DE2228355A1

DE2228355A1 - Microbicidal hairdressing preparations

Info

Publication number: DE2228355A1
Application number: DE19722228355
Authority: DE
Inventors: Teresa Ciccone East Brunswick; Gangwisch William New Brunswick; N.J. Hernandez (V.StA.). A6 Ik 7-06
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1971-06-17
Filing date: 1972-06-10
Publication date: 1972-12-21
Also published as: AU4348972A; FR2141948A1; CH573250A5; DK131970C; DK131970B; AR197087A1; FR2141948B1; AU466416B2; BE784984A; NL7208317A; ZA723814B; US3839571A; GB1377147A; SE387846B; IT1048981B; BR7203917D0; CA991994A; PH9924A

Description

Microbicidal hairdressing agents

Die Erfindung betrifft transparente Frisiermittel, die eine haarkonditionierende Wirkung haben und das Wachstum von Pityrosporum ovale hemmen.The invention relates to transparent hairdressing compositions that have a Have hair conditioning effects and inhibit the growth of Pityrosporum ovale.

Die erfindungsgemäßen !Frisiermittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie geringe Mengen eines mikrobiziden durch eine höhere und zwei niedere Alkylgruppen IT—substituierten Arylalkylammoniuia·- saccharinats und hydrophile sowie lipophile Alkylmonoäther von Polyalkylenglykolen mit niederen Alkyl- und Alkylengruppen in einem wässrigen oder wässrig-alkoholischen Trägemedium enthalten. Vorzugsweise bestehen diese Irisiermittel aus klaren flüssigen oder gelfb'rmigen Präparaten und enthalten vorzugsweise ein C^-C.gAlkyl-dimethyl-benzylammoniumsaccharinat, einen hydrophilen Polyäthylenpolypropylenglykolmonoäther von Butanol mit einem Molekulargewicht von etwa I4OO bis 1600, welcher sich zu gleichen Gewichtsteilen von Propylenoxid und .Ethylenoxid ableitet, und einen lipophilen Polypropylenglykolmonoäther von Butanol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000The styling agents according to the invention are characterized in that that they contain small amounts of a microbicidal arylalkylammonium substituted by one higher and two lower alkyl groups IT- saccharinates and hydrophilic and lipophilic alkyl monoethers of polyalkylene glycols with lower alkyl and alkylene groups in an aqueous or aqueous-alcoholic carrier medium. These iridescent agents preferably consist of clear ones liquid or yellowish preparations and preferably contain a C 1 -C 4 -alkyl-dimethyl-benzylammonium saccharinate, a hydrophilic polyethylene polypropylene glycol monoether of butanol with a molecular weight of about 1400 to 1600, which is equal parts by weight of propylene oxide and .Ethylene oxide derived, and a lipophilic polypropylene glycol monoether of butanol with a molecular weight of about 2000

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bis 25OO in einem wässrig-alkoholischen Trägermedium. Die Erfindung umfaßt weiterhin die Verwendung von Kombinationen der mit einer höheren und zwei niederen Alkylgruppen N-substituierten Arylalkylammoniumsaccharinate mit den gemischten PoIyalkylenglykoläthern für antimikrobielle Zwecke.up to 25OO in an aqueous-alcoholic carrier medium. the The invention further encompasses the use of combinations of those N-substituted with one higher and two lower alkyl groups Arylalkylammonium saccharinates with the mixed Polyalkylene glycol ethers for antimicrobial purposes.

Die erfindungsgemäß verwendeten antimikrobieilen Saccharinate. haben die allgemeine FormelThe antimicrobial saccharinates used according to the invention. have the general formula

R-N- (CH₂)_n-R₂ RN- (CH ₂ ) _n -R ₂

worin R eine höhere Alkylgruppe ist, R₁ und Rp niedere Alkylgruppen sind und η eine Zahl von 1 bis 4 ist. Die durch R dargestellten höheren Alkylgruppen können Gruppen mit 8 Ms 20 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise geradkettige Alkylgruppen mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen sein, beispielsweise Myristyl, Lauryl, Decyl, Palmityl oder Stearyl. Hiervon werden Tetradecyl- und Dodecylgruppen (Myristyl- und Laurylgruppen) bevorzugt. Gewöhnlich liegen diese höheren Alkylgruppen als Gemische vor, welche auch geringe Mengen anderer höherer Alkyle, z.B. Palmityl, enthalten können. Die am meisten bevorzugte Alkylgruppenverteilung umfaßt etwa 4-0$ C₁₂, 50$ C₁₄ und 10$ Cjg. Die durch R₁ und R₂ dargestellten niederen Alkylgruppen enthalten je 1 bis 4 und vorzugsweise je 1 bis 2 Kohlenstoffatome und bestehen vorzugsweise beidewhere R is a higher alkyl group, R ₁ and Rp are lower alkyl groups, and η is a number from 1 to 4. The higher alkyl groups represented by R can be groups having 8 Ms 20 carbon atoms and preferably straight chain alkyl groups having 10 to 18 carbon atoms, for example myristyl, lauryl, decyl, palmityl or stearyl. Of these, tetradecyl and dodecyl groups (myristyl and lauryl groups) are preferred. These higher alkyl groups are usually present as mixtures which can also contain small amounts of other higher alkyls, for example palmityl. The most preferred alkyl group distribution includes about 4-0 $ C ₁₂ , 50 $ C _14, and 10 $ Cjg. The lower alkyl groups represented by R ₁ and R ₂ each contain 1 to 4, and preferably 1 to 2 carbon atoms each, and are preferably both

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aus Methylgruppen. Jedoch müssen R.. und E« nicht die gleiche Anzahl Kohlenstoffatome enthalten. Die niedere Alkylengruppe, deren Gehalt an Kohlenstoffatomen durch die Zahl η dargestellt ist, enthält 1 Ms 4 und vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome, wobei die Methylengruppe besonders bevorzugt wird· Die Arylgruppe ist vorzugsweise .Phenyl, jedoch kann sie auch aus anderen aromatischen Ringen wie Naphthyl oder substituiertem Phenyl bestehen. Die Arylalkylgruppe ist also vorzugsweise Benzyl. Es können jedoch auch äquivalente Verbindungen.verwendet werden, in welchen der aromatische Ring, die Alkylgruppen, die Alkylengruppe und der Saccharinatring auf geeignete Weise durch nicht störende Substituenten, wie niedere Alkyl-, Halogen-, Mtro-, Amino- oder Hydroxylgruppen, substituiert sind. Wenn solche Substituenten zugegen sind, befinden sie sich meistens am aromatischen Ring oder der höheren Alkylgruppe R.from methyl groups. However, R .. and E «do not have to be the same Number of carbon atoms included. The lower alkylene group, their carbon atom content is represented by the number η contains 1 Ms 4 and preferably 1 to 2 carbon atoms, with the methylene group being particularly preferred. The aryl group is preferably .Phenyl, but it can also be selected from others aromatic rings such as naphthyl or substituted phenyl. The arylalkyl group is therefore preferably benzyl. However, equivalent compounds can also be used, in which the aromatic ring, the alkyl groups, the alkylene group and the saccharinate ring suitably by not interfering substituents, such as lower alkyl, halogen, metal, amino or hydroxyl groups, are substituted. If such If substituents are present, they are mostly on the aromatic ring or the higher alkyl group R.

Ein wichtiger Gesichtspunkt bei der Auswahl des antimikrobiellen Saccharinats ist der, daß es eine starke mikrobizide Wirkung, insbesondere gegen Pityrosporum ovale, haben muß und mit den übrigen Bestandteilen des Itisiermittels, insbesondere den PoIyalkylenglykoläthern, Wasser, Alkohol und Geliermitteln, soweit diese zur Bildung klarer Lösungen oder Gele zugegen sind, verträglich sein muß. Das Saccharinat muß also im Träger- oder Lösungsmedium weitgehend löslich sein. Es darf das · Irisiermittel nicht trüben oder cremeartig machen.An important consideration in choosing the antimicrobial saccharinate is that it be a potent microbicidal agent Effect, especially against Pityrosporum ovale, must and with the other components of the itizing agent, in particular the polyalkylene glycol ethers, water, alcohol and gelling agents, as far as these are present for the formation of clear solutions or gels, must be compatible. The saccharinate must therefore be in the carrier or dissolving medium be largely soluble. It must not make the iridescent agent cloudy or creamy.

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In der aus gemischtem Polyäthylen-polypropylenglykoläther bestehenden hydrophilen Ölkomponente der erfindungsgemäßen Präparate liegen Polyoxyäthylen und Polyoxypropylen in einem solchen Verhältnis vor, daß die hydrophilen Eigenschaften des Produktes vorherrschen, so daß es wasserlöslich ist, wobei es jedoch die Dicke und Schmierigkeit eines Öles hat. Da die zur Bildung des Polyoxyäthylenteils im hydrophilen Öl verwendete Polyäthylenglykol- oder Polyäthylenoxidkomponente gewöhnlich die die hydrophilen Eigenschaften fördernde Komponente ist, kann zur Steigerung dieser Eigenschaften die Menge an Polyäthylenglykol— oder Polyäthylenoxidmonomerem erhöht werden. Entsprechend kann zur Steigerung der lipophilen Eigenschaften der Anteil an Polyoxypropylen oder in bestimmten Fällen an Polyoxybutylen erhöht werden, wobei durch Verwendung des höheren Polyoxyalkylene, wie Polyoxybutylen, aufgrund seines höheren Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnisses stärkere lipophile Effekte erzielt werden. Die lipophilen oder hydrophilen Eigenschaften des Polyalkylenglykols und seine Löslichkeiten hängen auch von den Kettenlängen oder Molekulargewichten ab, und diese Faktoren werden zusammen mit dem Äthylenoxid/Propylenoxid-Verhältnis und dem Kohlenstoffgehalt des veräthernden einwertigen Alkohols so gewählt, daß das gewünschte Gleichgewicht zwischen hydrophilen und lipophilen Eigenschaften und die gewünschte Wasserlöslichkeit für das hydrophile Öl ersielt werden. Die verschiedenen Polypropylenglykol- oder Polyoxypropylenalkyläther sind Mischungen von Polymeren verschiedenerIn the made of mixed polyethylene-polypropylene glycol ether, the hydrophilic oil component of the invention Preparations are polyoxyethylene and polyoxypropylene in such a ratio that the hydrophilic properties of the Product predominate so that it is water-soluble, but it has the thickness and greasiness of an oil. Since the Formation of the polyoxyethylene part in the hydrophilic oil used Polyethylene glycol or polyethylene oxide component is usually the component promoting the hydrophilic properties, the amount of polyethylene glycol or polyethylene oxide monomer can be increased to enhance these properties. Correspondingly, to increase the lipophilic properties, the proportion of polyoxypropylene or, in certain cases, of Polyoxybutylene can be increased by using the higher polyoxyalkylenes, such as polyoxybutylene, due to its higher carbon / oxygen ratio, stronger lipophilic effects can be achieved. The lipophilic or hydrophilic Properties of polyalkylene glycol and its solubilities also depend on chain lengths or molecular weights, and these factors are combined with the ethylene oxide / propylene oxide ratio and the carbon content of the etherifying monohydric alcohol chosen to achieve the desired balance achieved between hydrophilic and lipophilic properties and the desired water solubility for the hydrophilic oil will. The various polypropylene glycol or polyoxypropylene alkyl ethers are mixtures of polymers of different types

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Kettenlängen, wie es auch die oben beschriebenen hydrophilen Polymeren sind. Die Kettenlängen und die Kettenendgruppen werden so gewählt, daß das Produkt wunschgemäß lipophil, ölig und klar ist. Die Polymeren müssen in dem verwendeten alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Medium löslich sein. Die Löslichkeit in Wasser selbst kann sehr gering sein und liegt · häufig unter 2$„ Bei bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden Mischungen von Polyoxypropylenbutylmonoäthern verwendet. Die beschriebenen Verbindungen sind bekannt und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der USA-Patentschrift 2 448 in den Spalten 5 bis 8 und den Aus führungs be !spielen gegeben. Diese Patentschrift beschreibt die brauchbare Klasse der lipophilen Polymeren, während für die hydrophilen Polymeren eine entsprechende Beschreibung in der USA-Patentschrift 2 425 755 gegeben ist.Chain lengths, as are the hydrophilic polymers described above. The chain lengths and the chain end groups are chosen so that the product is lipophilic, oily and clear as desired. The polymers must be alcoholic in the used or be soluble in an aqueous-alcoholic medium. The solubility in water itself can be very low and is often under $ 2 "In preferred embodiments of the invention Mixtures of polyoxypropylene butyl monoethers are used. The compounds described are known and methods for their production are given in US Pat. No. 2,448 in columns 5 to 8 and the execution examples. This patent describes the useful class of lipophilic Polymers, while the hydrophilic polymers are described in US Pat. No. 2,425,755 given is.

Bevorzugte Mischungen von Glykolen oder niederen Alkylenoxiden zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten hydrophilen Öle sind Mischungen von Polyäthylenoxid und Polypropylenoxid oder der entsprechenden Glykole, welche 25 bis 75$ Polyäthylenoxid bzw. -glykol und 75 bis 25$ Polypropylenoxid bzw. -glykol, vorzugsweise 40 bis 60$ bzw. 60 bis 40$, mit Ausnahme der veräthernden Kettenendgruppen enthalten. Die hergestellten Polymeren enthalten an den Kettenenden vorzugsweise Hydroxylgruppen oder Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise niedere Alkylgruppen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen.Preferred mixtures of glycols or lower alkylene oxides for the production of the hydrophilic oils used according to the invention are mixtures of polyethylene oxide and polypropylene oxide or the corresponding glycols, which are $ 25 to $ 75 polyethylene oxide or -glycol and 75 to 25 $ polypropylene oxide or -glycol, preferably $ 40 to $ 60 or $ 60 to 40, with the exception of the contain etherifying chain end groups. The manufactured Polymers preferably contain hydroxyl groups at the chain ends or alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, preferably lower alkyl groups having 3 to 5 carbon atoms.

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Gewöhnlich weisen die Polymeren an einem Ende eine OH-Gruppe und am anderen Ende eine normale Alkylgruppe auf. T5a die gewünschten hydrophilen Öle zu erhalten, sollten die Molekulargewichte so eingestellt werden, daß ihr Durchschnitt im Bereich von etwa 400 bis 4000, vorzugsweise von 1000 Ms 2000 und insbesondere von 1400 bis 1600 liegt. Auch bei den lipophilen Ölen enthält der die Kette beendende einwertige Alkohol gewöhnlich 1 bis 8 Kohlenstoffatome und ist linear} die bevorzugte Zahl der Kbhlenstoffatome liegt zwischen 3 und 5. Das Molekular· gewicht des lipophilen Öles liegt normalerweise im Bereich von 400 bis 4000 und vorzugsweise von 1500 bis 3000. Die Wasserlöslichkeit dieser Verbindungen liegt im allgemeinen zwischen 0,2 und 1$ bei Raumtemperatur. Es wurde gefunden, daß auch Mischungen von lipophilen Ölen brauchbar sind, in welchen Fällen Mischungen dieser Verbindungen vom Molekulargewicht 1800-2200 mit solchen vom Molekulargewicht 2300-2700 bevorzugt werden. In diesen Fällen ist der veräthernde ,einwertige Alkohol vorzugsweise Butanol. Bei den genannten Mischungen wird es im allgemeinen bevorzugt, als Hauptkomponente des gemischten lipophilen Polyalkylenglykoläthers diejenige mit dem höheren Molekulargewicht zu wählen, welche häufig 70 bis 90$ der Mischung ausmachen kann.Usually the polymers have an OH group at one end and a normal alkyl group at the other end. T5a the To obtain desired hydrophilic oils, the molecular weights should be adjusted so that their average is in the range from about 400 to 4000, preferably from 1000 to Ms 2000, and more preferably from 1400 to 1600. Even with the lipophilic In oils, the chain terminating monohydric alcohol usually contains 1 to 8 carbon atoms and is linear} the preferred The number of carbon atoms is between 3 and 5. The molecular · The weight of the lipophilic oil is normally in the range from 400 to 4000 and preferably from 1500 to 3000. The water solubility of these compounds is generally between 0.2 and 1 $ at room temperature. It was found that too Mixtures of lipophilic oils are useful, in which cases mixtures of these molecular weight compounds 1800-2200 with those of molecular weight 2300-2700 preferred will. In these cases the ethereal one is monovalent Alcohol preferably butanol. In the mixtures mentioned, it is generally preferred to use the as the main component of the mixed lipophilic polyalkylene glycol ethers to choose the one with the higher molecular weight, which is often 70 to $ 90 of the mix can make up.

Sowohl die hydrophilen als auch die lipophilen Öle können in bestimmten Fällen, gewöhnlich jedoch nur teilweise, durch ähnliche oder leicht modifizierte Öle ersetzt werden. SoBoth the hydrophilic and the lipophilic oils can in certain cases, but usually only partially, through similar or slightly modified oils can be replaced. So

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können in manchen Fällen anstelle der einwertigen Alkohole auch Glykole oder Glycerin als Kettenabbrecher verwendet v/erden. Es können Polyoxyalky1englykole des "Carbitol"- und "Pluronic"-Typs sowie ähnliche Verbindungen mit äquivalenten Eigenschaften eingesetzt werden. Im allgemeinen machen diese·Verbindungen jedoch nur einen geringen Anteil des "Öles" in dem klaren mikrobiziden Frisiermittel aus.In some cases, glycols or glycerol can also be used as chain terminators instead of the monohydric alcohols. Polyoxyalkylene glycols of the "Carbitol" and "Pluronic" type can be used and similar compounds with equivalent properties can be used. Generally these · make connections but only a small proportion of the "oil" in the clear microbicidal hairdressing agent.

Der wässrige Träger oder das Lösungsmittel für.die mikrobiziden Saceharinate und die hydrophilen und lipophilen Öle und Zusatzstoffe besteht gewöhnlich aus Wasser, Alkohol oder einer Lösung von niederem Alkohol in Wasser. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, die Härte des Wassers unter 150 ppm zu halten, wobei am besten Wasser mit einer Härte, ausgedrückt als Calciumcarbonat, unter 50 ppm und vorzugsweise unter 20 ppm verwendet wird. Das Lösungssystem soll natürlich klar und frei von suspendierten Anteilen oder anderen Verunreinigungen sein, welche die Klarheit oder Farbe des Produktes ungünstig beeinflussen. Als niederer Alkohol wirö normalerweise entweder Äthanol, welches bevorzugt wird, oder Isopropanol verwendet, jedoch können auch geringe Mengen n-Propanol, n-Butanol, Isobutanol oder tertiäres Butanol zugegen sein. Wenn wässrig-alkoholische Lösungsmittel eingesetzt werden, enthalten sie im allgemeinen 30 bis 80$ Äthylalkohol und 70 bis 20$ Wasser, wobei in den bevorzugten Ausführungsformen 50 bis 70$ Alkohol und 50 bis 30$ Wasser verwendet werden.The aqueous carrier or solvent for the microbicidal Saceharinate and the hydrophilic and lipophilic oils and additives usually consists of water, alcohol, or a solution of lower alcohol in water. In general it is advisable to to keep the hardness of the water below 150 ppm, preferably water with a hardness, expressed as calcium carbonate, below 50 ppm and preferably below 20 ppm is used. The solution system should of course be clear and free of any suspended matter Proportions or other impurities that adversely affect the clarity or color of the product. as lower alcohol is usually either ethanol, whichever is preferred, or isopropanol is used, but small amounts of n-propanol, n-butanol, isobutanol or tertiary can also be used Butanol be present. If aqueous-alcoholic solvents are used, they generally contain $ 30 to $ 80 Ethyl alcohol and $ 70 to $ 20 water, being the preferred Embodiments of $ 50 to $ 70 alcohol and $ 50 to $ 30 water are used.

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Bei der Herstellung von gelförmigen Frisiermitteln verwendet man ein Geliermittel, "um das Frisiermittel zu verdicken und zu einem Gelee zu "binden. Die brauchbaren Geliermittel ergeben klare irisiergelees und bestehen im allgemeinen aus organischen Gummen oder Verdickern. Geeignete kolloidale organische Verdicker sind unter anderem die Carboxyalkylcellulosen, die Hydroxyalkylcellulosen, Carboxypolymethylene ("Carbopole") und die verschiedenen natürlichen Gumme. Geeignet sind auch die Polyvinylpyrrolidone, Pflanzenproteine, Stärkederivate, Gelatinen, Polyacrylate, Polyvinylalkohole und Dextrane. Zu den verwendbaren natürlichen Gummen gehören Karaya, Tragant, Akaziengummi, Algine, Agar-Agar, Pektin, Carrageenan, Guar, Johannisbrotgummi, Irischmoos-Extrakte und verschiedene Derivate derselben.Used in the manufacture of gel-like hairdressing products a gelling agent "to thicken the styling agent and to bind to a jelly". The useful gelling agents result clear iridescent jellies and generally consist of organic Gums or thickeners. Suitable colloidal organic thickeners include the carboxyalkyl celluloses, the Hydroxyalkyl celluloses, carboxypolymethylenes ("Carbopole") and the various natural gums. Also suitable are the polyvinylpyrrolidones, vegetable proteins, starch derivatives, Gelatins, polyacrylates, polyvinyl alcohols and dextrans. Usable natural gums include karaya, tragacanth, Acacia gum, algine, agar-agar, pectin, carrageenan, guar, locust bean gum, Irish moss extracts and various Derivatives of the same.

Zu den verwendbaren Celluloseverbindungen gehören die Äther und Ester, wie beispielsweise Methylcellulose, Methyläthylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose, Natriumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose. Zu den Stärken gehören Hydroxyäthylstärke, AlkaliStärkephosphate und Garboxyraethylstärke. Zu den synthetischen Verdickern gehören Ä'thylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidoncopolymere und die Carboxyvinylpolymeren, z.B. "Carbopol 934"♦ Die verschiedenen synthetischen und natürlichen organischen Gumme, Hydrokolloidverdicker und Gelier-Cellulose compounds that can be used include ethers and esters such as methyl cellulose, methyl ethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylmethyl cellulose. The starches include hydroxyethyl starch, alkali starch phosphates and garboxyraethyl starch. The synthetic thickeners Ä'thylen-maleic anhydride copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone copolymers and the carboxyvinyl polymers such as are "Carbopol 934" ♦ The various synthetic and natural organic gums, hydrocolloid thickeners and gelling

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mittel sind ausführlich, in "The Chemistry and Manufacture of Cosmetics", Band II, 2.Auflage, von Maison G-. BeNavarre (D. Van Nostrand Company, Inc., 1962) auf den Seiten 109 bis .154 beschrieben.means are detailed in "The Chemistry and Manufacture of Cosmetics ", Volume II, 2nd edition, by Maison G. BeNavarre (D. Van Nostrand Company, Inc., 1962) on pages 109-154.

Besonders brauchbare Verdickungsmittel, welche klare Gele ergeben, sind Carrageenangummi, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und die Ä'thylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren wie beispielsv/eise "Copolymer No. 11" von der Monsanto Corporation.Particularly useful thickeners which are clear gels are carrageenan gum, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and the ethylene-maleic anhydride copolymers such as for example "Copolymer No. 11" from Monsanto Corporation.

Häufig ist es zweckmäßig, Mischungen von verschiedenen Verdi ckungsmitt ein zu verwenden, um die Verdickungs- oder Geliereffekte zur Erzielung der für einen bestimmten Zweck besten Ergebnisse zu modifizieren. Im allgemeinen vermischt man nicht mehr als zwei oder drei Gumme miteinander und gewöhnlich ist jedes Gum dabei in signifikanter Menge zugegen. So enthält beispielsweise eine bevorzugte HydrokoHoidmisehung für Gelierzwecke 5 bis 25$ Hydroxypropylmethylcellulose, welche unter Normalbedingungen eine wässrige Lösung mit einer Viskosität von 4000 cP ergibt, und 75 bis 95$ Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres, z.B. "Copolymer No.11".It is often expedient to use mixtures of different thickeners in order to achieve the thickening or gelling effects Modify it to get the best results for a given purpose. Generally one does not mix more than two or three gums together and usually each gum is present in a significant amount. So contains for example, a preferred HydrokoHoidmisehung for gelling purposes 5 to 25 $ hydroxypropylmethyl cellulose, which under Normal conditions give an aqueous solution with a viscosity of 4000 cP, and 75 to 95 $ ethylene-maleic anhydride copolymer, e.g., "Copolymer No.11".

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Frisiermittel noch verschiedene Zusatzstoffe enthalten. Hierzu gehören unter anderem farbgebende Stoffe, Parfüms, Puffer oder pH-regulierende Chemikalien, Antioxidantien, UV-Licht absorbierendeThe hairdressing compositions according to the invention can also contain various additives. These include coloring substances, perfumes, buffers or pH regulators Chemicals, antioxidants, UV light absorbing

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Stoffe, Stabilisiatoren und zusätzliche Blikrobizide.Substances, stabilizers and additional microbicides.

Die Mengenverhältnisse der einzelnen Komponenten in den erfindungsgemäßen Frisiermitteln werden in den zur Erzielung der "besten Produkte erforderlichen Grenzen gehalten. Das antimikrobielle Ammoniumsaccharinat macht im allgemeinen mindestens 0,1$ des Fertigproduktes aus, wobei Mengen über gewöhnlich nicht erforderlich sind. Innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 5$ werden Konzentrationen von 0,3 bis 1$ bevorzugt.The proportions of the individual components in the hairdressing compositions according to the invention are in the amounts required to achieve them The "best products required limits. The antimicrobial ammonium saccharinate generally makes." at least $ 0.1 of the finished product, with quantities over are usually not required. Within the range of $ 0.1 to $ 5, concentrations of $ 0.3 to $ 1 are preferred.

Die wasserunlöslichen Polyäthylenpolypropylenglykole werden zur Steigerung der konditionierenden Eigenschaften des Frisiermittels eingesetzt, was wegen ihrer großen strukturellen Ähnlichkeit mit dem vorhandenen hydrophilen Öl ohne weiteres möglich ist, ohne daß instabile Produkte, Emulsionen oder zur Auftrennung neigende Frisiermittel entstehen. Die besten Ergebnisse werden normalerweise erzielt, wenn das Mengenverhältnis von hydrophilen und lipophilen Glykoläthern so gewählt wird, daß 40 bis 95$ des enthaltenen Polyalkylenglykols vom Typ des hydrophilen Öles ist. Bei flüssigen Produkten macht das hydrophile Öl vorzugsweise den größeren Teil, gewöhnlich 80 bis 100$ und vorzugsweise 90 bis 95% der Mischung aus. Zur Herstellung von Gelen verwendet man 40 bis 60$ und vorzugsweise etwa 50$ hydrophiles Glykol» Beispiele für die lipophilen Alkylenoxidcopolymeren mit statistischer Kettenverteilung, welche in geeigneten Kombinationen verwendet werden können,The water-insoluble polyethylene polypropylene glycols are used to increase the conditioning properties of the hairdressing agent used, which is easily possible because of their great structural similarity to the existing hydrophilic oil without creating unstable products, emulsions or hairdressing agents that tend to separate. The best results are normally achieved when the proportion of hydrophilic and lipophilic glycol ethers is chosen so that 40 to 95 $ of the contained polyalkylene glycol of the type is hydrophilic oil. In the case of liquid products, this makes them hydrophilic Oil preferably the greater part, usually $ 80 to $ 100 and preferably 90 to 95% of the mixture. For the production of gels one uses 40 to 60 $ and preferably about 50 $ hydrophilic glycol »Examples of the lipophilic Alkylene oxide copolymers with random chain distribution, which can be used in suitable combinations,

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sind die von der Union Carbide Corp. hergestellten "Ucone" mit den Bezeichnungen LB-65, LB-1145, LB-1715, LB-3OOO, LB-7O-X, LB-4OO-X und LB-18OO-X. Die Eigenschaften dieser Produkte wie spezifisches Gewicht, Viskositätsindex, Viskosität bei 100⁰F, Stockpunkt und flammpunkt sind in der Tabelle Tf-22 auf Seite'232 des Textes "Polyethers", Teil I,. herausgegeben von N. Gaylord und verlegt 1963 von Interscience Publishers wiedergegeben. Die Tabelle IV-22 enthält weiterhin die Eigenschaften von wasserlöslichen Ölen dieses Typs, von denen die "Ucone" 5O-HB-55, 5O-HB-66O, 5O-HB-51OO, 75-H-45O, 75-H-14OO und 75-H-9O.OOO und die Polyglykole 15-100, 15-200 und 15-1000 von der Dow Chemical Company aufgeführt sind. Bei den Do w-Verbindungen sind die Ketten durch Glycerin beendet.are those from Union Carbide Corp. manufactured "Ucone" with the names LB-65, LB-1145, LB-1715, LB-300, LB-70-X, LB-400-X and LB-180-X. The properties of these products, such as specific gravity, viscosity index, viscosity at 100 ⁰ F, pour point and flash point are in the table Tf-22 to Seite'232 the text "polyether", Part I ,. edited by N. Gaylord and published by Interscience Publishers in 1963. Table IV-22 also contains the properties of water-soluble oils of this type, of which the "Ucone" 50-HB-55, 50-HB-66O, 50-HB-51OO, 75-H-450, 75-H-14OO and 75-H-90,000 and polyglycols 15-100, 15-200 and 15-1000 from Dow Chemical Company. In the Do w compounds, the chains are terminated by glycerine.

Das wasserlösliche hydrophile Öl ist als kleinerer Anteil des Produktes zugegen, im allgemeinen in Mengen zwischen 0,5 und 30$ und vorzugsweise zwischen 5 und 25$ des Produktes. Das wasserunlösliche PoIyalkylenglyko1 kann in Mengen von 0,5 bis 15$ des Produktes enthalten sein und ist vorzugsweise zu 1 bis Qfo desselben zugegen. In Flüssigkeiten ist es vorzugsweise in Mengen von 1 bis 4$ und in Gelen in Mengen von 4 bis 8$ enthalten.The water-soluble hydrophilic oil is present as a minor portion of the product, generally in amounts between $ 0.5 and $ 30, and preferably between $ 5 and $ 25 of the product. The water-insoluble polyalkylene glycol can be present in amounts of 0.5 to 15% of the product and is preferably present in amounts of 1 to 1% of the same. In liquids it is preferably contained in amounts from 1 to 4 $ and in gels in amounts from 4 to 8 $.

Der Rest den Produktes kann aus Träger- oder lösungsmedium bestehen, nofern keine Verdickungsmittel und/oder andere Zusatzstoffe; zugegen sind. Das Wasser oder das wässrig-The rest of the product can be from carrier or solvent medium exist, provided there are no thickeners and / or others Additives; are present. The water or the aqueous

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alkoholische Medium, welches häufig statt Wasser verwendet wird, macht einen wesentlichen Anteil des Frisiermittels aus, gewöhnlich von 40 "bis 98,9$ desselben, wobei ein mengenmäßig vorherrschender Anteil von 50,1 Ms 90$ bevorzugt wird·alcoholic medium, which is often used instead of water, makes up a substantial proportion of the styling agent, usually from 40 "to $ 98.9 of the same, with one predominant in volume Proportion of 50.1 Ms 90 $ is preferred

In einem gelförmigen Frisiermittel sind normalerweise 0,3 bis 5$ eines organischen Geliermittels zum Verdicken des Produktes zugegen. Geringe Mengen derartiger Geliermittel, d.h. von 0,1 bis 0,4$, können auch in flüssigen Frisiermitteln zur Erhöhung der Viskosität verwendet werden. Der Verdickungseffekt hängt natürlich von dem verwendeten Geliermittel und der Zusammensetzung des zu verdickenden Produktes ab.In a gel hair styling agent there is usually 0.3 to 5 $ of an organic gelling agent to thicken the product present. Small amounts of such gelling agents, i.e., from $ 0.1 to $ 0.4, can also be used in liquid hair styling agents to increase viscosity can be used. The thickening effect depends of course on the gelling agent used and the composition of the product to be thickened.

Bei Verwendung der genannten Komponenten in den r.ngegebenen Mengen werden klare Frisiermittel mit außergewöhnlich guter antimikrobieller Wirkung erhalten. Dies ist überraschend, weil die nichtioncgenen hydrophilen Öle und die entsprochenden lipophilen Öle Polyoxyalkylengruppen enthalten und auch freie Hydroxylgruppen enthalten können, welche eigentlich erwarten ließen, daß sie sich ähnlich wie oberflächenaktive Stoffe verwandter Struktur verhalten wurden. Bisher wurde beobachtet, daß derartige oberflächenaktive Stoffe sich nachteilig auf die mikrobiziden Eigenschaften verschiedener Verbindungen aTiswirken. Im vorliegenden Falle haben die hydrophilen. Öle der erfindungsgemäßen Frisiermittel jedoch keine solche nachteilige Wirkung; es hat sich sogar gezeigt, daß sie zur Erhaltung der WirksamkeitWhen using the components mentioned in the stated amounts, clear hairdressing compositions are exceptionally good obtained antimicrobial effect. This is surprising because the nonionic hydrophilic oils and the corresponding lipophilic oils contain polyoxyalkylene groups and also free ones May contain hydroxyl groups which would actually be expected to be similar to surfactants related structure. So far it has been observed that such surfactants adversely affect the microbicidal properties of various compounds. In the present case, the hydrophilic. However, oils of the hairdressing compositions according to the invention have no such adverse effect; it has even been shown to maintain effectiveness

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der erfindungsgemäßen mikroMziden Alkylammoniumsaccharinate beitragen oder diese noch, verbessern» Gleichzeitig tragen diese Öle zur Konditionierung des Haares bei und geben ihm einen schönen Glanz. Nach Aufbringung des Frisiermittels auf das Haar und Verdunstung der Trägerkomponenten,, d.h.; des V/assers oder wässrig-alkoholischen Trägers, reicht sogar die Benutzung eines feuchten Kämmes aus, um das Haar durch die Kombination der Feuchtigkeit mit dem hydrophilen Öl und die gemeinsame Wirkung beider auf das Haar zu revitalisieren. Die hydrophilen Öle und die Mikrobizide der Erfindung sind mit den übrigen Komponenten verträglich, welche zum Verdicken der flüssigen Präparate oder zur Herstellung von Gelen verwendet werden können. Sie sind ebenfalls mit den in Frisiermitteln üblichen Zusatzstoffen verträglich. Die hydrophilen Öle geben den flüssigen Frisiermitteln einen gewissen Körper, welcher die verdünnende Wirkung von Alkohol und Wasser ausgleicht. Der Alkohol trägt, wie auch das Wasser, zum Löslichmachen der verschiedenen Komponenten bei und erhöht die Verdunstungsgeschwindigkeit des Produktes, so daß das Haar kurz nach Anwendung des Prisiermittels wieder trocken und glänzend ist. Die verschiedenen Komponenten der erfindungsgemäßen Produkte wirken also auf eine solche Weise zusammen, daß sie ein Frisiermittel hervorragender Qualität ergeben. Frisiermittel können zwar nach bekannten Verfahren auch in Form opaker Produkte oder Emulsionen oder Cremes hergestellt werden, jedoch wird von den modernen Fris!ermitteln meist verlangt, daß sie keine cremigen oderof the microMziden alkylammonium saccharinates according to the invention contribute or improve it »At the same time, these oils contribute to the conditioning of the hair and give it a nice shine. After application of the styling agent to the hair and evaporation of the carrier components, i.e .; of the water or aqueous-alcoholic carrier, even the use of a damp comb is sufficient to apply the combination to the hair Revitalize the moisture with the hydrophilic oil and the combined effect of both on the hair. The hydrophilic Oils and the microbicides of the invention are compatible with the remaining components that are used to thicken the liquid Preparations or for the production of gels can be used. They are also with the usual additives in hairdressing products compatible. The hydrophilic oils give the liquid hairdressing products a certain body, which the thinning ones Balances effect of alcohol and water. The alcohol, like the water, contributes to the solubilization of the various components at and increases the evaporation rate of the product, so that the hair shortly after application of the Prisiermittel is dry and shiny again. The various components of the products according to the invention thus have an effect in such a way that they make a hairdressing product of excellent quality. Hairdressing products can admittedly known processes can also be produced in the form of opaque products or emulsions or creams, but is used by the modern Fris! Identify mostly demands that they are not creamy or

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schmierigen Rückstände auf dem Haar hinterlassen, und es 13t meistens wichtig, daß das Produkt bei der Anwendung transparent erscheint. Die meisten der verschiedenen Mikrobizide, welche gegen auf dem Haar vorkommende Pilze und Bakterien wirken, sind in Irisiermitteln konventioneller Zusammensetzung und in den erfindungsgemäß verwendeten Ölen unlöslich. Infolgedessen ist ihre Anwendung auf opake Lotionen oder Cremes beschränkt.leave greasy residue on the hair, and it 13t it is mostly important that the product appears transparent when used. Most of the different microbicides which act against fungi and bacteria occurring on the hair, are in iridescent agents of conventional composition and in the oils used according to the invention are insoluble. As a result, their use is limited to opaque lotions or creams.

Die Kombinationen der hydrophilen und lipophilen Polyäthylenpolypropylenglykolöle oder Monoätherderivate derselben mit den beschriebenen mikrobiziden Saccharinaten ergeben verbesserte haarkonditionierende Eigenschaften bei gleichzeitiger Aufrecht erhaltung der Wirksamkeit des Mikrobizids. Dies war nicht zu erwarten, weil die hydrophilen Öle anscheinend keine antimikrobielle Wirkung besitzen und die liophilen Öle allein oder in Mischungen miteinander das Mikrobenwachstum nicht hemmen. In Verbindung mit den mikrobiziden Saccharinaten scheinen die genannten Öle deren Wirkung gegen Pityrosporum ovale jedoch zu steigern, möglicherweise durch Ausdehnung des Bereiches, über welchen das Mikrobizid v/irksam werden kann. Sowohl für die antimikrobielle Wirksamkeit als auch für die haarkonditionierenden Eigenschaften ist es also äußerst vorteilhaft, daß die erfindungsgemäßen Produkte sowohl hydrophile als auch lipophile Öle und vorzugsweise eine Mischung der lipophilen. Öle, wie sie weiter oben beschrieben wurde, mit einem oder mehreren der hydrophilen Polyoxyäthylenpolyoxypropylenpolymeren enthalten.The combinations of hydrophilic and lipophilic polyethylene polypropylene glycol oils or monoether derivatives thereof with the described microbicidal saccharinates give improved hair conditioning properties while maintaining the effectiveness of the microbicide. It wasn't to be expected because the hydrophilic oils apparently have no antimicrobial effect and the liophilic oils alone or do not inhibit microbial growth when mixed with one another. In connection with the microbicidal saccharinates they seem however, to increase their effectiveness against Pityrosporum ovale, possibly by expanding the area, via which the microbicide can become effective. Both for the antimicrobial effectiveness and for the hair conditioning Properties it is therefore extremely advantageous that the products according to the invention are both hydrophilic and lipophilic Oils and preferably a mixture of the lipophilic. Oils as described above with one or more of the contain hydrophilic polyoxyethylene polyoxypropylene polymers.

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Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung» Soweit nicht anders vermerkt, beziehen sich alle Mengenangaben in Teilen oder Prozenten auf das Gewicht.The following examples serve to explain the invention in more detail. Unless otherwise stated, all of them relate Quantities in parts or percentages by weight.

example 1

Es ViTurde ein flüssiges .Frisiermittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Es ViTurde is a liquid freezing agent with the following composition manufactured:

Teile Äthanol . 63,05 Parts of ethanol. 63.05

Lipophiler Polypropylenglykol-Lipophilic polypropylene glycol

butylmonoäther ( "Ucon LB-1715" ,butyl monoether ("Ucon LB-1715",

Kösmetikqualität) 1,75Cosmetic quality) 1.75

Lipophiler Polypropylenglykol-Lipophilic polypropylene glycol

butylmonoäther ("Ucon LB-1145") . 0,50butyl monoether ("Ucon LB-1145"). 0.50

Polyäthylen-polypropylenglykol-Polyethylene polypropylene glycol

butyliaonoäther (hydrophiles Ölbutyliaonoether (hydrophilic oil

"Ucon 5O-HB-66O", Eosmetikqualität) 15,75"Ucon 5O-HB-66O", eosmetic quality) 15.75

Parfüm " 0,50Perfume "0.50

Alkyl(40f₀ C ₂:, 50^0.., 1O?S C₁₆)-dimethyl-Alkyl (40f ₀ C ₂ :, 50 ^ 0 .., 1O? SC ₁₆ ) -dimethyl-

benzyluiiimoniumsaccharinatbenzyl sulphonium saccharinate

("Onyxide 3300", 95^ aktiv, Onyx Chemical Co.) 0,52("Onyxide 3300", 95% active, Onyx Chemical Co.) 0.52

Entionisiertes Wasser - 17,63Deionized water - 17.63

Farbstoff "iD&C Blue Dye ITo. 1"Dye "iD & C Blue Dye ITo. 1"

d ^wässrige Lösimg; 0,10d ^ aqueous solution; 0.10

2,2', 4·, 4' -Tetra-hydroxybenzophenon2,2 ', 4 *, 4' -tetra-hydroxybenzophenone

(»Uvinul D-50", UV-Absorber, GAF Corp.) 0,20("Uvinul D-50", UV absorber, GAF Corp.) 0.20

Die Komponenten wurden in den angegebenen Mengen und in der angegebenon Reihenfolge nacheinander unter Rühren in ein IJischgefäß gegeben und vermischt. Die Herstellung bereitete keine Schwierigkeiten und es wurde ein klares flüssiges Produkt OT-hu.lt on οThe components were used in the specified amounts and in the given in sequence one after the other while stirring in one Given and mixed. The manufacture prepared no difficulties and it became a clear liquid product OT-hu.lt on ο

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Nach, der Herstellung, welche durchweg "bei Raumtemperatur erfolgte, wurde das Produkt versandfertig verpackt und gelagert. Es zeigte eine gute Lagerbeständigkeit und das Alkyldimethylbenzylammoniumsaecharinat war auch nach, längerer Lagerung beim Gebrauch wirksam gegen Pityrosporum ovale.After, the production, which consistently "took place at room temperature, the product was packed and stored ready for dispatch. It showed good storage stability and the alkyldimethylbenzylammonium acid carinate was effective against Pityrosporum ovale even after prolonged storage.

Bei Anwendung auf das Haar in üblichen Mengen, d.h. etwa 2 bis 5 cm je Anwendung oder 2 bis 5 g je Tag, zeigte das Produkt aufgrund seines Gehaltes an Alkyl-dialkyl-arylalkylammoniumsaecharinat in Kombination mit dem hydrophilen Öl "Ucon 50-HB-660" eine mikrobizide Wirkung gegen Pityrosporum ovale. Eine solche Wirkung wurde auch beobachtet, wenn das Produkt auf andere Bereiche mit Mikrobenbewuchs angewendet wurde» Dies wurde in üblichen "Halo"-Agarplattentesten gegen Staphylococcus aureus und Pityrosporum ovale ermittelt, in welchen verbesserte germizide Wirkungen beobachtet wurden, wenn das hydrophile Polyäthylen-polypropylenglyko1 mit dem mikrobiziden Saccharinat im wässrigen Medium, zugegen war« Das Frisiermittel bewirkte auch eine Konditionierung des Haares, d.h. es machte es während und nach der Anwendung leicht frisierbar und glänzend. Selbst Stunden nach seiner Anwendung verbesserte es die Frisierbarkeit des Haares noch, wenn dieses lediglich wieder angefeuchtet wurde.When applied to the hair in the usual amounts, i.e. about 2 to 5 cm per application or 2 to 5 g per day, the product showed due to its content of alkyl dialkyl arylalkylammonium saecharinate in combination with the hydrophilic oil "Ucon 50-HB-660" a microbicidal effect against Pityrosporum ovale. One such effect was also observed when the product was on Other areas of microbial growth were applied »This was shown in standard" Halo "agar plate tests against Staphylococcus aureus and Pityrosporum ovale in which improved germicidal effects were observed when the hydrophilic Polyethylene-polypropylene glycol with the microbicidal saccharinate in the aqueous medium, was present «The styling agent also caused a conditioning of the hair, i.e. it did it during and after application easily manageable and shiny. Self Hours after its application, it improved the manageability of the hair if it was only moistened again.

Ebenso brauchbare und gute klare flüssige Frisiermittel werden erhalten, wenn man ähnliche hydrophile Öle oder Mischungen derselben, vorzugsweise in Kombination mit gemischtenAlso useful and good clear liquid hairdressing compositions become obtained when using similar hydrophilic oils or mixtures thereof, preferably in combination with mixed

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lipophilen Ölen und mit anderen der beschriebenen Alkyldialkyl-arylalkylammoniumsaccharinate , welche unsubstituiert oder substituiert sein können, in V/asser oder wässrig-alkoholischen Medien wie weiter oben beschrieben in den angegebenen Mengen verwendet. Diese Produkte zeichnen sich dadurch aus, daß sie flüssige Frisiermittel vom klären Typ sind und trotzdem ein v/irksames Mikrobizid enthalten. Selbst nach mehrmaligem Irisieren des Haares mit einem feuchten Kamm nach einmaliger Anwendung des Produktes läßt sich das Haar leicht neu frisieren und bleibt glänzend und v/eich. Die konditionierende Wirkung des Mittels bleibt erhalten und das Haar wird von einer es überziehenden Schicht des Mittels nicht stumpf, da dieses auf dem Haar transparent bleibt. Der ISonditioniereffekt wird zusätzlich zu den durch die hydrophilen öle erzielten Wirkungen durch die Anwesenheit der Öle vom liophilen Typ im Produkt noch weiter verbessert.lipophilic oils and with others of the described alkyldialkyl-arylalkylammonium saccharinates , which can be unsubstituted or substituted, in water or water-alcoholic Media used as described above in the specified quantities. These products are characterized by that they are liquid hair styling compositions of the clear type and still contain an effective microbicide. Even after several times Iridescent of the hair with a damp comb after a single application of the product, the hair can be easily re-styled and remains shiny and v / cal. The conditioning effect of the agent is retained and the hair is affected by it coating layer of the agent is not dull, as it remains transparent on the hair. The conditioning effect is in addition to the effects achieved by the hydrophilic oils, the presence of the liophilic type oils in the product improved even further.

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Example 2

Es wurde ein flüssiges Frisiermittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:It became a liquid hair styling agent of the following composition manufactured:

TeileParts

Äthanol (SD No.40) 53,3Ethanol (SD No. 40) 53.3

W-Lichtabsorber ("üvinul N-35", GAP) 0,1 Myristyl-dimethyl-benzylammoniumsaccharinat Oy5 Lipophiles Öl "Ucon LB-1715" 11,0UV light absorber ("üvinul N-35", GAP) 0.1 Myristyl-dimethyl-benzylammonium saccharinate Oy5 Lipophilic oil "Ucon LB-1715" 11.0

Lipophiles Öl "Ucon LB-3000" 11,0Lipophilic oil "Ucon LB-3000" 11.0

Oberflächenaktive Verbindung "Tween 20"Surface active compound "Tween 20"

(Atlas Chemical Corp.) 1,2(Atlas Chemical Corp.) 1.2

Parfüm 0,4Perfume 0.4

Entionisiertes V/asser 22,3Deionized water 22.3

FD&C-Farbstoffe, O,i$ige wässrige Lösung 0,2FD&C dyes, O, i $ aqueous solution 0.2

Die Komponenten wurden im wesentlichen auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 vermischt, indem sie in den angegebenen Mengen und der angegebenen Reihenfolge nacheinander unter Rühren bei Raumtemperatur zusammengegeben wurden. Das erhaltene Produkt war eine klare Flüssigkeit mit einem spezifischen Gewicht von etwa 0,9, einem pH-Wert von etwa 6, einem Alkoholgehalt von 50 Gew.$ und einem Gehalt an mikrobizidem Saccharinat von 0,5$. Falls erforderlich, kann der pH-Wert durch Zusatz einer 50$igen wässrigen Citronensäurelösung oder einer Natronlauge mit einem Na^O-Gehalt von 19,17* eingestellt werden.The components were mixed in essentially the same manner as in Example 1 by following the steps given in Quantities and the given order were added together one after the other with stirring at room temperature. The received Product was a clear liquid with a specific gravity of about 0.9, a pH of about 6, an alcohol content of 50 wt. $ and a content of microbicidal saccharinate from $ 0.5. If necessary, the pH value can be adjusted by adding a 50% aqueous citric acid solution or a sodium hydroxide solution can be set with a Na ^ O content of 19.17 *.

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Das Produkt zeigte "bakterizide und fungizide Eigenschaften, war jedoch den erfindungsgemäßen Frisiermitteln unterlegen, welche ein hydrophiles "Ucon" oder ein äquivalentes hydrophiles polyoxyalkyliertes Öl enthielten, da es "bei wiederholter Anwendung zu einer Ansammlung von Öl auf dem Haar und einem Klebrigwerden des Haares führte. Wenn man diesem Produkt gemäß der Erfindung hydrophile "Ucon"-Öle, wie "Ucon 5O-HB-66O¹', "Ucon 5O-HB-55" und "Ucon 75-H-14OO", allein oder im Gemisch in Mengen von 2 bis 8$, z,B_e 5$, zusetzte, wurde das angewendete Frisiermittel stärker hydrophil und beim Benetzen und Kämmen des Haares besser über dasselbe verteilt, wodurch die unerwünschte Ölansammlung und Hebrigkeit vermindert wurden. Derartige Ergebnisse können auch erzielt werden, wenn die Kombinationen von hydrophilen und lipophilen Ölen in geringeren Gesamtmengen, d.h. von insgesamt etwa 1 bis 45$ und vorzugsweise etwa 5 bis 155S eingesetzt v/erden, wobei man das hydrophile Öl vorzugsweise als überwiegende Ölkomponente verwendet.The product "exhibited bactericidal and fungicidal properties but was inferior to the styling compositions of the present invention which contained a hydrophilic" Ucon "or equivalent hydrophilic polyoxyalkylated oil because" upon repeated use it resulted in oil build-up and hair stickiness . If this product according to the invention hydrophilic "Ucon" oils, such as "Ucon 5O-HB-66O ¹ '," Ucon 5O-HB-55 "and" Ucon 75-H-14OO ", alone or in a mixture in amounts of 2 to 8 $, z, B _e $ 5, zusetzte, the applied hair styling such results were more hydrophilic and better distributed upon wetting and combing of the hair through the same, whereby the undesirable accumulation of oil and Hebrigkeit were reduced. can also be obtained when the Combinations of hydrophilic and lipophilic oils are used in smaller total amounts, ie from a total of about 1 to 45% and preferably about 5 to 15%, the hydrophilic oil preferably being used as the predominant oil component.

Die Anwesenheit eines hydrophilen Öles wie "Ucon" trägt auch dazu bei, daß das Produkt in der Flasche und nach Aufbringung auf das Haar klar bleibt. Die erzielten Konditioniereffekte sind überraschend, wenn man bedenkt, daß die hydrophilen "Ucone" v/esentlich weniger hygroskopisch als andere wasserlösliche Diol- oder PolyoI-Träger, wie beispielsweise PoIyäthylenglykol, Polypropylenglyko1, Glycerin und Sorbit, sind.The presence of a hydrophilic oil such as "Ucon" also helps keep the product in the bottle and after application on the hair remains clear. The conditioning effects achieved are surprising when you consider that the hydrophilic "Ucone" is actually less hygroscopic than other water-soluble ones Diol or polyol carriers, such as, for example, polyethylene glycol, Polypropylene glycol, glycerin and sorbitol.

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Example 3

Es wurde ein gelförmiges Frisiermittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt?It became a gel-form hair styling agent of the following composition manufactured?

Teile Teil IParts part I.

Ent ionisiert es V/asser 30,77It deionizes V / ater 30.77

HydroxypropylmethylcelluloseHydroxypropyl methyl cellulose

("Methocel 60 HG 4000», Dow Chemical Co.) 0,25 Äthylen-Maleinsäur'eanhydrid-Copolymeres
("Copolymer Ho.91", Monsanto Corp.) 2,00("Methocel 60 HG 4000", Dow Chemical Co.) 0.25 ethylene maleic anhydride copolymer
("Copolymer Ho.91", Monsanto Corp.) 2.00

Farbstoff "FD&C Blue Dye No.1"Dye "FD&C Blue Dye No.1"

(i$ige wässrige Losung) . 0,05(i $ aqueous solution). 0.05

Teil IIPart II

Äthanol (SD 40, 190 proof) - 49,23Ethanol (SD 40, 190 proof) - 49.23

Polyäthylen-polypropylenglyko1Polyethylene-Polypropylene Glyco1

(Viskosität 660 SUS "bei lOOop, hydrophiles(Viscosity 660 SUS "at 100 op, hydrophilic

Öl "Ucon 5O-HB-66O», Kosmetikqualität) 7,50Oil "Ucon 5O-HB-66O", cosmetic quality) 7.50

Lipophiles PolyalkylenglykolLipophilic polyalkylene glycol

("Ucon LB~1145") . 7,50("Ucon LB ~ 1145"). 7.50

Parfüm 0,20Perfume 0.20

Alkyl(Ci2-Ci4-C-i6-Gemisch)-dimethylbenzylanmioniumsaccharinat, 95/^ aktiv 0,50Alkyl (Ci2-Ci4-C-i6 mixture) -dimethylbenzylanmionium saccharinate, 95 / ^ active 0.50

Teil III Part II I.

Aminomethylpropanol, 50$ige alkoholischeAminomethylpropanol, 50 $ alcoholic

Lösung (Commercial Solvents Corp.) 2,00Solution (Commercial Solvents Corp.) 2.00

Zunächst wurden die Teile I, II und III aus ihren Komponenten hergestellt und dann die drei Teile "bei Raumtemperatur suoaranengemischt. Zur Herstellung von Teil I wurde das Wasser auf etwa 100⁰C erhitzt und dann die Hydroxypropylinethylcelluloöo eingerührt, M.'? sie ausreichend dJspergiert; war, worauf dieFirst, the parts I, II and III were prepared from their components, and then the three parts "suoaranengemischt at room temperature. The water was heated to about 100 ⁰ C. In order to prepare Part I, and then stirred in the Hydroxypropylinethylcelluloöo, M. '? It sufficiently dJspergiert ; was what the

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Mischung aus Verdickungsmittel und Wasser auf etwa 7O⁰C abgekühlt wurde und das Ä'thylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere mit dieser vermischt und darin dispergiert oder gelöst wurde. Anschließend wurde die verdickte Lösung auf Raumtemperatur, d.h. etwa 25°C, abgekühlt und dann mit dem Farbstoff versetzt, womit Teil I fertig war. Zur Herstellung von Teil II wurde der Alkohol bei Raumtemperatur mit dem "Ucon 5O-HB-66O", dem "Ucon LB-1145", dem Parfüm und dem mikrobiziden Saccharinat vermischt. Teil I und Teil II wurden miteinander vermischt und dann mit einer zur Neutralisation ausreichenden Menge Aiainomethylpropanol, Teil III, versetzt.Mixture of thickener and water was ^{cooled to about 7O 0} C and the ethylene-maleic anhydride copolymer was mixed with this and dispersed or dissolved therein. The thickened solution was then cooled to room temperature, ie about 25 ° C., and the dye was then added, thus completing Part I. To prepare Part II, the alcohol was mixed with the "Ucon 5O-HB-66O", the "Ucon LB-1145", the perfume and the microbicidal saccharinate at room temperature. Part I and Part II were mixed together and then an amount of alainomethylpropanol, Part III, sufficient for neutralization was added.

Das Produkt wurde in Gläser gegossen und zum Gelieren stehen gelassen. Es wurde ein ausgezeichnetes transparentes antimikrobielles Frisiermittel erhalten, welches auf die gleiche Weise v/ie andere derartige Haarpräparate zur Behandlung des~ Haares verv/endet werden konnte» Es war mikrobizid, d.h. wirksam gegen Staphylococcus aureus und Pityrosporum ovale. Abgesehen von seiner unterschiedlichen physikalischen Form zeigte das Produkt alle Eigenschaften, welche für das flüssige Präparat nach Beispieli beschrieben wurden.The product was poured into jars and left to gel calmly. An excellent transparent antimicrobial hair styling agent was obtained which was based on the same Way v / the other such hair preparations for the treatment of the ~ Hair could be used / ended »It was microbicidal, i.e. effective against Staphylococcus aureus and Pityrosporum ovale. Apart from that in terms of its different physical form, the product showed all the properties required for the liquid preparation were described according to Examplei.

Wenn anstelle der genannten hydrophilen oder lipophilen Öle, Träger oder Geliermittel andere im Rahmen der Erfindung liegende entsprechende Stoffe in den angegebenen Mengen verwendet wurden, erhielt man ebenfalls brauchbare gelförmige Frisiermittel mit ausgezeichneten mikrobiziden Wirkungen. So kann man beispiels-If instead of the hydrophilic or lipophilic oils, carriers or gelling agents mentioned, others are within the scope of the invention Appropriate substances were used in the stated amounts, one also obtained usable gel-like hairdressing compositions excellent microbicidal effects. So you can, for example,

209857/1114209857/1114

77283557728355

weise das verwendete Saccharinat durch ein anderes mit einer höheren und zwei niederen Alkylgruppen N-substituiertes Arylalkylammoniumsaccharinat, z.B. Stearyl-dimethyl-phenyläthylammoniumsaccharinat, ersetzen, das lipophile Öl gegen eine Mischung von "Uconen", z.B. LB-1H5, LB-1715 und LB-3OOO, austauschen, das hydrophile Öl durch "Ucon 75-11-450" ersetzen und die Losungsmitteinengen variieren= Die so erhaltenen Produkte sind ebenfalls wirksame transparente Frisiermittel mit mikrobizider Y/irkung gegen Pityrosporum ovale.wise the saccharinate used by another arylalkylammonium saccharinate N-substituted with one higher and two lower alkyl groups, e.g. stearyl-dimethyl-phenylethylammonium saccharinate, replace the lipophilic oil with a mixture of "Ucones", e.g. LB-1H5, LB-1715 and LB-3OOO, replace the hydrophilic oil with "Ucon 75-11-450" and the solvent quantities vary = the products thus obtained are also effective transparent hairdressing agents with microbicides Action against Pityrosporum ovale.

Example 4

Es wurde ein klares gelförmiges !Visiermittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt;It became a clear gel-form visor of the following Composition made;

Teile Teil I Parts part I.

Entionisiertes 7/asser 31,6Deionized 7 / water 31.6

Ä'thylen-Male insäur eanhvdrid-Copolymerhar ζEthylene-maleic acid anhydride copolymer resin

("Fo.91, Lot D-627", Monsanto) 1,2("Fo.91, Lot D-627", Monsanto) 1.2

"Ucon 5O-HB-66O" 0,5"Ucon 50-HB-66O" 0.5

Teil IIPart II

HydroxypropylmethylcelluloseHydroxypropyl methyl cellulose

("L'Iethocel 60 HG 4OOO", Dow) 0,3("L'Iethocel 60 HG 4OOO", Dow) 0.3

"Ucon 5O-HB-66O" 7,0"Ucon 5O-HB-66O" 7.0

Teil IIIPart III

Lipophiler Polyallry^rlenglykolbutylatherLipophilic polyallery ^r lenglycol butyl ether

("Ucon LB-1145") 7,5("Ucon LB-1145") 7.5

Parfüm 0,4Perfume 0.4

Äthanol (SD 40) 49,2Ethanol (SD 40) 49.2

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TeileParts

UV-Li chtabsor"berUV light absorber "ber

("Cyasorb UV 284", American Cyanamid) 0,1("Cyasorb UV 284", American Cyanamid) 0.1

Myristyl/lauryl-dimethyl -"benzylammoniumsaccharinat · 0,5Myristyl / lauryl-dimethyl- "benzylammonium saccharinate · 0.5

St earyl-dimethyl-henzylammoniuEichlorid 0,2Stearyl-dimethyl-henzylammonium-dichloride 0.2

Teil IVPart IV

Aminoaethylpr0pano1 ■ 0,8Aminoethylpropano1 0.8

Äthanol (SD 40) . 0,7Ethanol (SD 40). 0.7

Teil VPart V

Entionisiertes V/asser (Ausgleich für _Λ _η Deionized water (compensation for _Λ _η

Verluste) ' ^1>u Losses) '^{1> u}

Die Komponenten von Teil I wurden in einem Homogenisiemisclier unter Rühren auf 93⁰C erhitzt und dann die Komponenten von Teil II zusammen zugesetzt. Die Mischung wurde unter Rühren auf etwa 3O⁰C atgekühlt und dann mit den Komponenten von Teil III versetzt. Anschließend wurden die Teile IV und V unter Rühren in das Gel eingemischt. Das Produkt hatte eine Viskosität von etwa 15.000 cP "bei 25⁰C und war ein "brauchbares klares gelförmiges Irisiermittel, welches das Wachstum von Pityrosporum ovale hemmte«The components of part I were ^{heated to 93 °} C. in a homogenizer while stirring and then the components of part II were added together. The mixture was atgekühlt with stirring to about 3O ⁰ C and then admixed with the components of part III. Parts IV and V were then mixed into the gel with stirring. The product had a viscosity of about 15,000 cP "at 25 ⁰ C and was a" useful clear gel-like iridescent agent which inhibited the growth of Pityrosporum ovale "

T3ei einer Abwandlung dieser Formel, in welcher das Geliermittel "Lot D-627" durch ein Geliermittel "Lot D-1256" ersetzt wurde, hatte daü Produkt eine Viskosität von etwa 7000 cP. Auch cTJeoeo Produkt v/ar ein guten klares mikroMcides Iriöiergelee.In a modification of this formula in which the gelling agent "Lot D-627" has been replaced by a gelling agent "Lot D-1256", the product had a viscosity of about 7000 cP. Even cTJeoeo product v / ar a good clear microMcides Irish egg jelly.

2 0 9 8 B ? / 1 1 1 h 2 0 9 8 B? / 1 1 1 h

Wenn in den obigen Formeln das mit einer geradkettigen höheren Alkylgruppe und zwei niederen Alkylgruppen IT~substituierte Arylalkylammoniumsaccharinat durch andere derartige Verbindungen, wie beispielsweise Lauryl-dimethyl-benzylammoniumsaccharinat, Cetyl-diäthyl-phenylpropylammoniumsaccharinat, Stearyl-dimethylp~chlor- oder -p-methylbenzylammoniumsaccharinat oder äquivalente mikrobizide Saccharinate dieses Typs, ersetzt wurde und die Mengen innerhalb der gegebenen Bereiche um -2Ofo variiert wurden, erhielt man ebenfalls brauchbare mikrobizide klare Frisiermittel. Ebenso wurde beim Variieren der "Ucone" innerhalb der angegebenen Grenzen klare, praktisch nicht hygroskopische, die Konditionierung und Frisierbarkeit des Haares fördernde Produkte erhalten.If, in the above formulas, the arylalkylammonium saccharinate substituted with one straight-chain higher alkyl group and two lower alkyl groups is substituted by other such compounds, such as lauryldimethylbenzylammonium saccharinate, cetyldiethylphenylpropylammonium saccharinate or stearyldimethylpachloroaccharinate or -methylbenzylbenzylammonium saccharinate equivalent microbicidal saccharinates of this type, was replaced and the amounts were varied by -2Ofo within the given ranges, usable microbicidal clear hairdressing compositions were also obtained. Likewise, when the "Ucone" was varied within the specified limits, clear, practically non-hygroscopic products which promote the conditioning and manageability of the hair were obtained.

2 0 9 8 5 2 / 1 11 Λ2 0 9 8 5 2/1 11 Λ

Claims

Patent claims

11 .-- Transparent hairdressing compositions, characterized in that they small amounts of a microbicidal by one higher and two lower alkyl groups N-substituted arylalkylammonium saccharinate, a hydrophilic polyethylene polypropylene glycol oil and a lipophilic polyalkylene glycol with lower alkylene groups or derivatives thereof and contain an aqueous or aqueous-alcoholic carrier medium.

2. Liquid hairdressing agent according to claim 1, characterized in that that it is a microbicidal saccharinate with one higher and two lower alkyl groups JT-substituted Benzylammonium saccharinate and as hydrophilic and lipophilic Oils alkyl ethers containing glycols from lower alkanols.

3. Hairdressing composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is a higher microbicidal saccharinate Contains alkyl dimethyl benzylammonium saccharinate in which the higher alkyl from a mixture of Ci2 ~ » C - and C £ -alkyl groups.

2 O 9 8 5 2 / 1 1 1 A2 O 9 8 5 2/1 1 1 A

7 ?? 8355

Hairdressing agent according to Claims 1 to 3, characterized in that it is a clear, liquid, water-soluble polymer with a molecular weight of about 400 to 4000, a polyethylene oxide content from $ 25 to $ 75 and a polypropylene oxide content from $ 75 to $ 25 and as a lipophilic oil a clear, liquid, practically water-insoluble polymer of propylene oxide with a molecular weight of et v / a 400 to 4000 contains.

5. Clear hairdressing agent according to claims 1 to 4, characterized in that it contains 0.1 to 5 $ saccharinate, $ 0.5 to $ 30 hydrophilic oil, $ 0.5 to $ 15 lipophilic oil and contains 40 to 98.9 $ aqueous or aqueous-alcoholic media.

6. Clear Risierinmittel according to claims 1 to 5, characterized in that it contains 0.3 to 1 $ C-p-C-g-alkyldimethylbenzylammonium saccharinate, 5 to 25 $ hydrophilic · ;; Oil with a molecular weight in the range of 400 to 4000, 1 to 8 $ lipophilic oil with a molecular weight in the range from 400 to 4000 and 50.1 to 90 $ aqueous alcoholic medium.

7. Clear hairdressing composition according to claims 1 to 6, characterized in that it is a hydrophilic oil Alkyl ethers with a molecular weight of 10Ö0 to 2000

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_ ₂₇ _ 2728355

and contains an alkyl ether with a molecular weight of 1500 to 3000 as the lipophilic oil.

8. Clear iridescent agent according to claims 1 "to 7, characterized in that it is a butyl ether with a molecular weight of 1,400 to 1,600 as the hydrophilic oil and approximately the same content of ethylene oxide and propylene oxide

and a mixture of polypropylene glycol butyl ethers as the lipophilic oil with molecular weights in the ranges of 1500 Ms 220 and 2300 to 2700.

9. Gelled gelatinizing agent according to claims 1 to 8, characterized in that it contains 0.5 to 5 ° organic gelatinizing agent.

209852/11