z.B. die US-Patente 3 306 874 und 3 306 875), Styrolharz-modifizierte Polyphenylenäther (sh. z.B. US-Patent 3 383 435) und Glas-verstärkte Abarten derselben.The family of engineering thermoplastics based on polyphenylene ether resins includes polyphenylene ethers themselves (see e.g. U.S. Patents 3,306,874 and 3,306,875), styrene resin modified Polyphenylene ethers (see e.g. U.S. Patent 3,383,435) and glass reinforced Variants of the same.

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Erst kürzlich haben mit 20 und 30 Gew.-# Glas verstärkte Polyphenylene» xyde, die mit Gummi-modifizierten Polystyrolharzen abgewandelt waren, wegen ihrer sehr wünschenswerten Kombination Von Eigenschaften, insbesondere Schlagfestigkeit und Oberflächenaussehen, wirtschaftliche Bedeutung erlangt. Only recently have polyphenylenes reinforced with 20 and 30 wt. xyde modified with rubber-modified polystyrene resins because of their very desirable combination of Von Properties, particularly impact resistance and surface appearance, gained economic importance.

Es wurde nunmehr gefunden, dass unerwarteterweise die Verwendung von kristallinen Styrolharzen in Glas-verstärkten Polyphenylenäther-Produkten anstelle der Gummi-modifizierten Polystyrolharze, wie sie gewöhnlich verwendet werden, zu Produkten mit wesentlichIt has now been found that, unexpectedly, the use of crystalline styrene resins in glass-reinforced polyphenylene ether products instead of rubber-modified polystyrene resins, as they are commonly used, to products with essential

hatHas

verbesserten Eigenschaften geführt/und wobei dieselben zu niedrigeren Kosten als bisher "erhältlich sind.improved properties / and the same result in lower ones Costs than before "are available.

Lediglich zur Erläuterung sei erwähnt, dass Zusammensetzungen, in denen kristalline Homopolystyrolharze anstelle der Gummi-modifizierten Polystyrolharze getreten sind," gepresste Gegenstände mit höheren Hitzeverfo.rmungstemperaturen, Zugfestigkeiten, Biegemodulen und Biegewerten ergeben. Weitere unerwartete Vorteile liegen in der Peststellung, dass solche Zusammensetzungen mit grösserer Leichtigkeit verarbeitet werden können als die.unter Verwendung herkömmlicher Ingredienzien hergestellten Zusammensetzungen und dass sie ein besseres Aussehen haben.Merely for explanation it should be mentioned that compositions in which crystalline homopolystyrene resins instead of rubber-modified Polystyrene resins have stepped in, "pressed objects with higher heat distortion temperatures, tensile strengths, flexural modules and bending values. Other unexpected advantages reside in the ability of such compositions to be of greater magnitude Can be processed more easily than the compositions prepared using conventional ingredients and that they have better looks.

Gemäss der vorliegenden Erfindung werden verstärkte thermoplastische Zusammensetzungen geschaffen, die enthalten:According to the present invention, reinforced thermoplastic Compositions created that contain:

A) eine harzartige Kombination vonA) a resinous combination of

(1) 1 bis 99 Gew.-Teilen eines Polyphenylenäthers der Formel(1) 1 to 99 parts by weight of a polyphenylene ether of the formula

Q" Q1 Q "Q 1

worin das Äthersauerstoffatom einer Einheit mit dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden ist;wherein the ether oxygen atom is a unit with the benzene nucleus the next adjacent unit is connected;

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"Z. _- "Z. _

Q ist ein einwertiger Substituent, ausgewählt aus Wasserstoff, einem Kohlenwasserstof fr.est, einem Halogenkohlenwasserstoffrest mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern, Oxykohlenwasserstoffresten und Halogenoxykohlenwasserstoffresten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen,zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern; Q' and Q" sind gleich Q und stellen zusätzlich Halogen dar mit der Maßgabe, dass Q, Q1 und Q" alle frei von einem tertiären oC-Kohlenstoffatom .sind und η ist eine ganze Zahl von wenigstens 50 undQ is a monovalent substituent selected from hydrogen, a hydrocarbon radical, a halohydrocarbon radical having at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenol nucleus, oxyhydrocarbon radicals and halooxyhydrocarbon radicals having at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenol nucleus; Q 'and Q "are equal to Q and also represent halogen with the proviso that Q, Q 1 and Q" are all free of a tertiary oC carbon atom and η is an integer of at least 50 and

(2) 99 bis 1 Gew.-Teilen eines hochmolekularen kristallinen Styrolharzes und . ■(2) 99 to 1 parts by weight of a high molecular weight crystalline styrene resin and. ■

B) einer verstärkenden Menge von fadenförmigem Glas für diese Kombination.B) a reinforcing amount of filamentary glass for this combination.

Beispiele für die Polyphenylenäther finden sich-in den vorgenannten Patentschriften von Hay, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Die bevorzugten Polyphenylenäther sind solche mit Alky!substitution in ortho-Stellung zum Äthersauerstoffatom und am meisten bevorzugt ist' die ortho-Methy!substitution. Solche Polymere, z.B. Poly (2,6-dimethyl-l,4-phenylen)äther werden-bevorzugt, weil sie sich mit den Polystyrolharzen unter Bildung von voll verträglichen homogenen Mischungen verbinden. Die Bezeichnung "kristalline Styrolharze" wird verwendet, um eine Klasse von Styrolhomopolymeren und Copolymeren mit geringen Mengen, z.B. von 0,1 bis 15 Mol-? eines Co-Monomeren, welches dem Harz keine gummiartigen Eigenschaften verleiht, zu definieren. Die kristallinen Styrolharze müssen frei von Gummi sein. Die Co-Monomeren, die in kleineren Mengen vorhanden sein können, sind z.B. Methylmethacrylat, ■ Acrylnitril, ίΧ,-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin, Vinylbisphenyl, Maleinsäureanhydrid, Chlorstyrol, Bromstyrol, Vinylpyridin, Vinylthiophen u.dgl. Die kristallinen Styrolharze können ' nach den dem Fachman bekannten Techniken hergestellt werden, beispielsweise durch Massen-Homopolymerisation des StyrolmonomerenExamples of the polyphenylene ethers can be found in the aforementioned Patent specifications by Hay, the disclosure of which is incorporated into the present application by this reference. The preferred polyphenylene ethers are those with an alkyl substitution in the ortho position to the ether oxygen atom and most preferred is the ortho-methy! substitution. Such polymers, e.g., poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ethers are preferred because they are combine with the polystyrene resins to form fully compatible homogeneous mixtures. The term "crystalline Styrene Resins "is used to represent a class of styrene homopolymers and copolymers in small amounts, e.g. from 0.1 to 15 mol-? a co-monomer which does not give the resin any rubbery Attributes to define. The crystalline styrene resins must be free from rubber. The co-monomers that come in smaller Amounts that may be present are, for example, methyl methacrylate, ■ Acrylonitrile, ίΧ, -Methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, vinylbisphenyl, Maleic anhydride, chlorostyrene, bromostyrene, vinylpyridine, vinylthiophene and the like. The crystalline styrene resins can ' according to techniques known to those skilled in the art, for example by bulk homopolymerization of the styrene monomer

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oder Mischungen desselben mit den anderen Monomeren .unter dem Einfluss von Hitze, mit einem herkömmlichen Katalysator\ weiterhin durch- Emulsions-und Suspensionstechniken, die ebenfalls geeignet sind. Die für die vorliegende Erfindung brauchbaren -kristallinen Styrolhomopolymeren sind ebenfalls im Handel von verschiedenen Quellen erhältlich: beispielsweise Styron-666 von der Firma Dow Chemical Company und Lustrex HH-IOl von der Firma Monsanto Company.or mixtures thereof with the other monomers .Among the influence of heat, with a conventional catalyst \ continue throughput emulsion and suspension techniques are also suitable. The crystalline styrene homopolymers useful in the present invention are also commercially available from a variety of sources: for example, Styron-666 from Dow Chemical Company and Lustrex HH-IO1 from Monsanto Company.

Was die faserar.tige Glas verstärkung betrifft, so wird es bevorzugt, faserartige Glasfäden zu verwenden, die sich aus relativ sodafreiem Kalk-Aluminium-Borsilikat-Glas zusammensetzen. Dasselbe ist als sog. "E"-Glas bekannt. Andererseits sind jedoch auch andere Gläser brauchbar, wenn die elektrischen Eigenschaften nicht so bedeutsam sind, z.B. das als "C"-Glas bekannte Glas mit niederem Sodagehalt. Die Fäden werden nach Standardverfahren hergestellt, beispielsweise durch Dampf, oder Luftblasen, Flammenblasen und mechanisches ziehen. Die für die Kunststoffverstärkung bevorzugten Fäden werden durch mechanisches Ziehen hergestellt. Die Fadendurchmesser liegen im Bereich von etwa 0,003 bis 0,019 mm (0,00012 bis 0,00075 inch); diese Werte sind jedoch für die vorliegende Erfindung nicht kritisch.. .As far as the fiber-free glass reinforcement is concerned, it is preferred to use fibrous glass threads that are made up relatively Put together soda-free lime-aluminum-borosilicate glass. The same thing is known as so-called "E" glass. On the other hand, however, other glasses can also be used if the electrical properties do not exist are so significant, e.g. the glass known as "C" glass with low Soda content. The threads are produced according to standard processes, for example by steam, or air bubbles, flame bubbles and mechanical pulling. The ones preferred for plastic reinforcement Threads are made by mechanical pulling. The thread diameters are in the range from about 0.003 to 0.019 mm (0.00012 to 0.00075 inches); however, these values are for the present Invention not critical ...

Die Länge der Glasfäden und ob sie nun zu Fasern gebündelt und die Fasern ihrerseits zu Garnen, Seilen -oder Strängen gebündelt oder zu Matten u.dgl. gewebt sind oder nicht, ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung nicht kritisch. Für die Herstellung der vorliegenden Zusammensetzung ist es jedoch bequem, das fadenartige Glas in Form von kurz gehackten Glasseidenfäden von etwa 3,2 bis etwa 25,4 mm Länge (etwa 1/8" bis etwa 1"), vorzugsweise von weniger als 6,35 mm (1/4") Länge oder in Form von Strängen zu verwenden. In den aus diesen Zusammensetzungen ausgeformten Gegenständen finden sich andererseits jedoch auch geringere Längen, weil während des Mischens in beträchtlichem Umfange ein Zerbrechen der Fäden auftritt.The length of the glass threads and whether they are bundled into fibers and the Fibers in turn are bundled or bundled into yarns, ropes or strands whether or not woven into mats and the like is also not critical to the present invention. For making the present composition, however, it is convenient to use the thread-like Glass in the form of short chopped fiberglass threads from about 3.2 to about 25.4 mm in length (about 1/8 "to about 1"), preferably from less than 6.35 mm (1/4 ") in length or in the form of strands. In articles formed from these compositions on the other hand, there are also shorter lengths, because there is considerable breakage of the threads during mixing.

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-δ ίνη, allgemeinen werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn die fadenförmige Glasverstärkung etwa 1 bis etwa 80 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Teile des vereinigten Gewichtes von Glas und harzartigen Komponenten, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 50 Gew.-Teile, ausmacht. Ein besonders bevorzugter Bereich umfasst etwa 10 bis etwa 50 Gew.-Teile Glas, bezogen auf 100 Gew.-Teile des vereinigten Glases und des Harzes. -δ ίνη, in general, the best results are obtained when the thread-like glass reinforcement is from about 1 to about 80 parts by weight, based on 100 parts of the combined weight of glass and resinous components, preferably from about 1 to about 50 parts by weight, matters. A particularly preferred range comprises about 10 to about 50 parts by weight of glass based on 100 parts by weight of the combined glass and resin.

Das Verfahren zum Mischen des Polyphenylenäthers mit dem Styrolharz und dem Glasverstärkungsmittel kann unterschiedlich sein. Beispielsweise können die beiden Polymere in Pulver- oder granulärer Form gemischt werden, bis sie innig vermischt sind und dann kann das fadenförmige Glas zugegeben werden, vorzugsweise in klein gehackter Form von 3»2 bis 25/(T/8 bis 1 inch) Länge, das Mischen wird dann fortgesetzt.·Die Mischung wird extrudiert, die extrudierte Zusammensetzung in Pellets zerkleinert und, falls gewünscht, erneut extrudiert. The method of mixing the polyphenylene ether with the styrene resin and the glass reinforcing agent can be different. For example, the two polymers can be powder or granular Form are mixed until they are intimately mixed and then the thread-like glass can be added, preferably in finely chopped form 3 »2 to 25 / (T / 8 to 1 inch) in length, that Mixing then continues. · The mixture is extruded that extruded composition chopped into pellets and re-extruded if desired.

Andererseits kann das Glas -in Form von Strängen kontinuierlich unter Verwendung eines Ein- oder Zweischneckenextruders einer geschmolzenen Harzmischung zugeführt werden. Bei einem solchen Verfahren wird der Abrieb der Schnecken-und Zylinder in der Plastifizierzone vermindert und es wird eine Zusammensetzung mit ausgezeichneten Eigenschaften erhalten. Die Polymerkombination wird der Zuführungsöffnung des Extruders zugemessen und dann in dem ersten Teil durch die Knetteile plastifiziert. Die Glasfaserstränge (z.B. Stränge von mehreren hundert Glasfäden, die ohne verdrillt zu sein, zusammengebündelt sind, wobei 1 kg Glasstränge etwa' AOO m Länge entspricht (1 Ib entspricht etwa 600 Fuß Länge)) werden in eine offene Öffnung eingeführt und kontinuierlich durch die rotierende Schnecke oder Schnecken in die Maschine eingezogen. Die Menge der Glasfaden in dem Endprodukt wird dabei, wie der Fachmann ohne weiteres erkennt, durch die Zahl der Stränge und die Geschwindigkeit der Schnecken bestimmt.On the other hand, the glass can be continuous in the form of strands using a single or twin screw extruder a molten Resin mixture are supplied. In such a process, the screw and barrel are abraded in the plasticizing zone is reduced and a composition having excellent properties is obtained. The polymer combination will metered to the feed opening of the extruder and then plasticized in the first part by the kneading parts. The fiberglass strands (E.g. strands of several hundred glass threads that are twisted without to be, are bundled together, with 1 kg of glass strands corresponding to approximately 'AOO m in length (1 Ib is approximately 600 feet in length) are inserted into an open opening and continuously drawn into the machine by the rotating screw or screws. The amount of glass thread in the end product is, as the person skilled in the art readily recognizes, by the number of strands and determines the speed of the screws.

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Wie vorstehend bereits hinsichtlich der Harzkombination bemerkt, werden von der vorliegenden Erfindung Kombinationen-umfasst, die 1 bis 99 Gew.-Teile Polyphenylenäther und 99 bis 1 Gew.-Teil des kristallinen Styrolharzes enthalten, da die Polyphenylenäther und die kristallinen Styrolharze in allen Verhältnissen miteinander kombinierbar sind. Im allgemeinen weisen jedoch Kombinationen, die 20 bis 80 % Polyphenylenäther und 80 bis 20 % kristallines Styrolharz enthalten, nach dem Verstärken die beste Gesamtkombination von Eigenschaften auf und diese Verhältnisse werden daher bevorzugt. As noted above with regard to the resin combination, the present invention encompasses combinations containing 1 to 99 parts by weight of polyphenylene ether and 99 to 1 part by weight of the crystalline styrene resin, since the polyphenylene ethers and the crystalline styrene resins are in all proportions can be combined. In general, however, combinations containing 20 to 80 percent polyphenylene ether and 80 to 20 percent crystalline styrene resin have the best overall combination of properties after reinforcement, and these ratios are therefore preferred.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung und der Eigenschaften der Zusammensetzungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Sie dienen dabei lediglich zur Erläuterung und sollen die Erfindung in keiner Weise begrenzen.The following examples serve to explain the preparation and the properties of the compositions in the context of the present invention. They only serve for explanation and are not intended to limit the invention in any way.

Beispiel 1 . ' Example 1 . '

Durch Mischen einer Formulierung aus Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)äther, kristallinem Styrolhomopolymer und kurz gehacktem faserförmigem Glasverstärkungsmittel von 3,2 mm (1/8 inch) Länge während etwa einer Stunde wurden die beiden erstgenannten Ingredienzien auf einem Bandschneckenmischer und anschliessende Zugabe des Glases und Fortsetzung des Mischens für weitere· 5 Minuten hergestellt. Für Vergleichszwecke wurde das Verfahren wiederholt, wobei das kristalline Polystyrol durch eine gleiche Menge von hochschlagfestern gummimodifiziertem Polystyrol ersetzt wurde.By mixing a formulation of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, crystalline styrene homopolymer; and chopped fibrous glass reinforcing agent 3.2 mm (1/8 inch) in length for about an hour the first two ingredients became on a ribbon screw mixer and then adding the glass and continuing mixing for a further 5 minutes. For comparison purposes, the procedure was repeated, with the crystalline polystyrene being replaced by an equal amount of high impact strength rubber modified polystyrene was replaced.

Die Zusammensetzungen wurden in einem 2 1/2 Zoll-Prodex-Extruder bei einer Temperatur zwischen etwa 300 und 315 C (575 und 600 F) extrudiert und die Testprobestücke wurden bei 288 C (550 F) (Formtemperatur 82 C (180 F)) in einer van Dom-Spritzgußmaschine ausgeformt. Von den Werkstücken wurden die Schmelzviskosität, die Hitzeverformungstemperatur und die Festigkeitseigenschaften bestimmt. Die verwendeten Formulierungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt:The compositions were in a 2 1/2 inch Prodex extruder extruded at a temperature between about 300 and 315 C (575 and 600 F) and the test coupons were extruded at 288 C (550 F) (Mold temperature 82 C (180 F)) in a van Dom injection molding machine shaped. The melt viscosity, the heat distortion temperature and the strength properties are determined. The formulations used and the results obtained are listed in Table I:

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TABELLE ITABLE I.

Physikalische Eigenschaften der Zusammensetzungen aus Polyphenylenäther und Styrolhomopolymer3 verstärkt mit faserformigem Glas . Physical properties of the polyphenylene ether and styrene homopolymer 3 compositions reinforced with fibrous glass .

Beispiel Example

Formulierung (Gew.-Teile)Formulation (parts by weight)

Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)äther kristallines Styrolhomopolymer hochschlagfestes .gummimodifiziertes Polystyrol ****Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether crystalline styrene homopolymer high-impact, rubber-modified polystyrene ****

faserförmiges Glasverstärkungsmittel von 3,2 mm .(1/8") Länge IA"fibrous glass reinforcing agent 3.2 mm. (1/8 ") length IA"

3030th 3030th 4040 -- -- 4040 3030th 3030th

Eigens chaftenProperties

Schmelzviskosität in Poise (25O°C)Melt viscosity in poise (250 ° C)

.Hitzeverformungstemperatur in 0F bei 266 psi.Heat deformation temperature in 0 F at 266 psi

Izod-Kerbschlagzähigkeit f1.lbs./in. Zugfestigkeit (psi)
Biegemodul (psi).
Biegewert (psi)
Notched Izod impact strength f1.lbs./in. Tensile strength (psi)
Flexural Modulus (psi).
Bending value (psi)

47504750

47504750

298298 294294 2,12.1 2,12.1 Ι715Ό"715" I57OOI57OO II378OOII378OO 10240001024000 2600026000 2200022000

- Kontrollversuch- Control attempt

- Polyphenylenoxyd von der Firma General Electric CompanyPolyphenylene oxide from General Electric Company

- Lustrex HH-IOl von der Firma Monsanto Company- Lustrex HH-IOl from Monsanto Company

-hochschlagfestes Polystyrol FG-834 von der Firma Foster Grant.- high-impact polystyrene FG-834 from Foster Grant.

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·.....; - ' 23649Q]· .....; - '23649Q]

Aus Vorstehendem ist ersichtlich, dass die Zusammensetzung, die kristallines Polystyrol-Homopolymerharz gemäss der vorliegenden Erfindung enthielt, grössere Hitzeverformungstemperatur, Zugfestigkeit, Biegemodul und Biegewert aufwies. Darüber hinaus wurde festgestellt, dass sich diese Zusammensetzung leichter verarbeiten ließ als die Kontrollprobe nach Beispiel IA, die das gummimodifizierte Polystyrol enthielt.From the above it can be seen that the composition which crystalline polystyrene homopolymer resin according to the present invention, greater heat distortion temperature, tensile strength, Flexural modulus and bending value. In addition, it was found that this composition was easier to process left as the control sample according to Example IA, which modified the rubber Contained polystyrene.

Beispiele 2 und 3Examples 2 and 3

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch der Glasgehalt von 30 Gew.-% auf 20 Gew.-% verringert wurde. Es wurde weiterhin auch eine Zusammensetzung hergestellt, in der das Glasverstärkungsmittel kontinuierlich zugegeben wurde,indem ein Strang einem 53 mm ZSK-Doppelschneckenextruder von Werner and Pfleiderer Corporation kontinuierlich zugeführt wurde. Für Vergleichszwecke wurde das Verfahren nach Beispiel 1 wiederholt unter Verwendung ■ eines gummimodifizierten hochschlagfesten Polystyrols. Die verwendeten Zusammensetzungen und die nach dem Testen der ausgeformten Werkstücke erhaltenen Resultate sind in der Tabelle Il aufgeführt. '-." ■ : The procedure of Example 1 was repeated, except that the glass content of 30 wt -.% Was reduced -% to 20 wt.. A composition was also prepared in which the glass reinforcing agent was continuously added by continuously feeding a strand to a 53 mm ZSK twin screw extruder from Werner and Pfleiderer Corporation. For comparison purposes, the procedure of Example 1 was repeated using a rubber-modified high-impact polystyrene. The compositions used and the results obtained after testing the molded workpieces are listed in Table II. '-. "■ :

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TABELLE IITABLE II

Physikalische Eigenschaften-der Zusammensetzungen von Polyphenylenäther und Styrolhomopolymer, verstärkt mit faserförmigem GlasPhysical properties-of the compositions of Polyphenylene ether and styrene homopolymer reinforced with fibrous glass

Beispielexample Formulierung (Gew.-Teile)Formulation (parts by weight)

Poly (2,6-dimethy 1-1,4-pheny len·) äther **Poly (2,6-dimethy 1-1,4-phenylene) ether **

kristallines Styrolhomopoly-crystalline styrene homopoly-

2A'2A '

hochschlagfestes gummimodifiziertes. Polystyrol ****high impact resistant rubber modified. Polystyrene ****

faserförmiges Glasverstärkungsmittel von 3,2 mm (1/8") Länge1/8 "long fibrous glass reinforcement

4040 4040 4040 4040 -- 4040 -- 4.04.0 -- 20 ·20 · 2020th

Glasstrangverstärkungsmittel"""1*'*'* - 20Glass strand reinforcing agent """ 1 * '*' * - 20

Eigenschaftenproperties

Schmelzviskosität in Poise (25O°C) 3750 3900 3900Melt viscosity in poise (250 ° C) 3750 3900 3900

Hitzeverformungstemperatur inHeat distortion temperature in

0F bei 266 psi 288 285 294 0 F at 266 psi 288 285 294

Izod-Kerbschlagzähxgkeit inNotched Izod impact strength in

ft.lbs./in. . 1,4ft.lbs./in. . 1.4

Zugfestigkeit (psi) 17500 Biegemodul (psi) 89OOOOTensile Strength (psi) 17500 Flexural Modulus (psi) 89OOOO

Biegefestigkeit (psi) 22300 21000 22650Flexural Strength (psi) 22300 21000 22650

1,3 1,4 15400 14300 75OOOO 8532OO1.3 1.4 15400 14300 75OOOO 8532OO

- Kontrollversuch- Control attempt

- Polyphenylenoxyd von der Firma General Electric CompanyPolyphenylene oxide from General Electric Company

- Lustrex HH-IOl von der Firma Monsanto Company- Lustrex HH-IOl from Monsanto Company

- hochschlagfestes Polystyrol, FG-834 von der Fa.Foster Grant- High impact polystyrene, FG-834 from Foster Grant

- Typ 30 von der Firma Owens Corning, Fiberglas Corp.- Type 30 from Owens Corning, Fiberglas Corp.

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Wie in dem vorausgehenden Beispiel wiesen die erfindungsgemässen Zusammensetzungen, die das kristalline Styrolhomopolymerharz enthielten, hohe Hitze.verformungstemperaturen, grosse Biegefestigkeit und einen grossen Biegemodul auf. Darüber hinaus war die Schlagfestigkeit grosser und die Verarbeitbarkeit mit dem 3,2 mm (l/8")-Glasfaserverstärkungsmittel besser (niedere Schmelzviskosität) als das entsprechende Kontrollmaterial, welches das gummimodifizierte hochschlagfeste Polystyrol enthielt. Die Eigenschaften der Zusammensetzung, die aus dem Glasstrang hergestellt worden war, waren im allgemeinen vergleichbar mit den Eigenschaften der aus kurz gehacktem Glas hergestellten Zusammensetzung.As in the previous example, the inventive Compositions containing the crystalline styrene homopolymer resin, high heat, deformation temperatures, great flexural strength and a large flexural modulus. In addition, the Impact resistance is greater and the processability with the 3.2 mm (l / 8 ") glass fiber reinforcement is better (lower melt viscosity) as the corresponding control material, which the rubber modified Contained high impact polystyrene. The properties of the composition that have been made from the glass strand were generally comparable to the properties of the chopped glass composition.

Andere naheliegende Modifikationen sind ebenfalls möglich im Rahmen der vorstehenden Beispiele und der hierin gegebenen Lehren. So kann beispielsweise an Stelle von Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen) äther Poly(2,6-diäthyl-l,4-phenylen)äther und Poly(2,6-diphenyll,J|-phenylen)äther treten.Ai Stelle des kristallinen Styrolhomopolymers können Copolymere von Styrol und 5 MoI-? von Jeweils Methyl-möthacrylat, oC-Methylstyrol und Acrylnitril treten.Other obvious modifications are also possible within the framework the preceding examples and the teachings given herein. For example, instead of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-diphenyll, J | -phenylene) ether Ai place of the crystalline styrene homopolymer can copolymers of styrene and 5 MoI-? of each Methyl methacrylate, oC methyl styrene and acrylonitrile occur.

Wegen ihrer ausgezeichneten physikalischen, mechanischen, elektrischen und thermischen Eigenschaften besitzen die verstärkten Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung viele und verschiedenartige Verwendungen, z.B. können sie zu nützlichen Teilen, wie Zahnrädern, Lagern, Nockenscheiben, Prontplatten, Instrumentengehäusen u.dgl. extrudiert oder verformt werden. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können weiterhin auch mit herkömmlichen Zusatzstoffen und Modifizierungsmitteln, wie Farbstoffen, Pigmenten, Stabilisatoren, Weichmachern, flammhemmenden Mitteln u.dgl. vermischt werden.Because of their excellent physical, mechanical, electrical and thermal properties are possessed by the reinforced compositions according to the present invention many and varied uses, e.g. they can be used in useful parts, such as gears, bearings, cam disks, front plates, instrument housings and the like can be extruded or deformed. The compositions according to the invention can also be used with conventional Additives and modifiers such as dyes, pigments, stabilizers, plasticizers, flame retardants and the like. be mixed.

409827/1109409827/1109

Claims (6)

enthält: . * "contains:. * " A) eile harzartige Kombination ausA) rush out resinous combination (1) 1 bis 99 Gew.-Teilen eines Polyphenylenäthers der- · Formel · : -(1) 1 to 99 parts by weight of a polyphenylene ether der- · Formula: - Q" Q'Q "Q ' worin das Äthersauerstoffatom der einen Einheit mit dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden - ist; Q ein einwertiger Substituent, ausgewählt aus Wasserstoff, einem Kohlenwasserstoffrest, einem Halogenkohlenwasserstoffrest mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern, Oxykohlenwasserstqffresten und Halogenoxykohlenwasserstoff resten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern; Q1 und Q" sind gleich Q und bedeuten zusätzlich Halogen mit der Maßgabe, dass Q, Q1 und Q" alle frei von einem tertiären cÄrKohlenstoffatom sind und η ist eine ganze Zahl von wenigstens 50; und ' ' ,. ......wherein the ether oxygen atom of one unit is connected to the benzene nucleus of the next adjacent unit -; Q is a monovalent substituent selected from hydrogen, a hydrocarbon radical, a halohydrocarbon radical having at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenol nucleus, oxyhydrocarbon radicals and halooxyhydrocarbon radicals having at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenol nucleus; Q 1 and Q ″ are the same as Q and additionally denote halogen with the proviso that Q, Q 1 and Q ″ are all free of a tertiary carbon atom and η is an integer of at least 50; and '' ,. ...... (2) 99 bis 1 Gew.-Teile eines hochmolekularen kristallinen Styrolharzes; und(2) 99 to 1 part by weight of a high molecular crystalline styrene resin; and B) einer verstärkenden Menge von fadenförmigem Glas für die Kombination.B) a reinforcing amount of filamentary glass for the combination. Λ09827/1109Λ09827 / 1109 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge — kennzeichnet , dass der Polyphenylenäther in einer Menge von etwa 20 bis etwa 80 Gew.-Teile und das kristalline Styrolharz in einer Menge von etwa 80 bis etwa 20 Gew.-^Teile. in der besagten Kombination vorliegt.2. Composition according to claim 1, characterized in that - indicates that the polyphenylene ether in an amount of about 20 to about 80 parts by weight and that crystalline styrene resin in an amount from about 80 to about 20 parts by weight. is present in the said combination. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet -, dass das fadenförmige Glas etwa 1 bis etwa 80 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der harzartigen Kombination und des Glases, ausmacht.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the thread-like glass about 1 to about 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the resinous combination and the glass. H. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass das fadenförmige Glas etwa 10 bis etwa 50 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der harzartigen Kombination und des Glases, ausmacht. H. The composition of claim 3, characterized in that the filamentary glass is about 10 to about 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resinous combination and the glass. 5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , dass der Bestandteil (1) Poly(2,6-dimethy 1-1,/l-phenylen)äther ist.5. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that component (1) is poly (2,6-dimethy 1-1, / l-phenylene) ether. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , dass sie enthält:6. Composition according to claim 1, characterized that it contains: a) 20 bis 40 Gew.-Teile Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)äther;a) 20 to 40 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether; b) 60 bis 40 Gew.-Teile kristallines Styrolhomopolymer und 20 bis 50 Gew.-Teile klein gehacktes fadenförmiges Glasverstärkungsmittel pro 100 Teile der Bestandteile a) und des b) und des Glases.b) 60 to 40 parts by weight of crystalline styrene homopolymer and 20 to 50 parts by weight of finely chopped thread-like glass reinforcing agent per 100 parts of components a) and b) and the glass. 409827/ 1 1 09409827/1 1 09
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